FR2584423A1 - Process for dissolving copper corrosion deposits in stator circuits of electrical machines - Google Patents
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Abstract
Description
Procédé de dissolution des dépôts de corrosion de cuivre dans des circuits statoriques de machines électriques
La présente invention concerne un procédé de dissolution des dépôts de corrosion de cuivre dans des circuits statoriques de machines électriques.Method for dissolving copper corrosion deposits in stator circuits of electric machines
The present invention relates to a method for dissolving copper corrosion deposits in stator circuits of electric machines.
I1 est déjà connu par le document EP-A-0073494 de dissoudre les dépôts de corrosion de cuivre dans de tels circuits à l'aide de solutions acides contenant un acide minéral (acide sulfurique, acide chlorhydrique) et un agent oxydant, notamment le dipersulfalte d'ammonium
S208 (NH4)2. Toutefois une telle solution attaque le cuivre des conduits, et l'on doit effectuer le lavage de ceux-ci pendant une durée aussi faible que possible pour éviter une attaque profonde des conduits, mais les dépôts de corrosion ne sont pas complètement éliminés. C'est d'ailleurs en raison de ce problème que le document ci-dessus propose d'effectuer la dissolution des dépôts de corrosion de cuivre à l'aide d'une solution d'un composé complexant du cuivre, tel que l'acide éthylène-diaminetétracétique ou son sel à deux atomes de sodium.Mais la dissolution de l'oxyde cuivreux dans la solution de lavage est assez lente, et celle de l'oxyde cuivrique très lente.It is already known from document EP-A-0073494 to dissolve copper corrosion deposits in such circuits using acid solutions containing a mineral acid (sulfuric acid, hydrochloric acid) and an oxidizing agent, in particular dipersulfalt ammonium
S208 (NH4) 2. However, such a solution attacks the copper of the conduits, and the latter must be washed for as short a time as possible to avoid a deep attack on the conduits, but the corrosion deposits are not completely eliminated. It is moreover because of this problem that the above document proposes to effect the dissolution of copper corrosion deposits using a solution of a complexing compound of copper, such as acid. ethylene diaminetetracetic or its salt with two sodium atoms. But the dissolution of cuprous oxide in the washing solution is rather slow, and that of cupric oxide very slow.
La présente invention a donc pour but de procurer un procédé de dissolution des dépôts de corrosion de cuivre dans de tels circuits qui soit rapide, qui élimine aussi bien l'oxyde cuivrique et l'oxyde cuivreux que les dépôts de cuivre pulvérulent, évite l'attaque du cuivre des conduits et empêche la redéposition du cuivre dans les tuyauteries en alliage ferreux. The present invention therefore aims to provide a process for dissolving copper corrosion deposits in such circuits which is rapid, which removes both cupric oxide and cuprous oxide as the powdery copper deposits, avoids the copper attack on the pipes and prevents redeposition of copper in ferrous alloy pipes.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que la solution comprenant un dipersulfate d'une base faible comprend essentiellement en outre un pyrophosphate de métal alcalin, et en ce que les concentrations du dipersulfate de base faible et de pyrophosphate sont chacune environ centimolaire. The method according to the invention is characterized in that the solution comprising a weak base dipersulfate essentially additionally comprises an alkali metal pyrophosphate, and in that the concentrations of the weak base dipersulfate and pyrophosphate are each approximately centimolar.
I1 répond en outre de préférence à au moins l'une des caractéristiques suivantes - Le pyrophosphate est du pyrophosphate tétrasodique. It also preferably meets at least one of the following characteristics: The pyrophosphate is tetrasodium pyrophosphate.
- Le dipersulfate est du dipersulfate d'ammonium.- The dipersulfate is ammonium dipersulfate.
- On contrôle l'avancement de la dissolution à l'aide d'un appareil d'analyse. - The progress of the dissolution is checked using an analysis device.
- Le pyrophosphate est en concentration voisine de 10-2M, et le dipersulfate en concentration voisine de 5.10 3M. - The pyrophosphate is in a concentration close to 10-2M, and the dipersulfate in a concentration close to 5.10 3M.
- On effectue une première mise en circulation dans les circuits du mélange dissolvant non additionné d'un inhibiteur de corrosion du cuivre, on vidange les circuits, puis on effectue une mise en circulation dans ceux-ci d'un mélange analogue additionné d'un inhibiteur de corrosion du cuivre.- A first circulation is carried out in the circuits of the dissolving mixture not added with a copper corrosion inhibitor, the circuits are emptied, then a similar mixture added with a copper corrosion inhibitor.
