FR2588583A1

FR2588583A1 - Paper of high surface resistivity and its use in the field of painting using magnetography

Info

Publication number: FR2588583A1
Application number: FR8515188A
Authority: FR
Inventors: Georges Gidon; Bernard Blumberger; Andre Louis Peissel
Original assignee: Aussedat Rey SA
Current assignee: Aussedat Rey SA
Priority date: 1985-10-14
Filing date: 1985-10-14
Publication date: 1987-04-17
Also published as: FR2588583B1

Abstract

This paper is a support containing calcium sulphate in the bulk. It has a surface resistivity of at least 3 x 10<10> ohms squared and a Bekk smoothness of at least 20 seconds. Application to magnetographic printing in environments whose relative humidity can exceed 65 %.

Description

Papier de résistivité superficielle élevée et son utilisation dans le domaine de l'impression par magnétographie.High surface resistivity paper and its use in the field of magnetography printing.

La présente invention a trait à un nouveau support papier de résistivité superficielle élevée et notamment utile dans le domaine de l'impression par magnétographie qui renferme du sulfate de calcium dans la masse, et à un procédé d'impression par magnétographie mettant en oeuvre ledit support. The present invention relates to a new paper support of high surface resistivity and in particular useful in the field of magnetography printing which contains calcium sulphate in the mass, and to a method of printing by magnetography using said support. .

L'impression par magnétographie, est une impression à l'aide d'un tambour magnétique sur lequel on forme une image magnétique de l'impression à réaliser, puis on fait adhérer à cette image magnétique des particules d'encre magnétique solide généralement dénommée "toner" qui révèle l'image enregistrée. Par pression du tambour sur une feuille de papier, on transfère l'encre sur le papier où on la fixe par chauffage. Pour cela, on utilise des encres magnétisables, fusibles. Magnetography printing is printing using a magnetic drum on which a magnetic image of the printing to be produced is formed, then particles of solid magnetic ink are adhered to this magnetic image, generally referred to as " toner "which reveals the recorded image. By pressing the drum on a sheet of paper, the ink is transferred to the paper where it is fixed by heating. For this, we use magnetizable inks, fuses.

L'impression par magnétographie est plus particulièrement intéressante pour l'impression à grande vitesse de documents notamment ceux émanant d'ordinateurs. Magnetography printing is more particularly advantageous for high-speed printing of documents, in particular those emanating from computers.

Lorsqu'on désire réaliser des impressions par magnétographie dans des ambiances à forte humidité relative, à partir de 50 % environ, on obtient généralement des résultats gris du fait d'un mauvais transfert de l'encre sur le papier. When it is desired to carry out magnetography prints in environments with high relative humidity, from about 50%, gray results are generally obtained due to poor transfer of the ink to the paper.

Le problème est donc d'obtenir des copies nettes dans des ambiances fortement humides, mais néanmoins habituelles dans des locaux d'habitation et bureaux des pays tempérés.Pour résoudre ce problème technique on sait que l'on a envisagé dans le passé deux types de solutions portant l'un sur l'amélioration des encres et l'autre celle du support. The problem is therefore to obtain clear copies in highly humid atmospheres, but nevertheless usual in residential premises and offices in temperate countries.To solve this technical problem, we know that in the past two types of solutions relating one to improving the inks and the other to improving the support.

Les recherches relatives aux encres ont essentiellement porté jusqu'ici sur la nature et les qualités desdites encres mais on a utilisé du papier ordinaire ou des papiers spécialement étudiés pour l'impression par électrographie qui se sont révélés décevants eu égard aux conditions d'humidité que l'on rencontre
a) lorsque le support papier a été exposé à une humidité relative de l'air supérieure à 50 %, l'impression est très pâle, c'est-à-dire que sa densité optique est faible ; et,
b) avec les encres jusqu'ici utilisées, l'impression magnétographique requiert une humidité de papier faible et un maintien de cette humidité par un emballage étanche le protégeant de l'humidité ambiante jusqu'au moment de l'impression, or, l'imprimante doit pouvoir fonctionner dans des atmosphères non conditionnées.Research relating to inks has hitherto mainly focused on the nature and qualities of said inks, but plain paper or papers specially designed for electrographic printing have been used which have proved to be disappointing in view of the humidity conditions which exist. we meet
a) when the paper support has been exposed to a relative humidity of the air higher than 50%, the impression is very pale, that is to say, its optical density is low; and,
b) with the inks hitherto used, magnetographic printing requires a low paper humidity and a maintenance of this humidity by a sealed packaging protecting it from ambient humidity until the moment of printing, or, the printer must be able to operate in unconditioned atmospheres.

On sait que récemment on a proposé, pour pallier les inconvénients précités, des solutions techniques faisant appel à un support papier amélioré. On connait en particulier de FR-A-2 535 752 un support d'impression magnétographique ayant une résistivité superficielle dans les conditions d'humidité relative d'au moins 1010 ohms carré ( o ) et un lissé Bekk d'au moins 20 secondes, utilisable pour impression par magnétographie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humidité relative pouvant dépasser 65 %. It is known that, in order to overcome the aforementioned drawbacks, technical solutions have recently been proposed which make use of an improved paper medium. In particular, FR-A-2 535 752 discloses a magnetographic printing medium having a surface resistivity under relative humidity conditions of at least 1010 square ohms (o) and a Bekk smoothness of at least 20 seconds, Usable for magnetography printing in ambient atmospheric conditions of relative humidity up to 65%.

