FR2658182A1 - Glass fibres capable of decomposing in a biological medium - Google Patents

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Abstract

Glass composition for fibres capable of degrading in a biological medium. Advantageous glass compositions contain the following constituents taken in the weight proportions below: SiO2 57 to 70 % Al2O3 0 to 5 % CaO 5 to 10 % MgO 0 to 4 % Na2O + K2O 13 to 18 % B2O3 2 to 10 % F 0 to 1.5 % P2O5 0 to 4 % Impurities < 2 % ue

Description

FIBRES DE vu VERRE SUSCEPTIBI DE SE DECOMPOSER
EN MILIEU BIOIGIQUE
La présente invention concerne le domaine des fibres de verre ; elle vise plus précisément des fibres de verre dont la composition est telle qu'elles se dégradent dès qu'elles sont en contact d'un milieu biologique.FIBERS DE vu GLASS SUSCEPTIBI TO DECOMPOSE
IN BIOIGIC ENVIRONMENT
The present invention relates to the field of glass fibers; it is more specifically glass fibers whose composition is such that they degrade as soon as they come into contact with a biological medium.

L'isolation thermique et acoustique des bâtiments est très souvent réalisée à partir de produits constitués pour l'essentiel de fibres minérales, telles que des fibres de verre. La configuration particulière des lieux à isoler conduit souvent les personnes chargées de la pose de ces produits à les découper sur place. Cette opération provoque la rupture des fibres et, éventuellement, la dispersion de certaines d'entre elles dans l'atmosphère. I1 s'ensuit que, parfois, une fibre peut être inhalée accidentellement. The thermal and acoustic insulation of buildings is very often made from products consisting mainly of mineral fibers, such as glass fibers. The particular configuration of the places to be isolated often leads the persons in charge of laying these products to cut them on the spot. This operation causes the breaking of the fibers and, possibly, the dispersion of some of them in the atmosphere. As a result, sometimes a fiber can be inhaled accidentally.

Bien que la nocivité des fibres inhalées n' ait pas été démontrée, le besoin se fait sentir de rassurer les utilisations en leur proposant un produit dont l'innocuité est garantie. Although the harmfulness of inhaled fibers has not been demonstrated, there is a need to reassure uses by offering them a product whose safety is guaranteed.

Le but de la présente invention est de proposer des fibres de verre dont la composition est telle qu'elles se dégradent rapidement en contact d'un milieu biologique. The object of the present invention is to provide glass fibers whose composition is such that they degrade rapidly in contact with a biological medium.

La présente invention a également pour objet de proposer des compositions de verre susceptibles d'être transformées en fibres en utilisant les techniques traditionnelles telles que les techniques de centrifugation. Another object of the present invention is to provide glass compositions which can be converted into fibers using traditional techniques such as centrifugation techniques.

Les compositions verrières destinées à être transformées en fibres par les techniques de centrifugation dite interne, c'est-à-dire les techniques dans lesquelles le matériau fondu contenu par le centrifugeur s'en échappe par des orifices périphériques de faible dimension, sont parmi celles pour lesquelles les conditions d'utilisation sont les plus contraignantes. Elles doivent notamment pouvoir être travaillées à des températures relativement faibles pour garantir une longévité suffisante du matériel et notamment du centrifugeur. De plus, certaines températures caractéristiques de la dévitrification du verre, comme le liquidus, doivent être nettement inférieures aux températures de fibrage du verre afin de minimiser le risque d'apparition accidentelle de cristaux susceptibles d'obturer les orifices du centrifugeur. The glass compositions intended to be converted into fibers by the so-called internal centrifugation techniques, that is to say the techniques in which the molten material contained by the centrifuge escapes through small peripheral orifices, are among those for which the conditions of use are the most restrictive. They must in particular be able to be worked at relatively low temperatures to ensure sufficient longevity of the equipment and in particular the centrifuge. In addition, certain typical glass devitrification temperatures, such as liquidus, must be significantly lower than the glass fiberizing temperatures to minimize the risk of accidental occurrence of crystals that may plug the centrifuge ports.

Les buts de l'invention sont atteints en modifiant des compositions connues comprenant pour l'essentiel de la silice, de 1'alumine, des oxydes alcalins et alcalino-terreux ainsi que de l'anhydre borique. A partir de telles compositions, les inventeurs ont découvert que la diminution du pourcentage d'alumine, voire la suppression de cet oxyde, jointe à la présence éventuelle du pentoxyde de phosphore permet d'obtenir des verres qui, sous forme de fibres, se dégradent rapidement en milieu biologique. The objects of the invention are achieved by modifying known compositions comprising essentially silica, alumina, alkali and alkaline earth oxides as well as boric anhydride. From such compositions, the inventors have discovered that the reduction of the percentage of alumina, or even the removal of this oxide, together with the possible presence of phosphorus pentoxide makes it possible to obtain glasses which, in the form of fibers, degrade quickly in a biological environment.

Les verres selon l'invention possèdent par ailleurs des propriétés qui, pour les principales d'entre elles, sont proches de celles des verres connus. C'est ainsi qu'ils peuvent être transformés en fibres en utilisant les centrifugeurs classiques. A noter également que les verres selon l'invention, malgré la présence éventuelle de phosphore, peuvent être élaborés dans les fours ordinaires sans provoquer une usure excessive des réfractaires. The glasses according to the invention also have properties which, for the main of them, are close to those of known glasses. Thus they can be made into fibers using conventional centrifuges. It should also be noted that the glasses according to the invention, despite the possible presence of phosphorus, can be prepared in ordinary ovens without causing excessive wear of the refractories.

Les fibres de verre selon l'invention présentent une composition qui renferme les constituants ci-après, dans les proportions pondérales définies par les limites suivantes
SiO2 57 à 70 %
Al203 0 à 5 %
CaO 5 à 10 %
MgO O à 4 8
Na2O + K20 13 à 18 %
B203 2 à 10 %
F O à 1,5 %
P205 0 à 4 %
Impuretés < 2 %
Les compositions ainsi définies peuvent être élaborées à partir de constituants purs, mais sont généralement obtenues par fusion d'un mélange de matières premières naturelles apportant différentes impuretés.The glass fibers according to the invention have a composition which contains the constituents below, in the weight proportions defined by the following limits.
SiO2 57 to 70%
Al203 0 to 5%
CaO 5 to 10%
MgO O to 4 8
Na2O + K20 13 to 18%
B203 2 to 10%
FO at 1.5%
P205 0 to 4%
Impurities <2%
The compositions thus defined can be prepared from pure constituents, but are generally obtained by melting a mixture of natural raw materials providing different impurities.

Le domaine des compositions préférées des fibres selon l'invention est défini par les limites pondérales suivantes:
SiO2 60 à 68 %
Al203 0 à 3,5 %
CaO 6 à 8 %
MgO 2 à 3,5 %
Na,O '4 à 17 %
K20 0 à 2 %
B203 4 à 6 Ò
F O à 1,5 %
2205 0,5 à 2 %
Pour pouvoir être utilisées dans les techniques de centrifugation externe, les compositions selon l'invention présentent avantageusement une viscosité adéquate à une température relativement basse. De préférence, pour ces compositions la viscosité de 1000 poises correspond à une température inférieure à 12000C et de préférence inférieure à 1150 C. The field of the preferred compositions of the fibers according to the invention is defined by the following weight limits:
SiO2 60 to 68%
Al203 0 to 3.5%
CaO 6 to 8%
MgO 2 at 3.5%
Na, O '4 to 17%
K20 0 to 2%
B203 4 to 6 Ò
FO at 1.5%
2205 0.5 to 2%
In order to be able to be used in external centrifugation techniques, the compositions according to the invention advantageously have an adequate viscosity at a relatively low temperature. For these compositions, the viscosity of 1000 poises preferably corresponds to a temperature of less than 12000.degree. C. and preferably less than 1150.degree.

Une autre caractéristique physique importante pour la production des fibres est la ou les températures liées au phénomène de dévitrification, c'est-à-dire à la formation de cristaux dans la masse vitreuse. Plusieurs températures permettent de caractériser cette dévitrification - la température à laquelle la vitesse de croissance des cristaux est maximale, - la température à laquelle la vitesse de croissance des cristaux devient nulle, appelée couramment température de liquidus. Another important physical characteristic for fiber production is the temperature or temperatures related to the devitrification phenomenon, that is to say to the formation of crystals in the vitreous mass. Several temperatures make it possible to characterize this devitrification - the temperature at which the growth rate of the crystals is maximum, - the temperature at which the growth rate of the crystals becomes zero, commonly called the liquidus temperature.

D'une manière générale, il est souhaitable que l'écart entre la température correspondant à une viscosité de 1000 poises et le liquidus ne soit pas inférieure à environ 500C. In general, it is desirable that the difference between the temperature corresponding to a viscosity of 1000 poises and the liquidus is not less than about 500C.

Les avantages de l'invention sont mis en évidence dans la description détaillée qui suit et qui fait référence à des exemples de réalisation PRENIERE SERIE D'ESSAIS :
Trois compositions utilisées pour la production de fibres sont préalablement essayées pour servir de comparaison dans les tests ultérieurs de dégradabilité des compositions selon l'invention. La composition 1 est une composition traditionnelle pour la production de fibres d'isolation notamment par les techniques de centrifugation interne. La composition 2 est une composition usuelle pour les techniques de centrifugation externe. La composition 3 a été utilisée pour des productions par étirage au moyen de courants gazeux.The advantages of the invention are highlighted in the detailed description which follows and which refers to embodiments of PRENIERE SERIE TESTS:
Three compositions used for the production of fibers are previously tested to serve as a comparison in the subsequent tests of degradability of the compositions according to the invention. Composition 1 is a traditional composition for the production of insulation fibers, in particular by internal centrifugation techniques. Composition 2 is a composition customary for external centrifugation techniques. Composition 3 was used for drawing by gas streams.

Pour les essais de dégradabilité en milieu biologique, les différentes compositions de verre sont étirées mécaniquement à un diamètre de 10 micromètres selon le procédé textile sur une filière de laboratoire à orifice unique. For biodegradability tests, the different glass compositions are mechanically stretched to a diameter of 10 micrometers according to the textile method on a single orifice laboratory die.

Les fibres obtenues sont plongées dans une solution dite de LEINEWEBER qui simule un milieu biologique tamponné et dont la composition chimique est la suivante (exprimée en g/l) :
NaCl 6,78
NH4Cl 0,535
NaHCO3 2,268
NaH2PO4H2O 0,166
(Na3 citrate) 2H20 0,059
Glycine 0,450
H2SO4 0,049
CaCl2 0,022
L'essai de dégradabilité par la solution de LEINEWEBER est conduit dans les conditions suivantes : on plonge 30 milligrammes de fibres dans 30 millilitres de solution maintenue en milieu fermé, à la température de 37"C pendant 3, 10 et 32 jours. A l'issue de chacune de ces périodes on mesure la concentration de la silice dissoute dans la solution ; cette concentration est exprimée en milligrammes par litre.The fibers obtained are dipped in a so-called LEINEWEBER solution which simulates a buffered biological medium and whose chemical composition is as follows (expressed in g / l):
NaCl 6.78
NH4Cl 0.535
NaHCO3 2,268
NaH2PO4H2O 0.166
(Na3 citrate) 2H20 0.059
Glycine 0.450
H2SO4 0.049
CaCl2 0.022
The degradability test with the LEINEWEBER solution is carried out under the following conditions: 30 milligrams of fiber are immersed in 30 milliliters of solution kept in a closed medium, at a temperature of 37 ° C. for 3, 10 and 32 days. The result of each of these periods is the concentration of dissolved silica in the solution, expressed in milligrams per liter.

A titre d'information supplémentaire on mesure également la résistance hydrolytique. Cette mesure est effectuée selon une méthode classique appelée méthode DGG. Cette méthode consiste à plonger 10 grammes de verre broyé, dont la taille des grains est comprise entre 360 et 400 micromètres, dans 100 millilitres d'eau à l'ébullition pendant 5 heures. Après refroidissement rapide, on filtre la solution et on évapore à sec un volume déterminé du filtrat. Le poids de la matière sèche obtenue permet de calculer la quantité de verre dissoute dans l'eau ; cette quantité est exprimée en milligrammes par gramme de verre testé. As additional information, the hydrolytic resistance is also measured. This measurement is carried out according to a conventional method called DGG method. This method involves dipping 10 grams of ground glass, the grain size is between 360 and 400 micrometers, in 100 milliliters of water boiling for 5 hours. After rapid cooling, the solution is filtered and a determined volume of the filtrate is evaporated to dryness. The weight of the dry matter obtained makes it possible to calculate the quantity of glass dissolved in the water; this quantity is expressed in milligrams per gram of glass tested.

Les résultats des mesures de dégradabilité et de DDG sont présentés au tableau n" 2 pour chacune des compositions. On constate que la dégradation des fibres dans la solution de LEINEWEBER est très variable d'un verre à l'autre. De ces trois compositions seul le verre n01 présente une dégradation significative, même si elle reste faible par rapport à celle observée pour les fibres selon l'invention. Les deux autres dégradations à la solution de
LEINEWEBER sont très faibles.The results of the degradability and DDG measurements are shown in Table 2 for each of the compositions, and the degradation of the fibers in the LEINEWEBER solution is very variable from one glass to the other. the glass n01 has a significant degradation, even if it remains low compared to that observed for the fibers according to the invention, the other two impairments to the solution of
LEINEWEBER are very weak.

SECONDE SERIE D'ESSAIS :
Cette série concerne différentes compositions de fibres de verre selon l'invention. Ces compositions, rassemblées dans le tableau nO 3, correspondent aux verres nO 4 à 8. L'un des verres connus, mentionnés précédemment, est repris à titre comparatif (verre nO 1). A partir de ces verres, des fibres d'un diamètre de 10 micromètres ont été étirées dans les mêmes conditions que celles adoptées lors de la première série d'essais.SECOND TEST SERIES:
This series relates to different fiberglass compositions according to the invention. These compositions, collected in Table 3, correspond to glasses Nos. 4 to 8. One of the known glasses, mentioned above, is used for comparison purposes (glass No. 1). From these glasses, fibers with a diameter of 10 microns were stretched under the same conditions as those adopted during the first series of tests.

La résistance chimique de ces fibres en milieu biologique ainsi que leur résistance hydrolytique (DGG) ont été mesurées dans des conditions identiques à celles décrites ci-dessus. The chemical resistance of these fibers in a biological medium as well as their hydrolytic resistance (DGG) were measured under conditions identical to those described above.

Le degré de dégradation des fibres immergées dans la solution de LEINEWEBER est mesuré en déterminant la concentration de silice dissoute pour différents temps d'attaque qui, pour certaines fibres, ont été de 3, 6 et 10 jours. The degree of degradation of the fibers immersed in the LEINEWEBER solution is measured by determining the dissolved silica concentration for different attack times which, for some fibers, were 3, 6 and 10 days.

Il est important de souligner que la mesure étant effectuée en milieu confiné, il convient de suivre la vitesse de dégradation au cours du temps plus que la valeur atteinte à l'expiration du temps d'essai. En effet, l'attaque par la solution se ralentit due au fait que son renouvellement n'est pas assurée. Les concentrations de silice dissoute mesurées à l'issue des temps d'attaque les plus courts traduisent le mieux la faculté pour les fibres de se dégrader en milieu biologique. Les résultats obtenus sont rassemblés au tableau nO 4. It is important to note that since the measurement is performed in a confined environment, the rate of degradation over time should be followed more than the value reached at the end of the test time. Indeed, the attack by the solution slows down due to the fact that its renewal is not assured. The dissolved silica concentrations measured at the end of the shortest attack times best reflect the ability of the fibers to degrade in a biological medium. The results obtained are summarized in Table 4.

Les verres nO 4, 5, 7 et 8 illustrent l'influence de P205 sur la vitesse de décomposition des fibres. Au bout de 3 jours, les verres n" 4 et 5, qui contiennent un pourcentage assez élevé de phosphore, se sont décomposés quatre à cinq fois plus vite que le verre nO 1 servant de référence. The glasses Nos. 4, 5, 7 and 8 illustrate the influence of P 2 O 5 on the rate of decomposition of the fibers. After 3 days, glasses Nos. 4 and 5, which contain a fairly high percentage of phosphorus, decompose four to five times faster than the standard glass No. 1.

A teneur constante en alumine, la vitesse de décomposition des verres diminue avec la teneur en phosphore ; c'est ce qu'illustre les verres nO 4, 7 et 8.At a constant content of alumina, the rate of decomposition of glasses decreases with the phosphorus content; this is illustrated in glasses 4, 7 and 8.

La présence de phosphore dans les verres selon l'invention a toujours pour effet d'augmenter la vitesse de décomposition des fibres en milieu biologique. Toutefois, on constate que la seule diminution de l'alumine, voire la suppression totale de cet oxyde, peut être la cause d'une vitesse de décomposition élevée. C'est ce que montre le verre n" 6 dénué d'alumine, si ce n'est sous forme d'impureté qui provient des matières premières naturelles apportant d'autres constituants du verre; si la présence de phosphore dans les verres de l'invention est généralement souhaitable, elle n'est pas indispensable lorsque la teneur en alumine n'excède pas 1% en poids. Au-delà de ce pourcentage, il est préférable que la composition des fibres contienne de l'ordre d'au moins 0,5% en poids de pentoxyde de phosphore. The presence of phosphorus in the glasses according to the invention always has the effect of increasing the rate of decomposition of the fibers in a biological medium. However, it is found that the only decrease in alumina, or even the total elimination of this oxide, may be the cause of a high rate of decomposition. This is shown in glass No. 6, which is devoid of alumina, except in the form of an impurity which comes from the natural raw materials supplying other constituents of the glass, if the presence of phosphorus in the glasses of the glass The invention is generally desirable, it is not essential when the alumina content does not exceed 1% by weight, above which it is preferable that the composition of the fibers contain in the order of at least 0.5% by weight of phosphorus pentoxide.

Pour conserver une vitesse élevée de décomposition la teneur de phosphore devra augmenter en proportion avec l'alumine. Pour éviter une usure accélérée des réfractaires constituant les fours de fusion des verres selon l'invention, il est souhaitable que la teneur en P205 n'excède pas 4%. Dans les compositions préférées de l'invention, le pourcentage de cet oxyde demeure égal ou inférieur à environ 2%, le pourcentage d'alumine n'excédant pas alors environ 3,5%. To maintain a high rate of decomposition the phosphorus content will have to increase in proportion with the alumina. In order to avoid accelerated wear of the refractories constituting the glass melting furnaces according to the invention, it is desirable for the P205 content not to exceed 4%. In the preferred compositions of the invention, the percentage of this oxide remains equal to or less than about 2%, the percentage of alumina then not exceeding about 3.5%.

Les verres selon l'invention possèdent des viscosités et des caractéristiques de dévitrification comparables à celles des verres connus comme le verre n" 1 (voir les tableaux nO 5 et 6). The glasses according to the invention have viscosities and devitrification characteristics comparable to those of known glasses such as glass No. 1 (see Tables 5 and 6).

Ces verres présentent donc l'avantage de pouvoir être transformés en fibres à partir d'installations traditionnelles, comme celles employées dans la technique dite de centrifugation interne. Cette technique est decrite dans de nombreux brevets, tels que les brevets US-3.020.586, US3.304.164, US-2.949.632 ou US-3.523.774. Cette technique consiste pour l'essentiel à alimenter en verre fondu un centrifugeur muni d'une paroi périphérique percée d'un grand nombre d'orifices. Sous l'action de la force centrifuge le verre fondu passe à travers ces orifices, puis est transformé en fibres sous l'action de jets de gaz chaud. These glasses therefore have the advantage of being able to be transformed into fibers from traditional installations, such as those used in the so-called internal centrifugation technique. This technique is described in numerous patents, such as US-3,020,586, US3,304,164, US-2,949,632 or US-3,523,774. This technique essentially consists in supplying molten glass with a centrifuge provided with a peripheral wall pierced with a large number of orifices. Under the action of the centrifugal force the molten glass passes through these orifices, and is then transformed into fibers under the action of hot gas jets.

Les fibres ainsi obtenues permettent d'obtenir des produits fibreux d'excellente qualité aptes à de nombreuses applications. Ainsi, par exemple, les fibres selon l'invention sont avantageusement utilisées sous la forme de panneaux géométriquement bien définis, rigidifiés par un liant polymérisé, ou sous la forme de produits tubulaires destinés à isoler les canalisations. Les fibres selon l'invention peuvent être utilisées également sous forme de matelas cousus sur du carton ou du grillage metallique, sous forme de bourrelet, ou même en vrac par remplissage.  The fibers thus obtained make it possible to obtain fibrous products of excellent quality suitable for many applications. Thus, for example, the fibers according to the invention are advantageously used in the form of geometrically well defined panels, stiffened by a polymerized binder, or in the form of tubular products intended to isolate the pipes. The fibers according to the invention can also be used in the form of mattresses sewn on cardboard or metal mesh, in the form of a bead, or even in bulk by filling.

TABLEAU N 1
Compositions connues (en pourcentages pondéraux)

Figure img00080001
TABLE N 1
Known compositions (in percentages by weight)
Figure img00080001

<tb> Constituants <SEP> Verre <SEP> n <SEP> 1 <SEP> Verre <SEP> n <SEP> 2 <SEP> Verre <SEP> n <SEP> 3
<tb> SiO2 <SEP> 65,01 <SEP> 44,50 <SEP> 59,00
<tb> Fe2o3 <SEP> 0,45 <SEP> 3,90 <SEP> 0,17
<tb> Al2O3 <SEP> 3,40 <SEP> 13,80 <SEP> 5,50
<tb> CaO <SEP> 7,00 <SEP> 27,80 <SEP> 2,00
<tb> MgO <SEP> 2,95 <SEP> 7,00 <SEP> 0,30
<tb> Na2O <SEP> 15,85 <SEP> 1,30 <SEP> 11,20
<tb> K2O <SEP> 0,70 <SEP> 0,60 <SEP> 1,60
<tb> B2O3 <SEP> 4,50 <SEP> 11,00
<tb> F <SEP> 1,00
<tb> BaO <SEP> 5,00
<tb> ZnO <SEP> 3,50
<tb>
TABLEAU N 2
Résistance chimique en milieu biologique et dans l'eau

Figure img00080002
<tb> Constituents <SEP> Glass <SEP> n <SEP> 1 <SEP> Glass <SEP> n <SEP> 2 <SEP> Glass <SEP> n <SEP> 3
<tb> SiO2 <SEP> 65.01 <SEP> 44.50 <SEP> 59.00
<tb> Fe2o3 <SEP> 0.45 <SEP> 3.90 <SEP> 0.17
<tb> Al2O3 <SEP> 3.40 <SEP> 13.80 <SEP> 5.50
<tb> CaO <SEP> 7.00 <SEP> 27.80 <SEP> 2.00
<tb> MgO <SEP> 2.95 <SEP> 7.00 <SEP> 0.30
<tb> Na2O <SEP> 15.85 <SEP> 1.30 <SEP> 11.20
<tb> K2O <SEP> 0.70 <SEP> 0.60 <SEP> 1.60
<tb> B2O3 <SEP> 4.50 <SEP> 11.00
<tb> F <SEP> 1.00
<tb> BaO <SEP> 5.00
<tb> ZnO <SEP> 3.50
<Tb>
TABLE N 2
Chemical resistance in biological environment and in water
Figure img00080002

<tb> <SEP> SiO2 <SEP> Verre <SEP> n <SEP> 1 <SEP> Verre <SEP> n <SEP> 2 <SEP> Verre <SEP> n <SEP> 3
<tb> en <SEP> mg/1
<tb> 3 <SEP> jours <SEP> 19,5 <SEP> 1,3 <SEP> 3,2
<tb> 10 <SEP> jours <SEP> 55,6 <SEP> 2,6 <SEP> 31,7
<tb> 32 <SEP> jours <SEP> 117,6 <SEP> 2,8 <SEP> 47,1
<tb> DGG <SEP> mg/g <SEP> 18,00 <SEP> 9,0 <SEP> 7,5
<tb>
TABLEAU N 3
Compositions en pourcentages pondéraux

Figure img00090001
<tb><SEP> SiO2 <SEP> Glass <SEP> n <SEP> 1 <SEP> Glass <SEP> n <SEP> 2 <SEP> Glass <SEP> n <SEP> 3
<tb> in <SEP> mg / 1
<tb> 3 <SEP> days <SEP> 19.5 <SEP> 1.3 <SEP> 3.2
<tb> 10 <SEP> days <SEP> 55.6 <SEP> 2.6 <SEP> 31.7
<tb> 32 <SEP> days <SEP> 117.6 <SEP> 2.8 <SEP> 47.1
<tb> DGG <SEP> mg / g <SEP> 18.00 <SEP> 9.0 <SEP> 7.5
<Tb>
TABLE N 3
Compositions in percentages by weight
Figure img00090001

<tb> Consti- <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre
<tb> tuants <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> SiO2 <SEP> 65,01 <SEP> 61,51 <SEP> 65,33 <SEP> 69,90 <SEP> 64,95 <SEP> 63,80
<tb> Al2O3 <SEP> : <SEP> 3,40: <SEP> 3,40: <SEP> 2,05: <SEP> 0,13: <SEP> 3,30: <SEP> 3,30:
<tb> : <SEP> CaO <SEP> : <SEP> 7,00: <SEP> 7,00: <SEP> 7,00: <SEP> 7,00: <SEP> 6,90: <SEP> 6,90:
<tb> : <SEP> MgO <SEP> : <SEP> 2,95: <SEP> 2,95: <SEP> 3,00: <SEP> 2,90: <SEP> 2,90: <SEP> 2,90:
<tb> Na2O <SEP> 15,85 <SEP> 15,85 <SEP> 15,50 <SEP> 15,60 <SEP> 15,50 <SEP> 15,60
<tb> : <SEP> K20 <SEP> : <SEP> 0,70: <SEP> 0,70: <SEP> 0,08:<SEP> 0,07: <SEP> 0,60: <SEP> 0,60:
<tb> : <SEP> B203 <SEP> : <SEP> 4,50: <SEP> 4,50: <SEP> 4,25: <SEP> 4,10: <SEP> 4,70: <SEP> 4,60:
<tb> P2O5 <SEP> : <SEP> - <SEP> : <SEP> 3,50: <SEP> 3,00: <SEP> - <SEP> : <SEP> 1,00: <SEP> 2,00:
<tb>
TABLEAU N 4
Résistance chimique en milieu biologique
Concentration de SiO2 dissoute (en mg/l)

Figure img00090002
<tb> Composition <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass
<tb> killing <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP > 8
<tb> SiO2 <SEP> 65.01 <SEP> 61.51 <SEP> 65.33 <SEP> 69.90 <SEP> 64.95 <SEP> 63.80
<tb> Al2O3 <SEP>: <SEP> 3.40: <SEP> 3.40: <SEP> 2.05: <SEP> 0.13: <SEP> 3.30: <SEP> 3.30:
<tb>: <SEP> CaO <SEP>: <SEP> 7.00: <SEP> 7.00: <SEP> 7.00: <SEP> 7.00: <SEP> 6.90: <SEP> 6.90:
<tb>: <SEP> MgO <SEP>: <SEP> 2.95: <SEP> 2.95: <SEP> 3.00: <SEP> 2.90: <SEQ> 2.90: <SEP> 2.90:
<tb> Na2O <SEP> 15.85 <SEP> 15.85 <SEP> 15.50 <SEP> 15.60 <SEP> 15.50 <SEP> 15.60
<tb>: <SEP> K20 <SEP>: <SEP> 0.70: <SEP> 0.70: <SEP> 0.08: <SEP> 0.07: <SEP> 0.60: <SEP> 0.60:
<tb>: <SEP> B203 <SEP>: <SEP> 4.50: <SEP> 4.50: <SEP> 4.25: <SEP> 4.10: <SEP> 4.70: <SEP> 4.60:
<tb> P2O5 <SEP>: <SEP> - <SEP>: <SEP> 3.50: <SEP> 3.00: <SEP> - <SEP>: <SEP> 1.00: <SEP> 2, 00:
<Tb>
TABLE N 4
Chemical resistance in biological medium
Dissolved SiO2 concentration (in mg / l)
Figure img00090002

<tb> Temps <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre
<tb> attaque <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> 3jours <SEP> : <SEP> 19,5: <SEP> 96,3: <SEP> 83,4:128,3: <SEP> 72,7: <SEP> 74,9:
<tb> 6jours <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :149,7:106,9:104,8:
<tb> jours: <SEP> 55,6:132,7:132,7:162,6:124,1:128,3: <SEP>
<tb> :32jours:117,6:143,0:139,0: <SEP> - <SEP> :<SEP> : <SEP> : <SEP>
<tb>
TABLEAU N 5
Températures des viscosités - caractéristiques (en C)

Figure img00100001
<tb> Time <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass
<tb> attack <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP > 8
<tb> 3 days <SEP>: <SEP> 19.5: <SEP> 96.3: <SEP> 83.4: 128.3: <SEP> 72.7: <SEP> 74.9:
<tb> 6days <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP>: 149.7: 106.9: 104.8:
<tb> days: <SEP> 55.6: 132.7: 132.7: 162.6: 124.1: 128.3: <SEP>
<tb>: 32days: 117.6: 143.0: 139.0: <SEP> - <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP>
<Tb>
TABLE N 5
Viscosity temperatures - characteristics (in C)
Figure img00100001

<tb> Visco- <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre
<tb> <SEP> sité <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> logn=3 <SEP> : <SEP> 1075: <SEP> - <SEP> : <SEP> 1099: <SEP> 1095: <SEP> 1092: <SEP> 1089:
<tb> :logn=2,5: <SEP> 1173: <SEP> - <SEP> : <SEP> 1201: <SEP> 1197: <SEP> 1195: <SEP> 1191:
<tb>
TABLEAU N 6
Caractéristiques de dévitrification

Figure img00100002
<tb> Visco- <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass
<tb><SEP> s <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> logn = 3 <SEP>: <SEQ> 1075: <SEP> - <SEP>: <SEQ> 1099: <SEP> 1095: <SEQ> 1092: <SEP> 1089:
<tb>: logn = 2.5: <SEQ> 1173: <SEP> - <SEP>: <SEP> 1201: <SEP> 1197: <SEP> 1195: <SEP> 1191:
<Tb>
TABLE N 6
Characteristics of devitrification
Figure img00100002

<tb> T <SEP> ( C) <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre <SEP> Verre
<tb> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> Liquidus <SEP> 910: <SEP> - <SEP> : <SEP> 870: <SEP> 930: <SEP> 970: <SEP> 825:
<tb> Vit. <SEP> max: <SEP> 830: <SEP> - <SEP> : <SEP> 780: <SEP> 820: <SEP> 810: <SEP> 800:
<tb> Vit. <SEP> max
<tb> ( /mn) <SEP> : <SEP> 0,65: <SEP> - <SEP> : <SEP> 0,05: <SEP> 0,51: <SEP> 0,19: <SEP> 0,11:
<tb>
TABLEAU N 7
Résistance hydrolytique - DGG (en mg/g)

Figure img00100003
<tb> T <SEP> (C) <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass <SEP> Glass
<tb> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> Liquidus <SEP> 910: <SEP> - <SEP>: <SEP> 870: <SEP> 930: <SEP> 970: <SEP> 825:
<tb> Vit. <SEP> max: <SEP> 830: <SEP> - <SEP>: <SEP> 780: <SEP> 820: <SEP> 810: <SEP> 800:
<tb> Vit. <SEP> max
<tb> (/ min) <SEP>: <SEP> 0.65: <SEP> - <SEP>: <SEP> 0.05: <SEP> 0.51: <SEP> 0.19: <SEP> 0.11:
<Tb>
TABLE N 7
Hydrolytic Resistance - DGG (in mg / g)
Figure img00100003

<tb> :Verre:Verre:Verre:Verre:Verre:Verre: <SEP>
<tb> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb> <SEP> 18,0: <SEP> 16,0: <SEP> 25,0: <SEP> 51,0: <SEP> 19,2: <SEP> 18,7: <SEP>
<tb> <tb>: Glass: Glass: Glass: Glass: Glass: Glass: <SEP>
<tb> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> n <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 6 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 8
<tb><SEP> 18.0: <SEP> 16.0: <SEP> 25.0: <SEP> 51.0: <SEP> 19.2: <SEP> 18.7: <SEP>
<Tb>

Claims (6)

REVENDICATIONS 1. Fibre de verre susceptible de se décomposer en milieu biologique, caractérisee en ce que sa composition comprend les constituants ci-après dans les proportions pondérales définies par les limites suivantes 1. Fiberglass capable of decomposing in a biological medium, characterized in that its composition comprises the constituents below in the weight proportions defined by the following limits SiO2 57 à 70 % SiO2 57 to 70% Al203 0 à 5 %  Al203 0 to 5% CaO 5 à 10 % CaO 5 to 10% MgO O à 4 %  MgO O at 4% Na2O + KzO 13 à 18 % Na2O + KzO 13 at 18% B203 2 à 10 % B203 2 to 10% F O à 1,5 % F O at 1.5% P205 0 à 4 z  P205 0 to 4 z Impuretés < 2 % Impurities <2% 2. Fibre de verre selon la revendication 1, caractérisée en ce que lorsque sa composition est dénué de pentoxyde de phosphore, le pourcentage d'alumine n'excède pas environ 1%. 2. Fiberglass according to claim 1, characterized in that when its composition is devoid of phosphorus pentoxide, the percentage of alumina does not exceed about 1%. 3. Fibre de verre selon la revendication 1, caractérisée en ce que lorsque sa composition comprend au moins environ 1% d'alumine, le pourcentage de pentoxyde de phosphore est au moins égal à environ 0,5 %. 3. Fiberglass according to claim 1, characterized in that when its composition comprises at least about 1% of alumina, the percentage of phosphorus pentoxide is at least about 0.5%. 4. Fibre de verre selon la revendication 1, caractérisée en ce que sa composition comprend les constituants ci-après dans les proportions pondérales définies par les limites suivantes 4. Fiberglass according to claim 1, characterized in that its composition comprises the constituents below in the weight proportions defined by the following limits SiO2 60 à 68 % SiO2 60 to 68% A1203 0 à 3,5 %  A1203 0 to 3.5% CaO 6 à 8 % CaO 6 to 8% MgO 2 à 3,5 % MgO 2 at 3.5% Na20 14 à 17 % Na20 14 to 17% KzO O à 2 % KZO O at 2% B > 03 4 à 6 % B> 03 4 to 6% F O à 1,5 % F O at 1.5% P205 0,5 à 2 % P205 0.5 to 2% 5. Fibres de verre dont la composition est définie par l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce qu' elles sont obtenues selon un procédé de fibrage par centrifugation interne.  5. Glass fibers whose composition is defined by one of the preceding claims, characterized in that they are obtained by an internal centrifugation fiberizing process. 6. Produit destiné à l'isolation thermique et/ou acoustique et constitué au moins en partie de fibres de verre @ caractérisé en ce qu'au moins une partie desdites fibres présentent une composition chimique telle que définie par l'une quelconque des revendications 1 à 4.  6. Product intended for thermal and / or acoustic insulation and consisting at least in part of glass fibers, characterized in that at least a portion of said fibers have a chemical composition as defined by any one of claims 1. at 4.
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