- L'inhibiteur de corrosion du cuivre est le benzotriazole ou un autre composé hétérocyclique à plusieurs hétéroatomes, notamment le tolyltriazole, le benzothiazole.- The copper corrosion inhibitor is benzotriazole or another heterocyclic compound with several heteroatoms, in particular tolyltriazole, benzothiazole.
- La concentration de benzotriazole dans la solution est au moins égale à 50mg/litre.- The concentration of benzotriazole in the solution is at least equal to 50 mg / liter.
- Le benzotriazole est ajouté à la solution dissolvante sous forme d'une solution alcoolique concentrée.- Benzotriazole is added to the dissolving solution in the form of a concentrated alcoholic solution.
I1 est décrit ci-après, à titre d'exemple et en référence aux figures du dessin annexé, un essai de simulation sur boucle permettant de déterminer l'efficacité du procédé selon l'invention pour la dissolution de dépôts de cuivre pulvérulent, d'oxyde cuivreux et d'oxyde cuivrique. I1 is described below, by way of example and with reference to the figures of the appended drawing, a loop simulation test making it possible to determine the effectiveness of the method according to the invention for the dissolution of deposits of powdery copper, of cuprous oxide and cupric oxide.
La figure 1 représente schématiquement la boucle d'essais. Figure 1 shows schematically the test loop.
Les figures 2A et 2B représentent l'assemblage d'un conducteur creux dans la boucle d'essais, en vue de déterminer la protection apportée au cuivre massif des circuits par l'addition d'inhibiteur à la solution de lessivage. FIGS. 2A and 2B represent the assembly of a hollow conductor in the test loop, in order to determine the protection provided to the solid copper of the circuits by the addition of inhibitor to the leaching solution.
La figure 3 représente un bouchon de substance à dissoudre. FIG. 3 represents a plug of substance to be dissolved.
La figure 4 représente la cinétique de dissolution dans la boucle de l'oxyde cuivreux. FIG. 4 represents the kinetics of dissolution in the loop of cuprous oxide.
La figure 5 représente la cinétique de dissolution dans la boucle de cuivre pulvérulent. FIG. 5 represents the kinetics of dissolution in the powdery copper loop.
La figure 6 représente la cinétique de dissolution dans la boucle d'oxyde cuivrique. FIG. 6 represents the kinetics of dissolution in the cupric oxide loop.
La figure 7 représente la cinétique de dissolution dans la boucle du cuivre massif d'un conducteur creux neuf. FIG. 7 represents the kinetics of dissolution in the loop of solid copper of a new hollow conductor.
Dans la figure 1, la solution de lessivage contenue dans le récipient 1 est envoyée par le conduit 2 et la pompe 3 vers le conducteur creux en cuivre dont on désire mesurer le degré de corrosion et vers un bouchon de produit à dissoudre formé, soit d'oxyde cuivreux, soit de cuivre pulvérulent, soit d'oxyde cuivrique. Une boucle de recyclage comprenant la vanne 4, le conduit 5, le débitmètre 6 et le conduit 7 de retour au récipient 1, permet de régler le débit de solution passant au contact du conducteur creux et du bouchon de produit à dissoudre. In FIG. 1, the leaching solution contained in the container 1 is sent via the line 2 and the pump 3 to the hollow copper conductor whose degree of corrosion is to be measured and to a plug of product to be dissolved, ie d cuprous oxide, either of powdery copper or of cupric oxide. A recycling loop comprising the valve 4, the conduit 5, the flow meter 6 and the conduit 7 returning to the container 1, makes it possible to adjust the flow of solution passing in contact with the hollow conductor and the plug of product to be dissolved.
Le reste de la solution passe par le conduit 8 dans le débitmetre 9, puis de celui-ci dans la boucle élémentaire 10 formée par le conducteur creux dont on désire mesurer la vitesse de corrosion par la solution. Celle-ci est décrite ci-après plus en détail en référence aux figures 2A, 2B. Une dérivation 11 permet d'envoyer directement la solution de lessivage au bouchon de produit à dissoudre. The rest of the solution passes through the conduit 8 in the flow meter 9, then from the latter into the elementary loop 10 formed by the hollow conductor for which the speed of corrosion by the solution is to be measured. This is described below in more detail with reference to Figures 2A, 2B. A bypass 11 allows the leaching solution to be sent directly to the cap of product to be dissolved.
Du conducteur creux ou de la dérivation, le conduit 12 amène la solution d'essai au bouchon 13, qui est également décrit ci-après plus en détail en référence à la figure 3. Une dérivation 14 permet d'isoler le bouchon de produit à dissoudre lorsque l'on veut mesurer seulement la vitesse de corrosion du tube de cuivre. From the hollow conductor or the bypass, the conduit 12 brings the test solution to the plug 13, which is also described below in more detail with reference to FIG. 3. A bypass 14 makes it possible to isolate the plug of product to dissolve when you want to measure only the corrosion rate of the copper tube.
Du bouchon 13 ou de la dérivation 14, le conduit 15 ramène la solution d'essai au réservoir 1. From plug 13 or bypass 14, line 15 brings the test solution back to tank 1.
Le boucle d'essai comporte par ailleurs un circuit de régénération de la solution de lessivage par échange d'ions. Celle-ci passe par le conduit 16 et la pompe 17 au débitmètre 18, puis de là aux colonnes d'échangeurs d'ions 19 et 20, avant de retourner par le conduit 21 au réservoir 1. The test loop also includes a circuit for regenerating the leaching solution by ion exchange. This passes through the conduit 16 and the pump 17 to the flow meter 18, then from there to the columns of ion exchangers 19 and 20, before returning via the conduit 21 to the tank 1.
Le conducteur creux en cuivre est représenté à plus grande échelle en figure 2A, cependant que l'un de ses manchons d'assemblage avec le circuit l'est en figure 2B. The hollow copper conductor is shown on a larger scale in FIG. 2A, while one of its assembly sleeves with the circuit is in FIG. 2B.
Le conducteur est relié par des manchons 30, 31 au conduit de circulation de la solution de lessivage. The conductor is connected by sleeves 30, 31 to the conduit for circulation of the leaching solution.
Des vannes 32, 33 à proximité de ces manchons et 34, 35 sur la dérivation 11 permettent, soit de faire passer la solution d'essai dans le conducteur creux, soit de mettre celui-ci hors circuit. Valves 32, 33 near these sleeves and 34, 35 on the bypass 11 allow either to pass the test solution through the hollow conductor, or to switch it off.
Les manchons de liaison tels que 30 comportent autour du tube 10 un remplissage de polyméthacrylate de méthyle 36 contenu dans un tube 37 en matière plastique coaxial au tube 10. The connecting sleeves such as 30 comprise around the tube 10 a filling of polymethyl methacrylate 36 contained in a plastic tube 37 coaxial with the tube 10.
Le bouchon 13 destiné à contenir le produit à dissoudre se compose (fig.3) d'un élément tubulaire 40 muni de chaque côté de raccords 41, 42 de plus grand diamètre, à extrémités filetées 43, 44. A une extrémité de l'élément tubulaire est disposé un disque de verre fritté 45 supportant une membrane filtrante 46 en acétate de cellulose ou en polytétrafluoréthylène de dimension de pores 0,45 micron. La substance à dissoudre 47 est maintenue entre deux tampons de coton de verre 48, 49 destinés à éviter les entrainements de particules solides de cette substance dans le circuit. The cap 13 intended to contain the product to be dissolved consists (fig.3) of a tubular element 40 provided on each side with fittings 41, 42 of larger diameter, with threaded ends 43, 44. At one end of the a tubular element is disposed a sintered glass disc 45 supporting a filter membrane 46 made of cellulose acetate or polytetrafluoroethylene with a pore size of 0.45 micron. The substance to be dissolved 47 is held between two cotton swabs 48, 49 intended to avoid entrainment of solid particles of this substance in the circuit.
Pour la détermination de l'efficacité des solutions de lessivage, on place dans les bouchons 13 des substances définies, oxyde cuivreux, oxyde cuivrique ou cuivre pulvérulent. Puis on fait circuler dans la boucle un volume déterminé de solution de lessivage de concentration déterminée en réactifs. L'avancement de la dissolution des bouchons peut être suivi à l'aide d'un spectrophotomètre, grâce à la coloration bleue du complexe formé. Ce contrôle peut être transposé à des opérations de nettoyage réelles à l'aide d'un colorimètre portatif. To determine the effectiveness of leaching solutions, place in the caps 13 defined substances, cuprous oxide, cupric oxide or powdery copper. Then a circulated volume is circulated in the loop of leaching solution of determined concentration of reagents. The progress of the dissolution of the plugs can be followed using a spectrophotometer, thanks to the blue coloring of the complex formed. This control can be transposed to actual cleaning operations using a portable colorimeter.
Pour connattre le volume d'eau déminéralisée circulant dans la boucle d'essai, on peut utiliser une méthode indirecte basée sur la corrélation entre la conductibilité et la concentration des solutions d'électrolyte. On détermine expérimentalement une relation = f (c) reliant la conductibilité à la concentration. On injecte dans la boucle une quantité connue de pyrophosphate tétrasodique et mesure la conductibilité de la solution en circulation. On en déduit la concentration réelle d'électrolyte et par suite le volume réel d'eau en circulation. To determine the volume of demineralized water circulating in the test loop, an indirect method can be used based on the correlation between the conductivity and the concentration of the electrolyte solutions. We determine experimentally a relation = f (c) connecting the conductivity to the concentration. A known quantity of tetrasodium pyrophosphate is injected into the loop and the conductivity of the circulating solution is measured. We deduce the actual concentration of electrolyte and therefore the actual volume of water in circulation.
Pour obtenir les concentrations désirées des réactifs, on peut introduire les quantités nécessaires de ceux-ci sous forme de solution plus concentrées, par exemple 10 fois plus concentrées que la solution voulue. En tenant compte de l'augmentation de volume de la solution, la correction de volume à apporter est définie par la relation :
VX étant le volume de solution concentrée à introduire,
V1 le volume mesuré par conductimétrie, dans le cas de l'emploi d'une solution 10 fois plus concentrée.To obtain the desired concentrations of reagents, the necessary quantities of these can be introduced in the form of a more concentrated solution, for example 10 times more concentrated than the desired solution. Taking into account the increase in volume of the solution, the volume correction to be made is defined by the relation:
VX being the volume of concentrated solution to be introduced,
V1 the volume measured by conductimetry, in the case of the use of a solution 10 times more concentrated.
Des essais ont été effectués initialement avec une solution contenant un mélange de pyrophosphate tétrasodique 0,01 molaire et de persulfate d'ammonium 0,01 M. On observe toutefois une légère précipitation dans la solution d'un sel de cuivre, dont on peut supposer qu'il s'agit d'un pyrophosphate de cuivre. Il faut donc préférer un mélange dans lequel le rapport molaire pyrophosphate/persulfate serait supérieur, et on a choisi à cet effet un mélange de pyrophosphate tétrasodique 0,01 M et de persulfate d'ammonium 0,005 M, sur lequel on vérifie qu'il n'apparatt plus de précipité dans la solution. Tests were carried out initially with a solution containing a mixture of tetrasodium pyrophosphate 0.01 molar and ammonium persulfate 0.01 M. One observes however a light precipitation in the solution of a copper salt, which one can suppose that it is a copper pyrophosphate. It is therefore necessary to prefer a mixture in which the pyrophosphate / persulfate molar ratio would be higher, and for this purpose a mixture of 0.01 M tetrasodium pyrophosphate and 0.005 M ammonium persulfate has been chosen, on which it is verified that there is n more precipitate appears in the solution.
Les essais de dissolution des produits de corrosion du cuivre, effectués avec une vitesse de circulation de quelques mm/sec. sur les bouchons, cette vitesse étant conditionnée par l'existence des bouchons eux-mêmes, ont conduit aux résultats suivants 1/ Essai de dissolution de l'oxyde cuivreux Cu20
On a placé dans la boucle un bouchon de 1,074g d'oxyde cuivreux.The dissolution tests for copper corrosion products, carried out with a circulation speed of a few mm / sec. on the stoppers, this speed being conditioned by the existence of the stoppers themselves, have led to the following results 1 / Test for dissolution of the cuprous oxide Cu20
A plug of 1.074 g of cuprous oxide was placed in the loop.
L'essai a donné le résultat représenté en figure 4, représentant en ordonnées la teneur T de la solution en oxyde cuivreux (en mg) et le pourcentage (%) de l'oxyde cuivreux initial dissous en fonction du temps t en minutes. Près de 70% de l'oxyde cuivreux initial sont dissous au bout de 120 minutes. The test gave the result represented in FIG. 4, representing on the ordinate the content T of the cuprous oxide solution (in mg) and the percentage (%) of the initial cuprous oxide dissolved as a function of time t in minutes. Almost 70% of the initial copper oxide is dissolved after 120 minutes.
2/ Essais de dissolution de cuivre métallique pulvérulent
L'essai a été effectué dans les mêmes conditions que précédemment sur un bouchon de 1,010g de cuivre en poudre. Le résultat est porté sur la figure 5. Environ 70% du cuivre pulvérulent initial sont dissous au bout de 240 minutes.2 / Dissolution tests on powdery metallic copper
The test was carried out under the same conditions as above on a plug of 1.010 g of copper powder. The result is shown in FIG. 5. About 70% of the initial powdery copper is dissolved after 240 minutes.
3/ Essai de dissolution d'oxyde cuivrique CuO
La vitesse de passage de la solution a été augmentée par rapport aux essais précédents. Le bouchon contenait 5g d'oxyde cuivrique. La courbe de dissolution portée sur la figure 6 montre que la vitesse de dissolution est beaucoup plus faible que pour l'oxyde cuivreux. D'autres essais montrent que cette vitesse de dissolution, limitée par la vitesse de diffusion des réactifs, est une fonction croissante de la vitesse du fluide. 3 / CuO oxide oxide dissolution test
The speed of passage of the solution was increased compared to the previous tests. The stopper contained 5g of cupric oxide. The dissolution curve shown in Figure 6 shows that the dissolution rate is much lower than for cuprous oxide. Other tests show that this dissolution speed, limited by the diffusion speed of the reactants, is an increasing function of the speed of the fluid.
4/ Essai de dissolution du cuivre massif d'un conducteur creux. Evaluation de l'efficacité de l'inhibiteur benzotriazole
Dans cet essai, la vitesse de circulation a été de 1 m/sec, correspondant à la vitesse nominale dans les conducteurs creux d'alternateurs. La vitesse de dissolution a été mesurée en prélevant des échantillons simultanément en aval du conducteur creux (courbe A de la figure 7) et dans le récipient 1 (courbe B), ce qui explique le décalage entre les deux courbes. L'introduction du benzotriazole a été effectuée dans le récipient par injection d'une solution alcoolique à 100g/l, en raison de la très faible solubilité du benzotriazole dans l'eau. On a injecté 400mg de benzotriazole, de façon à obtenir une concentration moyenne de 50mg/l de l'inhibiteur. Cette injection a été effectuée au temps t = 210 min.La courbe montre bien l'arrêt de la dissolution du cuivre, ce qui confirme l'efficacité de l'inhibiteur.4 / Dissolution test for solid copper in a hollow conductor. Evaluation of the efficacy of the benzotriazole inhibitor
In this test, the circulation speed was 1 m / sec, corresponding to the nominal speed in the hollow alternator conductors. The dissolution rate was measured by taking samples simultaneously downstream of the hollow conductor (curve A in FIG. 7) and in the container 1 (curve B), which explains the difference between the two curves. The benzotriazole was introduced into the container by injection of an alcoholic solution at 100 g / l, due to the very low solubility of the benzotriazole in water. 400 mg of benzotriazole were injected, so as to obtain an average concentration of 50 mg / l of the inhibitor. This injection was carried out at time t = 210 min. The curve clearly shows the cessation of the dissolution of the copper, which confirms the effectiveness of the inhibitor.
Il résulte de ces essais et d'essais analogues sur l'oxyde cuivreux et l'oxyde cuivrique en présence d'inhibiteur que les vitesses de dissolution des dépôts par le mélange de pyrophosphate tétrasodique 0,01 M et de persulfate d'ammonium 0,005 M décroissent de l'oxyde cuivreux au cuivre et à l'oxyde cuivrique. L'addition de benzotriazole en concentration de 50mg/l permet d'arrêter pratiquement la dissolution du cuivre métallique et diminue légèrement la vitesse de dissolution de l'oxyde cuivreux, sans modifier sensiblement celle de l'oxyde cuivrique. It follows from these tests and similar tests on cuprous oxide and cupric oxide in the presence of an inhibitor that the rates of dissolution of the deposits by the mixture of 0.01 M tetrasodium pyrophosphate and 0.005 M ammonium persulfate decrease from copper oxide to copper and copper oxide. The addition of benzotriazole in a concentration of 50 mg / l makes it possible to practically stop the dissolution of metallic copper and slightly decreases the speed of dissolution of cuprous oxide, without appreciably modifying that of cupric oxide.
Par ailleurs, des essais de corrosion d'acier inoxydable à 18% de chrome et 10% de nickel, et de brasure à l'argent, en présence d'un mélange de pyrophosphate tétrasodique 0,1M et de persulfate d'ammonium 0,1M, montrent que ces matériaux ne sont que peu attaqués par ce réactif, contrairement à ce qui aurait lieu en présence d'acide sulfurique dilué. Furthermore, corrosion tests of stainless steel with 18% chromium and 10% nickel, and silver brazing, in the presence of a mixture of 0.1M tetrasodium pyrophosphate and ammonium persulfate 0, 1M, show that these materials are only slightly attacked by this reagent, unlike what would take place in the presence of dilute sulfuric acid.
Le procédé de dissolution des dépôts de corrosion de cuivre dans les circuits statoriques le plus favorable parait donc être le suivant, en utilisant comme réactif le mélange de pyrophosphate tétrasodique 0,01M et de persulfate d'ammonium 0,005M a) traitement de dissolution de l'oxyde cuivreux et des bouchons de cuivre métallique, ainsi que d'un peu d'oxyde cuivrique, en l'absence d' inhibiteur, b) vidange du circuit, remplissage de celui-ci du mélange réactif additionné d'inhibiteur, et traitement de dissolution des oxydes cuivreux et cuivrique résiduels. The most favorable method for dissolving copper corrosion deposits in the stator circuits therefore seems to be the following, using as a reagent the mixture of 0.01M tetrasodium pyrophosphate and 0.005M ammonium persulfate a) dissolving treatment for l cuprous oxide and metallic copper plugs, as well as a little cupric oxide, in the absence of inhibitor, b) emptying the circuit, filling it with the reactive mixture added with inhibitor, and treatment of dissolution of residual copper and copper oxides.
Bien que le procédé de dissolution des dépôts de corrosion de cuivre qui vient d'être décrit ci-dessus paraisse la forme de mise en oeuvre préférable de l'invention, on comprendra que diverses modifications peuvent lui être apportées sans sortir du cadre de l'invention. En particulier, on peut utiliser un autre polyphosphate combiné à un autre métal alcalin, tel que le potassium, ou un autre inhibiteur de corrosion du cuivre. Although the method for dissolving copper corrosion deposits which has just been described above appears to be the preferable embodiment of the invention, it will be understood that various modifications can be made to it without departing from the scope of the invention. In particular, another polyphosphate can be used combined with another alkali metal, such as potassium, or another copper corrosion inhibitor.
De même, on peut utiliser des rapports de concentrations molaires pyrophosphate/dipersulfate différents de 1 et 2 ; on peut n'effectuer selon le cas à traiter - qu'une seule phase du lessivage en présence ou en absence d'inhibiteur. Likewise, ratios of pyrophosphate / dipersulfate molar concentrations other than 1 and 2 can be used; depending on the case to be treated, only one phase of leaching can be carried out in the presence or absence of an inhibitor.
L'inhibiteur de corrosion peut être non seulement le benzotriazole mais aussi tout composé hétérocyclique à plusieurs hétéroatomes, aux propriétés analogues, tels le tolyltriazole, le benzothiazole etc... The corrosion inhibitor can be not only benzotriazole but also any heterocyclic compound with several heteroatoms, with similar properties, such as tolyltriazole, benzothiazole, etc.
De même la concentration en cuivre peut être mesurée à l'aide de toute autre technique analytique adéquate. Likewise, the copper concentration can be measured using any other suitable analytical technique.
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CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 99, no. 16, 17 octobre 1983, page 259, no. 126825k, Columbus, Ohio, US; N.G.KALABEGASHVILI: "Detergent solutions for cleansing the cooling system of hydroelectric generator stators" & SOOBSHCH. AKAD. NAUK GRUZ. SSR 1983, 110(1), 113-16 * |
GALVANOTECHNIK, vol. 65, no. 9, septembre 1974, page 823, Saulgau, DE; & SU - A - 432 244 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992022686A1 (en) * | 1991-06-10 | 1992-12-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method of pretreating the surfaces of non-ferrous metals prior to galvanic deposition of a coat of metal |
CN114807953A (en) * | 2022-04-20 | 2022-07-29 | 武汉大学 | Pulse-flexible acid pickling system and method for corrosion products of hollow copper conductor of generator |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2584423B1 (en) | 1987-09-25 |
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