FR2617512A1

FR2617512A1 - Radial tyres with cords made of polyester fibres

Info

Publication number: FR2617512A1
Application number: FR8808963A
Authority: FR
Inventors: Kiyoshi Ikehara; Tsuneharu Akiyama
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1987-07-01
Filing date: 1988-07-01
Publication date: 1989-01-06
Anticipated expiration: 2008-07-01
Also published as: JPS6414334A; AU594581B2; KR950012251B1; JPH0791716B2; KR890001771A; AU1837388A; FR2617512B1

Abstract

A radial tyre comprising a reinforcing lining made up of a carcass ply and a reinforcement ply, and at least one of the carcass and reinforcement plies is reinforced with impregnated cords made of poly(ethylene terephtalate) fibres satisfying the four special requirements, an adhesive of the resorcinal-formaldehyde latex type is employed for the impregnation and the four conditions are tenacity, the long period of X-ray low-angle scattering, the end carboxyl group content and the diethylene glycol content of the polymer. The durability of the tyre is thus considerably improved.

Description

La présente-invention concerne des pneus radiaux et plus particulièrement un pneu radial pour voiture de tourisme possédant une durabilité améliorée grâce à l'utilisation de câbles en fibres de polyester améliorés comme câblé de renfort pour la nappe de carcasse et la nappe d'armature dans le pneu. The present invention relates to radial tires and more particularly to a radial passenger car tire having improved durability through the use of improved polyester fiber cords as reinforcement cords for the carcass ply and the reinforcing ply in the tire.

I1 est bien connu que les câblés de fibres organiques, comme les fibres de rayonne, de polyamide ou de polyester, sont utilisés comme renforts pour nappe de carcasse dans le pneu radial d'une voiture de tourisme. Parmi ces fibres, il y a une limitation à l'utilisation de la fibre de rayonne du point de vue des ressources en matière première, de la mauvaise odeur dans l'étape de fabrication, du traitement des déchets liquides, et analogues. Par ailleurs, la fibre de polyamide a une excellente durabilité, mais possède une mauvaise propriété de fluage et pose des problèmes comme l'apparition de méplats et analogues. A cet égard, l'utilisation de la fibre de polyester est devenue récemment le courant actuel en renfort pour pneu radial de voiture de tourisme. It is well known that organic fiber cords, such as rayon, polyamide or polyester fibers, are used as carcass ply reinforcements in the radial tire of a passenger car. Among these fibers, there is a limitation to the use of rayon fiber from the point of view of raw material resources, bad odor in the manufacturing stage, treatment of liquid waste, and the like. On the other hand, the polyamide fiber has excellent durability, but has a poor creep property and causes problems such as the appearance of flats and the like. In this respect, the use of polyester fiber has recently become the current current in radial car tire reinforcement.

Cependant, la ténacité dé la fibre de polyester est inférieure à oelle de la fibre de polyamide, de sorte que, lorsqu'on utilise la fibre de polyester comme renfort pour la -nappe de carcasse, il est nécessaire d'utiliser une grande quantité de câbles en fibres de polyester pour assurer un facteur de sécurité de la carcasse. En outre, la fibre de polyester a une mauvaise résistance thermique, comparée à la fibre de polyamide, de sorte que la défaillance par séparation entre le câblé et le caoutchouc est susceptible de se produire, et la résistance à la fatigue est aussi mauvaise, ce qui pose divers problèmes comme la rupture des câblés et analogues, du point de vue de la durabilité de la carcasse. However, the toughness of the polyester fiber is less than that of the polyamide fiber, so that when polyester fiber is used as reinforcement for the carcass ply, it is necessary to use a large amount of polyester fiber ropes to provide a carcass safety factor. In addition, the polyester fiber has poor thermal resistance, compared to the polyamide fiber, so that failure by separation between the cord and the rubber is likely to occur, and the fatigue resistance is also poor, which poses various problems such as the breaking of cords and the like, from the point of view of the durability of the carcass.

De nombreuses techniques ont donc été jusqu'à présent propo sées pour résoudre les problèmes ci-dessus. Par exemple, on connaît une technique pour améliorer la résistance à la fatigue en limitant la biréfringence à un intervalle de 160x 10-3 à 189x10-3 et la cristallinité.dans un intervalle de 4555% pour la microstructure de la fibre de polyester, technique décrite dans les demandes de brevet japonais 53-58 031 et 53-58 032. De plus, la demande de brevet japonais nO 55116 816 décrit une fibre de polyester dans laquelle la teneur en groupes carboxyles terminaux du polymère est réduite pour améliorer la résistance thermique.En outre, on a tenté d'améliorer la durabilité en améliorant la microstructure de la fibre de polyester, en régulant la concentration du réseau de gonflement du caoutchouc de roulement lorsque le câblé fait en une telle fibre de polyester est appliqué au pneu, et en réduisant la teneur en groupes carboxyles terminaux du polymère polyester.Many techniques have thus far been proposed to solve the above problems. For example, a technique for improving fatigue strength by limiting birefringence at a range of 160x10-3 to 189x10-3 and crystallinity in a range of 4555% for the microstructure of polyester fiber is known. disclosed in Japanese Patent Application Nos. 53-58,031 and 53-58,032. In addition, Japanese Patent Application No. 55116,816 discloses a polyester fiber in which the terminal carboxyl group content of the polymer is reduced to improve thermal resistance. In addition, an attempt has been made to improve the durability by improving the microstructure of the polyester fiber, by regulating the concentration of the swelling network of the tread rubber when the cord made of such a polyester fiber is applied to the tire, and by reducing the terminal carboxyl group content of the polyester polymer.

Dans les techniques classiques telles que celles mentionnées ci-dessus, on adopte des câblés en fibres de polyester ayant d'excellentes propriétés de fatigue pour tenter d'améliorer la résistance à la fatigue de la carcasse. Cependant, les fibres de polyester filées-sous fortes contraintes, décrites comme câbles de polyester ci-dessus dans les techniques classiques ont une faible tenacité par rapport aux fibres de polyester habituelles et posent aussi un problème relatif à la résistance à la chaleur très mauvaise pour ce qui est des propriétés de la microstructure. Par conséquent, lorsqu'on accroît la quantité de câblé utilisée pour assurer le facteur de sécurité de la carcasse, non .seulement le pneu s'allourdit, mais.on perd aussi les avantages économiques.En outre, lorsqu'on utilise le câblé en grande quantité, la production de chaleur du câblé lui-même s'accroît lors du roulage à grande vitesse, ce qui accélère la décomposition thermique du câblé de polyester et entraîne finalement la possibilité de rupture entre le câblé et le caoutchouc ou l'apparition d'une défaillance par séparation. In conventional techniques such as those mentioned above, polyester fiber cords with excellent fatigue properties are adopted in an attempt to improve the fatigue strength of the carcass. However, spun-stressed polyester fibers, described as polyester tows above in conventional techniques have low toughness over conventional polyester fibers and also pose a very poor heat resistance problem for which is the properties of the microstructure. Therefore, when increasing the amount of cord used to provide the carcass safety factor, not only does the tire become lighter, but also the economic benefits are lost. large amount, the heat output of the cord itself increases during high speed running, which accelerates the thermal decomposition of the polyester cord and eventually leads to the possibility of rupture between the cord and the rubber or the appearance of a failure by separation.

Par ailleurs, dans la technique classique qui consiste à reduire la teneur en groupes carboxyles terminaux du polymère polyester pour améliorer la résistance thermique, se pose le problème que la propriété d'adhérence diminue lorsque la teneur en groupes carboxyles terminaux devient trop faible. De plus, même lorsqu'on la combine avec une fibre de polyester filée sous fortes contraintes, on ne résoud pas le problème de la ténacité. En outre, on sait que la formation d'un polymère ayant un degré élevé de polymérisation ou un rapport d'étirage élevé, et analogues, est un moyen d'élever la résistance mécanique de la fibre de polyester. Un te moyen améliore certainement la résistance mécanique, mais diminue largement la résistance à la fatigue, d'où une diminution de la durabilité du pneu.Outre cela, la thermorétractabilité devient une propriété généralement importante du câble produit par le moyen ci-dessus, ce qui conduit à une perte des bonnes propriétés inhérentes à la fibre de polyester, comme un module d'élasticité élevé, un faible thermorétrécissement, et analogues. On the other hand, in the conventional technique of reducing the terminal carboxyl group content of the polyester polymer to improve thermal resistance, there is the problem that the adhesion property decreases when the terminal carboxyl group content becomes too low. In addition, even when combined with a polyester fiber spun at high stresses, the problem of toughness is not solved. In addition, it is known that the formation of a polymer having a high degree of polymerization or a high draw ratio, and the like, is a means of increasing the mechanical strength of the polyester fiber. This medium certainly improves the mechanical strength, but greatly reduces the fatigue resistance, thus reducing the durability of the tire. In addition, heat shrinkability becomes a generally important property of the cable produced by the above means, which leads to a loss of the good properties inherent in the polyester fiber, such as a high modulus of elasticity, low heat shrinkage, and the like.

Un but de la présente invention est donc d'améliorer la durabilité du pneu radial en produisant un câblé imprégné en fibre de polyester ayant une ténacité élevée et une résistance à la fatigue élevée, ainsi qu'une excellente résistance thermique, tout en conservant le module d'élasticité élevé et la faible thermorétractabilité inhérents au polymère polyester, et en appliquant ensuite le câble imprégné au pneu. An object of the present invention is therefore to improve the durability of the radial tire by producing a polyester fiber impregnated cord having high toughness and high fatigue resistance, as well as excellent thermal resistance, while retaining the module. high elasticity and low heat shrinkability inherent in the polyester polymer, and then applying the impregnated cable to the tire.

En outre, le terme "câble imprégné" utilisé ici signifie un câblé soumis à un traitement avec un adhésif. In addition, the term "impregnated cable" as used herein means a cord being treated with an adhesive.

Les inventeurs ont eu pour but une relation mutuelle parmi les structures primaire et secondaire du polymère polyester et un traitement d'imprégnation du câble1 en fibre de polyester, afin d'améliorer la durabilité d'un pneu radial lorsqu'un câblé en fibre de polyester est employé comme renfort pour le pneu, et ont effectué diverses études concernant la clarification de la relation mutuelle sus-mentionnée, et ont découvert que les câblés imprégnés en fibres de polyester ayant une tenacité élevée, une excellente résistance à la fatigue et une excellente résistance thermique s'obtiennent, sans dommage pour les propriétés inhérentes au polymère polyester, par une telle relation mutuelle et confèrent une durabilité améliorée au pneu radial lorsqu'ils sont employés comme renfort pour le pneu, ce qui a conduit à la présente invention. The inventors have aimed at a mutual relationship among the primary and secondary structures of the polyester polymer and impregnation treatment of the polyester fiber cable 1 to improve the durability of a radial tire when a polyester fiber cord is used as a reinforcement for the tire, and have carried out various studies concerning the clarification of the aforementioned mutual relation, and have discovered that polyester fiber-impregnated cords having a high tenacity, an excellent resistance to fatigue and an excellent resistance These thermal terms are obtained, without damage to the properties inherent in the polyester polymer, by such a mutual relationship and impart improved durability to the radial tire when used as a reinforcement for the tire, which has led to the present invention.

L'invention a pour objet un pneu radial comprenant une bande de roulement et une doublure de renfort disposée à l'intérieur de ladite bande de roulement et composée d'une nappe de carcasse et d'une nappe d'armature, caractérisé en ce que l'une au moins desdites nappes de carcasse et d'armature est renforcée de câblés en fibres de poly(téréphtaiate d'éthylène), et en ce que ledit câblé en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) est un câblé imprégné satisfaisant aux relations (1)-(4) suivantes
ténacité (S) 2 7,0 (g/d) (1)
période longue de dispersion à petit angle des rayons X
(Lp) 5 160 ( ) (2)
teneur en groupes carboxyles terminaux (C) S 15
(équivalent/106 g de polymère) (3)
teneur en diéthylène-glycol du polymère (D.E.G.)
< 1,5 (t en poids) (4).The invention relates to a radial tire comprising a tread and a reinforcing liner disposed inside said tread and composed of a carcass ply and a reinforcing ply, characterized in that at least one of said carcass and reinforcing plies is reinforced with polyethylene terephthalate fiber cords, and in that said polyethylene terephthalate fiber cord is an impregnated cord satisfying the requirements of relations (1) - (4) next
toughness (S) 2 7.0 (g / d) (1)
long period of small angle X-ray scattering
(Lp) 5 160 () (2)
terminal carboxyl group content (C) S 15
(equivalent / 106 g of polymer) (3)
diethylene glycol content of the polymer (DEG)
<1.5% by weight (4).

Les inventeurs ont examiné une relation entre le câblé de renfort et la durabilité du pneu radial et ont obtenu les résultats suivants. The inventors examined a relationship between the reinforcing cord and the durability of the radial tire and obtained the following results.