On sait par ailleurs (voir figure unique de FR-A-2 535 742) que la densité optique de l'impression par magnétographie augmente avec la résistivité du papier, que en particulier (i) la densité optique est bonne à partir de la valeur 1,0 et mauvaise en dessous de 0,8 dans le cas de papiers non couchés, et (ii) les valeurs de 1010 à 5 x 1010 ohms carré (et plus précisément 3 x 100ohms carré) peuvent être considérés comme représentant un seuil au dessus duquel doit se situer la résistivité superficielle du papier au moment de son impression magnétographique, et que la plupart des papiers antérieurement connus ont une résistivité inférieure à ce seuil quand ils sont soumis à des ambiances dont l'hygrométrie est au moins de 55 à 65 % d'humidité relative, ce qui les rend inaptes à l'impression magnétographique dans ces conditions d'humidité relative. It is also known (see single figure of FR-A-2 535 742) that the optical density of printing by magnetography increases with the resistivity of the paper, that in particular (i) the optical density is good from the value 1.0 and poor below 0.8 in the case of uncoated papers, and (ii) values from 1010 to 5 x 1010 ohms squared (and more precisely 3 x 100 ohms squared) can be considered to represent a threshold at above which the surface resistivity of the paper must be located at the time of its magnetographic printing, and that most previously known papers have a resistivity lower than this threshold when they are subjected to atmospheres of which the hygrometry is at least 55 to 65 % relative humidity, which makes them unsuitable for magnetographic printing under these conditions of relative humidity.

Selon la solution technique des exemples I et Il de FR-A-2 535 742, le support d'impression magnétographique est constitué par un papier couché pigmenté en surface, comportant dans sa masse des fibres cellulosiques, une charge minérale (en particulier le talc, le kaolin et leurs mélanges qui sont réputés comme étant des moyens essentiellement non conducteurs) et des quantités habituelles (avantageusement des quantités minimales) d'adjuvants papetiers (essentiellement des agents de collage et de rétention, l'incorporation d'agent de nuançage et/ou d'azurant optique dans la masse étant exclue), et en surface une couche pigmentée comprenant une charge minérale (notamment CaC03) en association notamment avec un agent liant, un agent hydrofugeant et un agent augmentant la viscosité (notamment un copolymère d'acrylate en suspension anionique). According to the technical solution of Examples I and II of FR-A-2 535 742, the magnetographic printing support consists of a coated paper pigmented on the surface, comprising in its mass cellulose fibers, a mineral filler (in particular talc , kaolin and their mixtures which are known to be essentially non-conductive means) and usual quantities (advantageously minimum quantities) of papermaking adjuvants (essentially sizing and retention agents, the incorporation of tinting agent and / or optical brightener in the mass being excluded), and on the surface a pigmented layer comprising a mineral filler (in particular CaCO 3) in association in particular with a binding agent, a water-repellent agent and an agent increasing the viscosity (in particular a copolymer of acrylate in anionic suspension).

Selon la solution technique de l'exemple III de FR-A-2 535 742 précité, le support d'impression mangétographique est constitué par un papier couché non pigmenté en surface, comportant dans sa masse des fibres cellulosiques sélectionnées c'est-à-dire ayant moins 30 ppm d'impureté en poids par rapport au poids desdites fibres cellulosiques, et à sa surface une couche composée essentiellement d'amidon. According to the technical solution of Example III of FR-A-2 535 742 mentioned above, the mangetographic printing support consists of a coated paper not pigmented on the surface, comprising in its mass selected cellulosic fibers that is to say. ie having less than 30 ppm of impurity by weight relative to the weight of said cellulosic fibers, and on its surface a layer composed essentially of starch.

il se trouve que les réalisations suivant lesdits exemples I, II et I i, qui donnent de bonnes impressions dans des atmosphères ambiantes d'humidité relative élevées, sont insatisfaisantes quand on a besoin d'un support d'impression par magnétographie possédant dans sa masse un agent de nuançage et/ou un azurant optique, l'addition d'un de ces additifs dans les circuits de tête de la machine à papier entrainant une diminution de la résistivité. it turns out that the embodiments according to said Examples I, II and I i, which give good impressions in ambient atmospheres of high relative humidity, are unsatisfactory when there is a need for a magnetographic printing medium having in its mass a shading agent and / or an optical brightener, the addition of one of these additives in the head circuits of the paper machine causing a decrease in resistivity.

Par ailleurs, s'il est possible d'envisager l'incorporation de ces additifs dans la couche pigmentée desdits exemples l et Il sans diminution rédhibitoire de la résistivité de surface (si on utilise un liant non hydrophile), une telle incorporation est néfaste dans la couche non pigmentée de l'exemple III. Moreover, if it is possible to envisage the incorporation of these additives in the pigmented layer of said Examples 1 and II without a crippling decrease in the surface resistivity (if a non-hydrophilic binder is used), such incorporation is harmful in the non-pigmented layer of Example III.

De plus, la solution dudit exemple III
implique la nécessité de faire appel à des fibres sélectionnées ayant moins de 30 ppm et de préférence moins de 3 ppm d'impureté.In addition, the solution of said Example III
implies the need to use selected fibers having less than 30 ppm and preferably less than 3 ppm of impurity.

Selon l'invention on préconise une nouvelle solution qui repose sur l'incorporation de CaS04 dans la masse du papier pour impression magnétographique, pour augmenter la résistivité de surface tout en permettant
l'utilisation des agents de nuançage et des azurants optiques souhaités dans la masse.According to the invention, a new solution is recommended which is based on the incorporation of CaSO4 in the mass of the paper for magnetographic printing, to increase the surface resistivity while allowing
the use of the desired shading agents and optical brighteners in bulk.

On a en effet découvert de façon surprenante que (i) toutes les charges minérales susceptibles d'être
incorporées dans la masse du papier ne sont pas identiques en ce qui concerne leurs effets sur la résistivité de surface et en conséquence sur l'impression magnétographique en ambiance humide, et (ii) le sulfate de calcium qui est plus conducteur que le talc et le kaolin permet néanmoins de multiplier par un facteur de l'ordre de
10 la résistivité de surface du papier.It has in fact been surprisingly discovered that (i) all the mineral fillers liable to be
incorporated in the mass of the paper are not identical with regard to their effects on the surface resistivity and consequently on the magnetographic printing in a humid environment, and (ii) the calcium sulphate which is more conductive than the talc and the kaolin nevertheless makes it possible to multiply by a factor of the order of
10 the surface resistivity of the paper.

Selon l'invention on préconise donc un support de résistivité superfIcielle élevée, utile notamment dans le domaine de l'impression par magnétographie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humidité relative pouvant dépasser 65 % et même 75 %, caractérisé par le fait que ledit supportes un papier - comportant dans sa masse des fibres cellulosiques et
du sulfate de calcium, - ayant une résistivité superficielle d'au moins
3 x 1010 ohms carré, mesurée avec l'appareil Keithley
après exposition à 200C dans une ambiance d'humidité
relative de 30 % pendant une heure, puis à 230C dans
une ambiance d'humidité relative de 50 % pendant au
moins 10 heures, et - ayant un lissé Bekk d'au moins 20 secondes.According to the invention, therefore, a support with high surface resistivity is recommended, useful in particular in the field of magnetography printing under ambient atmospheric conditions of relative humidity which can exceed 65% and even 75%, characterized in that said supports a paper - containing cellulosic fibers in its mass and
calcium sulphate, - having a surface resistivity of at least
3 x 1010 square ohms, measured with the Keithley device
after exposure to 200C in a humid environment
relative of 30% for one hour, then at 230C in
an atmosphere of relative humidity of 50% for at least
at least 10 hours, and - having a Bekk smoothness of at least 20 seconds.

Le sulfate de calcium présent dans la masse du support selon l'invention peut être sous forme de poudre, de fibres (notamment des fibres de gypse aciculaire) ou d'un mélange de poudre et de fibres. The calcium sulphate present in the mass of the support according to the invention can be in the form of powder, of fibers (in particular acicular gypsum fibers) or of a mixture of powder and fibers.

Le support papier contient essentiellement dans sa masse un mélange fibres cellulosiques-charge minérale et en quantités moindre des adjuvants classiques en papeterie, à savoir des agents de collage, un moyen de rétention, et peut comporter avantageusement, sans diminution néfaste de la résistivité de surface du papier, une substance choisie parmi les colorants (ou agents) de nuançage, les azurants optiques et leurs mélanges. The paper support essentially contains in its mass a mixture of cellulosic fibers-mineral filler and in lesser quantities of the conventional additives in papermaking, namely sizing agents, a retention means, and can advantageously comprise, without harmful reduction of the surface resistivity. paper, a substance chosen from colorants (or tinting agents), optical brighteners and mixtures thereof.

Le mélange fibres cellulosiques-charge minérale renferme de 60 à 90 % en poids sec de fibres cellulosiques blanchies et 40 à 10 % en poids sec de charge minérale. Les fibres cellulosiques blanchies ont, selon l'invention, un degré SR compris entre 20 et 50
En principe plus la pâte cellulosique est blanchie plus elle devrait être résistive.The cellulosic fibers-mineral filler mixture contains 60 to 90% by dry weight of bleached cellulosic fibers and 40 to 10% by dry weight of mineral filler. The bleached cellulosic fibers have, according to the invention, an SR degree of between 20 and 50
In principle, the more the cellulose pulp is bleached, the more it should be resistive.

De préférence on recommande de faire appel
à des pâtes chimiques blanchies de bois feuillus mélan
gées à des pâtes chimiques blanchies de bois résineux,
le rapport pondéra35 fibres cellulosiques de feuillus
fibres cellulosiques de résineux étant compris entre
4/1 et 1/1. Il n'y a pas lieu d'utiliser ici les fibres cellulosiques blanchies sélectionnées ayant moins de 30 ppm d'impureté en poids, préconisées selon
FR-A-2 535 752 précité qui sont très onéreuses.Preferably it is recommended to appeal
bleached chemical pulps of melan hardwoods
made with bleached chemical pulps of softwood,
the weight ratio will 35 hardwood cellulose fibers
cellulosic fibers of coniferous trees being between
4/1 and 1/1. Selected bleached cellulosic fibers having less than 30 ppm impurity by weight, recommended according to
FR-A-2 535 752 mentioned above which are very expensive.

Dans la masse du support papier les fibres sont liées à une charge minérale qui est constituée soit essentiellement de CaSO4 soit d'un mélange de CaS04 avec une autre charge papetière. Le talc et CaC03 sont des charges qui conviennent en mélange avec CaSO4. In the mass of the paper support, the fibers are bound to a mineral filler which consists either essentially of CaSO4 or of a mixture of CaSO4 with another paper filler. Talc and CaCO3 are suitable fillers when mixed with CaSO4.

De façon avantageuse le mélange fibres cellulosiques-charge minérale renfermera au moins 10 % en poids sec de CaS04 par rapport au poids dudit mélange. Advantageously, the cellulose fiber-mineral filler mixture will contain at least 10% by dry weight of CaSO4 relative to the weight of said mixture.

Le sulfate de calcium sous forme de poudre que l'on utilisera pour incorporation dans la masse aura avantageusement une granulométrie telle que 62 % des particules de CaS04 aient un diamètre inférieur à 512m, 80 % des particules aient un diamètre inférieur à lOum, 95 % des particules aient un diamètre inférieur à 20/ut et 99 % des particules aient un diamètre inférieur à 30 pm. Les autres charges éventuellement incorporées dans la masse auront une granulométrie sensiblement similaire. The calcium sulphate in powder form which will be used for incorporation into the mass will advantageously have a particle size such that 62% of the CaSO4 particles have a diameter of less than 512 m, 80% of the particles have a diameter of less than 10um, 95% particles have a diameter of less than 20 µm and 99% of the particles have a diameter of less than 30 µm. The other fillers possibly incorporated into the mass will have a substantially similar particle size.

Les adjuvants tels que (i) les produits de collage en milieu acide, (ii) les agents de rétention cationique, qui sont généralement de nature minérale
(alum) ou organique (polymères cationiques, tels que l'amidon cationique, les copolymères acrylamide-aci-de acrylique, les polyéthylèneimines), que l'on incorpore dans la masse, seront utilisés à des teneurs classiques en papeterie et de préférence au voisinage des quantités minimales pour éviter d'introduire des éléments trop conducteurs qui diminueraient de façon notable la résistivité de surface du papier.Adjuvants such as (i) sizing products in an acidic medium, (ii) cationic retention agents, which are generally mineral in nature
(alum) or organic (cationic polymers, such as cationic starch, acrylamide-acrylic acid copolymers, polyethyleneimines), which are incorporated in the mass, will be used at conventional levels in paper mills and preferably in close to the minimum quantities to avoid introducing excessively conductive elements which would significantly reduce the surface resistivity of the paper.

Selon l'invention on incorpore dans la masse 0,4 à 1 partie en poids de moyen de rétention cationique sus-visée pour 100 parties en poids du mélange fibres cellulosiques-charge minérale, et de façon avantageuse (i) 0,6 à 0,7 % en poids d'amidon cationique par rapport au poids du papier final, et (ii) 0,02 à 0,03 % en poids de copolymère cationique acrylamideacide acrylique par rapport au poids du papier fini. According to the invention, 0.4 to 1 part by weight of the aforementioned cationic retention medium is incorporated into the mass per 100 parts by weight of the cellulose fiber-mineral filler mixture, and advantageously (i) 0.6 to 0 , 7% by weight of cationic starch relative to the weight of the final paper, and (ii) 0.02 to 0.03% by weight of cationic acrylamideacrylic acid copolymer relative to the weight of the finished paper.

Les divers ingrédients entrant dans la masse du papier sont Introduits dans les circuits de tête de la machine à papier en suspension aqueuse, la suspension aqueuse résultante entre en continu dans la caisse de tête et l'on tire une feuille de papier que l'on sèche selon un mode connu en soi. Sur cette feuille, avant ou après son séchage, en continu ou en discontinu on procède à un surfasage sur au moins une partie de l'une des faces de la feuille, pour procéder au dépôt par enduction (size-press ou râcle notamment) d'une couche d'impression. Cette couche peut être pigmentée ou nonpigmentée.La couche pigmentée comprend une charge minérale choisie parmi le talc, le kaolin, le carbonate de calcium, l'oxyde de calcium, le sulfate de calcium et leurs mélanges ; la charge minérale préférée est ici CaC03. La couche non pigmentée comprend essentiellement de l'amidon, notamment de l'amidon partiellement dégradé par voie enzymatique. The various ingredients entering into the mass of the paper are introduced into the head circuits of the papermaking machine in aqueous suspension, the resulting aqueous suspension continuously enters the head box and a sheet of paper is pulled out which is then dries according to a method known per se. On this sheet, before or after its drying, continuously or discontinuously, a surfacing is carried out on at least part of one of the faces of the sheet, in order to proceed with the deposition by coating (size-press or scraper in particular). 'a print layer. This layer can be pigmented or unpigmented. The pigmented layer comprises a mineral filler chosen from talc, kaolin, calcium carbonate, calcium oxide, calcium sulfate and their mixtures; the preferred mineral filler here is CaCO3. The non-pigmented layer essentially comprises starch, in particular starch partially degraded by an enzymatic route.

Chaque couche qu'elle soit pigmentée ou non pigmentée correspond à un dépôt en poids sec de 2 à 10 g/m environ. Elle comprend avantageusement un agent de nuançage et/ou un azurant optique. Each layer, whether pigmented or unpigmented, corresponds to a dry weight deposit of approximately 2 to 10 g / m. It advantageously comprises a shading agent and / or an optical brightener.

Le meilleur mode de mise en oeuvre de l'invention consiste à utiliser comme support d'impression magnétographique un papier couché ayant une résistivité superficielle de l'ordre de 1012 ohms carré pour pouvoir opérer à l'impression magnétographique dans des conditions atmosphériques ambiantes de 50 % d'humidité relative. The best mode of implementation of the invention consists in using as magnetographic printing support a coated paper having a surface resistivity of the order of 1012 square ohms in order to be able to operate the magnetographic printing in ambient atmospheric conditions of 50 % relative humidity.

Plus précisément selon ce meilleur mode ledit support est tel que
a) il comprend dans sa masse
- 100 parties en poids d'un mélange
fibres cell losiques-charge minérale
constitué de (i) 60 à 90 % en poids
sec de fibres cellulosiques ayant -un
degré SR compris entre 20 et 50, les
dites fibres cellulosiques étant un
mélange de pâte chimique blanchie de
'feuillus et de pâte chimique blanchie
de résineux dans un rapport pondéral
fibres de feuillus-fibres de résineux
compris entre 4/1 et 1/1, et (ii) 40
à 10 % en poids sec de charge minérale
dans laquelle la teneur en sulfate de
calcium représente une quantité supé
rieure ou égale à 10 % en poids par
rapport au poids dudit mélange de fi
bres cellulosiques et de charge miné
ralle
- une quantité minimale d'agent de collage en
milieu acide (avantageusement une quantité de
0,4 à 0,6 % en poids par rapport au poids du papier) ; -
- 0,4 à 1 parties en poids de moyen de rétention
cationique
- 0,01 à O,04 % en poids d'une substance choisie
parmi les agents de nuançage, les azurants optiques et leurs mélanges b) il comprend une couche de surfaçage dépo-
sée par enduction sur au moins l'une de
ses faces comprenant de l'amidon et un
azurant optique et correspondant à un
dépôt en poids sec compris entre 2 et
10 g/m2 c) il présente une résistivité de surface
de l'ordre de 1012 ohms carré dans des
conditions atmosphériques ambiantes de
50 % dthumidibé relative, et
d) convient pour une impression par magné
tographie dans des conditions atmosphé
riques ambiantes pouvant dépasser 75 %
d'humidité relative.More precisely according to this best mode, said support is such that
a) it includes in its mass
- 100 parts by weight of a mixture
cell losic fibers - mineral filler
consisting of (i) 60 to 90% by weight
dry cellulose fibers having -a
degree SR between 20 and 50,
said cellulose fibers being a
bleached chemical pulp mixture of
'' hardwood and bleached chemical pulp
of softwoods in a weight ratio
hardwood fibers-softwood fibers
between 4/1 and 1/1, and (ii) 40
at 10% by dry weight of mineral filler
in which the sulphate content of
calcium represents a greater quantity
greater than or equal to 10% by weight per
ratio to the weight of said mixture of fi
cellulose fibers and mined filler
ralle
- a minimum quantity of bonding agent in
acidic medium (advantageously a quantity of
0.4 to 0.6% by weight based on the weight of the paper); -
- 0.4 to 1 parts by weight of retention medium
cationic
- 0.01 to 0.04% by weight of a selected substance
among shading agents, optical brighteners and their mixtures b) it comprises a surfacing layer deposited
coated on at least one of the
its faces comprising starch and a
optical brightener and corresponding to a
dry weight deposit between 2 and
10 g / m2 c) it has a surface resistivity
of the order of 1012 square ohms in
ambient atmospheric conditions of
50% relative humidity, and
d) suitable for magnetic printing
tography under atmospheric conditions
ambient risks that can exceed 75%
relative humidity.

Selon l'invention on préconise un procédé d'impression par magnétographie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humidité relative pouvant dépasser 65 % dans lequel on transfère, sur un support papier renfermant dans sa masse du sulfate de calcium comme indiqué ci-dessus, une encre magnétisable pulvérulente fusible répartie suivant la configuration à reproduire sur un support temporaire magnétisable, puis on fixe l'encre par fusion sur la feuille de papier, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise une feuille de papier dont la résistivité superficielle dans les conditions d'humidité relative du transfert est d'au moins 3 x 1010 ohms carré, et dont le lissé Bekk est d'au moins 20 secondes. According to the invention, a method of printing by magnetography is recommended under ambient atmospheric conditions of relative humidity which can exceed 65% in which is transferred, onto a paper support containing in its mass of calcium sulphate as indicated above, a fusible pulverulent magnetizable ink distributed according to the configuration to be reproduced on a temporary magnetizable support, then the ink is fixed by fusion on the sheet of paper, this method being characterized in that a sheet of paper is used whose surface resistivity in the relative humidity conditions of the transfer is at least 3 x 1010 square ohms, and whose Bekk smoothness is at least 20 seconds.

D'autres avantages et caractéristiques
selon l'invention seront mieux compris à la lecture
qui va suivre d'exemples de préparations nullement
limitatifs mais donnés à titre d'illustration.Other advantages and features
according to the invention will be better understood on reading
which will follow examples of preparations by no means
limiting but given by way of illustration.

EXEMPLE 1
On prépare une feuille de papier à partir
d'une suspension aqueuse de fibres élaborée en amont de la caisse de tête de la machine à papier et comprenant: - pâte chimique blanchie de
bois de feuillus (de degré
SR 20-50 )..................... 55 parties en poids - pâte chimique blanchie de
bois de résineux (de
degré SR 20-50 ).............. 20 parties en poids - sulfate de calcium (de
granulométrie telle que
99 % des particules aient
un diamètre infér eu: à
30 m)........................ 25 parties en poids - agents de collage
conventionnels en milieu
acide .............. o,4 à 0,6 % en poids par rapport - amidon cationique (produit au poids du papier.EXAMPLE 1
We prepare a sheet of paper from
of an aqueous suspension of fibers produced upstream of the head box of the paper machine and comprising: - bleached chemical pulp of
hardwood (of degree
SR 20-50) ..................... 55 parts by weight - bleached chemical pulp of
softwood (of
degree SR 20-50) .............. 20 parts by weight - calcium sulphate (of
particle size such as
99% of particles have
an inferior diameter: at
30 m) ........................ 25 parts by weight - sizing agents
conventional in the middle
acid .............. 0.4-0.6% by weight based on - cationic starch (produced by weight of paper.

commercialisé sous la déno
mination de CATO par la société ROQUETTE) 0,6 à 0,7% en poids par
rapport au poids du papier - copolymère cationique
acrylamide-acide
acrylique (commercialisé
sous la dénomination
commerciale de PRAESTOL
K 226 FL par la société
STOCKHAUSEN) 0,02 % en poids par rapport
au poids du papier - azurant optique (tel que
celui commercialisé sous
la dénomination commer
ciale OPTIBLANC NL par la
société SODIACHlMIE) et
colorants de nuançage
classiques(bleu et violet)....0,04 parties en poids
On forme une feuille que l'on essore et sèche.marketed under the deno
mination of CATO by the company ROQUETTE) 0.6 to 0.7% by weight per
by weight of paper - cationic copolymer
acrylamide-acid
acrylic (marketed
under the name
commercial of PRAESTOL
K 226 FL by the company
STOCKHAUSEN) 0.02% by weight relative to
by paper weight - optical brightener (such as
the one marketed under
the name commercial
ciale OPTIBLANC NL by the
SODIACHlMIE company) and
shading dyes
classic (blue and purple) .... 0.04 parts by weight
A sheet is formed which is wrung out and dried.

EXEMPLE 2
A l'aide d'une presse de surfaçage, on enduit la feuille obtenue selon l'exemple 1 ci-dessus avec une préparation d'amidon à base de fécule dégradée par enzymatîon à la concentration de 10 %, à laquelle on ajoute un azurant optique à raison de 0,75 kg pour
100 kg de papier tel que celui vendu sous la dénomination
commerciale LEUCOPHOR SM par la société SANDOZ. On sèche
puis on calandre le papier pour lui conférer un lissé
Bekk supérieur à 20 secondes. EXAMPLE 2
Using a surfacing press, the sheet obtained according to Example 1 above is coated with a starch preparation based on starch degraded by enzymation at a concentration of 10%, to which a brightener is added. optics at a rate of 0.75 kg for
100 kg of paper such as that sold under the name
commercial LEUCOPHOR SM by the company SANDOZ. We dry
then we calender the paper to give it a smoothness
Bekk greater than 20 seconds.

On obtient ainsi un support d'impression magnétographique particulièrement efficace dans des conditions atmosphériques ambiantes supérieures ou égales à 75 % d'humidité relative. Ce support est fabriqué avec un grammage de 80 g/m avec une couche non pigmentée sur chaque face correspondant chacune à un dépôt de 8 g/m2. Ce support présente une densité optique de 1,35 à 50 % d'humidité relative (HR) et de 1,33 à 75 % HR. A particularly effective magnetographic printing medium is thus obtained under ambient atmospheric conditions greater than or equal to 75% relative humidity. This support is manufactured with a basis weight of 80 g / m2 with a non-pigmented layer on each side each corresponding to a deposit of 8 g / m2. This support has an optical density of 1.35 to 50% relative humidity (RH) and 1.33 to 75% RH.

ESSAIS COMPARATIFS A
On a préparé pour comparaison un support d'impression suivant la technique de l'exemple 1 cidessus en remplaçant le sulfate de calcium par du kaolin (25 parties en poids), puis la feuille résultante a été soumise à une enductiondeux faces suivant la technique de l'exemple 2.COMPARATIVE TESTS A
A printing medium was prepared for comparison according to the technique of Example 1 above by replacing the calcium sulfate with kaolin (25 parts by weight), then the resulting sheet was subjected to a two-sided coating according to the technique of example 2.

Les propriétés physiques et mécaniques du support A ainsi obtenu ont été comparées.à celles du produt de l'exemple 2 selon l'invention. Les résultats consignés dans le tableau I ci-après mettent en évidence un gain de résistivité de surface (multiplication par environ 10) quand on utilise CaSO4 dans la masse au lieu de kaolin. The physical and mechanical properties of the support A thus obtained were compared to those of the product of Example 2 according to the invention. The results given in Table I below demonstrate a gain in surface resistivity (multiplication by approximately 10) when CaSO4 is used in the mass instead of kaolin.

TABLEAU I
Essais comparatifs

TABLE I
Comparative tests

<tb> <SEP> Propriétés <SEP> Ex <SEP> 2 <SEP> A
<tb> - <SEP> Grammage <SEP> (g/m <SEP> ) <SEP> <SEP> 80 <SEP> 80
<tb> - <SEP> Résistivité <SEP> de <SEP> sur
<tb> <SEP> face <SEP> Keithley
<tb> <SEP> (ohms <SEP> carré)
<tb> <SEP> 1) <SEP> 50 <SEP> % <SEP> <SEP> HR <SEP> 1,0 <SEP> x <SEP> 10 <SEP> <SEP> 1,0 <SEP> x <SEP> 10
<tb> <SEP> 2) <SEP> 75 <SEP> % <SEP> HR <SEP> 1,4 <SEP> x <SEP> 10 <SEP> 1,2 <SEP> x <SEP> 10
<tb> - <SEP> Blancheur
<tb> <SEP> 1) <SEP> Xénon <SEP> avec
<tb> <SEP> fluorescence <SEP> 94 <SEP> 95
<tb> <SEP> 2) <SEP> Xénon <SEP> sans
<tb> <SEP> fluorescence <SEP> 83,5 <SEP> 85
<tb> - <SEP> Indice <SEP> d'éclatement
<tb> <SEP> lwlüllen <SEP> 22 <SEP> 22
<tb> - <SEP> Rupture <SEP> (m) <SEP> 6000 <SEP> 6000
<tb> - <SEP> Lissé <SEP> Bekk <SEP> (secondes) <SEP> 25 <SEP> 25
<tb> - <SEP> Cendres <SEP> à <SEP> 800 <SEP> OC <SEP> 18 <SEP> % <SEP> 19 <SEP> %
<tb> - <SEP> Noirceur <SEP> Kidder
<tb> <SEP> 50 <SEP> % <SEP> HR <SEP> <SEP> | <SEP> 66 <SEP> 57
<tb>
EXEMPLE 3
On prépare un support couché pigmenté
sur ses deux faces par enduction de la feuille obtenue
à l'exemple 1 au moyen de la composition aqueuse d'en
enduction ayant la formulation suivante
- 420 kg de craie pulvérulente, d'un diamètre moyen de
particules de 1 micron, et dont 80 % des particules ont
un diamètre inférieur à 2 microns, telle celle vendue
sous la dénomination commerciale d'Omyalite par la
société dite :OMYA,
- 150 kg d'une suspension aqueuse à 50 % d'un copolymère
d'acrylate et de styrène (agent liant), exempte de
plastifiants et de solvants, telle celle vendue sous la
dénomination commerciale de latex S 320 D par la société
BASF, - 10 kg d'une suspension aqueuse anionique à 40 % d'un copolymère d'acrylate (agent augmentant la viscosité), telle celle vendue sous la dénomination commerciale de ACROSOL par la société BASF, - 5 kg d'un alcool polyvinylique (agent liant) de taux d'hydrolyse supérieur à 98 et de viscosité faible
(soit 7 à 11 centipoises ; i.e. 7 x 10-3 3 à 1,1 x 10~2Pa.s), cette viscosité étant mesurée en solution aqueuse à 4 % et à 200C, - 20 kg d'une résine urée-formol anionique (agent hydrofugeant) en solution dans l'eau à 63 % telle celle vendue sous la dénominacion commerciale de résine 41-22 par la société ROUSSELOT, - 1 kg de dispersant tel celui à base de polyacrylamine vendu sous la dénomination commerciale de POLYSEL par la société BASF, - la quantité correspondante de l'azurant optique de l'exemple 2, et - de l'eau pour dilution jusqu'à 1000 kg.<tb><SEP> Properties <SEP> Ex <SEP> 2 <SEP> A
<tb> - <SEP> Weight <SEP> (g / m <SEP>) <SEP><SEP> 80 <SEP> 80
<tb> - <SEP> Resistivity <SEP> of <SEP> on
<tb><SEP> face <SEP> Keithley
<tb><SEP> (ohms <SEP> square)
<tb><SEP> 1) <SEP> 50 <SEP>% <SEP><SEP> HR <SEP> 1.0 <SEP> x <SEP> 10 <SEP><SEP> 1.0 <SEP> x <SEP> 10
<tb><SEP> 2) <SEP> 75 <SEP>% <SEP> HR <SEP> 1.4 <SEP> x <SEP> 10 <SEP> 1.2 <SEP> x <SEP> 10
<tb> - <SEP> Whiteness
<tb><SEP> 1) <SEP> Xenon <SEP> with
<tb><SEP> fluorescence <SEP> 94 <SEP> 95
<tb><SEP> 2) <SEP> Xenon <SEP> without
<tb><SEP> fluorescence <SEP> 83.5 <SEP> 85
<tb> - <SEP> Explosion index <SEP>
<tb><SEP> lwlüllen <SEP> 22 <SEP> 22
<tb> - <SEP> Break <SEP> (m) <SEP> 6000 <SEP> 6000
<tb> - <SEP> Smoothness <SEP> Bekk <SEP> (seconds) <SEP> 25 <SEP> 25
<tb> - <SEP> Ashes <SEP> to <SEP> 800 <SEP> OC <SEP> 18 <SEP>% <SEP> 19 <SEP>%
<tb> - <SEP> Darkness <SEP> Kidder
<tb><SEP> 50 <SEP>% <SEP> HR <SEP><SEP> | <SEP> 66 <SEP> 57
<tb>
EXAMPLE 3
A pigmented coated support is prepared
on both sides by coating the sheet obtained
in Example 1 by means of the aqueous composition of en
coating having the following formulation
- 420 kg of powdered chalk, with an average diameter of
particles of 1 micron, and of which 80% of the particles have
a diameter less than 2 microns, such as the one sold
under the trade name of Omyalite by the
company known as: OMYA,
- 150 kg of a 50% aqueous suspension of a copolymer
acrylate and styrene (binding agent), free from
plasticizers and solvents, such as that sold under the
commercial name of latex S 320 D by the company
BASF, - 10 kg of an anionic 40% aqueous suspension of an acrylate copolymer (viscosity increasing agent), such as that sold under the trade name of ACROSOL by the company BASF, - 5 kg of a polyvinyl alcohol (binding agent) with a hydrolysis rate greater than 98 and low viscosity
(ie 7 to 11 centipoise; ie 7 x 10-3 3 to 1.1 x 10 ~ 2Pa.s), this viscosity being measured in an aqueous solution at 4% and at 200C, - 20 kg of a urea-formaldehyde resin anionic (water-repellent agent) in solution in water at 63% such as that sold under the trade name of resin 41-22 by the company ROUSSELOT, - 1 kg of dispersant such as that based on polyacrylamine sold under the trade name of POLYSEL by the company BASF, - the corresponding amount of the optical brightener of Example 2, and - water for dilution up to 1000 kg.

On dépose cette composition à raison d'environ 16 g/m, soit 8 g/m sur chaque face. On soumet enfin la feuille couchée résultante et séchée à un calandrage pour lui conférer un lissé Bekk supérieur à 20 secondes. This composition is deposited at a rate of approximately 16 g / m, ie 8 g / m on each side. Finally, the resulting coated and dried sheet is subjected to calendering to give it a Bekk smoothness of greater than 20 seconds.

L'analyse du support ainsi obtenu , avec un grammage de 80 g/m, montre qu'il présente une résistivité superficielle élevée à 50 % de HR et 75 % de HR. Analysis of the support thus obtained, with a basis weight of 80 g / m, shows that it has a high surface resistivity at 50% RH and 75% RH.

EXEMPLE 4
On procède comme indiqué à l'exemple 1 en remplaçant les 25 parties en poids de sulfate de calcium en poudre par 25 parties en poids de fibres de sulfate de calcium. Par couchage selon l'exemple 2, on obtiens un support pour impression magnétographique similaire. EXAMPLE 4
The procedure is as indicated in Example 1, replacing the 25 parts by weight of powdered calcium sulphate with 25 parts by weight of calcium sulphate fibers. By coating according to Example 2, a similar magnetographic printing support is obtained.

Claims

1. Support of high surface resistivity, useful in particular in the field of magnetography printing under ambient atmospheric conditions of relative humidity which can exceed 65%, characterized in that said support is a paper

- comprising in its mass of fibers

cellulosics and calcium sulphate,

- having a surface resistivity of

minus 3 x 1010 square ohms, measured with

Keithley device after exposure to 200C

in an environment of relative humidity of

30% for one hour, then at 230C in

an atmosphere of relative humidity of 50%

for at least 10 hours, and

- having a Bekk smoothness of at least 20 seconds.

2. Support according to claim 1, characterized in that the calcium sulphate present in the mass is chosen from the group comprising CaSO4 fibers, CaSO4 powders and mixtures thereof.

3. Support according to claim 1, characterized in that it comprises in its mass a mixture of cellulose fibers - mineral filler containing 60 to 90% by dry weight of bleached cellulose fibers and 40 to 10% by dry weight of mineral filler relative to to the dry weight of said mixture, the calcium sulphate content in said mineral filler being greater than or equal to 10% by dry weight relative to the weight of said mixture of cellulose fibers-mineral filler.

4. Support according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises in its mass an additive chosen from the group comprising shading agents, optical brighteners and mixtures thereof.

5. Support according to claim 1, characterized in that it is coated, the layer deposited by surfacing on at least part of one of the faces of the mass being chosen from all the pigmented and non-pigmented layers.

6. Support according to claim 5, characterized in that the layer deposited by surfacing is a pigmented layer comprising a mineral filler chosen from talc, kaolin, calcium carbonate, calcium oxide, calcium sulfate and their mixtures.

7. Support according to claim 5, characterized in that the layer deposited by surfacing is a non-pigmented layer consisting essentially of starch.

8. Support according to claim l, characterized in that

a) it includes in its mass

- 100 parts by weight of a fiber mixture

cellulosics - mineral filler made up

from (i) 60 to 90% by dry weight of fibers

cellulosics with an SR degree included

between 20 and 50,

said fibers

cellulosics being a mixture of dough

chemical bleached hardwood and pulp

bleached softwood chemical in a

hardwood fiber weight ratio

softwood fibers between 4/1 and

1/1, and (ii) 40 to 10% by dry weight of

mineral filler in which the content

in calcium sulphate represents one when

greater than or equal to 10% by weight

relative to the weight of said mixture of

cellulose fibers and filler

mineral

- 0.4 to 0.6 / 0 by weight of sizing agent

in an acidic medium (said percentage being calculated relative to the weight of the paper,

- 0.4 a l part by weight of the average

cationic retention

- 0.01 to 0.04% by weight of a substance

chosen from shading agents,

optical brighteners and their mixtures

b) it comprises a deposited surfacing layer

by coating on at least one of its

faces comprising starch and brightener

optical and corresponding to a deposit in

dry weight between 2 and 10 g / m2

c) it has a surface resistivity of

the order of 1012ohms square under conditions

ambient atmospheres of 50% humidity

relative, and

d) suitable for magnetogra printing

phy under atmospheric conditions

ambient conditions that can exceed 75% humidity

relative.

9. A method of printing by magnetography under ambient atmospheric conditions of relative humidity which can exceed 65%, in which is transferred onto a paper support according to any one of claims 1 to 8, a fusible pulverulent magnetizable ink distributed according to the configuration to be reproduced on a temporary magnetizable support, then the ink is fixed by fusion on the sheet of paper, characterized in that a sheet of paper is used whose surface resistivity under the conditions of relative humidity of the transfer is at least 3 x 10 ohms square, and whose Bekk smoothness is at least 20 seconds.

10. The method of claim 9, characterized in that the paper support is that of claim 8