FR2548188A1 - Composes fluorohydrocarbyloxymonophosphazenes, procede de preparation de ces composes et leur utilisation pour former des compositions lubrifiantes - Google Patents
Composes fluorohydrocarbyloxymonophosphazenes, procede de preparation de ces composes et leur utilisation pour former des compositions lubrifiantes Download PDFInfo
- Publication number
- FR2548188A1 FR2548188A1 FR8310659A FR8310659A FR2548188A1 FR 2548188 A1 FR2548188 A1 FR 2548188A1 FR 8310659 A FR8310659 A FR 8310659A FR 8310659 A FR8310659 A FR 8310659A FR 2548188 A1 FR2548188 A1 FR 2548188A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- fluorinated
- compounds
- roh
- monovalent
- hcl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title abstract 2
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 10
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 9
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- GHASVSINZRGABV-UHFFFAOYSA-N Fluorouracil Chemical compound FC1=CNC(=O)NC1=O GHASVSINZRGABV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 229940001981 carac Drugs 0.000 claims 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 5
- 125000004793 2,2,2-trifluoroethoxy group Chemical group FC(CO*)(F)F 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GIEZWIDCIFCQPS-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)(CC)CC GIEZWIDCIFCQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- MSGMXYUAWZYTFC-UHFFFAOYSA-N sodium;2,2,2-trifluoroethanolate Chemical compound [Na+].[O-]CC(F)(F)F MSGMXYUAWZYTFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/74—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/062—Organo-phosphoranes without P-C bonds
- C07F9/065—Phosphoranes containing the structure P=N-
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/042—Metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/049—Phosphite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
Abstract
COMPOSES FLUOROHYDROCARBYLOXYMONOPHOSPHAZENES REPONDANT A LA FORMULE GENERALE (RO)CL(3-X)P N-P(OR)CL(2-Y), DANS LAQUELLE Z DESIGNE UN ATOME D'OXYGENE OU DE SOUFRE, R REPRESENTE UN RESTE MONOVALENT HYDROCARBYLE FLUORE ET EN PARTICULIER UN RESTE FLUOROHYDROCARBYLE TEL QUE -CHCF, ET X ET Y SONT DES NOMBRES ENTIERS TELS QUE 1 X 3 ET 0 Y 2. CES COMPOSES SONT PREPARES PAR ACTION DE PNOCL OU PNSCL SUR UN FLUOROALCOOL ROH EN PRESENCE D'UN ACCEPTEUR D'HCL, PAR EXEMPLE UNE AMINE TERTIAIRE OU UN METAL ALCALIN COMBINE AVEC L'ALCOOL SOUS LA FORME D'UN ALCOOLATE DE METAL ALCALIN. LESDITS COMPOSES SONT UTILISABLES, EN PARTICULIER, POUR FORMER DES HUILES DE BASES POUR COMPOSITIONS LUBRIFIANTES.
Description
L'invention concerne des composés fluorohydrocarbyloxymonophosphazènes ainsi qu'un procédé pour la préparation de ces composés. Elle se rapporte encore à l'utilisation desdits composés pour former des huiles de base pour compositions d'huiles lubrifiantes.
L'étude de la réactivité du P-trlchloro N-dichlorophosphorylmonophosphazène, de formule C13P = N-P(O)C12, a fait l'objet d'assez nombreux travaux conduisant à divers dérivés de substitution.
Suivant l'invention on a trouvé qu'il était possible d'obtenir, à partir du P-trichloro N-dichlorophosphorylmonophosphazène ou du P-trichloro N-dichlorothiophosphorylmonophosphazène, une série de composés fluorohydrocarbyloxymonophosphazènes, qui peuvent trouver une utilisation pour former des huiles de base pour compositions d'huiles lubrifiantes.
Les composés fluorés suivant l'invention peuvent être définis par la formule générale
dans laquelle Z désigne un atome d'oxygène ou de soufre,
R représente un reste monovalent fluoré dérivant d'un radical monovalent hydrocarbyle par remplacement d'au moins un atome d'hydrogène dudit radical hydrocarbyle par un atome de fluor, et x et y sont des nombres entiers tels que 1 rx4g3 et Ogyg2.
dans laquelle Z désigne un atome d'oxygène ou de soufre,
R représente un reste monovalent fluoré dérivant d'un radical monovalent hydrocarbyle par remplacement d'au moins un atome d'hydrogène dudit radical hydrocarbyle par un atome de fluor, et x et y sont des nombres entiers tels que 1 rx4g3 et Ogyg2.
Le reste monovalent fluoré R, qui forme avec l'atome d'oxygène auquel il est rattaché un groupement fluorohydrocarbyloxy monovalent RO- relié à l'un des atomes de phosphore, peut être partiellement fluoré ou au contraire totalement fluoré. Ledit reste R peut être notamment un reste aryle fluoré, un reste cycloalkyle fluoré, un reste aralkyle fluoré, un reste alkaryle fluoré, et tout spécialement un reste alkyle fluoré. Le reste monovalent fluoré R renferme en particulier un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 8, et de préférence de 1 à 6.
Tout particulièrement le reste monovalent fluoré R est un reste alkyle fluoré de formule -C H(2n+1-m), dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 8, et de préférence de 1 a 6, et m est un nombre en#tier allant de 1 à (2n+1). Comme exemples de tels restes, on peut citer notamment -CH2-CH2-CF3, -CH2-CH2F, -CF2-CF2H, -CH2-(CF2)3 -CF2H, et surtout -CH2-CF3.
A titre d'illustration des composés définis par la formule générale (I), on peut citer les composés de formules
et
dans lesquelles I et v ont les sicrnifications #récédentes, et tout snécia- le-nt les composés
et
dans lesquelles I et v ont les sicrnifications #récédentes, et tout snécia- le-nt les composés
Un procédé pour la préparation des composés fluorés suivant l'invention consiste à mettre en contact le P-trichlore N-dichlorophosphorylmonophosphazène ou le P-trichloro
N-dichlorothiophosphorylmonophosphazène (formule brute
P2NZCl5 avec Z = O ou S)avec un alcool fluoré de formule R R ayant la signification donnée précédemment, dans un rapport molaire ROH::P2NZCl5 allant de 0,2 à 10, et de florence de 0,4 à 8, en opérant en présence d'un accepteur d'HCl en quantité molaire au moins égale à la quantité molaire d'HCl susceptible d'être libérée par la réaction entre ROH et P2NZCl5.
N-dichlorothiophosphorylmonophosphazène (formule brute
P2NZCl5 avec Z = O ou S)avec un alcool fluoré de formule R R ayant la signification donnée précédemment, dans un rapport molaire ROH::P2NZCl5 allant de 0,2 à 10, et de florence de 0,4 à 8, en opérant en présence d'un accepteur d'HCl en quantité molaire au moins égale à la quantité molaire d'HCl susceptible d'être libérée par la réaction entre ROH et P2NZCl5.
lorsque l'alcool ROH et P2NZC15 sont mis en contact dans un rapport molaire ROH:P2NZCl5 allant de 0,2 à 5, la quantité solaire d'accepteur d'HCl est au moins sensiblement égale à la quantité molaire de l'alcool ROH mis en réaction. Par contre lorsque l'alcool ROH et P2NZCl5 sont mis en contact dans un rapport molaire ROH:P2NZCl5 supérieur à 5, la quantité plaire d'accepteur d'HCl peut être inférieure à la quantité solaire de l'alcool ROH mis en réaction à condition toutefois que ladite quantité molaire d'accepteur d'HCl soit au moins égale à cinq fois la quantité molaire de P2NZCl5.
L'accepteur d'HCl peut être l'un quelconque des.
composés solubles dans le milieu réactionnel et possédant la faculté de former un sel avec HC1 dans les conditions de la réaction entre l'alcool ROH et P2NZC15. Conviennent tout particulièrement, comme accepteurs d'HCI, les amines tertiaires et notamment les trialkylamines telles que la tri thylacine.
On peut encore opérer en introduisant l'alcool fluoré ROH et l'accepteur d'HCI dans le milieu réactionnel sous l'unique forme d'alcoolate de métal alcalin, et notamment d'alcoolate de sodium ou de potassium, le métal alcalin de l'alcoolate jouant alors le rôle d'accepteur d'HCl par formation d'un chlorure de métal alcalin, notamment NaCI ou
KCl.
KCl.
La mise en contact entre l'alcool fluoré ROH et
P2NZCl5 en présence de l'accepteur d'HCl, on entre l'alcoolate de métal alcalin et P2NZCl5, est avantageusement réalisée dans un solvant de P2NZCl5 inerte vis-à-vis des réactifs utilisés et des produits de réaction formés.Conviennent notamment comme solvants des hydrocarbures aromatiques, cycloaliphatiques ou aliphatiques tels que benzène, cyclohexane, hexane, heptane, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques halogénés tels que dichlorométhane, dichlorethane, des éthers comme le dioxanne.
P2NZCl5 en présence de l'accepteur d'HCl, on entre l'alcoolate de métal alcalin et P2NZCl5, est avantageusement réalisée dans un solvant de P2NZCl5 inerte vis-à-vis des réactifs utilisés et des produits de réaction formés.Conviennent notamment comme solvants des hydrocarbures aromatiques, cycloaliphatiques ou aliphatiques tels que benzène, cyclohexane, hexane, heptane, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques halogénés tels que dichlorométhane, dichlorethane, des éthers comme le dioxanne.
Les températures utilisées pour effectuer la mise en contact précitée peuvent être comprises entre environ -25 C et le point d'ébullition du solvant dans lequel est réalisée la réaction, lesdites températures allant de préférence d'environ -200C à 60 C.
Le milieu réactionnel est maintenu de préférence sous agitation et sous atmosphère inerte pendant toute la durée de la réaction. Cette durée peut varier largement et peut se situer entre quelques dizaines de minutes et 48 heures.
A l'issue de la réaction, le milieu réactionnel est traité pour en séparer le sel forme entre HCI et son accepteur ainsi que le solvant utilisé pour mettre en oeuvre le réaction et l'éventuel excès d'alcool fluoré. Le produit restant après ces séparations, qui renferme le composé fluoré suivant l'invention, éventuellement une certaine quantité de P9#ZC15 n'ayant pas réagi et parfois une faible quantité de P 5 polycondensé, est ensuite traité par des méthodes appropriées, par exemple extraction par solvant et/ou séparation chromatographique, pour isoler ledit composé fluoré.Lorsque le produit restant après séparation du sel entre HCl et son accepteur et du solvant utilisé pour la réaction ne renferme pas de P2NZCl5, le composé fluoré suivant l'invention peut entre isolé dudit produit, avec un degré suffisant de pureté, en soumettant ce produit à une extraction au moyen d'un solvant du composé fluoré, par exemple l'éther de pétrole, puis en évaporant la solution obtenue du composé fluoré dans le solvant pour en chasser ce dernier.Lorsqu'une certaine quantité de P2NZC15 est présente avec le composé fluoré dans ledit produit obtenu après séparation du sel entre HCI et son accepteur et du solvant de réaction, l'extraction au moyen du solvant du composé fluoré, qui est en meme solvant du P2NZCl5, est suivie d'une séparation du composé fluoré d'avec le p2NZCl5, par exemple par une technique chromatographique.
Les composés fluorés suivant l'invention se présentent à température ambiante sous la forme de liquides de consistance plus ou moins huileuse, qui sont solubles dans de namhreux solvants organiques usuels parmi lesquels on peut citer notamment des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques ou cycloaliphatiques, éventuellement halogénés, tels que benzène, toluène, cyclohexane, hexane, heptane, chloroforme, tétrachloréthane, ou encore des éthers tels que dioxanne.
Les composés fluorés suivant l'invention sont tout particulièrement utilisables pour former des huiles de base pour la production de compositions d'huiles lubrifiantes.
Les composés suivant l'invention de formule
sont utilisables directement pour former les huiles de base servant à produire les compositions d'huiles lubrifiantes. Par contre lorsque les composés fluorés suivant l'invention renferment encore des atomes de chlore, on substitue lesdits chlores par des radicaux stables à l'hydrolyse pour former les huiles de hase pour compositions d'huiles lubrifiantes. Les radicaux stables.! l'hydrolyse peuvent être par exemple des radicaux OR1, pour lesquels R1 est un reste hydrocarbyle aliphatique, aromatique ou cycloaliphatique, qui a par exemple de 1 à 8 atomes de carbone dans sa channe.Le composé fluoré substitué par les restes OR1 est obtenu en faisant agir un alcool R1OH, R1 ayant la définition ci-dessus, sur le composé fluoré renfermant des atomes de chlore en présence d'un accepteur d'HCl en opérant dans des conditions analogues à celles décrites précédemment pour la préparation du composé fluoré.
sont utilisables directement pour former les huiles de base servant à produire les compositions d'huiles lubrifiantes. Par contre lorsque les composés fluorés suivant l'invention renferment encore des atomes de chlore, on substitue lesdits chlores par des radicaux stables à l'hydrolyse pour former les huiles de hase pour compositions d'huiles lubrifiantes. Les radicaux stables.! l'hydrolyse peuvent être par exemple des radicaux OR1, pour lesquels R1 est un reste hydrocarbyle aliphatique, aromatique ou cycloaliphatique, qui a par exemple de 1 à 8 atomes de carbone dans sa channe.Le composé fluoré substitué par les restes OR1 est obtenu en faisant agir un alcool R1OH, R1 ayant la définition ci-dessus, sur le composé fluoré renfermant des atomes de chlore en présence d'un accepteur d'HCl en opérant dans des conditions analogues à celles décrites précédemment pour la préparation du composé fluoré.
Les huiles de base fluorées susceptibles d'être formées à partir des composés fluorés suivant 11 invention peuvent être représentées par les formules et
dans lesquelles R, Z,x et y ont les significations données précédemment, OA désigne un radical monovalent stable à l'hydrolyse, et en particulier un radical hydrocarbyloxy
OR1 pour lequel R1 à la signification donnée plus haut,
B représente le reste monovalent R ou A et s est un nombre entier tel que 047s 42 si B = R et s = I ou 2 si B=A.
dans lesquelles R, Z,x et y ont les significations données précédemment, OA désigne un radical monovalent stable à l'hydrolyse, et en particulier un radical hydrocarbyloxy
OR1 pour lequel R1 à la signification donnée plus haut,
B représente le reste monovalent R ou A et s est un nombre entier tel que 047s 42 si B = R et s = I ou 2 si B=A.
Les composés fluorés de formule (III) peuvent être obtenus par chauffage des composés de formule (II) à des températures supérieures à 1500C environ.
Dans les compositions d'huiles lubrifiantes produites à partir des huiles de base fluoréesdéfinies par les formules (II) et (III), lesdites huiles de base sont associées aux divers additifs destinés à améliorer les propriétés de l'huile, notamment inhibiteurs de corrosion, antioxydants, colorants, agents anti-mousse.
L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif.
EXEMPLE i :
On opérait dans un ballon pourvu d'un agitateur du type barreau magnétique et surmonté d'une ampoule à brome munie d'une tubulure plongeant dans le ballon, ce dernier comportant également une tubulure d'entrée et une tubulure de sortie pour les gaz.
On opérait dans un ballon pourvu d'un agitateur du type barreau magnétique et surmonté d'une ampoule à brome munie d'une tubulure plongeant dans le ballon, ce dernier comportant également une tubulure d'entrée et une tubulure de sortie pour les gaz.
Dans le ballon on introduisait 39 g (144,7 x 10-3 mole) de P2NOC15 en solution dans 150 mi de benzène, ladite solution ayant été préparée en botte à gants, tandis que dans l'ampoule à brome on plaçait une solution, également préparée en boîte à gants, de 7,23 g (72,3 x 10-3 mole) de trifluoroéthanol (CF3CH2OH > et de 7,27 g (72 x 10-3 mole) de triéthylamine dans 100 mi de benzène.
