FR2625208A1 - Procede pour durcir les resines aminoplastes - Google Patents

Procede pour durcir les resines aminoplastes Download PDF

Info

Publication number
FR2625208A1
FR2625208A1 FR8718002A FR8718002A FR2625208A1 FR 2625208 A1 FR2625208 A1 FR 2625208A1 FR 8718002 A FR8718002 A FR 8718002A FR 8718002 A FR8718002 A FR 8718002A FR 2625208 A1 FR2625208 A1 FR 2625208A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
ammonium salt
formaldehyde
resins
urea
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8718002A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2625208B1 (fr
Inventor
Roger Garrigue
Jack Lalo
Andre Vignau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Orkem SA
Original Assignee
Chimique des Charbonnages SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chimique des Charbonnages SA filed Critical Chimique des Charbonnages SA
Priority to FR8718002A priority Critical patent/FR2625208B1/fr
Publication of FR2625208A1 publication Critical patent/FR2625208A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2625208B1 publication Critical patent/FR2625208B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/34Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/36Ureas; Thioureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16Halogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

Procédé de durcissement de résines aminoplastes constituées de résines urée-formol contenant de la mélamine. Procédé de durcissement à l'aide d'un catalyseur constitué de formol et d'un sel d'ammonium, le sel étant choisi parmi les sels d'acide formique acétique, lactique, phosphorique ou chlorhydrique. Application à la fabrication de panneaux particules.