Dans un pneu radial pour voiture de tourisme, on a réalisé l'essai de durabilité à l'intérieur sur un tambour en augmentant la vitesse de rotation étape par étape jusqu'à ce qu'apparaissent des problèmes. On en conclut que, lorsqu'on utilise un câblé de polyester comme renfort, les problèmes sont provoqués à un degré moins élevé de 1-2 étapes par rapport à l'emploi de câblés de fibres de polyamide. Les inven-. In a passenger car radial tire, the durability test was carried out internally on a drum by increasing the speed of rotation step by step until problems appeared. It is concluded that when a polyester cord is used as reinforcement, the problems are caused to a lesser extent by 1-2 steps compared with the use of polyamide fiber cords. Inven-.

teurs ont analysé et examiné en détail cette cause et ont dé couvert que, dans le cas où l'on utilise comme renfort le câblé de fibres de polyester, l'accumulation de chaleur est élevée pendant le roulage et aussi que, lorsque la température au voisinage de l'interface entre le câblé et le caoutchouc atteint une valeur non inférieure à 1200C, la décomposition thermique du câble se produit rapidement et provoque une défaillance par séparation. En outre, l'accumulation de chaleur du câblé fait apparaître un phénomène tel que, lorsque la quantité des câble's utilisés dans un pneu devient grande, la quantité de chaleur produite augmente proportionnellement à la quantité des câblés utilisés.On en a donc conclu que, plus la quantité de câblés utilisés comme renfort est grande, plus la quantité de chaleur produite par le câblé lui-même est grande et plus la température du pneu lui-même augmente. On a donc considéré qu'il était important de réduire dans la mesure du possible la quantité des câblés utilisés afin d'améliorer la durabilité du pneu. Cependant, lorsqu'on réduit la quantité des câblés utilisés, on abaisse l'effet de renfort en proportion de la réduction de quantité de câblés et on abaisse le facteur de sécurité du pneu en tant que chambre à air, ce qui peut finalement risquer de causer le'phénomène que les câblés se rompent sous l'effet des diverses stimulations rencontrées pendant le roulage, ou de faire apparaître l'éclatement par choc ou l'éclatement par coupure due à un caillou tranchant, ou analogues.Par conséquent, il est nécessaire que le câblé de fibres de pclyester, utilisé comme renfort, ait-une résistance mécanique sapé- rieure à un certain niveau. A cet égard, les inventeurs ont fait des recherches quant à la limite nécessaire de la résistance mécanique et ont découvert qu'il est suffisant que la ténacité (S) du câblé en fibres de polyester de renfort du pneu ne soit pas inférieure à 7,0 g/d. Si la ténacité est inférieure à 7,0 g/d, la résistance à l'éclatement par coupure diminue de façon indésirable, comme l'indiquent les exemples suivants. They have analyzed and examined this cause in detail and have found that, in the case where the polyester fiber cord is used as a reinforcement, the accumulation of heat is high during the rolling and also that, when the temperature at In the vicinity of the interface between the cable and the rubber reaches a value of not less than 1200C, thermal decomposition of the cable occurs rapidly and causes failure by separation. In addition, the heat accumulation of the cord shows a phenomenon such that, when the quantity of the cables used in a tire becomes large, the quantity of heat produced increases proportionally with the quantity of cords used. It is therefore concluded that, the greater the quantity of cords used as reinforcement, the greater the quantity of heat produced by the cord itself and the higher the temperature of the tire itself. It was therefore considered important to minimize the amount of cords used to improve the durability of the tire. However, when reducing the amount of cords used, the reinforcing effect is lowered in proportion to the reduction in the quantity of cords and the safety factor of the tire is lowered as an air chamber, which may ultimately risk cause the cords to break under the effect of the various stimulations encountered during taxiing, or to cause shocks to burst or burst by cutting due to a sharp pebble, or the like.Therefore, it is It is necessary that the polyester fiber cord, used as a reinforcement, has a mechanical strength below a certain level. In this respect, the inventors have researched the necessary limit of the mechanical strength and have found that it is sufficient that the tenacity (S) of the polyester fiber cord of the tire reinforcement is not less than 7, 0 g / d. If the toughness is less than 7.0 g / d, the burst strength decreases undesirably, as indicated by the following examples.

On a, en outre, découvert qu'il est nécessaire que les conditions suivantes soient satisfaites afin d'améliorer la résistance à la fatigue et la résistance thermique, tout en conservant la ténacité ci-dessus. It has further been found that it is necessary that the following conditions be satisfied in order to improve fatigue strength and heat resistance while maintaining the above toughness.

En d'autres termes, il est préférable que la fibre de poly(téréphtalate d'éthylène) constituant le câblé comme renfort de pneu présente des conditions telles que pas moins de 90% en moles du total des motifs récurrents dans la chaîne moléculaire soit un motif de poly(téréphtalate d'éthylène) et que la viscosité intrinsèque, calculée à partir d'une mesure à 250C avec de l'o-chlorophénol, ne soit pas inférieure à 0,8, de préférence pas inférieure à 0,9. Dans l'invention, il est en outre important que la teneur en diéthylène-glycol (D.E.G.), en tant que sous-produit de la réaction contenu dans la chaîne principale de polymère, ne soit pas supérieure à 1,5% en poids car, si la teneur en D.E.G. est supérieure à 1,5% en poids, une diminution de la ténacité se produit lors du traitement d'imprégnation et on n'obtient pas la ténacité suffisante. In other words, it is preferable that the polyethylene terephthalate fiber constituting the cord as tire reinforcement has conditions such that not less than 90 mol% of the total repeating units in the molecular chain is polyethylene terephthalate unit) and that the intrinsic viscosity, calculated from a measurement at 250C with o-chlorophenol, is not less than 0.8, preferably not less than 0.9. In the invention, it is furthermore important that the diethylene glycol (DEG) content, as a by-product of the reaction contained in the main polymer chain, is not greater than 1.5% by weight because , if the DEG content is greater than 1.5% by weight, a decrease in toughness occurs during the impregnation treatment and sufficient toughness is not obtained.

En outre, selon l'invention, il est nécessaire que la teneur en groupes carboxyles terminaux du polymère ne soit pas supérieure à 15 équivalents/106g de polymère, de préférence pas supérieure à 10 équivalents/106g de polymère. In addition, according to the invention, it is necessary that the content of terminal carboxyl groups of the polymer is not greater than 15 equivalents / 106 g of polymer, preferably not greater than 10 equivalents / 106 g of polymer.

Lorsque la teneur en groupes carboxyles terminaux dépasse 15 équivalents/106g de polymère, la résistance thermique du polymère diminue et la décomposition thermique se produit du fait de la chaleur dégagée dans le roulage à grande vitesse, de sorte que l'on n'obtient que des pneus ayant une mauvaise durabilité.When the content of carboxyl terminal groups exceeds 15 equivalents / 106 g of polymer, the thermal resistance of the polymer decreases and the thermal decomposition occurs due to the heat released in the high-speed rolling, so that it is only possible to obtain tires with poor durability.

Ensuite, on file ce polymère sous une contrainte élevée pour former des fibres de poly(téréphtalate d'éthylène), à partir desquelles on produit le câblé en poly(téréphtalate d'éthylène). En outre, les inventeurs ont fait des recherches sur la relation entre la propriété de fatigue du câblé résultant et la microstructure de la fibre, afin d'améliorer les propriétés de fatigue mécanique du câblé, et ont découvert que la propriété de fatigue du câblé est liée à une période longue Lp (A) de dispersion à petit angle des rayons X en diffraction des rayons X, et que le but de l'invention peut être atteint lorsque la période longue Lp (A) satisfait à
Lp < 160.Then, this polymer is spun under high stress to form poly (ethylene terephthalate) fibers from which the poly (ethylene terephthalate) cord is produced. In addition, the inventors have investigated the relationship between the resulting fiber fatigue property and fiber microstructure to improve the mechanical fatigue properties of the cord, and have found that the fatigue property of the cord is linked to a long X-ray diffraction period at low angle Lp (A), and that the object of the invention can be achieved when the long period Lp (A) satisfies
Lp <160.

On obtient des câblés en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) satisfaisant à toutes les conditions ci-dessus, par exemple en trempant des fibres de polymère de polymérisation en phase solide (viscosité intrinsèque : 1,31), produites dans l'étape de production des fibres, dans une atmosphère gazeuse à 10-600C juste au dessous de la filière, à condition que la vitesse de filage et le rapport d'étirage soient choisis de manière adéquate dans les intervalles respectifs de 1 500--2 000 m/mn et de 2,30-2,50 fois. Polyethylene terephthalate fiber cords are obtained satisfying all the above conditions, for example by quenching solid phase polymerization polymer fibers (intrinsic viscosity: 1.31), produced in the stage. of fiber production in gaseous atmosphere at 10-600C just below the die, provided that the spinning speed and the draw ratio are adequately selected in the respective ranges of 1500-2000 m / min and 2.30-2.50 times.

En outre, lors de la production du câblé imprégné selon l'invention, il est préférable que, comme condition d'imprégnation thermique, la tension du câblé, dans la zone d'étirage chaude, soit dans l'intervalle de 1-2,5 g/d et que la tension du câblé, dans la zone de normalisation, soit dans l'intervalle de 0,5-1,5 g/d. On suppose, en effet, que, comme le désordre d'orientation de la partie amorphe, pour la microstructure de la fibre, de la fibre de poly(téréphtalate d'éthylène) filée sous fortes contraintes est grand, la diminution de la ténacité du câblé fait à partir de la fibre cides sus est susceptible de se produire lors du traitement d'imprégnation.Afin d'empêcher une telle diminution de la ténacité, la tension appliquée au câblé est importante jusqu'à la fin du séchage suffisant dans le traitement d > impré- gnation, ce qui empêche la diminution de la ténacité dans la molécule de la partie amorphe à un tel état de tension. En outre, il est suffisant d'ajuster la tension après le séchage de manière à obtenir les propriétés nécessaires. In addition, during the production of the impregnated cord according to the invention, it is preferable that, as a thermal impregnation condition, the tension of the cord, in the hot drawing zone, is in the range of 1-2, 5 g / d and that the cord tension in the normalization zone is in the range of 0.5-1.5 g / d. It is supposed, indeed, that, as the orientation disorder of the amorphous part, for the microstructure of the fiber, polyethylene terephthalate fiber spun under high stresses is great, the decrease in the tenacity of the cabled made from the fiber cides sus is likely to occur during the impregnation treatment.In order to prevent such a decrease in toughness, the tension applied to the cord is important until the end of sufficient drying in the treatment This prevents the reduction of the tenacity in the molecule of the amorphous part to such a state of tension. In addition, it is sufficient to adjust the tension after drying so as to obtain the necessary properties.

En combinant les conditions de production telles que celles sus-mentionnées, on obtient des câblés imprégnés ayant une ténacité élevée, une grande résistance à la fatigue et une excellente résistance thermique, de sorte que l'on peut appliquer ces câblés au pneu, que l'on peut réduire la quantité descâblés utilisés comme renfqrt et obtenir, en conséquence, des pneus radiaux ayant une faible accumulation de chaleur, un faible poids et une excellente durabilité. By combining the production conditions as mentioned above, impregnated cords with high toughness, high fatigue resistance and excellent thermal resistance are obtained, so that these cords can be applied to the tire, which can be applied to the tire. It is possible to reduce the amount of wiring used as a product and to obtain, as a result, radial tires with low heat buildup, low weight and excellent durability.

Les exemples suivants sont indiqués à titre d'illustration de l'invention et ne sont pas destinés à la limiter. The following examples are given by way of illustration of the invention and are not intended to limit it.

On file un poly(téréphtalate d'éthylène) ayant une viscosité intrinsèque (VI) de 1,31, une teneur en diéthylèneglycol (DEG) de 0,8% en poids et une teneur en groupes carboxyles terminaux (C) de 8 équivalents/106 g de polymère, à une vitesse de filage de 2 000 m/m n, tout en le trempant dans une atmosphère gazeuse à une température de 250C, audessous de la filière, puis on l'étire selon un rapport d'étirage de 2,40 fois pour obtenir des fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) de 1 000 d/192 filaments. A poly (ethylene terephthalate) having an intrinsic viscosity (IV) of 1.31, a diethylene glycol content (DEG) of 0.8% by weight and a content of terminal carboxyl groups (C) of 8 equivalents are spun. 106 g of polymer, at a spinning speed of 2000 m / min, while dipping it in a gaseous atmosphere at a temperature of 250 ° C., below the die, then stretching it at a draw ratio of 2, 40 times to obtain polyethylene terephthalate fibers of 1000 d / 192 filaments.

On tord les fibres ainsi obtenues à une torsion de câblé de 49 tours/l0 cm, puis on retord deux des fils ainsi obtenus à une torsion de retordage de 49 tours/l0 cm, pour former un câblé retordu. Ensuite, on tisse les câblés résultants pour former un tissu câblé de finesse en bout 65 câblés/5 cm, que l'on soumet à un traitement d'imprégnation dans les conditions suivantes, à l'exception des tissus câblés des exemples comparatifs 5 et 6 quel'on soumet au traitement d'imprégnation en modifiant les conditions d'imprégnation, comme l'indique le tableau 1 suivant. The fibers thus obtained are twisted at a twist of 49 rpm / 10 cm, and two of the thus-obtained yarns are twisted at a twisting twist of 49 rpm / 10 cm to form a twisted cord. Then, the resulting cords were woven to form a cabled / 5 cm cabled fine woven fabric, which was subjected to impregnation treatment under the following conditions, except for the cabled fabrics of Comparative Examples 5 and 5. 6 which is subject to the impregnation treatment by changing the impregnation conditions, as shown in Table 1 below.

Conditions d' imprégnation
Tension Température Durée
(g/d) ( C) d'exposition
(s)
Zone sèche 2,3 170 120
Zone de thermodurcissement 2,3 250 60
Zone de normalisation 1,15 250 60
Lors du traitement d'imprégnation, on utilise une solu tion d'adhésif préparée par le procédé suivant. On mélange du polysulfure de résorcine avec un produit de condensation résorcine (en excès)-formaldéhyde, selon un rapport de mélange, en teneur en solides, de 20 : 100, et on retire du mélange résultant 18 parties de la matière solide, auxquelles on ajoute 9 parties d'une solution aqueuse ammoniacale à 28%, que l'on dissout entièrement dans l'eau pour obtenir un poids total de 50 parties, puis on ajoute 50 parties de produit de condensation résorcine-formaldéhyde/latex (RFL).Conditions of impregnation
Voltage Temperature Duration
(g / d) (C) exposure
(S)
Dry zone 2.3 170 120
Thermosetting area 2.3 250 60
Standardization area 1.15 250 60
During the impregnation treatment, an adhesive solution prepared by the following method is used. Resorcinol polysulfide is mixed with a resorcinol (excess) -formaldehyde condensation product at a solids content ratio of 20: 100, and 18 parts of the solids are removed from the resulting mixture and 9 parts of a 28% aqueous ammonia solution are added, which is dissolved completely in water to obtain a total weight of 50 parts, then 50 parts of resorcinol-formaldehyde / latex condensation product (RFL) are added.

On prépare, en outre, le RFL selon la formulation suivante, et on le laisse vieillir pendant plus de 48 heures. In addition, the RFL is prepared according to the following formulation, and is allowed to age for more than 48 hours.

Eau 518,8 (parties en poids)
Résorcine 11,0
Formaline (37%) 16,2
Hydroxyde d'ammonium (28%) 10,0
Latex copolymère vinylpyridine
styrène-butadiène (41%) 244,0
On mesure la ténacité (S), la viscosité intrinsèque (VI), la teneur en diéthylène-glycol (DEG), la teneur en groupes carboxyles terminaux (C) et la période longue (Lp) de dispersion à petit angle des rayons X du câblé grège et du câblé imprégné ainsi obtenus pour obtenir les résultats indiqués au tableau 1.Water 518.8 (parts by weight)
Resorcinol 11.0
Formalin (37%) 16.2
Ammonium hydroxide (28%) 10.0
Vinylpyridine copolymer latex
styrene-butadiene (41%) 244.0
The tenacity (S), the intrinsic viscosity (IV), the diethylene glycol content (DEG), the content of terminal carboxyl groups (C) and the long period (Lp) of small angle X-ray dispersion are measured. hard wired and impregnated cords thus obtained to obtain the results shown in Table 1.

Les mesures de la teneur en diéthylène-glycol (D.E.G.), de la teneur en groupes carboxyles terminaux (C), de la ténacité (S) et de la période longue (Lp) de dispersion à petit angle des rayons X sont réalisées de la manière suivante. The measurements of the diethylene glycol content (DEG), the content of terminal carboxyl groups (C), the tenacity (S) and the long period (Lp) of small angle X-ray scattering are carried out from the following way.

Teneur en diéthylène-glycol (D.E.G.)
Après avoir porté au reflux un échantillon de 0,5 g et l'avoir décomposé dans 25 ml d'une solution de NaOH 1N dans 80% de méthanol, on neutralise l'excès de base et on laisse reposer la solution. On verse ensuite le liquide surnageant dans une colonne de verre de 3 mm de diamètre et de 1 500 mm de longueur, pour chromatographie en phase gazeuse (remplie de 5% de PEG 20M, ouverture de maille 80-100 mesh), d'après laquelle on calcule le rapport des hauteurs de pics DEG/EG (éthylène-glycol), et on détermine le % en poids de D.E.G.Diethylene glycol (DEG) content
After refluxing a 0.5 g sample and decomposing it in 25 ml of a 1N NaOH solution in 80% methanol, the excess of base is neutralized and the solution is allowed to stand. The supernatant is then poured into a glass column 3 mm in diameter and 1,500 mm long, for gas chromatography (filled with 5% PEG 20M, mesh size 80-100 mesh), according to which calculates the ratio of the peak heights DEG / EG (ethylene glycol), and the% by weight of DEG is determined

selon la courbe d'étalonnage.according to the calibration curve.

Teneur en groupes carboxyles terminaux (C)
On dissout entièrement 1 g d'échantillon dans 20 ml d'ocrésol, on le refroidit, on ajoute 40 ml de chloroforme, et on soumet l'ensemble à un titrage avec une solution méthanolique de NaOH, d'où on mesure ia différence de potentiel.Terminal carboxyl group content (C)
1 g of sample is completely dissolved in 20 ml of ocresol, cooled, 40 ml of chloroform are added, and the whole is titrated with a methanolic solution of NaOH, from which the difference in potential.

Ténacité (S)
On calcule la ténacité à partir de la résistance à la traction SD (gf) du câblé grège avant l'imprégnation (ou du câble imprégné) et de la finesse normale DN (d) du câble grège, selon l'équation suivante
S = SD/DN (g/d)
on mesure la résistance à la traction SD du câblé grège (ou du câblé imprégné) selon le protocole d'essai de JIS L1017, et on mesure aussi la finesse normale DN du câblé grège selon JIS L1017.Toughness (S)
The tenacity is calculated from the tensile strength SD (gf) of the raw cord before the impregnation (or impregnated cable) and the normal fineness DN (d) of the raw cable, according to the following equation
S = SD / DN (g / d)
the tensile strength SD of the raw cord (or the impregnated cord) is measured according to the test protocol of JIS L1017, and the normal fineness DN of the raw cord according to JIS L1017 is also measured.

Période longue de dispersion à petit angle des rayons X (LP)
On mesure l'angle de dispersion (28) à partir de la distance d'interférence (Smm) dans la direction axiale de la fibre, en quatre points d'interférence, sur une photographie de la dispersion à petit angle, selon des conditions géométriques présentant un rayon de prise de vue (R=400 mm), d'après lequel on détermine la période longue Lp ( ) selon l'équation de Bragg.Long period of dispersion at small angle X-ray (LP)
The dispersion angle (28) is measured from the interference distance (Smm) in the axial direction of the fiber, at four interference points, in a photograph of the small angle dispersion, according to geometrical conditions. having a ray of view (R = 400 mm), from which the long period Lp () is determined according to the Bragg equation.

On tisse ensuite les câblés imprégnés ci-dessus en un tissu câblé, que l'on recouvre de caoutchouc et que l'on découpe en une longueur prédéterminée, puis que l'on applique à une nappe de carcasse. Ainsi, on fabrique un pneu radial ayant une dimension de 165 SR 13 et deux nappes de câblés d'acier comme armature. On soumet le pneu résultant à un essai au tambour pour tester la durabilité à grande vitesse, à un essai au tambour pour tester la durabilité sous faible pression interne et fortes charges, et à un essai au piston pour tester la partie de paroi latérale du pneu. Ces essais sont réalisés de la manière suivante. The above impregnated cords are then woven into a cabled fabric, which is covered with rubber and cut into a predetermined length, and then applied to a carcass ply. Thus, a radial tire having a dimension of 165 SR 13 and two plies of steel cords are manufactured as reinforcement. The resulting tire was subjected to a drum test to test high-speed durability, a drum test to test durability under low internal pressure and heavy loads, and a piston test to test the sidewall portion of the tire. . These tests are carried out as follows.

Essai au tambour pour tester la durabilité à grande vitesse
On entraîne le pneu à tester, monté sur une jante de 4,5
J-13 et soumis à une pression interne de 2;06.105pa, sur un tambour en acier ayant une surface lisse et un diamètre de 1,707 m, à une vitesse de 81 km/h, sous une charge de 425 kg, pendant 120 minutes, tout en régulant la température de l'atmosphère à 38+30C, on le laisse reposer dans l'air pendant plus de 3 heures, on le réajuste à la pression interne prédéterminée, puis on le soumet à un essai de roulage proprement dit.Drum test to test high speed durability
We drive the tire to be tested, mounted on a rim of 4.5
J-13 and subjected to an internal pressure of 2; 06.105pa, on a steel drum having a smooth surface and a diameter of 1.707 m, at a speed of 81 km / h, under a load of 425 kg, for 120 minutes while regulating the temperature of the atmosphere at 38 ° C. to 30 ° C., allowed to stand in the air for more than 3 hours, readjusted to the predetermined internal pressure, and then subjected to a rolling test proper.

Dans l'essai de roulage proprement dit, on fait rouler le pneu à une vitesse de 121 km/h et on accroît par étapes la vitesse de roulage, à raison de 8 km/h toutes les 30 minutes, et on mesure pendant cette période la vitesse posant des problèmes et la durée de roulage. In the actual driving test, the tire is rolled at a speed of 121 km / h and the driving speed is increased in stages at a rate of 8 km / h every 30 minutes and measured during this period. the speed causing problems and the running time.

Il est clair, d'après les.résultats passés, que, tant. It is clear from the past results that so much.

que le pneu n'a pas roulé complètement à une vitesse de 185 km/h pendant 30 minutes, il est possible que se posent, sur le marché, des problèmes de durabilité à grande vitesse.that the tire did not roll completely at a speed of 185 km / h for 30 minutes, it is possible that there are problems of durability at high speed on the market.

Essai au tambour pour tester la durabilité sous une pression interne élevée et sous fortes charges
On fait rouler le pneu à tester, monté sur une jante de 4,5 J-13 et soumis à une pression interne de 0,98.105Pa, sur le même tambour en acier que celui mentionné ci-dessus, sous une charge de 470 kg, tout en régulant la température de l'atmosphère à 30+30C, jusqu'à ce qu'apparaissent des problèmes ou jusqu'à ce qu'une distance de 10 000 km ait été parcourue.Drum test to test durability under high internal pressure and under heavy loads
The test tire, mounted on a 4.5 J-13 rim and subjected to an internal pressure of 0.98.105Pa, is rolled on the same steel drum as mentioned above under a load of 470 kg , while regulating the temperature of the atmosphere to 30 + 30C, until problems appear or until a distance of 10 000 km has been traveled.

Il est clair, d'après les résultats passés,-que, tant que le pneu n'a pas roulé complètement sur une distance de 10 000 km, il est possible que, sur le marché, se posent des problèmes de durabilité. It is clear from past results that, as long as the tire has not fully rolled over a distance of 10,000 km, there may be sustainability issues on the market.

Essai au piston pour partie de paroi latérale
On monte le pneu à tester sur une jante de 4,5 J-13, sous une pression interne de 1.86.105 Pap et on le fixe à une machine d'essai.au piston, sans charge. On pousse ensuite une broche d'arrêt, ayant une surface semi-circulaire (diamètre 19 mm) en son extrémité, vers la partie de paroi latérale, en une position correspondant à la largeur maximale du pneu, à une vitesse de 50-+2,5 mm/mn, dans une direction perpendiculaire à la surface de paroi latérale, et pendant ce temps on mesure le déplacement Y (cm) du piston jusqu'à la rupture du pneu et la force de poussée F (kg) du piston lors de la rupture du pneu. On calcule ensuite l'énergie du piston (PE) à partir de ces valeurs mesurées, selon l'équation suivante
PE = 1/2.Y.F (kg.cm)
Cette énergie du piston est liée à la résistance aux coupures latérales et doit être de 500 kg.cm sur le marché, selon les résultats passés.Piston test for side wall part
The tire to be tested is mounted on a rim of 4.5 J-13, under an internal pressure of 1.86.105 Pap and fixed to a test machine at the piston, without load. Then pushing a stop pin, having a semicircular surface (diameter 19 mm) at its end, towards the sidewall portion, at a position corresponding to the maximum width of the tire, at a speed of 50- + 2 , 5 mm / min, in a direction perpendicular to the side wall surface, and during this time the displacement Y (cm) of the piston is measured to the breaking of the tire and the thrust force F (kg) of the piston during tire breakage. The piston energy (PE) is then calculated from these measured values, according to the following equation
PE = 1 / 2.YF (kg.cm)
This piston energy is related to the resistance to side cuts and must be 500 kg.cm on the market, according to past results.

Les résultats des essais ci-dessus sont également indiqués sur le tableau 1. The results of the above tests are also shown in Table 1.

Tableau 1 (b)

Table 1 (b)

<SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> comparatif <SEP> 3 <SEP> comparatif <SEP> 4 <SEP> comparatif <SEP> 5 <SEP> comparatif <SEP> 6
<tb> Viscosité <SEP> intrinsèque <SEP> 1,01 <SEP> 1,00 <SEP> 1,03 <SEP> 1,03 <SEP> 1,03 <SEP> 1,03
<tb> Ténacité <SEP> du <SEP> câblé <SEP> grège <SEP> (g/d) <SEP> 6,8 <SEP> 7,2 <SEP> 7,1 <SEP> 7,1 <SEP> 7,1 <SEP> 7,6
<tb> Tension <SEP> du <SEP> câblé <SEP> à <SEP> l'imprégnation
<tb> (g/d) <SEP> (zone <SEP> thermodurcissement/ <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15
<tb> zone <SEP> normale
<tb> Ténacité <SEP> du <SEP> câblé <SEP> imprégné <SEP> (g/d) <SEP> 6,8 <SEP> 7,2 <SEP> 7,1 <SEP> 6,2 <SEP> 6,5 <SEP> 7,5
<tb> Période <SEP> longue <SEP> de <SEP> dispersion <SEP> à
<tb> petit <SEP> angle <SEP> des <SEP> rayons <SEP> X <SEP> ( ) <SEP> 155 <SEP> 170 <SEP> 147 <SEP> 147 <SEP> 147 <SEP> 147
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> groupes <SEP> carbxyles
<tb> terminaux <SEP> (éq./106 <SEP> g <SEP> de <SEP> polymère) <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 30
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> diéthylène-glycol <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 2.0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,8
<tb> (% <SEP> en <SEP> poids)
<tb> Structure <SEP> du <SEP> câblé <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2
<tb> n <SEP> de <SEP> retordage <SEP> (tours/10 <SEP> cm) <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49
<tb> <SEP> roulage <SEP> roulage <SEP> apparition <SEP> d'une <SEP> apparition <SEP> d'une <SEP> apparition <SEP> d'une <SEP> apparition <SEP> d'une
<tb> Durabilité <SEP> à <SEP> grande <SEP> vitesse <SEP> complet <SEP> à <SEP> complet <SEP> à <SEP> séparation <SEP> séperation <SEP> séperation <SEP> séperation
<tb> <SEP> 185 <SEP> dm/h <SEP> 185 <SEP> cm/h, <SEP> à <SEP> 177 <SEP> km/h <SEP> à <SEP> 177 <SEP> km/h <SEP> à <SEP> 177 <SEP> km/h <SEP> à <SEP> 177 <SEP> cm/h
<tb> Durabilité <SEP> sous <SEP> faible <SEP> pression <SEP> roulage <SEP> rupture <SEP> du <SEP> roulage.
<tb><SEP> Example <SEP> Example <SEP> Example <SEP> Example <SEP> Example <SEP> Example
<tb><SEP> comparative <SEP> 1 <SEP> comparative <SEP> 2 <SEP> comparative <SEP> 3 <SEP> comparative <SEP> 4 <SEP> comparative <SEP> 5 <SEP> comparative <SEP> 6
<tb> Intrinsic <SEP> Viscosity <SEP> 1.01 <SEP> 1.00 <SEP> 1.03 <SEP> 1.03 <SEP> 1.03 <SEP> 1.03
<tb> Tenacity <SEP> of the <SEP> wired <SEP> range <SEP> (g / d) <SEP> 6.8 <SEP> 7.2 <SEP> 7.1 <SEP> 7.1 <SEP > 7.1 <SEP> 7.6
<tb><SEP> voltage of <SEP> wired <SEP> to <SEP> impregnation
<tb> (g / d) <SEP> (zone <SEP> thermosetting / <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP > 2,3 / 1,15 <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP> 2,3 / 1,15
<tb> normal <SEP> zone
<tb> Tenacity <SEP> of the <SEP> wired <SEP> impregnated <SEP> (g / d) <SEP> 6.8 <SEP> 7.2 <SEP> 7.1 <SEP> 6.2 <SEP > 6.5 <SEP> 7.5
<tb> Period <SEP> Long <SEP> of <SEP> Dispersion <SEP> to
<tb> small <SEP> angle <SEP> of the <SEP> rays <SEP> X <SEP> () <SEP> 155 <SEP> 170 <SEP> 147 <SEP> 147 <SEP> 147 <SEP> 147
<tb> Content <SEP> in <SEP> groups <SEP> carboxyl
<tb> terminals <SEP> (eq. / 106 <SEP> g <SEP> of <SEP> polymer) <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 30
<tb> Content <SEP> in <SEP> diethylene glycol <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 2.0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,8
<tb> (% <SEP> in <SEP> weight)
<tb> Structure <SEP> of the <SEP> wired <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2
<tb> n <SEP> of <SEP> twisting <SEP> (rounds / 10 <SEP> cm) <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP > 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49
<tb><SEP> rolling <SEP> rolling <SEP> occurrence <SEP> of a <SEP> occurrence <SEP> of a <SEP> occurrence <SEP> of a <SEP> occurrence <SEP> of a
<tb> Durability <SEP> to <SEP> large <SEP> speed <SEP> complete <SEP> to <SEP> complete <SEP> to <SEP> separation <SEP> seperation <SEP> seperation <SEP> seperation
<tb><SEP> 185 <SEP> dm / h <SEP> 185 <SEP> cm / h, <SEP> to <SEP> 177 <SEP> km / h <SEP> to <SEP> 177 <SEP> km / h <SEP> to <SEP> 177 <SEP> km / h <SEP> to <SEP> 177 <SEP> cm / h
<tb> Durability <SEP> under <SEP> low <SEP> pressure <SEP> rolling <SEP> breaking <SEP> of <SEP> rolling.
<Tb>

interne <SEP> et <SEP> fortes <SEP> charges <SEP> complet <SEP> sur <SEP> cable <SEP> ruptureducable <SEP> ruptureducable <SEP> complet <SEP> sur <SEP> ruptureducable
<tb> <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> à <SEP> 7 <SEP> 300 <SEP> cm <SEP> à <SEP> 8,500 <SEP> km <SEP> à <SEP> 9 <SEP> 500 <SEP> km <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> à <SEP> 7 <SEP> 300 <SEP> km
<tb> Energie <SEP> du <SEP> piston <SEP> sur <SEP> paroi <SEP> 400 <SEP> 450 <SEP> 580
<tb> latérale <SEP> (kg.cm) <SEP> 490 <SEP> 550 <SEP> 550
<tb> Tableau 1 (a)

internal <SEP> and <SEP> strong <SEP> loads <SEP> complete <SEP> on <SEP> cable <SEP> cleanoff <SEP> cleanoff <SEP> complete <SEP> on <SEP> leakagebreak
<tb><SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> to <SEP> 7 <SEP> 300 <SEP> cm <SEP> to <SEP> 8,500 <SEP> km <SEP> to <SEP> 9 <SEP> 500 <SEP> km <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> to <SEP> 7 <SEP> 300 <SEP> km
<tb> Energy <SEP> of the <SEP> piston <SEP> on <SEP> wall <SEP> 400 <SEP> 450 <SEP> 580
<tb> Lateral <SEP> (kg.cm) <SEP> 490 <SEP> 550 <SEP> 550
<tb> Table 1 (a)

<SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Exemple <SEP> 4 <SEP> Exemple <SEP> 5
<tb> Viscosité <SEP> intrinsègue <SEP> 1,03 <SEP> 1,03 <SEP> 1,06 <SEP> 1,04 <SEP> 1,03
<tb> Ténacité <SEP> du <SEP> câblé <SEP> grège <SEP> (g/d) <SEP> 7,2 <SEP> 7,1 <SEP> 7,4 <SEP> 7,2 <SEP> 7,2
<tb> Tension <SEP> du <SEP> câblé <SEP> à <SEP> l'imprégnation
<tb> (g/d) <SEP> (zone <SEP> thermodurcissement/ <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15 <SEP> 2,3/1,15
<tb> zone <SEP> normale)
<tb> Ténacité <SEP> du <SEP> câblé <SEP> imoprégné <SEP> (g/d) <SEP> 7,2 <SEP> 7,1 <SEP> 7,3 <SEP> 7,2 <SEP> 7,1
<tb> Périod <SEP> longue <SEP> de <SEP> dispersion <SEP> à
<tb> petit <SEP> angle <SEP> des <SEP> rayons <SEP> X <SEP> ( ) <SEP> 155 <SEP> 147 <SEP> 155 <SEP> 131 <SEP> 150
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> geroupes <SEP> carboxyles
<tb> terminaux <SEP> (éq./106 <SEP> g <SEP> de <SEP> polymère) <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 8
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> diéthylène-glycol
<tb> (% <SEP> en <SEP> poids) <SEP> 0,8 <SEP> 1,0 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 1,3
<tb> Structure <SEP> du <SEP> câblé <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2 <SEP> 1000 <SEP> d/2
<tb> n <SEP> de <SEP> retordage <SEP> (tours/10 <SEP> cm) <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49
<tb> <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet
<tb> Durabilité <SEP> à <SEP> grande <SEP> vitesse <SEP> à <SEP> 185 <SEP> dm/h <SEP> à <SEP> 185 <SEP> km/h <SEP> à <SEP> 185 <SEP> cm/h <SEP> à <SEP> 185 <SEP> cm/h <SEP> à <SEP> 185 <SEP> cm/h
<tb> Durabilité <SEP> sous <SEP> faible <SEP> pression <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet <SEP> roulage <SEP> complet
<tb> interne <SEP> et <SEP> fortes <SEP> charges <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> cm <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km
<tb> Energie <SEP> du <SEP> piston <SEP> sur <SEP> paroi
<tb> latérale <SEP> (kg.cm) <SEP> 570 <SEP> 570 <SEP> 580 <SEP> 560 <SEP> 550
<tb>
Comme le montrent les résultats du tableau 1, la durabilité est tout à fait excellente pour les pneus radiaux employant le câblé imprégné satisfaisant à toutes les exigences selon l'invention, en comparaison des pneus radiaux employant le câblé imprégné ne satisfaisant pas à l'une ou l'autre des exigences ci-dessus. <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> Example <SEP> 2 <SEP> Example <SEP> 3 <SEP> Example <SEP> 4 <SEP> Example <SEP> 5
<tb> Viscosity <SEP> intrinsic <SEP> 1.03 <SEP> 1.03 <SEP> 1.06 <SEP> 1.04 <SEP> 1.03
<tb> Tenacity <SEP> of the <SEP> wired <SEP> range <SEP> (g / d) <SEP> 7.2 <SEP> 7.1 <SEP> 7.4 <SEP> 7.2 <SEP > 7.2
<tb><SEP> voltage of <SEP> wired <SEP> to <SEP> impregnation
<tb> (g / d) <SEP> (zone <SEP> thermosetting / <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP> 2,3 / 1,15 <SEP > 2.3 / 1.15 <SEP> 2.3 / 1.15
<tb> zone <SEP> normal)
<tb> Tenacity <SEP> of the <SEP> wired <SEP> imoprégné <SEP> (g / d) <SEP> 7.2 <SEP> 7.1 <SEP> 7.3 <SEP> 7.2 <SEP > 7.1
<tb> Period <SEP> Long <SEP> of <SEP> Dispersion <SEP> to
<tb> small <SEP> angle <SEP> of <SEP> rays <SEP> X <SEP> () <SEP> 155 <SEP> 147 <SEP> 155 <SEP> 131 <SEP> 150
<tb> Content <SEP> in <SEP> clusters <SEP> carboxyles
<tb> terminals <SEP> (eq. / 106 <SEP> g <SEP> of <SEP> polymer) <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 8
<tb> Content <SEP> in <SEP> diethylene glycol
<tb> (% <SEP> in <SEP> weight) <SEP> 0.8 <SEP> 1.0 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 1.3
<tb> Structure <SEP> of the <SEP> wired <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2 <SEP> 1000 <SEP> d / 2
<tb> n <SEP> of <SEP> twisting <SEP> (rounds / 10 <SEP> cm) <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP > 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP> X <SEP> 49
<tb><SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete
<tb> Durability <SEP> to <SEP> large <SEP> speed <SEP> to <SEP> 185 <SEP> dm / h <SEP> to <SEP> 185 <SEP> km / h <SEP> to <SEP > 185 <SEP> cm / h <SEP> to <SEP> 185 <SEP> cm / h <SEP> to <SEP> 185 <SEP> cm / h
<tb> Durability <SEP> under <SEP> low <SEP> pressure <SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete <SEP> running <SEP> complete <SEP > complete <SEP> rolling
<tb> internal <SEP> and <SEP> strong <SEP> loads <SEP> on <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> on <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP > on <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> cm <SEP> on <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km <SEP> on <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> km
<tb> Energy <SEP> of the <SEP> piston <SEP> on <SEP> wall
<tb> Lateral <SEP> (kg.cm) <SEP> 570 <SEQ> 570 <SEQ> 580 <SEQ> 560 <SEQ> 550
<Tb>
As shown by the results in Table 1, the durability is quite excellent for radial tires employing the impregnated cord meeting all the requirements of the invention, compared to radial tires employing the impregnated cord not meeting one of the requirements of the invention. either of the above requirements.

Claims

1.- radial tire comprising a tread and a reinforcing liner disposed inside said tread and composed of a carcass ply and a reinforcing ply, characterized in that one at at least one of said carcass and reinforcing plies is reinforced with polyethylene terephthalate fiber cords, and said polyethylene terephthalate fiber tow is a ratio-impregnated cord. (1) - (4) next

toughness (S) 2 7.0 (g / d) (1)

long period of small angle X-ray scattering

(Lp) S 160 () (2)

terminal carboxyl group content (C) <15

(equivalent / 106 g of polymer) (3)

diethylene glycol content of the polymer

<1.5 (% by weight) (4).

2. Radial tire according to claim 1, characterized in that said impregnated cord is obtained by an impregnation treatment with an adhesive.

Radial tire according to claim 1, characterized in that said poly (ethylene terephthalate) fiber has a microstructure such that not less than 90 mol% of the total repeating units in the molecular chain is a poly (ethylene terephthalate).

4. Radial tire according to claim 1, characterized in that the poly (ethylene terephthalate) fiber has an intrinsic viscosity of not less than 8.0.

5.- radial tire according to claim 4, characterized in that said intrinsic viscosity is not less than 0.9.

6. Radial tire according to claim 1, characterized in that the content of terminal carboxyl groups is 10 equivalents / 106 g of polymer.

Radial tire according to claim 1, characterized in that said poly (ethylene terephthalate) fiber is obtained by spinning a solid phase polymerization polymer at a spinning speed of 1500-2. 000 m / min, while dipping it in a gaseous atmosphere at 10-60 C, below the die, and stretching the resulting spun fiber at a draw ratio of 2.3 (g-2.50 times .

8. Radial tire according to claim 2, characterized in that said impregnation treatment is carried out under conditions such that the tension of the cord, at the level of the hot drawing zone, is within a range of 1-2, 5 gid and that the cable tension at the normalization area is in the range of 0.5-1.5 g / d.