Le contenu du ballon était alors placé sous atmos phère inerte par balayage à l'aide d'un courant d'azote sec.
L'amenée d'azote se faisait par la tubulure d'entrée des gaz a travers une colonne remplie de P205 tandis que l'évacuation d'azote se faisait par la tubulure de sortie des gaz à travers une seconde colonne remplie de P205. Le balayage à l'azote était maintenu pendant toute la durée de la réaction.
Le contenu du ballon étant sous atmosphère inerte, la solution benzénique de trifluoroéthanol et de triéthyl -ttne, contenue dans l'ampoule à brome, était ajoutée goutte a goutte à la solution benzénique de P2NOCl5, maintenue à une teqpXrature comprise entre C et 50C et sous agitation. Cette opération durait environ deux heures, après quoi le mélange réactionnel était ramené à température ambiante puis maintenu a cette température, toujours sous agitation, pendant 24 heures.
Le milieu réactionnel résultant était alors soumis a une filtration pour séparer le chlorhydrate de triéthylamine forme au cours de la réaction, puis le filtrat, débar rassé du chlorhydrate, était soumis à une évaporation sous une pression réduite égale à 13 Pa pour éliminer le solvant.
Le produit restant après élimination du solvant Entait traité par l'éther de pétrole, solvant du P2NOCl5 et de ses dérivés de substitution. Par élimination de éther de pétrole de la fraction d'éther de pétrole obtenue, on isolait un liquide huileux légèrement coloré en jaune.
Par spectrométrie de masse à température ambiante, on mettait en évidence que ce liquide huileux consistait en un mélange de P2N0C15 et d'un composé ayant une masse moléculaire correspondant à la formule brute P2NOC14(OCH2CF3), ledit mélange étant exempt de trifluoroéthanol.
L'étude dudit liquide huileux par résonance magnétique nucléaire (RMN) du 31p (référence utilisée
H3PO4 à 85 %) et du 13C (référence utilisée : tétraméthylsilane) a conduit à attribuer au composé fluoré P2NOCI4(OCH2CF3) la formule développée suivante
H3PO4 à 85 %) et du 13C (référence utilisée : tétraméthylsilane) a conduit à attribuer au composé fluoré P2NOCI4(OCH2CF3) la formule développée suivante
Les caractéristiques principales des spectres
RMN du 31p et du 13C sont données ci-après.
RMN du 31p et du 13C sont données ci-après.
RMN du 31p :
#P(a) =-2,5 ppm
#P2(b) =+12,4 ppm
2JpNp = 40,3 Hz
3JPOCH = 12,3 Hz
RMN du 13C :
sc =+67,8 ppm
#C(ss) = +129,6 ppm ) H = 153 Hz
1JC(α)H = 153 Hz
1JC(ss)F = 277 Hz
2JC(?)C(c < )H= 4,9 Hz
2JC(α)C(ss)F= 39 Hz
2JC(α)OP = 7,3 Hz
3JC(ss)C(α)OP= 13,8 Hz
Le liquide huileux, mélange de P2NOCl5 et du composé fluoré P2NOCl4(OCH2CF3), était séparé en deux fractions par passage sur une colonne chromatographique garnie d'alumine en utilisant comme éluant un mélange d'éther de pétrole et de n-hexane dans un rapport volumique éther de petrole:n-hexane égal à 1:1.L'une des fractions recueillies renfermait essentiellement P2NOCl5 en solution dans l'éluant mixte éther de pétrole/n-hexane tandis que l'autre fraction était formée d'une solution du composé fluoré P2NOC14(OCH2CF3) dans l'éluant mixte.
#P(a) =-2,5 ppm
#P2(b) =+12,4 ppm
2JpNp = 40,3 Hz
3JPOCH = 12,3 Hz
RMN du 13C :
sc =+67,8 ppm
#C(ss) = +129,6 ppm ) H = 153 Hz
1JC(α)H = 153 Hz
1JC(ss)F = 277 Hz
2JC(?)C(c < )H= 4,9 Hz
2JC(α)C(ss)F= 39 Hz
2JC(α)OP = 7,3 Hz
3JC(ss)C(α)OP= 13,8 Hz
Le liquide huileux, mélange de P2NOCl5 et du composé fluoré P2NOCl4(OCH2CF3), était séparé en deux fractions par passage sur une colonne chromatographique garnie d'alumine en utilisant comme éluant un mélange d'éther de pétrole et de n-hexane dans un rapport volumique éther de petrole:n-hexane égal à 1:1.L'une des fractions recueillies renfermait essentiellement P2NOCl5 en solution dans l'éluant mixte éther de pétrole/n-hexane tandis que l'autre fraction était formée d'une solution du composé fluoré P2NOC14(OCH2CF3) dans l'éluant mixte.
Ledit composé fluoré, isolé de la solution le contenant par évaporation sous vide de l'éluant mixte, se présentait sous la forme d'une huile légèrement colorée en jaune et miscible à la plupart des solvants organiques usuels tels que benzène, chloroforme, tétrachioréthane.
EXEMPLE 2
On opérait dans un ballon équipé comme décrit dans l'exemple 1.
On opérait dans un ballon équipé comme décrit dans l'exemple 1.
Dans le ballon on introduisait 12,lg (44,9 x 10-3 le) de P2NOC15 en solution dans 150 mi de benzène, ladite solution ayant été préparée en boIte à gants, tandis que dans l'ampoule à brome surmontant le ballon on plaçait une solution, également préparée en boite à gants, de 3,23 mi (44,9 x 10 -3 mole) de trifluoroéthanol (CF3CH2OH) et de 6,2 ml (44,6 x 10-3 mole) de triéthylamine dans 100 ml de benzène.
Le contenu du ballon était ensuite placé sous atmosphère inerte par balayage à l'azote sec comme indiqué dans l'exemple 1, ledit balayage étant maintenu pendant toute la durée de la réaction.
Le contenu du ballon étant sous atmosphère inerte, la solution benzénique de trifluoroéthanol et de triéthylamine contenue dans l'ampoule à brome était ajoutée goutte à goutte à la solution benzénique de P2NOCl5, maintenue entre 0 C et 50C et sous agitation. Cette opération durait environ deux heures, après quoi le mélange réactionnel était ramené à température ambiante puis maintenu à cette température, toujours sous agitation, pendant 24 heures.
Au bout de cette période, le milieu réactionnel était soumis à une filtration pour séparer le chlorhydrate de triéthylamine formé au cours de la réaction, puis le filtrat, débarrassé du chlorhydrate, était soumis à une évaporation sous une pression réduite d'environ 10 Pa pour éliminer le solvant.
Le produit restant après élimination du solvant était traité par l'éther de pétrole. Par élimination de l'éther de pétrole de la fraction d'éther de pétrole obtenue, on isolait un liquide huileux jaunâtre et légèrement visqueux.
Par spectrométrie de masse à température ambiante, on mettait en évidence que ce liquide huileux était un mélange de P2NOC15, d'un composé ayant une masse moléculaire correspondant à la formule brute P2NOCI4(OCH2CF3), c'est-àdire au composé décrit dans l'exemple 1, et d'un composé ayant une masse moléculaire correspondant à la formule brute P2NOC13(0CH2CF3)2, ledit mélange étant exempt de trifluoroéthanol.
L'étude dudit liquide huileux par résonance magnétique du 31p a conduit à attribuer au composé fluoré
P2NOC13(0CH2CF3)2 la formule développée suivante
P2NOC13(0CH2CF3)2 la formule développée suivante
Les caractéristiques principales du spectre
RMN du 31p sont les suivantes (référence utilisée : H3P04 à 85 %)
aP(a) = +1,65 ppm
sP(b) =+10,5ppm
2JPNP = 49 Hz
Le fait que les substitutions concernent le même atome de phosphore, à savoir celui du groupement N=PCl3, est confirmé par le spectre non découplé montrant que le doublet relevé à S= + 10,5 ppm reste inchangé.
RMN du 31p sont les suivantes (référence utilisée : H3P04 à 85 %)
aP(a) = +1,65 ppm
sP(b) =+10,5ppm
2JPNP = 49 Hz
Le fait que les substitutions concernent le même atome de phosphore, à savoir celui du groupement N=PCl3, est confirmé par le spectre non découplé montrant que le doublet relevé à S= + 10,5 ppm reste inchangé.
Par intégration du spectre on a trouvé que le liquide huileux renfermait 47 % du composé P2NOC14(0CH2CF3), 33,4 % du composé P2NOCl3(OCH2CF3)2 et 19,6 % de P2NOC15 résiduel.
Le liquide huileux mélange de P2NOC15, p2Noel4(oeH2CF3) et P2NOCl3(OCH2CF3)2 était séparé en trois fractions par passage sur une colonne chromatographique garnie d'alumine, en utilisant comme éluant un mélange éther de pétrole et de n-hexane dans un rapport volumique éther de pétrole : n-hexane égal à 1:1.
Les fractions recueillies renfermaient P2NOC15 pour la première, P2NOCl4(OCH2CF3) pour la seconde et P2NOC13(oeH2CF3)2 pour la troisième, en solution dans l'éluant mixte éther de pétrole/n-hexane.
Le composé P2NOC13(OCH2CF3)2, isolé de la solution le contenant par évaporation sous vide de l'éluant mixte, se présentait sous la forme d'une huile jaunâtre légèrement visqueuse, soluble dans le benzène, le tétrachlorure de carbone, le nitrobenzène, le n-heptane et l'éther de pétrole.
EJ=MPs 3 :
On opérait dans un ballon équipé comme décrit dans l'exemple 1.
On opérait dans un ballon équipé comme décrit dans l'exemple 1.
Dans le ballon on introduisait une solution, préparée en botte à gants , de 91,1 g (910 x 10-3 mole) de CP3CH2OH et de 84,33 g (835 x 10-3 mole) de triéthylamine dans 150 ml de benzène, tandis que dans l'ampoule à brome suntontant le ballon on plaçait une solution, également préparée en botte à gants, de 32,3 g (119,5 x 10-3 mole) de
P2NOC15 dans 100 ml de benzène.
P2NOC15 dans 100 ml de benzène.
Le contenu du ballon était ensuite placé sous atmosphère inerte par balayage à l'azote sec et la réaction était mise en oeuvre comme indiqué dans l'exemple 1.
A l'issue de la réaction, le milieu réactionnel était soumis à une filtration pour séparer le chlorhydrate de triéthylamine formé au cours de la réaction, puis le filtrat, débarrassé dudit chlorhydrate, était soumis à une Evaporation sous une pression d'environ 10 Pa pour éliminer le solvant.
Le produit restant après élimination du solvant était traité par l'éther de pétrole, et par élimination de l'éther de pétrole, réalisée par évaporation sous une pression d'environ 10 Pa, de la fraction d'éther de pétrole résultant dudit traitement, on isolait un liquide huileux légèrement coloré en jaune , très soluble dans le benzène et le chloroforme et moins soluble dans le n-hexane.
Par spectrométrie de masse. à température ambiante, on mettait en évidence que ce liquide huileux consistait en un composé ayant une masse moléculaire correspondant à la formule brute P2NO(OCH2CF3)5.
L'étude dudit liquide huileux par résonance magnétique (RMN) du 31p (référence utilisée :H3PO4 à 85 %), des 13C et 1H (référence utilisée : tétraméthylsilane) a conduit à attribuer au composé fluoré P2NO(OCH2CF3)5 la formule developpée ci-après
Les caractéristiques principales des spectres
RMN sont les suivantes
RMN du 31P :
6P(a) = +4,3 ppm
#P(b) = +2,3 ppm
JPNP = 82,5 Hz
J = 0,8 à 250C
RMN du 1H :
#CH2(P=0) = +4,82 ppm
sCH2(P=N) = +5,12 ppm
RMN du 13C
= #Css' = +121,3 ppm ( #VCss = 4,8 Hz)
#Cα =+61,6 ppm
#Cα' =+63,4 ppm
1JCssF = 267,8 Hz
3JCp CαOP = lq,l Hz
2JCCF = 36,4 Hz
JCd d OP = 3,3 Hz
2JC 'oP = 4,5 Hz
EXEMPLE 4
En opérant sous courant d'azote sec, on faisait tout d'abord réagir 4,3 g (0,186 atome-gramme) de sodium et 25 mi (0,341 mole) de CF3CH20H pour former l'alcoolate de sodium CF3CH2ONa, et l'alcoolate ainsi préparé était débarrassé de l'alcool en excès puis dissous dans le dioxanne.
RMN sont les suivantes
RMN du 31P :
6P(a) = +4,3 ppm
#P(b) = +2,3 ppm
JPNP = 82,5 Hz
J = 0,8 à 250C
RMN du 1H :
#CH2(P=0) = +4,82 ppm
sCH2(P=N) = +5,12 ppm
RMN du 13C
= #Css' = +121,3 ppm ( #VCss = 4,8 Hz)
#Cα =+61,6 ppm
#Cα' =+63,4 ppm
1JCssF = 267,8 Hz
3JCp CαOP = lq,l Hz
2JCCF = 36,4 Hz
JCd d OP = 3,3 Hz
2JC 'oP = 4,5 Hz
EXEMPLE 4
En opérant sous courant d'azote sec, on faisait tout d'abord réagir 4,3 g (0,186 atome-gramme) de sodium et 25 mi (0,341 mole) de CF3CH20H pour former l'alcoolate de sodium CF3CH2ONa, et l'alcoolate ainsi préparé était débarrassé de l'alcool en excès puis dissous dans le dioxanne.
La solution d'alcoolate était introduite dans un ballon équipé comme décrit dans l'exemple 1, tandis qu'une solution de 9,2 g (0,034 mole) de P2NOC15 dans 200 ml de benzène était placée dans l'ampoule à brome associée au ballon.
Le contenu du ballon était ensuite placé sous atmosphère inerte par balayage à l'azote sec comme indiqué dans l'exemple 1, ledit balayage étant maintenu pendant toute la durée de la réaction.
Le contenu du ballon étant sous atmosphère inerte, la solution benzénique de P2NOC15 était ajoutée goutte à goutte à la solution de l'alcoolate dans le dioxanne maintenue à une température comprise entre OOC et -100C et sous agitation. Cette opération étant terminée, le mélange réactionnel était ramené à température ambiante puis maintenu à cette température sous agitation énergique pendant 24 heures.
Au bout de cette durée, le mélange réactionnel était sousmis à une évaporation sous une pression d'environ 13 Pa pour éliminer le solvant mixte benzène/dioxanne. Le produit restant après élimination du solvant était traité par l'eau pour éliminer le NaCl formé, puis lavé plusieurs fois à l'éther de pétrole.
Par élimination de l'éther de pétrole, réalisée par évaporation sous une pression d'environ 13 Pa, de la fraction d'éther de pétrole résultant des lavages susmentionnés, on isolait une huile légèrement colorée en jaune, très soluble dans le benzène et le chloroforme et moins soluble dans le n-hexane.
L'étude de l'huile obtenue par spectrométrie de masse ainsi que la détermination de ses. spectres de résonance magnétique (RMN) du 31p (référence : H3PO4 85 %) et des 13C et 1H (référence : tétraméthylsilane) ont conduit à donner à cette huile les mêmes formules brutes et développées que celles du composé pentaester décrit dans l'exemple 3.
Claims (18)
1 - Composés fluorohydrocarbyloxymonophosphazènes, caracté
risés en ce qu'ils répondent à la formule générale
dans laquelle Z désigne un atome d'oxygène ou de soufre,
R représente un reste monovalent fluoré dérivant d'un
radical monovalent hydrocarbyle par remplacement d'au
moins un atome d'hydrogène dudit radical hydrocarbyle
par un atome de fluor, et x et y sont des nombres entiers tels que 1 # x # 3 et 0 # y # 2.
2 - Composés suivant la revendication 1, caractérisés en ce
que le reste R est choisi parmi les restes aryles fluorés,
cycloalkyles fluorés, aralkyles fluorés, alkaryles
fluorés, et tout particulièrement alkyles fluorés.
3 - Composés suivant la revendication 1 ou 2, caractérisés en
ce que le reste R fluoré renferme un nombre d'atomes de
carbone allant de 1 à 8, et de préférence de 1 à 6.
4 - Composés suivant la revendication 1, caractérisés en ce
que le reste R fluore est un reste alkyle fluoré de
formule -CnFmH(2n + l-m) , dans laquelle n est un nombre
entier allant de 1 à 8, et de préférence de 1 à 6, et m
est un nombre entier allant de 1 à (2n +1).
6 - Composés suivant la revendication 5, caractérisés en ce
qu'ils sont choisis dans le qroupe formé par
(CF3 CH2O)3PN = P(OCH2CF3)2 et (CF3CH2O)2ClP=N-X-C12 7 - Procédé pour la préparation de composés fluorohydro
carbyloxymonophosphazènes repondant à la formule générale
dans laquelle Z désigne un atome d'oxygène ou de soufre,
R représente un reste monovalent fluoré dérivant d'un
radical monovalent hydrocarbyle par remplacement d'au
moins un atome d'hydrogène dudit radical hydrocarbyle
par un atome de fluor, et x et y sont des nombres entiers
tels que 1 s x F 3 et O < R ytg2, caractérisé en ce que
l'on met en contact le P-trichloro N-dichlorophosphoryl
monophosphazene ou le P-trichloro N-dichlorothiophos
phorylmonophosphazène, composés de formule brute
P2NZCl5 avec Z = O ou S, avec un alcool fluoré ROH,dans
un rapport molaire ROH:P2NZC15 allant de 0,2 à 10, en
opérant en présence d'un accepteur d'HCl en quantité
molaire au moins égale à la quantité molaire d'HCl
susceptible d'être libérée par la réaction entre ROH et
P2NZCl5.
8 - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que
l'alcool ROH et P2NZC15 sont mis en contact dans un
rapport molaire ROH:P2NZC15 allant de 0,2 à 5 et que la
quantité molaire d'accepteur d'HCl est au moins sensi
blement égale à la quantité molaire de l'alcool ROH mis
en réaction.
9 - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que
l'alcool ROH et P2NZC15 sont mis en réaction dans un
rapport molaire ROH:P2NZC15 supérieur à 5 et que la
quantité molaire d'accepteur d'HCl est au moins égale à
cinq fois la quantité molaire de P2NZC15.
10- Procédé suivant l'une des revendications 7 à 9, caracté
risé en ce que l'accepteur d1HCl est une amine tertiaire,
et notamment une trialkylamine.
11- Procédé suivant l'une des revendications 7 à 9, carac
térisé en ce que l'alcool fluoré ROH et l'accepteur
dlHCl sont introduit dans le milieu réactionnel sous
l'unique forme d'un alcoolate de métal alcalin, le métal
alcalin de l'alcoolate jouant le rdle d'accepteur d'HCl.
12 - Procédé suivant l'une des revendications 7 à 11,
caractétisé#en ce que l'alcool ROH, P2NZC15 et l'accep
teur d'HCl sont mis en contact dans un solvant inerte
du P2NZCl5.
13 - Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce
que le milieu réactionnel est maintenu à des températures
comprise entre -250C et le point d'ébullition du solvant.
14 - Procédé suivant l'une des revendications 7 à 13, carac
térisé en ce que le milieu réactionnel est maintenu à des
températures allant d'environ -200C à +600C.
15 - Procédé suivant l'une des revendications 7 à 14, carac
térisé en ce que le reste R de l'alcool -ROH est choisi
parmi les restes aryles fluorés, cycloalkyles fluorés,
aralkyles fluorés, et tout particulièrement alkyles
fluorés.
16 - Procédé suivant l'une des revendications 7 à 15, carac
térisé en ce que le reste fluorés R de l'alcool ROH
renferme un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 8,
et de préférence de 1 à 6.
17 - Procédé suivant l'une des revendications 7 à 14, carac
térisé en ce que le reste fluoré R de l'alcool est un
reste alkyle fluoré de formule -C F H(2n + l-m) , dans
laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 8, et de
préférence de 1 à 6, et m est un nombre entier allant
de 1 à (2n + 1), ledit reste R étant en particulier
-012CF3.
18 - Application des composés suivant l'une des revendications
1 à 6, à la formation d'huiles de base fluorées pour
compositions d'huiles lubrifiantes, lesdites huiles de base ayant
dans lesquelles R, Z, x et y ont les significations données dans les revendications 1 à 6, OA désigne un radical
monovalent stable à l'hydrolyse, B représente le reste
monovalent R ou A et s est un nombre entier tel que 0 s # 2 si B = R et s = 1 ou 2 si B = A.
19- Application suivant la revendication 18, caractérisée en
ce que le radical monovalent OA est un radical OR1, R1
désignant un reste hydrocarbyle aliphatique, aromatique
ou cycloaliphatique monovalent.
20- Application suivant la revendication 19, caractérisée en
ce que le radical OR1 renferme 1 à 8 atomes de carbone.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8310659A FR2548188B1 (fr) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | Composes fluorohydrocarbyloxymonophosphazenes, procede de preparation de ces composes et leur utilisation pour former des compositions lubrifiantes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8310659A FR2548188B1 (fr) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | Composes fluorohydrocarbyloxymonophosphazenes, procede de preparation de ces composes et leur utilisation pour former des compositions lubrifiantes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2548188A1 true FR2548188A1 (fr) | 1985-01-04 |
FR2548188B1 FR2548188B1 (fr) | 1985-11-22 |
Family
ID=9290244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8310659A Expired FR2548188B1 (fr) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | Composes fluorohydrocarbyloxymonophosphazenes, procede de preparation de ces composes et leur utilisation pour former des compositions lubrifiantes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2548188B1 (fr) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0299819A1 (fr) * | 1987-07-02 | 1989-01-18 | Elf Atochem S.A. | Procédé de régulation des masses moléculaires des polychlorophosphazènes et des polyorganophosphazènes en dérivant et les agents de régulation mis en oeuvre dans ce procédé |
US6707394B2 (en) | 1999-02-01 | 2004-03-16 | Honeywell, Inc. | Apparatus, method, and computer program product for generating terrain clearance floor envelopes about a selected runway |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US333893A (en) * | 1886-01-05 | Insecticide | ||
DE2134019A1 (de) * | 1971-07-08 | 1973-01-25 | Basf Ag | Substituierte phosphazophosphonylverbindungen |
-
1983
- 1983-06-28 FR FR8310659A patent/FR2548188B1/fr not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US333893A (en) * | 1886-01-05 | Insecticide | ||
DE2134019A1 (de) * | 1971-07-08 | 1973-01-25 | Basf Ag | Substituierte phosphazophosphonylverbindungen |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0299819A1 (fr) * | 1987-07-02 | 1989-01-18 | Elf Atochem S.A. | Procédé de régulation des masses moléculaires des polychlorophosphazènes et des polyorganophosphazènes en dérivant et les agents de régulation mis en oeuvre dans ce procédé |
US6707394B2 (en) | 1999-02-01 | 2004-03-16 | Honeywell, Inc. | Apparatus, method, and computer program product for generating terrain clearance floor envelopes about a selected runway |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2548188B1 (fr) | 1985-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0281718A2 (fr) | Procédé de préparation d'un organopolysiloxane à fonction acrylate et/ou méthacrylate | |
CA1133013A (fr) | Procede de preparation d'ethers aryliques | |
EP0946504B1 (fr) | Composes utiles pour la perhalogenoalcoylation, reactif pour mettre en oeuvre ces composes et procede de synthese pour l'obtention de ces composes | |
US5134211A (en) | Hydroxy containing fluorovinyl compounds and polymers thereof | |
FR2862651A1 (fr) | Nouveaux dendrimeres a terminaisons bisphosphoniques et derives, leur procede de preparation et leur utilisation | |
FR2548188A1 (fr) | Composes fluorohydrocarbyloxymonophosphazenes, procede de preparation de ces composes et leur utilisation pour former des compositions lubrifiantes | |
FR2767829A1 (fr) | Composes phosphonates ou gem-bisphosphonates acryliques ou methacryliques | |
FR2479832A1 (fr) | Procede de fabrication de maleates, fumarates, succinates et phatalates de silyle | |
FR2599369A1 (fr) | Procede de preparation de disilylmethanes | |
JP3105313B2 (ja) | フッ素化アルコールの製造方法 | |
EP1349862B1 (fr) | PROCEDE DE PREPARATION DE RADICAUX NITROXYDE Beta-PHOSPHORES | |
FR2862650A1 (fr) | Nouveaux dendrimeres a terminaisons monophosphoniques, leur procede de preparation et leur utilisation | |
FR2844264A1 (fr) | Nouveaux composes comprenant un groupement thiocarbonylsulfanyle utiles pour la synthese de composes alpha-perfluoroalkylamines par voie radicalaire | |
EP0296046B1 (fr) | Amino-alcools polyfluorés et leurs esters, preparation de ces composés et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants | |
JPH0819229B2 (ja) | 置換ポリエーテル化合物の製造法 | |
CA1253165A (fr) | Procede pour la preparation de diphosphonites cycliques, les diphosphonites obtenus et leur application | |
EP0319384A2 (fr) | Hydrocarbylsilyloxydes cériques et leur procédé de fabrication | |
WO1999035180A1 (fr) | Procede de preparation de silicones a fonction ester de haute purete | |
FR2671084A1 (fr) | Nouveaux composes phosphosoufres et leur utilisation comme additifs pour huile lubrifiante. | |
EP0284473B1 (fr) | Procédé de préparation de cétènes acétals silylés | |
EP0335776B1 (fr) | Procédé de préparation de fluoroalcoolates de sodium | |
CA1205825A (fr) | Procede de preparation de derives du cyclopropane | |
EP0516802B1 (fr) | Nouveaux composes sulfures, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour huiles lubrifiantes | |
EP0047206A1 (fr) | Procédé de préparation d'aminoalcools polyoxaalkylés ou polyoxaarylés et leur application comme agents de complexation de cations | |
US5639921A (en) | Method of producing difluoromethyl ethers and esters and ethers and esters produced thereby |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TP | Transmission of property | ||
ST | Notification of lapse |