Description

La présente invention concerne un procédé pour durcir les résines aminoplastes. elle a plus particulièrement pour objet un nouveau procédé de durclssement de résines aminoplastes mettant en oeuvre un svstè,e catalytique permettant d'influer sur la réactivité des résines aminoplastes.
Les résines aminoplastes sont des produits connus qui sont utilisées largement dans l'industrie du bois pour la fabrication en particulier de panneaux particules. Les résines aminoplastes le plus coura...- ment utilisée sont les résines urée-formol. Elles sont fabriquées de fa çon connue par condensation d'urée et de formol à pH compris entre 4 et 7 et à une température voisine de l'ébullition : de préférence cette réaction de condensation est réalisée en plusieurs étapes.
Le principal inconvénient des résines urée-formol est de provoquer des emanations élevées de formol libre. On a essayé de réduire le taux de formol libre en mettant en oeuvre divers procédés de fabrication malheureusement lorsqu'on veut atteindre des t ux de formol particulièrement bas, l'expérience montre que cet objectif s'accompagne à la fois d'une diminution de la réactivité et de la stabilité des résines ainsi que d'une dégradation des propriétés récaniques des panneaux finis. On a aussi proposé pour supprimer le formol libre. d'utiliser des résines dépourvues de formol en particulier des résines à base de solutions d'iso- cyanate.Malheureusement le problème du formol est remplacé par celui des isocyanates dont l'action sur l'ho.-.s,e est plus néfaste et plus durable que ne l'est le formol jusqu'on a mis en évidence la présence de groupes isocyanates libres dans les panneaux particules méme après plusieurs années de fabrication.
On a aussi proposé de rajouter de la mélamine lors de la fabrication des résines urée-formol. Malheureusement la e.ise en oeuvre de la mélamine avec des résines urée-formol classiques ne commencent à faire effet qu'à partir de taux pouvant atteindre 20 cÓ et plus, ce qui rend son emploi commercialement rédhibitoire étant donné son prix de revient. On a ainsi proposé d'abaisser le taux de mélamine à des valeurs inférieures à 10 %. On observe alors une diminution de la réactivité de ces résines qui est particulierement préjudiciables pour le maintient de cadences de fabrication commercialement, acceptables..
Le besoin se fait donc sentir de disposer de résines urée-formol contenant de la mélamine mais qui présente à la fois de bonne réactivi- té, de bonne stabilité et des taux de formol réduits et dont l'utilisa- tion conduit à des panneaux particules finis présentant de bonnes caractéristiques mécaniques.
La présente invention concerne un nouveau procédé de durcissement de résines aminoplastes constituées de résines urée-formol contenant moins de 10 % de mélanine et présentant un rapport molaire F inférieur à
NH2 0,5 durcies à l'aide d'un catalvseur caractérisé en ce que le durcissement des résines aminoplastes est réalisé à l'aide d'un catalvseur cons titué d'une solution de formol et d'un sel d'ammonium. ce catalvseur étant utilisé à raison de 0,1 à 5 % en poids sec de sel d'ammonium par rapport au poids sec de la résine sèche. le formol et le sel d'ammonium étant utilisé dans un rapport molaire formol compris entre 0.1 à 10 et
sel d'ammonium de préférence voisin de 5.
On a trouvé qu'en opérant dans ces conditions on obtient des élan- ges collants à base de résines urée-formol et contenant de la mélanine particulièrement réactifs et que ces résines permettent de fabriquer des panneaux particules présentant des taux d'émanation en formol libre réduits alliés à de bonnes caractéristiques mécaniques.
Le procédé de la présente demande consiste à réaliser le durcissement d-e résines urée-formol et contenant moins de 10 vy de mélanine et présentant un rapport molaire F inférieur à 0,5 à l'aide d'un catalyseur
NH2 constitué d'une solution de formol et d'un sel d'ammonium.
Selon l'invention ce catalyseur est utilisé à raison de 0.1 à 5 % exprimé en poids sec du sel d'ammonium par rapport au poids sec de la résines sèche. Les sels d'ammonium utilisés pour la fabrication des catalyseurs mis en qeuvre dans le procédé de l'invention sont choisis parmi les sels de l'acide formique, acetique, lactique. phosphorique et chlorhydrique. Selon l'invention le formol et le sel d'ammonium sont utili sé dans un rapport molaire formol compris entre 0.1 et 10 et de préfé
sel d'ammonium rence voisin de 5.
Les resines urée-formol contenant moins de 10 76 de mélamine utilisees pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention sont des résines connues. Elles sont par exemple décrites dans la demande déposée par la demanderesse. intitulée "Nouveau procédé de fabrication de résines aminoplastes a très faible dégagement de formol". Elles sont fabriquées en particulier selon un procédé en trois étapes qui consiste à - dans une première étape à condenser de l'urée et du formol en solu
tion en quantité telle que le rapport F à cette étape soit compris en
NH2
tre 09 et 1.05.
- dans une seconde étape à rajouter de l'urée et de la mélanine de fa
çon que le rapport F à cette étape soit compris entre 0,5 et 0,9,
NH2 - dans une troisième étape à additionner de l'urée de manière que le rap
port molaire F de la résine soit compris entre 0,3 et 0,5 du borax
NH2
étant éventuellement ajouté en fin de conden ation
Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les quantités sont exprimées en parties en poids.
Exemple 1
Dans un réacteur muni d'un réfrigérant, d'un agitateur et d'un dispositif de chauffage, on introduit 13.355 parties d'une solution de formol à 50 %, 6.360 parties d'urée en perles : le mélange réactionnel est chauffé à une température comprise entre 55 et 980C pendant environ 1 h 30 minutes et à pH voisin de 5 par addition d'acide formique. En fin de condensation qui est déterminée par la mesure de la viscosité qui à 400c doit être comprise entre 275 et 300 mPa.s, on amene le pH à une valeur voisine de 7 par addition de soude caustique. On ajoute ensuite au milieu réactionnel 3.835 parties d'urée et 825 parties de mélamine : la réaction est conduite à une température comprise entre 75 - SO C et à pH voisin de 7. A la fin de cette étape le rapport molaire F est de 0,62.
NH2
Le mélange réactionnel est ensuite concentré sous vide à 50 C, ce qui permet de distiller 545 parties d'eau. On ajoute ensuite à 30 C.
3.430 parties d'urée. La résine finale obtenue possède un rapport molaire re F de 0,47 : son pH est de 8-,5. Les autres caractéristiques sont les
NH2 suivantes - Viscosité (20 C) : 750 mPa.s - Extrait sec % : 65 - Diluabilité à l'eau (20 C) : 0,5/1 - Temps de gel à 100"C : 5 minutes
(avec 5% d'une solution à 15 %
de chlorure d'ammonium).
- Stabilité à 200c ; 60 jours
temps au bout duquel la résine
a atteint une viscosité de
3 Pa.s)
On prépare une solution d'un litre de catalvseur à partir de 299 grammes de formol et 150 parties de chlorure d'ammonium.
A 237,7 grammes de la résine préparée ci-dessus, on ajoute 24,7 millilitres de la solution catalytique decrite ci-dessus, 58 grammes d'eau et 22,6 grammes d'une émulsion de paraffine (Mobilcer).
La viscosité du mélange collant est de 0,1 Pa.s.
Le temps de gel du mélange collant cat..l :sé à 1000C est de 105 secondes.
La vie en pot à 30DC est de 1 heure 30 minutes.
La résine catalysée ainsi obtenue est utilisée pour fabriquer des panneaux particules. Les conditions de fabrication sont les suivantes - taux d'encollage : 6 % (résine sècheícopeaux secs - épaisseur panneau : 16 mm - pressage : 30 daN/cm2 - température : 185 C - temps de chauffage | 2 minutes 40 secondes
Le tableau 1 résume les caractéristiques des panneaux.
Exemple 2 (Exemple comparatif)
A titre de comparaison on met en oeuvre une résine urée-formol dopée mélaminée (contenant 3 % de mélamine) mais qui présente un rapport molaire F de 0,532 et les caractéristiques suivantes
NH2 - Extrait sec : 65 % - Temps de gel à 800c : 260 secondes
(avec 5 % d'une solution
de NH4cl à 15 %)
La résine est additionnée également d'une suspension de paraffine et est catalysée de façon connue à l'aide d'une solution de chlorure d'ammonium (10 % en poids d'une solution à 15 %).
Les propriétés mécaniques des panneaux fabriquées avec cette résine sont résumés dans le tableau N 1.
Les caractéristiques sont déterminées selon les normes suivantes - Epaisseur : NFB 51200 - Masse volumique : NFB 51222 - Traction perpendiculaire : NFB 51250 - Gonflement : NFB 51252
DIN 68763 - Teneur en formol : CEN-EN-l20
TABLEAU 1
Figure img00050001
<tb> Exemple <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2
<tb> <SEP> Masse <SEP> volumique <SEP> 650 <SEP> 650
<tb> (kg/m3)
<tb> Flexion <SEP> 11.6 <SEP> 12
<tb> (N/mm2)
<tb> Traction <SEP> ! <SEP> 0.6 <SEP> <SEP> 0,5f <SEP>
<tb> <SEP> (N/mm2)
<tb> <SEP> Gonflement <SEP> 24 <SEP> h <SEP> <SEP> 15,7 <SEP> j <SEP> 15,5 <SEP>
<tb> <SEP> eau <SEP> froide <SEP> z <SEP>
<tb> Formol <SEP> perforateur
<tb> mg/100g <SEP> 8,8 <SEP> 10.5
<tb> (méthode <SEP> à <SEP> l'iode)
<tb>
Exemple 3
On prépare comme décrit dans l'exemple 1 différents catalyseurs avec une série de sels d'ammonium :formiate. acétate, lactate et phosphate.
Le tableau suivant résume les quantités de réactifs mis en oeuvre qui sont telles que le rapport molaire F est de 4,37.
NH4+
TABLEAU 2
Figure img00060001
<tb> Sels <SEP> d'ammonium <SEP> | <SEP> quantité <SEP> de <SEP> sel <SEP> , <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> (quantité <SEP> solution;
<tb> <SEP> (grammes) <SEP> (grammes) <SEP> formol <SEP> à <SEP> 37 <SEP> %
<tb> <SEP> (grammes)
<tb> formiate <SEP> 0,153 <SEP> 0,48 <SEP> 0,862
<tb> jacétate <SEP> j <SEP> 0.187 <SEP> j <SEP> 0,50 <SEP> j <SEP> 0.862 <SEP> ! <SEP>
<tb> <SEP> |
<tb> lactate <SEP> | <SEP> 0.258 <SEP> j <SEP> 0.55 <SEP> j <SEP> 0,862
<tb> <SEP> phosphate <SEP> 0.279 <SEP> 0.56 <SEP> 0.862
<tb> <SEP> chlorure <SEP> 0.130 <SEP> 0.46 <SEP> 0.862
<tb>
Exemple 4
Les différents catalyseurs à base de sel d'ammonium préparés dans l'exemple 3 sont utilisés pour le durcissement de résines aminoplastes mises en oeuvre pour fabriquer des panneaux particules.
On utlise la résine décrite dans l'exemple 1 (3 % de mélamine), et la même résine préparée avec 6 Z de mélamine. Le tableau 3 suivant indique les temps de gel de la résine avec les différents catalyseurs.
TABLEAU 3
Figure img00070001
<tb> Résine <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2
<tb> <SEP> (6 <SEP> % <SEP> mélamine) <SEP> (3 <SEP> % <SEP> mélamine)
<tb> Catalyseurs <SEP> Temps <SEP> de <SEP> gel <SEP> à <SEP> 80 C
<tb> (sel <SEP> d'ammonium)
<tb> <SEP> formiate <SEP> 7 <SEP> minutes <SEP> 10 <SEP> secondes <SEP> 4 <SEP> minutes <SEP> 40 <SEP> secondes
<tb> acétate <SEP> 15 <SEP> minutes <SEP> 12 <SEP> minutes
<tb> <SEP> lactate <SEP> 7 <SEP> minutes <SEP> 10 <SEP> secondes <SEP> 4 <SEP> minutes <SEP> 30 <SEP> secondes
<tb> <SEP> phosphate <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> 30 <SEP> secondes <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> 10 <SEP> secondes
<tb> <SEP> chlorure <SEP> 5 <SEP> minutes <SEP> 15 <SEP> secondes <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> 15 <SEP> secondes
<tb> <SEP> Temoin <SEP> :<SEP> chlorure <SEP> 16 <SEP> minutes <SEP> 10 <SEP> minutes
<tb> d'ammonium <SEP> seul
<tb>
Exemple 5
Les mélanges collants décrits dans l'exemple 4 sont utilisés pour la fabrication de panneaux particules. Le tableau 4 suivant indique les caractéristiques des panneaux fabriqués avec les différents catalyseurs.
A titre de comparaison on fabrique des panneaux à l'aide d'une résine connue présentant un rapport molaire F de 0,535 et contenant égale
NH2 nent 6 % de mélanine. La résine est durcie avec un catalyseur connu cons titué de 10 % d'une solution de chlorure d'ammonium à 15 %.
TABLEAU 4
Figure img00080001
<tb> I <SEP> I
<tb> Ex. <SEP> comparatif
<tb> Résines <SEP> résine <SEP> 6 <SEP> % <SEP> de <SEP> mélamine. <SEP> F/NH2 <SEP> = <SEP> 0,47 <SEP> résine <SEP> avec <SEP> 6%
<tb> i <SEP> i <SEP> |mélamine <SEP> F
<tb> NH2
<tb> formol <SEP> + <SEP> formol <SEP> + <SEP> formol <SEP> + <SEP> formol <SEP> + <SEP> 0,535 <SEP> (Durcis
<tb> cata- <SEP> formiate <SEP> acétate <SEP> lactate <SEP> phosphate <SEP> sement <SEP> avec
<tb> <SEP> lyseurs <SEP> d'NH4- <SEP> d'NH4- <SEP> d'NH4- <SEP> d'NH4- <SEP> chlorure <SEP> d'am
<tb> monium <SEP> seul)
<tb> épaisseur
<tb> Panneau <SEP> 16.1 <SEP> 16,1 <SEP> í <SEP> 16,15 <SEP> | <SEP> 16 <SEP> j <SEP> 16 <SEP> j
<tb> ( <SEP> mm <SEP> )
<tb> Gonflement
<tb> 24 <SEP> h <SEP> eau <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 19 <SEP> 12.3 <SEP> 13.7
<tb> <SEP> froide <SEP> %
<tb> <SEP> Traction
<tb> perpendi- <SEP> 0,6 <SEP> 0,55 <SEP> 0,5 <SEP> 0.64 <SEP> 0.7
<tb> <SEP> culaire
<tb> (N/mm2)
<tb> pour <SEP> masse <SEP> 655 <SEP> j <SEP> 660 <SEP> ' <SEP> 650 <SEP> | <SEP> 670 <SEP> 1 <SEP> 690
<tb> volumique <SEP> j <SEP> I <SEP> I
<tb> (kg/m3)
<tb> <SEP> Flexion <SEP> j <SEP> I <SEP> j <SEP> | <SEP>
<tb> N/mm3 <SEP> pour <SEP> 11.5 <SEP> 11.5 <SEP> 11 <SEP> 12.5 <SEP> 12
<tb> masse
<tb> volumique <SEP> ! <SEP> 640 <SEP> ! <SEP> 640 <SEP> j <SEP> 640 <SEP> j <SEP> 640 <SEP> ! <SEP> 640
<tb> kg/m2
<tb> Formol
<tb> perfora- <SEP> 1 <SEP> 8,5 <SEP> 1 <SEP> 10,5 <SEP> j <SEP> 9,5 <SEP> j <SEP> 8,3 <SEP> ! <SEP> 8,7 <SEP> j
<tb> teur
<tb> mg/100g
<tb>

Claims (1)

    REVENDICATIONS 1. Procéde de durcissement de résines aminoplastes constituées de rési nes urée-formol contenant moins de 10 Z de mélamine et présentant un rapport molaire F inférieur à 0,5 durcies à l'aide d'un catalyseur NH2 caractérisé en ce que le durcissement des résines aminoplastes est réalisé à l'aide d'un catalyseur constitué d'une solution de formol et d'un sel d'ammonium. ce catalyseur étant utilisé à raison de 0.1 à
  1. 5 % en poids sec de sel d'ammonium par rapport au poids sec de la ré
    sine sèche, le formol et le sel d'ammonium étant utilisé dans un rap
    port molaire formol compris entre 0,1 à 10 et de préférence voisin
    sel d'ammonium
    de 5.
    2. Procédé selon 1 caractérisé en ce que le sel d'ammonium est choisi
    parmi les sels de l'acide formique. acét@ ue. lactique, phosphorique
    et chlorhvdrique.
FR8718002A 1987-12-23 1987-12-23 Procede pour durcir les resines aminoplastes Expired - Fee Related FR2625208B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8718002A FR2625208B1 (fr) 1987-12-23 1987-12-23 Procede pour durcir les resines aminoplastes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8718002A FR2625208B1 (fr) 1987-12-23 1987-12-23 Procede pour durcir les resines aminoplastes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2625208A1 true FR2625208A1 (fr) 1989-06-30
FR2625208B1 FR2625208B1 (fr) 1990-05-04

Family

ID=9358206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8718002A Expired - Fee Related FR2625208B1 (fr) 1987-12-23 1987-12-23 Procede pour durcir les resines aminoplastes

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2625208B1 (fr)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062389A1 (fr) * 1981-04-07 1982-10-13 METHANOL CHEMIE NEDERLAND V.o.F. Fabrication de panneaux de particules et liant

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062389A1 (fr) * 1981-04-07 1982-10-13 METHANOL CHEMIE NEDERLAND V.o.F. Fabrication de panneaux de particules et liant

Also Published As

Publication number Publication date
FR2625208B1 (fr) 1990-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0148050B1 (fr) Résine pour une composition d&#39;encollage, son procédé de fabrication et la composition d&#39;encollage obtenue
EP0322297B1 (fr) Procédé de préparation de résines aminoplastes à très faible dégagement de formol
CA2665619C (fr) Resine phenolique, procede de preparation, composition d&#39;encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2464982A1 (fr) Dispersions aqueuses de colophane renforcee
CA1337134C (fr) Procede de fabrication de resins uree-formol contenant de la melamine
EP0006373B1 (fr) Solutions d&#39;anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de résols formo-phénoliques
EP0208630A1 (fr) Procédé de traitement par catalyse cationique d&#39;un polysilazane comportant en moyenne au moins deux groupes =/- SiH par molécule
EP0323311B1 (fr) Procédé de fabrication des colles de résines aqueuses urée-formol
EP0323312B1 (fr) Procédé de durcissement de résines aminoplastes
FR2625208A1 (fr) Procede pour durcir les resines aminoplastes
EP0148068A2 (fr) Procédé de durcissement de résines phénoliques
FR2459806A1 (fr) Composition de resine phenol-formaldehyde, procede de sa preparation et procede pour preparer des articles en fibres de bois l&#39;utilisant comme liant
EP0152318B1 (fr) Procédé de fabrication de résines aminoplastes
EP0345099B1 (fr) Nouveau procédé de fabrication de résines urée-formol
FR2546898A1 (fr) Produit d&#39;encollage pour le traitement des fibres de verre et procede pour le traitement des fibres de verre avec ce produit d&#39;encollage
EP0190068B1 (fr) Procédé de fabrication de colles à bois
EP0273794B1 (fr) Procédé de fabrication de liants aminoplastes
EP0232642A1 (fr) Procédé de fabrication de résines aminoplastes modifiées par un isocyanate
BE430373A (fr)
FR2458557A1 (fr) Procede pour la dissolution de la cellulose dans des solvants organiques contenant une quantite de formaldehyde abaissee et solutions ainsi obtenues
BE617110A (fr)
CH320658A (fr) Procédé de préparation d&#39;un condensat méthylolique
BE574682A (fr)
FR2565989A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;un additif constitue d&#39;une solution d&#39;uree et de formaldehyde et d&#39;un halogenure alcalin
BE639177A (fr)

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse