FR2545097A1

FR2545097A1 - Detergent composition leading to a low-viscosity solid/liquid mixture, based on sodium tripolyphosphate, with a high hydration rate and containing a nonionic surface-active agent

Info

Publication number: FR2545097A1
Application number: FR8307006A
Authority: FR
Inventors: Frederic Couffin; Claude Magnier
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie de Base SA
Current assignee: Rhone Poulenc Chimie de Base SA
Priority date: 1983-04-28
Filing date: 1983-04-28
Publication date: 1984-11-02
Also published as: FR2545097B3

Abstract

The present invention relates to a detergent composition leading to a solid/liquid mixture based on a tripolyphosphate obtained by introducing an orthophosphates solution into the pipe 8 of a dispersion head 1 equipped with a perforated basket 4 defining an annular space 9 into which the dispersion air is introduced tangentially at 5, the treatment with air taking place in the cone 2. The composition is characterised in that it contains an nonionic surface-active agent. According to the invention, the detergent composition can also contain a zeolite as a detergency aid.

Description

COMPOSITION LESSIVIELLE CONDUISANT A UNE BOUILLIE A FAIBLE
VISCOSITE, A BASE DE TRIPOLYPHOSPHATE DE SODIUM, A VITESSE
D'HYDRATATION ELEVEE ET RENFERMANT UN TENSIO-ACTIF NON-IONIQUE
La présente invention a trait à une composition lessivielle conduisant à une bouillie pulvérisable, à faible viscosité, à base de tripolyphosphate de sodium , à vitesse d'hydratation élevée et renfermant un tensio-actif non-ionique.-
On sait que dans le procédé de préparation des lessives, on tend dans une première étape à transformer le tripolyphosphate de sodium anhydre (TPP) de manière aussi quantitative que possible en tripolyphosphate de sodium hexahydraté dans le milieu lessiviel aqueux comprenant les autres constituants de la lessive.LESSIVIELLE COMPOSITION LEADING TO A LOW BOILER
VISCOSITY, BASED ON SODIUM TRIPOLYPHOSPHATE, AT SPEED
OF HIGH MOISTURIZATION AND INCLUDING A NON-IONIC SURFACTANT
The present invention relates to a detergent composition leading to a low viscosity, low viscosity, sodium tripolyphosphate sprayable slurry having a high hydration rate and containing a nonionic surfactant.
It is known that in the laundry preparation process, in a first step, the anhydrous sodium tripolyphosphate (TPP) is treated as quantitatively as possible with sodium tripolyphosphate hexahydrate in the aqueous washing medium comprising the other constituents of the laundry. .

La bouillie résultant de cette première étape est ensuite atomisée dans un tour d'atomisation et conduit à la lessive en poudre. Cette transformation quantitative du TPP anhydre en TPP hexahydraté s'impose pour éviter aux utilisateurs de lessives les inconvénients de prise en masse de la lessive et.de dégagement excessif de chaleur qui résulteraient d'une hydratation incomplète du TPP anhydre.The slurry resulting from this first step is then atomized in a spray tower and led to the powdered laundry. This quantitative transformation of the anhydrous TPP to the TPP hexahydrate is necessary to avoid the laundry users from the drawbacks of lump build-up and excessive heat generation which would result from incomplete hydration of the anhydrous TPP.

La première qualité recherchée du TPP est donc de pouvoir s'hydrater aussi vite et aussi quantitativement que possible.The first sought-after quality of the TPP is therefore to be able to hydrate as fast and as quantitatively as possible.

La seconde qualité est une viscosité qui permet à la bouillie faite à partir de ce TPP d'être pompée et pulvérisée.The second quality is a viscosity that allows the slurry made from this TPP to be pumped and sprayed.

Ces propriétés d'hydratation sont étroitement liées à la qualité du
TPP (taux de pyrophosphate et polyphosphate) ainsi qu'à d'autres caractéristiques telles que la granulométrie, taux de phase I, etc...These hydration properties are closely related to the quality of the
TPP (pyrophosphate and polyphosphate levels) as well as other characteristics such as particle size, phase I levels, etc ...

Ainsi, dans le cas de fabrication de poudre détergente par atomisation3 le choix du TPP s'oriente généralement vers des TPP à fortes proportions de phase II, permettant de réduire la viscosité, malheureusement au détriment de la vitesse d'hydratation.Thus, in the case of the manufacture of spray-detergent powder, the choice of TPP generally tends towards TPP with high proportions of phase II, making it possible to reduce the viscosity, unfortunately to the detriment of the speed of hydration.

Dans la demande européenne 81 13221 (EP 70 216)déposée le 6 juillet 1981 au nom de la demanderesse, on a décrit un procédé de traitement thermique et/ou chinique d'une phase dispersable fluide telle que liquide par une phase gazeuse dispersante, caractérisée par le fait que, successivement, et sans discontinuité, par action de la phase gazeuse a) on transforme la phase dispersable en une dispersion de volumes élémentaires, tels que fines particules solides ou liquides, sensiblement équirépartis dans ladite phase gazeuse, de manière à obtenir un mélange systématiquement homogène des deux phases dispersable et dispersante b) on fait subir à cette dispersion un traitement flash dans une zone à écoulement de type piston c) on soumet la dispersion issue de la zone b dans une zone à écoulement homogène au sens de la répartition des temps de séjour, à un traitement à la fois sensiblement isotherme et chimiquement homogène.In European Application 81 13221 (EP 70 216) filed on July 6, 1981 in the name of the Applicant, there is described a heat treatment process and / or chinic a fluid dispersible phase such as liquid by a dispersing gas phase, characterized in that, successively, and without discontinuity, by action of the gaseous phase a) the dispersible phase is converted into a dispersion of elementary volumes, such as fine solid or liquid particles, substantially equidistributed in said gaseous phase, so as to obtain a systematically homogeneous mixture of the two dispersible and dispersant phases b) this dispersion is subjected to a flash treatment in a piston-like flow zone c) the dispersion from zone b is subjected to a homogeneous flow zone in the direction of distribution of residence times, to a treatment that is both substantially isothermal and chemically homogeneous.

Dans la demande française 81 13223, on a revendiqué un nouvel orthophosphate de sodium de rapport Na/P sensiblement égal à 5/3 qui présente une seule phase cristalline et un spectre de rayon X caractéristique et nouveau.In the French application 81 13223, a new sodium orthophosphate of Na / P ratio substantially equal to 5/3 has been claimed which has a single crystalline phase and a characteristic and new X-ray spectrum.

Un tel produit a pu être obtenu par application du procédé décrit ci-dessus dans des conditions particulières et spécifiques.Such a product could be obtained by applying the method described above under particular and specific conditions.

Plus particulièrement, comme revendiqué dans la demande francaise 81 13221 du 6 juillet 1981, on peut obtenir un tripolyphosphate nouveau de prise en masse nulle en milieu non agité.More particularly, as claimed in the French application 81 13221 of 6 July 1981, it is possible to obtain a new tripolyphosphate zero caking in unstirred medium.

Avantageusement ce TPP ne présente pas d'insolubles. I1 montre un comportement surprenant quant à la solubilisation eu égard au taux de phase I et sa granulométrie.Advantageously, this TPP does not have insolubles. It shows a surprising behavior with regard to the solubilization with regard to the rate of phase I and its granulometry.

Dans la demande EP 70 216, on a montré qu'il était également possible d'obtenir un TPP à vitesse d'hydratation élevée et conduisant à des bouillies pompables et pulvérisables par un procédé qui consiste a) à préparer une solution d'orthophosphates de sodium mono et disodique de rapport molaire global Na/P compris entre 1,64 et 1,70 b) à former un écoulement puits-tourbillon métrique, avec une phase gazeuse chaude à grande quantité de mouvement c) à introduire la solution d'orthophosphates préparée en a) dans la zone en dépression relative dudit écoulement puits-tourbillon, de manière à provoquer la dispersion et le traitement thermique de ladite solution d'orthophosphates par la phase gazeuse, de manière à obtenir du tripolypbosphate ; d) à soumettre le produit obtenu en c) à un traitement thermique complémentaire.In EP 70,216, it has been shown that it is also possible to obtain TPP at high hydration rate and leading to pumpable and sprayable slurries by a process which consists of a) preparing a solution of orthophosphates of mono and disodium sodium with an overall Na / P molar ratio of between 1.64 and 1.70 b) to form a metric vortex-well flow, with a hot gas phase with a large amount of movement c) to introduce the orthophosphate solution prepared in a) in the relative depression zone of said well-vortex flow, so as to cause the dispersion and heat treatment of said orthophosphate solution by the gas phase, so as to obtain tripolypbosphate; d) subjecting the product obtained in c) to additional heat treatment.

Dans la demande précitée, on a montré, en particulier, que le tripolyphosphate de sodium pouvait être utilisé avec un tensio-actif anionique tel que de type dodécylbenzène sulfonate.In the aforementioned application, it has been shown, in particular, that sodium tripolyphosphate can be used with an anionic surfactant such as dodecylbenzene sulfonate type.

Or, maintenant, on a trouvé que ce tripolyphosphate pouvait etre mis en oeuvre meme avec un tensio-actif non-ionique et conduisait à une bouillie à faible viscosité.However, it has now been found that this tripolyphosphate can be used even with a nonionic surfactant and leads to a low viscosity slurry.

L'invention a donc trait à une composition lessivielle conduisant à une bouillie pulvérisable à base de tripolyphosphate de sodium, à vitesse d'hydratation élevée, caractérisée par le fait qu'elle renferme un tensio-actif non-ionique.The invention therefore relates to a detergent composition leading to a sprayable slurry based on sodium tripolyphosphate, at a high hydration rate, characterized in that it contains a nonionic surfactant.

On sait que, pour un TPP, une vitesse élevée d'hydratation et une faible viscosité de la bouillie sont généralement des qualités contradictoires, surtout lorsque la bouillie renferme un tensioactif non-ionique.It is known that, for TPP, a high rate of hydration and a low viscosity of the slurry are generally contradictory qualities, especially when the slurry contains a nonionic surfactant.

Ceci plaide en faveur d'un TPP nouveau, bien que correspondant à une phase I, telle qu'appréhendée aux. rayons X.This argues in favor of a new TPP, although corresponding to a phase I as apprehended to. X-rays.

Comme dit précédemment, ce TPP à vitesse d'hydratation élevée est obtenu par un procédé qui consiste a) à préparer une solution d'orthophosphates de sodium mono et disodique, de rapport molaire global Na/P compris entre 1,64 et 1,70 ; b) à former un écoulement puits-tourbillon smetrique avec une phase gazeuse chaude à grande quantité de mouvement ; c) à introduire la solution d'orthophosphates préparée en a) dans la zone en dépression relative dudit écoulement puits-tourbillon, de manière à provoquer la dispersion et le traitement thermique de ladite solution d'orthophosphates par la phase gazeuse, de manière à obtenir du tripolyphosphate ; d) à soumettre le produit obtenu en c) à un traitement thermique complémentaire.As mentioned above, this TPP with a high hydration rate is obtained by a process which consists in a) preparing a solution of sodium monodisodium orthophates, with a molar overall Na / P ratio of between 1.64 and 1.70. ; b) forming a well-vortex-well flow with a large amount of gaseous hot gas phase; c) introducing the orthophosphate solution prepared in a) into the relative depression zone of said well-vortex flow, so as to cause the dispersion and heat treatment of said orthophosphate solution by the gaseous phase, so as to obtain tripolyphosphate; d) subjecting the product obtained in c) to additional heat treatment.

De préférence la pression de la phase gazeuse est également faible, inférieure à 105 Pa.Preferably, the pressure of the gas phase is also low, less than 105 Pa.

Avantageusement la solution de départ peut être obtenue par neutralisation de H,PO voie humide par Na OH, l'acide ayant préalablement ou non subi une purification par extraction par solvant. On peut aussi utiliser l'acide obtenu par voie thermique.Advantageously, the starting solution can be obtained by neutralization of H, PO wet by NaOH, the acid having previously undergone purification by solvent extraction. It is also possible to use the acid obtained thermally.

Comme dit précédemment le rapport molaire Na20/P205 de cette solution est compris entre 1,64 et 1,70. La solution de départ comprend de 15 % à 55 Z d'extrait sec (poids). As previously stated, the molar ratio Na 2 O / P 2 O 5 of this solution is between 1.64 and 1.70. The starting solution comprises from 15% to 55% solids (weight).

La température de traitement de la solution en c est comprise entre 300 et 450"C . The treatment temperature of the solution at c is between 300 and 450 ° C.

Le TPP obtenu subit le traitement thermique complémentaire en d à une température de 400 à 500"C soit en prolongeant la zone c, soit en l'effectuant dans une zone séparée.The TPP obtained undergoes the additional heat treatment at d at a temperature of 400 to 500 ° C either by extending the zone c or by performing it in a separate zone.

Si on effectue le traitement thermique complémentaire en prolongeant la zone c, ctest-à-dire en continu, avantageusement le temps de traitement est compris entre 0,5 et 10 secondes.If the additional heat treatment is carried out by extending the zone c, that is to say continuously, advantageously the treatment time is between 0.5 and 10 seconds.

Si le traitement complémentaire est effectué en discontinu, le temps est avantageusement compris entre 1 et 60 mm.If the additional treatment is carried out batchwise, the time is advantageously between 1 and 60 mm.

Une bouillie pulvérisable selon l'invention comprend avantageusement
- de 10 à 40 Z de tripolyphosphate de sodium
- de 1 à 5 % de tensio-actif non-ionique
- de 10 à 30 % d'additifs et composés divers
- et de 20 à 60 % d'eau
Le tensio-actif non-ionique est tel que du type alcools linéaires éthoxylés, comme par exemple des coupes d'alcools en C11 - C18 éthoxylés à 6 à 50 moles d'oxyéthylène.A sprayable slurry according to the invention advantageously comprises
- 10 to 40% sodium tripolyphosphate
from 1 to 5% of nonionic surfactant
- from 10 to 30% of additives and various compounds
- and 20 to 60% water
The nonionic surfactant is such as ethoxylated linear alcohols, such as, for example, cuts of C11-C18 alcohols ethoxylated with 6 to 50 moles of oxyethylene.

Le tripolyphosphate, selon l'invention, peut, en particulier, être associé à un autre builder et notamment à une zéolite de type A.The tripolyphosphate, according to the invention, may, in particular, be associated with another builder and in particular with a type A zeolite.

Dans ce cas, une difficulté à vaincre consiste à éviter l'hydrolyse du TPP lors du séchage de la bouillie.In this case, a difficulty to overcome is to avoid the hydrolysis of the TPP during the drying of the slurry.

La demanderesse a observé que, d'une manière générale, le taux d'hydrolyse du TPP de phase II, en présence de zéolite,est inférieur au taux d'hydrqlyse du TPP de phase I.The applicant has observed that, in general, the degree of hydrolysis of TPP phase II, in the presence of zeolite, is lower than the degree of hydrqlyse phase I TPP.

Or, dans le cas du TPP selon l'invention, celui-ci présente un comportement qui le rapproche d'un TPP de phase II, c'est-à-dire ayant un taux d'hydrolyse, en présence de zéolite, plus faible qu'une phase I selon l'art antérieur.However, in the case of the TPP according to the invention, it exhibits a behavior which brings it closer to a phase II TPP, that is to say having a degree of hydrolysis, in the presence of zeolite, which is lower. than a phase I according to the prior art.

Selon une forme de mise en oeuvre, on peut substituer dans la composition de 25 à 75 % en poids du poids du TPP par une zéolite de sodium de type A ou X ou leur mélange.According to one embodiment, one can substitute in the composition of 25 to 75% by weight of the weight of the TPP with sodium zeolite type A or X or their mixture.

Le procédé selon 1 invention peut être mis en oeuvre dans un dispositif tel que selon les brevets francais publiés sous les numéros 2 257 326, 2419 754 et 2 431 321.The process according to the invention can be carried out in a device such as according to the French patents published under the numbers 2,257,326, 2,419,754 and 2,431,321.

On peut également réaliser une prédispersion (FR 80 17960) et/ou un traitement chimique simultanés (FR 80 464).Simultaneous predispersion (FR 80 17960) and / or simultaneous chemical treatment (FR 80 464) can also be carried out.

On a appréhendé la vitesse d'hydratation de deux manières différentes a) par le test dit du ROIl de la manière suivante
On introduit 200 cm3 d'eau distillée bouillante dans un vase Dewar contenant 50 g de Na2S04 anhydre sans surfactif non ionique de type
Cemulsol. Le mélange est mis sous agitation mécanique grâce à une hélice tournant à 900 t/minute.The rate of hydration was apprehended in two different ways: a) by the so-called ROI1 test in the following manner
200 cm3 of boiling distilled water are introduced into a Dewar flask containing 50 g of anhydrous Na 2 SO 4 without any nonionic surfactant of the following type
Cemulsol. The mixture is stirred mechanically using a propeller rotating at 900 rpm.

Lorsque la température atteint 800C, on ajoute 150 g du TPP à tester en 5 secondes. On mesure alors l'évolution de la température.When the temperature reaches 800 ° C., 150 g of the TPP to be tested are added in 5 seconds. We then measure the evolution of the temperature.

b) Mesure du taux d'hydratation
On forme 350 g d'une bouillie de référence à 55% de matière sèche sur laquelle on règle la température à 800 C.b) Measurement of the hydration rate
350 g of a reference slurry is formed at 55% dry matter on which the temperature is set at 800 ° C.

Quand la température atteint 800C, on ajoute le TPP. (C'est à partir de cet instant-que le comportement de la bouillie est étudié au moyen des méthodes qui suivent). When the temperature reaches 800C, the TPP is added. (It is from this moment that the behavior of the slurry is studied using the following methods).

Pendant la confection de la bouillie, on prélève des échantillons sur lesquels on évalue le taux d'hydratation du -TPP (% de TPP hydraté par rapport au TPP total présent).During the preparation of the slurry, samples are taken on which the hydration rate of the -TPP (% of hydrated TPP relative to the total TPP present) is evaluated.

On bloque sur un prélèvement l'hydratation après un temps "t" de 20 min par dispersion immédiate de l'échantillon dans un melange alcool-formamide (50/50).Hydration is blocked on a sample after a time "t" of 20 minutes by immediate dispersion of the sample in an alcohol-formamide mixture (50/50).

On élimine ensuite la partie tensio-active par plusieurs traitements à l'alcool et filtration sur verre fritté.The surface-active part is then removed by several treatments with alcohol and filtration on sintered glass.

On détermine alors la fraction non hydratée du TPP par reprise d'eau, élimination de l'excès d'eau à l'étuve3 et pesée de l'échan- tillon réhydrate complètement.The non-hydrated fraction of TPP is then determined by water uptake, removal of excess water in the oven and weighing of the sample completely rehydrates.

On a également indiqué le temps nécessaire pour obtenir 100% dthydratation
On mesure l'élévation de température lors de l'hydratation. Cette élévation (DT) représente l'écart de température après hydratation complète. On désignera parT l'écart de température enrégistré à un temps t.It was also indicated the time needed to obtain 100% hydration
The temperature rise is measured during hydration. This elevation (DT) represents the temperature difference after complete hydration. We will denote by T the temperature difference recorded at a time t.

Evaluation de la viscosité.de la bouillie
On suit l'évolution de la viscosité de la bouillie de référence pendant sa fabrication en enregistrant le voltage consommé par un moteur entraînant un agitateur.Evaluation of the viscosity of the slurry
The evolution of the viscosity of the reference slurry during its manufacture is followed by recording the voltage consumed by a motor driving a stirrer.

La vitesse de rotation de l'agitateur est maintenue à vitesse constante, soit 300 t/min, soit 750 t/min.The rotational speed of the agitator is maintained at a constant speed, ie 300 rpm or 750 rpm.

Ce voltage est proportionnel à la viscosité, et l'enregistrement des variations du voltage permet donc de constater l'augmentation de viscosité au cours du temps, et en particulier, permet de relever la durée nécessaire pour arteindre la viscosité maximale. This voltage is proportional to the viscosity, and the recording of the variations of the voltage makes it possible to note the increase in viscosity over time, and in particular, makes it possible to record the time necessary to reach the maximum viscosity.

Dans les exemples suivants on a utilisé un moteur AXEM à courant continu de la Cie Electro Mécanique type F 12 M 4 de 240 Watts de puissance utile. Le tripolyphosphate selon l'invention, avantageusement, confère aux bouillies une viscosité leur permettant d'hêtre coupables et pulvérisables, c'est-à-dire de viscosité inférieure à 150 mV, de préférence à 120 mV.In the following examples we used a AXEM DC motor of the Electro Mechanical Cie type F 12 M 4 240 Watts of useful power. The tripolyphosphate according to the invention advantageously gives the slurries a viscosity which allows them to be culpable and sprayable, that is to say with a viscosity of less than 150 mV, preferably of 120 mV.

Les exemples ci-après sont donnés à titre illustratif, mais nullement iimitatif.The following examples are given for illustrative purposes, but in no way imitative.

L'installation utilisée est schématisée à la figure annexée.The installation used is shown schematically in the attached figure.

Elle comprend une tette de dispersion (1), un bicône de réception (2) et un cyclone (3). La tête présente un panier perforé (4) définissant un espace annulaire (9) dans lequel débouche une entrée tangentielle (5). Cet espace permet de réaliser l'écoulement puitstourbillon symétrique grâce à des orifices tels que (6) et au col (7). La phase à traiter est introduite par un conduit axial (8), de manière à la conduire jusque dans la zone de dépression du puitstourbillon, c'est-à-dire dans la partie amont du bicône (2).It comprises a dispersion head (1), a reception bicone (2) and a cyclone (3). The head has a perforated basket (4) defining an annular space (9) into which a tangential inlet (5) opens. This space makes it possible to achieve the symmetrical puitstourbillon flow through orifices such as (6) and the neck (7). The phase to be treated is introduced via an axial duct (8), so as to lead it into the depression zone of the puitstourbillon, that is to say in the upstream portion of the cone (2).

Les gaz de traitement sont amenés chauds dans l'espace annulaire.The process gases are brought hot into the annulus.

Le traitement thermique selon d) est réalisé dans un dispositif non représenté et constitué par un four tubulaire, au cours d'une opération séparée.The heat treatment according to d) is carried out in a device not shown and constituted by a tubular furnace during a separate operation.

Les TPP mis en oeuvre ont été obtenus à partir d'une solution d'orthophosphate de qualité technique (acide provenant de l'attaque du minerai par E2S04 neutralisé et filtré).The TPP used was obtained from a solution of orthophosphate of technical quality (acid from the attack of ore by neutralized and filtered E2SO4).

1) Obtention du TPP
Une solution contentant 19,6% P205, 14,2% Na20 (Na/P = 1,66) et les impuretés suivantes (Na2SO4 : 2,8% ; NaF : 0,27 ; SiO2 : 0,14%
NaCl : 0,370 ; Ca : 400 ppm : Mg 400 ppm ; somme des impuretés métalliques : 1000 ppm) est pulvérisée par un courant d'air chauffé
à 9300C ayant un débit de 50 Nm3/h. Le débit de la solution est
ajusté de facon à obtenir une température de sortie des gaz et du
produit de 450CC. 1) Obtaining the TPP
A solution containing 19.6% P205, 14.2% Na2O (Na / P = 1.66) and the following impurities (Na2SO4: 2.8%, NaF: 0.27, SiO2: 0.14%
NaCl: 0.370; Ca: 400 ppm: Mg 400 ppm; sum of metallic impurities: 1000 ppm) is sprayed by a heated air stream
at 9300C having a flow rate of 50 Nm3 / h. The flow of the solution is
adjusted to obtain an exit temperature of gases and
product of 450CC.

Le produit obtenu est soumis à un chauffage complémentaire dans un
four tubulaire à 5000C pendant 10 minutes.The product obtained is subjected to additional heating in a
tubular oven at 5000C for 10 minutes.

2) Prehydratation du TPP
Les TPP utilisés dans les exemples sont préhydratés d'une manière
identique par pulvérisation d'eau de telle sorte que la perte à
350"C soit voisine de 1,5 %.2) Prehydration of the TPP
The TPPs used in the examples are prehydrated in a manner
identical by spraying water so that the loss to
350 ° C is close to 1.5%.

EXEMPLE I
Avec le TPP , on réalise le milieu suivant
TPP anhydre 37,5 %
Na2SO4 anhydre 12,5 %
Eau 50 %
On impartit à l'agitateur une vitesse de rotation de 750 tr/min et
l'on suit l'évolution de la tension qui est représentative de
l'évolution de la viscosité de la bouillie et l'élévation de la
température.EXAMPLE I
With the TPP, we realize the following medium
TPP anhydrous 37.5%
Na2SO4 anhydrous 12.5%
50% water
The agitator is imparted with a speed of rotation of 750 rpm and
we follow the evolution of the voltage which is representative of
the evolution of the viscosity of the slurry and the rise of the
temperature.

Comme on peut le voir dans le tableau suivant, on observe, avec le
TPP selon l'invention, une montée rapide de la viscosité à 1 min
pui's une chute de viscosité jusqu'à une valeur nettement inférieure à celle de TPP commerciaux (2 et 3) de pureté chimique identique à
ceux du TPP nO 1, mais de taux de phases différents. As can be seen in the following table, we observe, with the
TPP according to the invention, a rapid rise in viscosity at 1 min
viscosity drop to a much lower value than commercial TPP (2 and 3) of identical chemical purity
those of TPP # 1, but of different phase rates.

TABLEAU I

TABLE I

Viscosité <SEP> en <SEP> mV <SEP> # <SEP> T
<tb> TPP <SEP> Phase
<tb> Maximale <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> Stabilisation <SEP> # <SEP> Temps
<tb> 12 <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 1 <SEP> 87 <SEP> 64 <SEP> à <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 64 <SEP> 30 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24
<tb> 10 <SEP> 5 <SEP> min
<tb> 8 <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 74 <SEP> à <SEP> 3 <SEP> min <SEP> 30 <SEP> 37 <SEP> - <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 13 <SEP> 5 <SEP> min
<tb> 9 <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 3 <SEP> 31 <SEP> 91 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 29 <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 91 <SEP> 91
<tb> 12 <SEP> 5 <SEP> min
<tb>
On peut penser que ce comportement inhabituel : brusque montée de viscosité, directement reliée avec une brusque montée de température, serait dû à la formation de cristaux de TPP, 6 H20 qui, sous l'effet d'un fort cisaillement, subiraient une modification de leur morphologie, accompagnée de l'obtention instantanée d'une bouillie très fluide.Viscosity <SEP> in <SEP> mV <SEP>#<SEP> T
<tb> TPP <SEP> Phase
<tb> Maximum <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> Stabilization <SEP>#<SEP> Time
<tb> 12 <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 1 <SEP> 87 <SEP> 64 <SEP> to <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 64 <SEP> 30 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24
<tb> 10 <SEP> 5 <SEP> min
<tb> 8 <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 74 <SEP> to <SEP> 3 <SEP> min <SEP> 30 <SEP> 37 <SEP> - <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP > 70
<tb> 13 <SEP> 5 <SEP> min
<tb> 9 <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 3 <SEP> 31 <SEP> 91 <SEP> to <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 29 <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 91 <SEP> 91
<tb> 12 <SEP> 5 <SEP> min
<Tb>
This unusual behavior: a sudden increase in viscosity, directly related to a sudden rise in temperature, is thought to be due to the formation of crystals of TPP, 6H 2 O which, under the effect of a high shear, would undergo a modification of their morphology, accompanied by the instantaneous obtaining of a very fluid porridge.

EXEMPLE 2
Cet exemple a pour but de démontrer l'influence d'un tensio-actif non ionique, afin de se rapprocher des conditions les plus exigeantes que l'on peut rencontrer lors de la préparation des formules lessivielles.EXAMPLE 2
This example is intended to demonstrate the influence of a nonionic surfactant, to approach the most demanding conditions that can be encountered during the preparation of detergent formulas.

Milieu n 1
TPP 31 z
Silicate anhydre
Rapport Molaire (Rm= 2) 2,5 Z
Na2S 4 20,0 %
HO 45 Z
Non-ionique
C = 18 Groupement oxyéthylene : 8 1,5 % soit non ionique 5 5
TPP
On utilise le même test avec une vitesse de rotation de 750 t/min, avec les mêmes produits. Middle n 1
TPP 31 z
Anhydrous silicate
Molar ratio (Rm = 2) 2.5 Z
Na2S 4 20.0%
HO 45 Z
Nonionic
C = 18 Oxyethylene group: 8 1.5% is nonionic 5
TPP
The same test is used with a rotation speed of 750 rpm, with the same products.

TABLEAU II

TABLE II

Viscoaité <SEP> en <SEP> mV
<tb> TPP <SEP> Phase <SEP> #T
<tb> Maximele <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> Stabilisation <SEP> Maximal
<tb> N <SEP> 1 <SEP> 67 <SEP> 100 <SEP> é <SEP> 13min30 <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 93 <SEP> 100 <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 95 <SEP> à <SEP> 7 <SEP> min <SEP> 30 <SEP> 18 <SEP> 51 <SEP> 79 <SEP> 77 <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 7 <SEP> min <SEP> 30
<tb> N <SEP> 3 <SEP> 31 <SEP> 91 <SEP> à <SEP> 9 <SEP> min <SEP> 21 <SEP> 46 <SEP> 83 <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 7 <SEP> min
<tb>
Pour montrer l'influence de la concentration en non-ionique, on reprend le TPP nO 1 dans la même formule dans laquelle on incorpore 4 % de non-ionique
non ionique = 12,9 %
TPP et on abaisse le sulfate à 17,5 %. (milieu " 2)
Dans ce milieu n 2, on obtient la même vitesse d'hydratation et une viscosité maximale de 108 mV au bout de 16 min, ce qui est légèrement plus élevé que pour celle du milieu n 1 mais qui correspond toujours à une bouillie tout à fait atomisable.Viscoity <SEP> in <SEP> mV
<tb> TPP <SEP> Phase <SEP>#T
<tb> Maxima <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> Stabilization <SEP> Maximal
<tb> N <SEP> 1 <SEP> 67 <SEP> 100 <SEP> e <SEP> 13min30 <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 93 <SEP> 100 <SEP> 13 <SEP> to <SEP > 1 <SEP> min
<tb> N <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 95 <SEP> to <SEP> 7 <SEP> min <SEP> 30 <SEP> 18 <SEP> 51 <SEP> 79 <SEP> 77 <SEP > 1 <SEP> to <SEP> 7 <SEP> min <SEP> 30
<tb> N <SEP> 3 <SEP> 31 <SEP> 91 <SEP> to <SEP> 9 <SEP> min <SEP> 21 <SEP> 46 <SEP> 83 <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP > to <SEP> 7 <SEP> min
<Tb>
To show the influence of the nonionic concentration, we take the TPP # 1 in the same formula in which 4% of nonionic is incorporated
nonionic = 12.9%
TPP and the sulfate is lowered to 17.5%. (middle "2)
In this medium n 2, one obtains the same speed of hydration and a maximum viscosity of 108 mV after 16 min, which is slightly higher than for that of medium n 1 but which corresponds always to a porridge quite sprayable.

Si on abaisse la vitesse d'agitation à 300 tr/min (faible cisaillement) pour cette même formule, on obtient une viscosité maximale de 110 à 15 min, c'est-à-dire équivalente.If the stirring speed is lowered to 300 rpm (low shear) for this same formula, a maximum viscosity of 110 to 15 min is obtained, that is to say equivalent.

EXEMPLE 3
Cet exemple a pour but de montrer l'amélioration apportée par un
TPP selon l'invention, en association avec une zéolite 4A comme co-auxiliaire de détergence, en présence d'un tensio-actif nonionique.EXAMPLE 3
This example is intended to show the improvement made by a
TPP according to the invention, in combination with zeolite 4A as detergency co-adjunct, in the presence of a nonionic surfactant.

On met en oeuvre le TPP n 2 et une zéolite du commerce 4A, de diamètre de particule égal à 3 pm dans le milieu suivant
- eau 100 g
- non-ionique 1 %
- C = 17
- OE = 25
- TPP préhydraté 1,5 70 25 g
- zéolite 25 g
- sulfate de sodium 17 g
On porte le milieu à 700 C pendant 30 min ; cette bouillie est ensuite atomisée à différentes teinpératures correspondant, pour le
TPP obtenu, soit à un séchage simple (TPP 6 H20), soit à un surséchage correspondant à 4 moles d'eau résiduelle par mole de TPP initial.TPP No. 2 and a commercial zeolite 4A, with a particle diameter of 3 μm, are used in the following medium
- water 100 g
- non-ionic 1%
- C = 17
- OE = 25
- Prehydrated TPP 1.5 70 25 g
- 25 g zeolite
- sodium sulphate 17 g
The medium is brought to 700 ° C. for 30 minutes; this slurry is then atomized at different temperatures corresponding, for the
TPP obtained either at simple drying (TPP 6 H 2 O) or at a drying-out corresponding to 4 moles of residual water per mole of initial TPP.

TABLEAU III

TABLE III

<tb> <SEP> Taux <SEP> d'hydrolyse <SEP> (ou <SEP> reversion)
<tb> TPP <SEP> Séchage <SEP> Surséchage
<tb> : <SEP> TPP* <SEP> à <SEP> 87 <SEP> % <SEP> de <SEP> phase <SEP> I
<tb> : <SEP> non <SEP> conforme <SEP> à <SEP> l'inven- <SEP> : <SEP> 16 <SEP> % <SEP> : <SEP> <SEP> 61 <SEP> %
<tb> : <SEP> tion <SEP> + <SEP> zéolite
<tb> TPP <SEP> n <SEP> 1 <SEP> conforme <SEP> à <SEP> 12 <SEP> % <SEP> 35 <SEP> %
<tb> : <SEP> l'invention <SEP> + <SEP> zéolite
<tb> * ce TPP est obtenu en calcinant au four, à une température de 520 C le TPP n 3.<tb><SEP><SEP><SEP> Hydrogenation <SEP> Rate (or <SEP> Reversion)
<tb> TPP <SEP> Drying <SEP> Drying
<tb>: <SEP> TPP * <SEP> to <SEP> 87 <SEP>% <SEP> of <SEP> phase <SEP> I
<tb>: <SEP> no <SEP> compliant <SEP> to <SEP> the inven- <SEP>: <SEP> 16 <SEP>% <SEP>: <SEP><SEP> 61 <SEP>%
<tb>: <SEP> tion <SEP> + <SEP> zeolite
<tb> TPP <SEP> n <SEP> 1 <SEP> compliant <SEP> to <SEP> 12 <SEP>% <SEP> 35 <SEP>%
<tb>: <SEP> the invention <SEP> + <SEP> zeolite
<tb> * this TPP is obtained by calcining in oven, at a temperature of 520 C the TPP n 3.

Ces exemples montrent donc que, quel que soit le milieu d'hydratation avec ou sans tensio-actif, quelle que soit la nature du tensio-actif et l'intensité du cisaillement, le TPP selon l'invention présente une vitesse d'hydratation élevée, tout en possédant une rhéologie qui le rend pulvérisable sans problème. These examples therefore show that, whatever the hydration medium with or without surfactant, whatever the nature of the surfactant and the intensity of the shear, the TPP according to the invention has a high rate of hydration. , while having a rheology that makes it sprayable without problems.

Claims

1) Washing composition leading to a sodium tripolyphosphate slurry with a high hydration rate, characterized by the fact that it contains a nonionic surfactant.

2) A detergent composition according to claim 1, characterized in that the TPP has a ROH at 1 min greater than 900 C, and preferably at least 95 ° C, while giving the slur a viscosity of less than 150 and preferably at 120 mV.

3) pulverizable spray obtained from a composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that it contains: - from 10 to 40% of TPP - from 1 to 5% of non-surfactant ionic - from 10 to 30% of additives and various compounds - from 20 to 60% of water

4) The slurry according to claim 3, characterized in that 25 to 75% of the weight of the TPP is replaced by a zeolite of zeolite A sodium zeolite X zeolite mixture.