FR2593321A1 - Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel - Google Patents

Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel Download PDF

Info

Publication number
FR2593321A1
FR2593321A1 FR8600955A FR8600955A FR2593321A1 FR 2593321 A1 FR2593321 A1 FR 2593321A1 FR 8600955 A FR8600955 A FR 8600955A FR 8600955 A FR8600955 A FR 8600955A FR 2593321 A1 FR2593321 A1 FR 2593321A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
material according
solution
linear
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8600955A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2593321B1 (fr
Inventor
Patrick Judeinstein
Jacques Livage
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GIERS
Original Assignee
GIERS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GIERS filed Critical GIERS
Priority to FR8600955A priority Critical patent/FR2593321B1/fr
Publication of FR2593321A1 publication Critical patent/FR2593321A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2593321B1 publication Critical patent/FR2593321B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
    • H01M6/181—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with polymeric electrolytes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)

Abstract

L'invention concerne des matériaux conducteurs ioniques utilisables comme électrolytes solides de type gel. Ces matériaux sont obtenus par le procédé qui consiste : a. à faire réagir en solution, un acide organique avec au moins un composé organo-métallique, tel qu'un alcoxyde ou bêta- -dicétonate de formule MXn, dans laquelle M représente un métal de transition, n est la valence de M et X est un groupe de formules R1 - O - ou R1 (CF DESSIN DANS BOPI) O -, dans lesquelles R1 et R3, identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié, R2 représente l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, identique ou différent de R1 et R3, et b. à laisser évoluer la solution obtenue à température ambiante ou à l'hydrolyser par un mélange eau-alcool contenant éventuellement un sel ionique. Application : cellules d'affichage électrochrome.

Description

Matériau conducteur ionique utilisable comme électrolyte solide de type gel.
La présente invention concerne le domaine des électro
Lutes solides de type gel.
Les électrolytes solides de type gel peuvent être utilisés dans la construction des cellules d'affichage électrochrome de type "tout solide" ; ils présentent en effet L'avantage technologique d'une grande facilité de déposition en films par de nombreuses méthodes classiques, telles que par exemple le trempage, la pulvérisation et la sérigraphie. Le choix de la méthode de déposition est principalement guidé par la viscosité du matériau à déposer.
Dans la demande de brevet FR 85 12019 déposée le 6 août 1985 au nom du CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE sont décrits des gels monolithiques à base d'éléments de transition et leur utilisation pour la fabrication de couches minces d'oxydes d'éléments de transition.
Ces gels monolithiques, qui sont des matériaux présentant une structure de liquide figé, totalement transparents, sans faille ni craquelure, et pouvant être découpés sous forme de cubes comme de la gélatine, sont obtenus par exemple par le procédé qui comprend les étapes suivantes de
1) réaction en solution d'un acide organique avec un composé organo-métallique, tel qu'un alcoxyde ou un -dicétonate de métal de transition, et
2) évolution à température ambiante ou hydrolyse par un mélange eau-alcool afin d'augmenter la cinétique de gélification.
On a maintenant trouvé que des gels de ce type peuvent être utilisés comme électrolytes solides de type gel dans des dispositifs d'affichage électrochrome.
On a en effet trouvé que l'on peut obtenir, en faisant varier de manière judicieuse la quantité des composés de départ, des matériaux métallo-organiques conducteurs ioniques ayant une viscosité réglable, une grande stabilité physico-chimique dans le temps et une conductivité ionique importante, laquelle confère de bonnes propriétés électrolytiques.
Les matériaux ainsi obtenus, qui se présentent sous La forme de gels, peuvent être utilisés dans des cellules d'affichage électrochrome, telles que les cellules dissymétriques ou les cellules symétriques, à titre d'électrolytes.
Les cellules dissymétriques comprennent généralement 1) une électrode d'affichage comportant une couche d'électrochrome déposée sur un support revêtu d'une couche d'oxyde conducteur, 2) un électrolyte, et 3) une contre-électrode de constitution diverse.
Un exemple de cellule de ce type a la structure suivante
Figure img00020001
- <SEP> support <SEP> : <SEP> verre <SEP> revêtu <SEP> d'un <SEP> oxyde <SEP> conducteur <SEP> par
<tb> -électrode <SEP> evemjle <SEP> l'oxvde <SEP> d'êtain
<tb> <SEP> d'affichage <SEP> exemple <SEP> L'oxyde <SEP> d'étain
<tb> <SEP> - <SEP> - <SEP> électrochrome <SEP> : <SEP> W03
<tb> - <SEP> électrolyte <SEP> - <SEP> gel <SEP> selon <SEP> l'invention
<tb> - <SEP> contre- <SEP> T <SEP> <SEP> - <SEP> support <SEP> : <SEP> verre <SEP> revêtu <SEP> d'un <SEP> oxyde <SEP> conducteur <SEP> par
<tb> <SEP> électrode <SEP> l <SEP> <SEP> exemple <SEP> L'oxyde <SEP> d'étain
<tb>
Dans les cellules symétriques, la contre-électrode
est identique à L'électrode d'affichage.
Les matériaux métallo-organiques selon l'invention, également dénommés gels ou gels métallo-organiques dans La suite de
la description, sont obtenus par le procédé qui consiste
a) à faire réagir en solution un acide organique avec au moins un composé organo-métallique, tel qu'un alcoxyde ou ss- dicétonate de formule MXn, dans laquelle M représente un métal de transition, n est la valence de M et X est un groupe de formules
Figure img00020002

dans lesquelles R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle Linéaire ou ramifié, R2 représente l'hydrogène ou un radical alkyle Linéaire ou ramifié, identique ou différent de R1 et R3, et
b) à laisser évoluer la solution obtenue à température ambiante ou à l'hydrolyser par un mélange eau-alcool contenant éventuellement un sel ionique.
L'acide organique mis en oeuvre dans la première étape du procédé peut être un monoacide ou un polyacide carboxylique, dont
La chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, contient de 1 à 18 atomes de carbone environ.
A titre d'exemples d'acides carboxyliques appropriés aux fins de l'invention, on peut citer notamment l'acide acétique, l'acide propionique, L'acide maléfique, L'acide oxalique, L'acide tartrique, L'acide formique, L'acide citrique. L'acide acétique est l'acide particulièrement préféré selon L'invention.
Les composés organo-métalliques utilisés dans le procédé de L'invention sont les alcoxydes ou -dicétonates définis cidessus, de préférence Les alcoxydes ayant 1 à 5 atomes de carbone ou les -dicétonates de formule
Figure img00030001

dans laquelle
M est le métal de transition, n la valence de celui-ci, R2 est l'hydrogène, le groupe méthyle ou Le groupe éthyle,et R1 et R3, identiques ou différents, sont des radicaux alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone.
Les métaux de transition sont les métaux des classes III à VI du tableau de la classification périodique des éléments. A titre d'exemples de tels métaux, on peut citer notamment le titane, le zirconium, le vanadium, le niobium, le tantale, le chrome, le molybdène, le tungstène, le hafnium. Les métaux préférés selon
L'invention sont le titane, le zirconium, le niobium et le tantale.
Les alcoxydes de titane peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants : tétra-éthoxyde de titane, tétra-n-propoxyde de titane, tétra-isopropoxyde de titane, tétra-nbutoxyde de titane, tétra-isobutoxyde de titane et tétra-tertioamyloxyde de titane. L'alcoxyde de titane préféré est le tétra-nbutoxyde de titane.
De même, on peut avantageusement utiliser le tétra-npropoxyde de zirconium, le penta-éthoxyde de niobium ou le pentaéthoxyde de tantale.
La première étape du procédé consiste donc à faire réagir un acide carboxylique avec un composé organo-métallique tel que défini ci-dessus. Cette réaction est avantageusement réalisée en solution alcoolique. Les alcools qu; conviennent à cet effet sont les di- ou poly-alcools organiques primaires, secondaires ou tertiaires, contenant de 1 à 5 atomes de carbone, tels que par exemple le glycérol, l'éthylèneglycol, ou le propylèneglycol. On utilise de préférence le glycérol.
La seconde étape du procédé consiste à laisser évotuer à température ambiante la solution obtenue jusqu a la formation d'un gel ou, selon un mode de réalisation préféré, à l'hydrolyser à l'aide d'un mélange eau-alcool contenant éventuellement un seL ionique.
L'addition d'eau dans la solution obtenue à l'étape 1) permet d'accélérer la cinétique de formation du gel monolithique.
L'alcool utilisé dans ce mélange est l'un des alcooLs cités précédemment, de préférence le glycérol.
Selon un mode opératoire particulièrement préféré aux fins de l'invention, on peut ajouter dans le mélange eau-alcool un sel ionique afin d'ajuster la conductivité ionique du gel obtenu et éventuellement sa viscosité.
Par "sel ionique", on désigne dans la présente description les composés de formule
Figure img00040001

dans lesquelles : - M et M2 sont des ions métalliques ou d'ammonium quaternaire, tels que par exemple les ions des éléments ci-après : Li, Na, K,
Rb, Cs, Fr, NH4, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ru, Cu, Fe ou analogues.
- X est choisi parmi les ions fluor, chlore, brome, iode, thiocyanate (SCN ), perchlorate (ClO4 ), tétrafluoroborate (BF4 ), hexa fluoro-arsénate (AsF6 ), CF3C02 w CnF2n+1S 3 t CnF2n+iCOO r carbo- nate, phosphate, nitrate, oxalate, hydroxydes et similaires. On utilise de préférence le perchlorate de lithium, de sodium ou de baryum.
En choisissant les quantités et natures respectives du composé organo-métallique, de L'acide carboxylique, du sel ionique, de L'alcool et de l'eau, on peut faire largement varier la viscosité de la solution (d'une solution visqueuse à un gel, en passant par des états cireux) ainsi que la cinétique de gélification.
Le choix de ces quantités relatives peut aisément etre déterminé par des essais de routine à la portée de l'homme de l'art.
Toutefois, on indiquera que les quantités préférées de composé organo-métallique et d'acide carboxylique sont telles que le rapport de la quantité du composé organo-métallique varie de 35 à 90 mol % en acide. En d'autres termes, le rapport molaire acide carboxylique/composé organo-métallique varie de préférence entre 0,6 et 450. On a en effet trouve qu'en dessous de 0,6 on obtient des gels opaques et qu'au-dessus de 450, la gélification n'est plus possible.
De même, on indiquera que le mélange eau/alcool utilisé dans la seconde étape peut contenir de 5 à 60 % en mol d'eau et de 95 à 40 % en mol d'alcool. Le rapport molaire eau/alcool peut donc varier de 0,06 à 0,6. Au-delà de ces limites, la cinétique de formation du gel est soit trop lente (au-dessous de 0,06) soit trop rapide avec formation de gels opaques (au-dessus de 0,6).
La quantité de sel ionique à utiliser doit être de préférence inférieure à 5 % en poids (2,5 % en mole) dans l'électrolyte. On notera que des quantités plus importantes de sel peuvent être utilisées ; cependant, la cinétique de formation du gel est trop lente avec de telles quantités.
L'invention va être maintenant décrite plus en détail par les exemples illustratifs mais non limitatifs ci-après.
Exemple 1
Obtention de quels monolithiques 1.a. Gels ne contenant pas ou peu de sel ionique (LiClO4 < 01 M)
On a préparé les solutions ci-après en mélangeant les ingrédients suivants :
Solution n 1 : 10 ml de Ti(OCqHg)4 + 2 ml d'acide acétique
Solution n0 2 : 10 g de H20 + 34,3 g de glycérol (solution d'hydrolyse)
Solution n 3 : dissolution à 0,2 M de LiClO4 dans la solution n 2
(solution ionique d'hydrolyse)
On dilue 4 mI de solution 1 dans x ml de glycérol.On ajoute 3,6 ml de solution d'hydrolyse : solution 2 pour obtenir le gel métallo-organique (matrice seule) (type A) ou solution 3 pour obtenir le gel métallo-organique chargé en ions (matrice + sel de conduction) (type B), et on observe la consistance et la nature du gel après un mois à 250C.Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau ci-après.
Figure img00060001
<SEP> Bel <SEP> n <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> <SEP> Guantite
<tb> <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 15
<tb> <SEP> x(ml)
<tb> <SEP> Type <SEP> A <SEP> temps <SEP> de <SEP> quelques <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> 2 <SEP> jours <SEP> 2 <SEP> jours <SEP> 8 <SEP> jous
<tb> <SEP> gélification <SEP> heures
<tb> sans
<tb> Licto4 <SEP> Type <SEP> A <SEP> aspect <SEP> après <SEP> gel <SEP> opaque <SEP> gel <SEP> opaque <SEP> gelopaque <SEP> geltrans- <SEP> solution
<tb> <SEP> l <SEP> mois <SEP> en <SEP> étuve <SEP> parent <SEP> 4 <SEP> parent <SEP> visqueuse
<tb> <SEP> Type <SEP> B <SEP> temps <SEP> quelques
<tb> <SEP> gélification <SEP> heures <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> 2 <SEP> jours <SEP> 8 <SEP> jours <SEP> 15 <SEP> jours
<tb> avec
<tb> Liclo4 <SEP> Type <SEP> B <SEP> aspect <SEP> après <SEP> gels <SEP> durs <SEP> gel <SEP> dur <SEP> gel <SEP> mou <SEP> cire <SEP> cire <SEP> 5
<tb> <SEP> l <SEP> mois <SEP> en <SEP> étuve <SEP> opagues <SEP> 6 <SEP> opaque <SEP> opaque
<tb>
Les conductivités mesurées à 250C sont respectivement -1
ecnantallon 4 @ @ @ x 10-5 #-1 cm échantillon 5 @@ 2 x 10- 5 Q 1 cm 1
échantillon 6 @ @ 5 x 10-5 #-1 cm-1 1.b. Obtention de aels contenant des quantités de LiClO4 imDor
tantes (~ 0.4 M)
a) 0,5 ml d'acide acétique sont ajoutés à 2,5 ml de Ti(OBu)4,
b) on ajoute alors 15 ml de solution de glycérol contenant 5 % en poids d'eau et 4 % de perchlorate de lithium.On agite la solution obtenue et L'ontbtient une solution colloïdale visqueuse qui évolue en une journée à température ambiante pour donner un gel cireux jaune pale opalescent,
c) si l'on ajoute non pas 15 ml mais 10 ml de la solution de glycérol, on obtient alors un gel blanc opaque en quelques heures alors que, si ce sont 30 ml de cette même solution qui sont ajoutés, on obtient une solution colloidale limpide stable pendant plus d'un mois.
Les conductivités de ces gels mesurées à 250C sont de l'ordre de @ @ 5.10-4 #-1 cm-1.
ExempLe 2
Cellules électrochromes réalisées avec Les quels selon L'invention
On a testé des cellules à base de W03 amorphe élaboré par Le procédé sol-gel selon A. Chemseddine et al. Solid State
Ionics 9 et 10, 357-362 (1983). Ces cellules étaient dissymétriques
et avaient comme électrolyte l'un des gels obtenus selon l'exemple la.
(gels n 4 et n 5).
Les cellules élaborées avec le gel 4 étaient transpa
rentes et présentaient une bonne réversibilité entre les états incolores et bleus. La coloration bleue était très importante
(transmission < 10 %), la réversibilité optique totale, l'effet mémoire important ( > 8 jours). La stabilité de la cellule dans le temps était satisfaisante. Les tensions de coloration - décoloration étaient respectivement de -3V et 2V. Le temps de cycle était de 10 secondes.
Les cellules élaborées avec le gel 5 étaient opaques et présentaient une bonne réversibilité entre les états incolore (blanc) et bleu. La réversibilité optique était satisfaisante.
L'effet mémoire optique était de L'ordre d'une dizaine d'heures.
Une cellule a été cyclée avec succès pendant 3000 cycles sans dégradation majeure. Les tensions de coloration-dêcoloration étant respectivement de -4V et 1,5V, le temps de cycle était de 3-4 secondes.

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Matériau conducteur ionique utilisable comme électrolyte solide de type gel, caractérisé en ce qu'il est obtenu par le procédé qui consiste:a) à faire réagir en solution un acide organique avec au moins un composé organo-métallique, tel qu'un alcoxyde ou ss- dicétonate de formule MX dans laquelle M représente un métal de
n transition, n est la valence de M et X est un groupe de formule
Figure img00090001
dans lesquelles R1 et R3, identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié, R2 représente l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, identique ou différent de R1 et R3, et
b) à laisser évoluer la solution obtenue à température ambiante ou à l'hydrolyser par un mélange eau-alcool contenant éventuellement un sel ionique.
2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que L'acide organique est un monoacide ou un polyacide carboxylique, dont la chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, contient de 1 à 18 atomes de carbone environ.
3. Matériau selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'acide organique est l'acide acétique.
4. Matériau selon L'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le métal de transition est le titane, le zirconium, le niobium ou le tantale.
5. Matériau selon L'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé organo-métallique est le tétra-n-butoxyde de titane.
6. Matériau selon L'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'étape 1) est réalisée en solution alcoolique.
7. Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la seconde étape est une étape d'hydrolyse avec un mélange eau-alcool.
8. Matériau selon L'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que L'alcool est un di- ou poly-alcool, notamment le glycérol.
9. Matériau selon la revendication 7, caractérisé en ce que le mélange eau-alcool contient un sel ionique.
10. Matériau selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sel ionique est le perchlorate de lithium.
FR8600955A 1986-01-23 1986-01-23 Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel Expired - Lifetime FR2593321B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8600955A FR2593321B1 (fr) 1986-01-23 1986-01-23 Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8600955A FR2593321B1 (fr) 1986-01-23 1986-01-23 Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2593321A1 true FR2593321A1 (fr) 1987-07-24
FR2593321B1 FR2593321B1 (fr) 1990-11-16

Family

ID=9331421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8600955A Expired - Lifetime FR2593321B1 (fr) 1986-01-23 1986-01-23 Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2593321B1 (fr)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2606218A1 (fr) * 1986-10-30 1988-05-06 Elf Aquitaine Nouveau materiau a conduction ionique
EP0301774A2 (fr) * 1987-07-28 1989-02-01 United Kingdom Atomic Energy Authority Electrolyte polymère
EP0390307A2 (fr) * 1989-03-27 1990-10-03 Ford Motor Company Limited Electrolyte solide, flexible, utilisable dans les dispositifs électrochromiques
US5164855A (en) * 1988-11-21 1992-11-17 Saint-Gobain Vitrage Counter electrode for electrochromic systems
FR2684458A1 (fr) * 1991-11-29 1993-06-04 Corning Inc Materiau electrolytique sous forme de gel solide pour la modulation de la lumiere et dispositifs electro-optiques utilisant ce materiau.
EP0725944A4 (fr) * 1992-04-10 1995-03-02 Sun Active Glass Electrochrom Structures electrochromes et procedes

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0163576A2 (fr) * 1984-05-29 1985-12-04 Societe Nationale Elf Aquitaine Matériau macromoléculaire à conduction ionique pour la réalisation d'électrolytes ou d'électrodes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0163576A2 (fr) * 1984-05-29 1985-12-04 Societe Nationale Elf Aquitaine Matériau macromoléculaire à conduction ionique pour la réalisation d'électrolytes ou d'électrodes

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0267107A3 (en) * 1986-10-30 1990-03-21 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) Ion-conducting material
EP0267107A2 (fr) * 1986-10-30 1988-05-11 CNRS, Centre National de la Recherche Scientifique Nouveau matériau à conduction ionique
FR2606218A1 (fr) * 1986-10-30 1988-05-06 Elf Aquitaine Nouveau materiau a conduction ionique
EP0301774A3 (fr) * 1987-07-28 1991-03-20 United Kingdom Atomic Energy Authority Electrolyte polymère
EP0301774A2 (fr) * 1987-07-28 1989-02-01 United Kingdom Atomic Energy Authority Electrolyte polymère
US5164855A (en) * 1988-11-21 1992-11-17 Saint-Gobain Vitrage Counter electrode for electrochromic systems
EP0390307A2 (fr) * 1989-03-27 1990-10-03 Ford Motor Company Limited Electrolyte solide, flexible, utilisable dans les dispositifs électrochromiques
EP0390307A3 (fr) * 1989-03-27 1990-12-12 Ford Motor Company Limited Electrolyte solide, flexible, utilisable dans les dispositifs électrochromiques
FR2684458A1 (fr) * 1991-11-29 1993-06-04 Corning Inc Materiau electrolytique sous forme de gel solide pour la modulation de la lumiere et dispositifs electro-optiques utilisant ce materiau.
EP0545041A1 (fr) * 1991-11-29 1993-06-09 Corning Incorporated Matériau électrolytique sous forme de gel solide pour la modulation de la lumière
US5332530A (en) * 1991-11-29 1994-07-26 Corning Incorporated Solid gel electrolytic material for modulating light
EP0725944A4 (fr) * 1992-04-10 1995-03-02 Sun Active Glass Electrochrom Structures electrochromes et procedes
EP0725944A1 (fr) * 1992-04-10 1996-08-14 Sun Active Glass Electrochromics, Inc. Structures electrochromes et procedes
US5659417A (en) * 1992-04-10 1997-08-19 Sun Active Glass Electrochromics, Inc. Electrochromic structures and methods
US5699192A (en) * 1992-04-10 1997-12-16 Sun Active Glass Electrochromics, Inc. Electrochromic structures and methods

Also Published As

Publication number Publication date
FR2593321B1 (fr) 1990-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0850920B1 (fr) Matériaux à conduction ionique contenant un sel d&#39;amides perfluorés et leurs utilisations
EP0968181B1 (fr) Sels de sulfones perfluores, et leurs utilisations comme materiaux a conduction ionique
EP2396839B1 (fr) Batteries non aqueuses a haute energie a base de gels conducteurs ioniques, leur procédé de préparation et leur utilisation
CA2283670C (fr) Materiaux utiles en tant que solutes electrolytiques
EP0375005B1 (fr) Thiophènes substitués, polymères conducteurs dérivés de ces thiophènes, procédé pour leur obtention et dispositifs contenant ces polymères
EP0096629B1 (fr) Bis perhalogénoacyl - ou sulfonyl - imidures de métaux alcalins, leurs solutions solides avec des matières plastiques et leur application à la constitution d&#39;éléments conducteurs pour des générateurs électrochimiques
EP0531492B1 (fr) Materiaux polymeriques a conduction ionique
EP1388546A2 (fr) Utilisation des composés ioniques ayant une charge anionique délocalisée comme composants de catalyseur
EP0718288A1 (fr) Sels liquides hydrophobes, leur préparation et leur application en électrochimie
EP0221793B1 (fr) Polymères conducteurs électroniques azotés, leurs procédés de préparation, cellule d&#39;affichage électrochrome et générateur électrochimique utilisant ces polymères
WO1995018456A1 (fr) Pile photo-electrochimique et electrolyte pour cette pile
EP0567637A1 (fr) Derives de bis(perfluorosulfonyl)methanes, leur procede de preparation, et leurs utilisations
FR2684458A1 (fr) Materiau electrolytique sous forme de gel solide pour la modulation de la lumiere et dispositifs electro-optiques utilisant ce materiau.
JPH07182939A (ja) 透明導電膜形成用組成物及び透明導電膜形成方法
FR2593321A1 (fr) Materiau conducteur ionique utilisable comme electrolyte solide de type gel
FR2691960A1 (fr) Dispersion colloïdale d&#39;oxyde de vanadium, procédé pour leur préparation et procédéé pour préparer un revêtement antistatique.
FR2527610A1 (fr) Tetra-alkynyl borates ou -aluminates de metaux alcalins, leurs solutions solides avec des matieres plastiques et leur application a la constitution d&#39;elements conducteurs pour des generateurs electrochimiques
EP0259229A1 (fr) Polyfluorènes 9,9&#39;-disubstitués, leur procédé de préparation et leurs applications en électro-optique et électrochimie
US20210349367A1 (en) Photochromic and Electrochromic Compounds
EP0461970A1 (fr) Nouveaux matériaux électrochromes et leur procédé de préparation
EP0641489B1 (fr) Electrolyte solide et procede de fabrication d&#39;un generateur en couches minces comportant un tel electrolyte solide
EP0315514A1 (fr) Procédé de fabrication d&#39;un film de polyaniline, film obtenu par ce procédé et générateur électrochimique utilisant ce film
FR2622588A1 (en) Process for the preparation of polyanilines and their application as electrode active material especially in an electrochemical generator
JPH06130426A (ja) 含水酸化タングステン被膜、その製造方法およびエレクトロクロミック素子
FR2728569A1 (fr) Sels liquides hydrophobes, leur preparation et leur application en electrochimie

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse