JP2000506193A

JP2000506193A - Production of anionic detergent particles

Info

Publication number: JP2000506193A
Application number: JP9530541A
Authority: JP
Inventors: エマリー，ウイリアム・デレク
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1996-02-26
Filing date: 1997-02-08
Publication date: 2000-05-23
Also published as: ID16047A; CN1156564C; IN188392B; AU1602297A; TR199801664T2; TW349122B; AR005990A1; EA199800766A1; EP0883679B1; USRE36593E; GB9604000D0; ZA971457B; BR9707741A; ES2177930T3; CN1216578A; HUP9900652A3; PL328458A1; PL188721B1; WO1997032002A1; EP0883679A1

Abstract

(57)【要約】陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子の製造方法において、水と表面活性剤とを含むペーストを乾燥帯域に供給してそこで加熱する。次いで、ペーストを冷却帯域にて冷却する。積層剤を冷却帯域に導入して粒状性(granularity)を向上させる。 (57) [Summary] In the method for producing detergent particles containing an anionic surfactant, a paste containing water and a surfactant is supplied to a drying zone and heated there. Next, the paste is cooled in a cooling zone. A laminating agent is introduced into the cooling zone to improve the granularity.

Description

【発明の詳細な説明】陰イオン型洗剤粒子の製造本発明は陰イオン型洗剤粒子、その製造方法およびそれらを含有する組成物に関するものである。より詳細には本発明は、陰イオン型表面活性剤を含有する洗剤ペーストを乾燥させることを含む高レベルの陰イオン型表面活性剤を有する洗剤粒子の製造方法、及びその方法並びにこれにより得られる粒子に関するものである。洗剤組成物に慣用される洗剤活性化合物は、陰イオン型表面活性剤、たとえば線状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、線状アルキルエーテルスルフェート（ＬＥＳ）および第一級アルキルスルフェート（ＰＡＳ）、並びに、非イオン型表面活性剤、たとえばアルコールエトキシレートを包含する。洗剤性能を向上させるには、高レベルの洗剤活性物質を粉末に与えることが望ましい。しばしば、混入しうる最高レベルの活性物質は処理用件により制限される。高い嵩密度を有する洗剤組成物は典型的には組成物の各成分および／またはたとえば噴霧乾燥法から得られるベース粉末の混合または粒状化を含む過程により作成され、低い嵩密度の組成物と比較し顕著な消費者の利益を与える。洗剤活性化合物をこの種の組成物に液状で混入することが知られている。しかしながら、洗剤粒子を形成させるべく液体と固体との比を調節する必要があるため、このように混入しうる洗剤活性物質の最高レベルには限界がある。さらに固体添加剤（すなわち表面活性剤および組成物の他の成分、たとえば炭酸ナトリウムおよびビルダー）を含む粒子により、洗剤組成物中に陰イオン型表面活性剤（たとえばＬＡＳもしくはＰＡＳ）を混入することも公知である。従来、この種の添加剤に存在させる陰イオン型表面活性剤のレベルは、良好な流動特性を与えると共に凝集傾向を減少させる必要性に基づき制限されている。ＥＰ−Ａ−５０６１８４号は、陰イオン型表面活性剤を液状酸先駆体を連続乾燥中和する法を開示している。３０〜４０重量％の活性洗剤含有量を有する洗剤粒子をこの方法により作成することができる。ＥＰ−Ａ−５７２９５７号は、６０〜８０％の固形物を含有する表面活性剤の水性スラリーを蒸発器に供給し、表面活性剤の薄膜を反応器壁部に形成させ、これをスラリーを乾燥および濃縮しながら壁部から掻き取ることによる粉末状陰イオン型表面活性剤の製造方法を開示している。ＥＰ−Ａ−５７２９５７号には、反応器壁部が５０〜１４０℃の温度であり、１３０℃が例示される最高壁部温度であることが開示されている。より高い温度は熱分解および色調変化を生ぜしめると言われ、したがつて欠点となる。さらにこの公報は、反応器における羽根を操作して好ましくは２〜２０ｍ／ｓの先端速度を与えることを開示しており、１０．５ｍ／ｓが例示される最高先端速度である。約０．５ｇ／ｃｍ³までの嵩密度が開示されている。しかしながら、その教示とは異なり本出願人によるＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９５／０３３２１号（本出願の優先権主張日前には未公開）に開示されたように、高い嵩密度と高レベルの陰イオン型表面活性剤と優秀な粉末特性とを有する洗剤粒子を表面活性剤を含有するペーストを第１帯域で充分高い温度にて加熱すると共に次いで形成された粒子を冷却することにより製造することができる。一般に上記方法は、典型的にはペーストの１０重量％より多い量の水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域に供給することを含む。このペースト材料を乾燥帯域で加熱して水含有量を減少させ、次いで冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる。本出願人による末公開出願に記載された方法は、特に粒子の陰イオン型洗剤成分としてのＰＡＳの使用に適用しうる。残念ながら、陰イオン型成分におけるＬＡＳの量が大となるほど、最終生成物にて乾燥均一粒子を生成する用件に対し悪作用を有する粘着性表面を以て粒子が形成される傾向も大となる。今回、この問題は積層剤(layering agent)を冷却帯域に導入することにより解決しうることが突き止められた。ＥＰ−Ａ−３９０２５１号は洗剤粒子の製造に際し粒状化助剤として積層剤を使用することを開示しており、ここでは各成分を高速ミキサーで処理し、次いで中速ミキサーにて変形段階に維持し或いは変形段階にする。すなわち本発明の第１面は、陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子を製造するに際し、水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域に供給し、この乾燥帯域でペースト材料を加熱してその水含有量を減少させ、次いでペースト材料を冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる方法において、冷却工程に際し積層剤を冷却帯域に導入することを特徴とする洗剤粒子の製造方法を提供する。積層剤を使用する代わりに、ペーストを冷却帯域にて冷却ガスで処理することにより同じ効果を達成することができる。すなわち本発明の第２面は、陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子を製造するに際し、水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域に供給し、この乾燥帯域でペースト材料を加熱してその水含有量を減少させ、次いでペースト材料を冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる方法において、ペースト材料を冷却帯域にて冷却ガスの流れで処理することを特徴とする洗剤粒子の製造方法を提供する。冷却ガスは一般に乾燥状態とする必要があり、たとえば０℃以下の空気または窒素とすることができる。冷却ガスは向流ガス流として用いることができる。しかしながら本発明は、陰イオン型成分がＬＡＳで構成される組成物のみに限定されない。さらに、ＰＡＳもしくはＬＥＳを含む他の陰イオン型物質と共に使用するのも有利である。積層剤は、冷却段階で粒子を被覆してその粒状性を向上させうる任意の物質とすることができる。この目的には比較的不活性な物質が好適であるが、特に洗浄液にて有利な作用を有する任意の不活性物質、たとえばアルミノシリケート、シリカ、タルクおよび粘土である。この種の物質の混合物も使用することができる。アルミノシリケートおよびシリカの例につき以下一層詳細に説明する。仕上げ粒子におけるコーチングとしてのこの種の物質の存在は、粒子本体内における物質の存在を排除しない。粒子の他の全物質に対し、冷却工程における層材料の投入重量比は好ましくは１：３〜１：２０、より好ましくは１：９〜１：２０である。乾燥帯域を必要に応じ僅か減圧にして、水および揮発物質の除去を容易化させることができる。減圧は１００トール〜大気圧とすることができ、これは顕著な処理融通性を与えるからである。しかしながら、５００トールを越えて大気圧に到るまでの減圧は、減圧操作を与えながら資本投下を減少させるという利点を有する。乾燥帯域および／または冷却帯域にて材料を撹拌することにより、滞留時間および／または粒子寸法の調節を確保しうると共に処理量を増大させることができる。この方法は好ましくは粒子の連続輸送を容易化させるため連続的である。連続法において、ペーストの流速は好適には１０〜２５ｋｇ／ｍ² ／ｈｒ、好ましくは１７〜２２ｋｇ／ｍ²／ｈｒ、たとえば２０ｋｇ／ｍ²／ｈｒの程度である。好適には、乾燥帯域における平均滞留時間は５分間未満である。４分間未満の滞留時間が特に好適であり、できるだけ短い滞留時間が分解の可能性（特にＰＳＡにつき）を減少させると共に生成物の処理量を最大化させるのに最も好適である。加熱帯域におけるペーストの撹拌は一般にペースト内の効率的熱移動を与えると共に水の除去を容易化させる。撹拌はペースト粒子と乾燥帯域の壁部との間の接触時間を短縮し、効率的熱移動と共に「ポットスポット」（これは分解をもたらしうる）の傾向をも減少させる。さらに、向上した乾燥も確保され、したがって乾燥帯域における短い滞留時間／増大した処理量を可能にする。ＰＡＳの場合、熱分解を回避するには好ましくはペースト材料を１７０℃を超える温度まで加熱しない。本発明の法は、たとえば５５０ｇ／ｃｍ³を越える高い嵩密度を持った粒子の形成を可能にする。材料は、５０℃を越えない（好ましくは４０℃を越えない）たとえば３０℃の温度にて好適に操作される冷却帯域にて冷却される。望ましくは、冷却帯域内に撹拌を与えて内部の材料の効率的冷却を与える。粒子を積極的に冷却することにより、従来開示されたよりも高温度まで粒子が加熱されるため発生する熱分解の可能性が減少すると共に、粒子の粘着性を減少させることもできる。この種の積極的冷却は、たとえば冷水または急冷水（たとえば約−５℃のグリコール水）を冷却帯域の周囲にたとえば冷却ジャケットで循環させて行うことができる。ペースト材料は好ましくは陰イオン型表面活性剤と水との混合物で構成されるが、所望ならば他の成分を存在させることもでき或いは上流過程（たとえば表面活性剤の製造）から不純物として搬入することもできる。好ましくはペースト材料は少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも６５重量％、特に少なくとも７０重量％の陰イオン型表面活性剤を含む。好適にはペーストは５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の水を含む。ペースト材料は乾燥帯域中へ供給すべき温度にてポンプ輸送可能とすべきであり、これは存在させる表面活性剤の最大レベルを制限する。陰イオン型物質がＰＡＳからなる場合、ペーストは好適には５０〜７０℃、好ましくは５０〜６５℃の温度にて乾燥帯域に供給される。本発明の方法は任意適する装置で行うことができる。しかしながら、掻き取り表面ドライヤ、特にフラッシュ反応器を使用するのが好適である。適するフラッシュ反応器はたとえばＶＲＶＳｐＡプロセッシ・インピアンチ・インダストリアリ社から入手しうるフラッシュ・ドライヤ・システムを包含する。乾燥帯域の熱移動面積と冷却帯域の熱移動面積との比は典型的には３：１〜１：１、たとえば約２：１である。必要に応じ２個もしくはそれ以上の乾燥帯域を所望に応じ冷却帯域の前に用いることもできる。所望ならば単一装置を用いて乾燥帯域と冷却帯域とを与えることができ、或いは代案としてたとえばドライヤおよび冷却流動床のような別途の装置を用いることもできる。好適には、乾燥帯域は実質的に円形断面であって円筒壁部により規定される。好ましくは前記壁部は水、水蒸気もしくは油を流過供給しうる加熱ジャケットにより加熱される。前記壁部の内側は好ましくは少なくとも１３０℃、特に少なくとも１４０℃の温度に維持される。好ましくは、乾燥帯域は熱表面１ｍ²当たり毎時３〜２５ｋｇの水、特に５〜２０ｋｇの水の蒸発速度を有する。冷却帯域は好ましくは円筒壁部により規定される。この方法が連続的である場合、装置は好適には乾燥帯域と冷却帯域とが実質的に水平整列して効率的な乾燥、冷却および一般に水平方向における乾燥帯域および冷却帯域への材料の輸送を容易化させるよう配置される。好適には乾燥帯域および好ましくは冷却帯域は内部に撹拌手段を備え、表面活性剤ペーストおよび形成する粒子を撹拌すると共に前記帯域に輸送する。好ましくは撹拌手段は、軸方向装着された回転シャフトに装着された一連の半径方向に延びるパドルおよび／または羽根を備える。望ましくはパドルおよび／または羽根を傾斜させて輸送を行うと共に、好ましくは１０ｍｍ以下（たとえば５ｍｍ）の内壁部からのクリアランスを有する。本発明者は、従来公知の方法では得られないようなＬＡＳを含む高品質の洗剤粒子の製造に格別の用途を有することを突き止めた。しかしながら、陰イオン型成分はＰＡＳ、ＬＥＳまたは任意の他の陰イオン型表面活性剤、或いはこれらとＬＡＳとの混合物またはＬＡＳを含まない混合物とすることもできる。ＬＡＳは最も一般的には遊離酸の形態で市販入手しうる。極めて不安定であるＰＡＳ酸と異なり、ＬＡＳ酸は極めて安定であって、多数の供給業者により市販され、たとえばペトララブ５５０（ペトレサ社）、デテル（デテル社）、ナルリカン（ハルス社）、マルキレン５４０Ｌ（ビスタ社）およびイソルケムＬ８３（ユニケム社）がある。これは容易に取り扱われ、貯蔵されかつ処理される粘性液体として供給される。いずれにせよ、乾燥帯域におけるペーストは、陰イオン型表面活性剤の液体陰イオン型先駆体と中和剤とを乾燥帯域または乾燥帯域への入口帯域に供給すると共に陰イオン型表面活性剤をその場で生成させて生ぜしめることができる。中和されたＬＡＳ酸は粉末として市販入手しうる。ＬＡＳ粉末は主としてドラム乾燥もしくは噴霧乾燥され、新鮮であれば合理的な粉末特性を有する。しかしながら、これらは大気から水分を吸収しうると共に粘着性かつ取扱い困難となるため大して好適でない。その流れが劣化して固化する傾向となる。入手しうる典型的な粉末（ハルス社から）はマルランＡＲＬ（８０％ＬＡＳ）、マルランＡ３９０（９０％ＬＡＳ）、マルランＡ３９６（９６％ＬＡＳ）またはウンゲル社のウファリルＤＬ９０（９０％ＬＡＳ）、ウファリルＤＬ８５（８５％ＬＡＳ）およびウファリルＤＬ８０（８０％ＬＡＳ）である。ＰＡＳは現在では微細な粉末型で或いはヌードル型にて市販入手しうる。微細粉末は一般に１５０μｍ未満の粒子を著量にて有する粉塵である。ＰＡＳヌードルは一般に、石鹸チップの外観を有すると共に典型的には極めて大きい粒子寸法と貧弱な溶解特性をもたらす極めて低い多孔度とを有する乾燥ＰＡＳを押出すことにより製造される。洗剤組成物中における洗剤活性物質の増加させるには、洗剤粒子を後投入して高レベルの活性物質を有する組成物を与えることが知られている。しかしながら、微粉末型のＰＡＳおよびＰＡＳヌードルは一般に洗剤組成物中への後投与には適さない。何故なら、組成物粒子および後投与される粒子は一般に異なる粒子寸法を有し、したがって凝集する傾向を有すると共に外観が悪いからである。本発明による方法は、高レベルの洗剤活性物質と適する多孔度および粒子寸法特性とを有する洗剤粒子を得ることを可能にする。したがって第３面において本発明は、好ましくはＬＡＳで構成される少なくとも６０重量％の陰イオン型表面活性剤の粒子と５重量％以下の水の粒子とからなる洗剤粒子を提供し、これら粒子は本発明の第１面もしくは第２面の方法により得られる積層剤で被覆される。本発明の第４面によれば、好ましくはＬＡＳで構成されると共に粒子の少なくとも６０重量％の量を占める陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子が提供され、これら粒子は積層剤で被覆されると共に粒子の０〜２５容量％の多孔度と粒子の少なくとも８０％が１８０〜１５００μｍ（好ましくは２５０〜１２００μｍ）の粒子寸法を有すると共に好ましくは粒子の１０％末満（好ましくは５％末満）が１８０μｍ末満の粒子直径を有するような粒子寸法分布を有する。好適には洗剤粒子における陰イオン型表面活性剤は粒子に対し少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、望ましくは少なくとも８５重量％の量にて存在する。さらに粒子は粒子に対し０〜８重量％（好ましくは０〜４重量％）の量の水をも含むことが望ましい。粒子における水は向上した粒子一体性を与え、したがって微細粒子のレベルを減少させる。望ましくは洗剤粒子は２を越えるアスペクト比を有し、より好ましくは一般に球状であって、処方洗剤組成物における他の粒子からの分離を減少させると共に粉末の肉眼的外観を向上させる。好ましくはＬＡＳ陰イオン型表面活性剤はＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₉〜Ｃ₁₅、特に好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₄の狭い範囲の鎖長を有する。存在させる場合、ＰＡＳ表面活性剤はＣ₁₀−Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄の狭い範囲の鎖長を有し、ココＰＡＳが特に好ましい。洗剤粒子は所望ならばＰＡＳと他の表面活性剤および／または非表面活性剤成分との混合物で構成することもできる。適する他の表面活性剤は線状アルキルエーテルサルフェート、オキソアルコールサルフェート、たとえばＣ₁₁〜Ｃ₁₅およびＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールサルフェート、第二アルコールサルフェートおよびスルホネート、不飽和表面活性剤、たとえばオレイン酸ナトリウム、オレイルサルフェート、オレフィンスルホネートまたはその混合物で構成することができる。ＬＡＳリッチな粒子、すなわちＬＡＳの量が他の表面活性剤または非表面活性剤の量を超え、より好ましくは他の表面活性剤および非表面活性剤の各成分の合計量を超えるような粒子が特に好適である。一般に表面活性剤のナトリウム塩が用いられるが、Ｋ、ＣａもしくはＭｇ塩も存在させることができる。しかしながら、酸型の陰イオン型表面活性剤と中和剤とを乾燥帯域または乾燥帯域直前の入口帯域に供給すると共にその場で陰イオン型表面活性剤を生成させることにより、陰イオン型成分を生成させるのが好ましい。陰イオン型物質の現場での生成を乾燥帯域にて行う場合、乾燥帯域にて発生する中和熱は乾燥帯域の外部加熱の要求を減少させ、表面活性剤ペーストを供給原料として用いる方法よりも有利である。さらに先駆体酸を水溶液としてでなく液状で乾燥帯域に供給すると共に中和剤を濃縮すれば有利である。乾燥帯域に導入する水の合計量が、表面活性剤ペーストを用いる方法と比較して顕著に減少しうる。この種のペーストは、ポンプ輸送可能にするには少なくとも３０重量％の水を必要とする。さらに、表面活性剤の製造に続く洗剤粒子を形成させるためのペーストの形成および乾燥を含む２工程法としてではなく、先駆体酸供給原料から直接に、積層剤投入前に洗剤粒子を形成させることも可能である。これは、工業的困難性を示しうる表面活性剤ペーストを製造する必要性がペーストの輸送および貯蔵の必要性と同様に回避されるので有利である。先駆体酸（たとえばＬＡＳもしくはＰＡＳ酸）は好適には液相にて乾燥帯域に供給される。先駆体酸が熱不安定であるため、好ましくは中和は高められた温度に基づく酸の熱分解が最小化されると共に望ましくは回避されるよう充分急速かつ実質的に完全に行われる。先駆体酸を好適には４０〜６０℃の温度で供給して、これが液状であるが熱分解を促進しないよう確保する。中和剤は任意所望の温度にて乾燥帯域に供給することができる。好適には中和剤を水溶液もしくはスラリーまたは固体材料として導入する。アルカリ金属水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム）およびアルカリ金属炭酸塩（たとえば炭酸ナトリウム）を包含する慣用の中和剤を用いることができ、理想的には固体物質として添加する。好適には中和剤を水溶液もしくはスラリーに対し２５〜５５重量％、好ましくは３０〜５０重量％の量にて存在させる。高濃度の中和剤は望ましくない結晶化を与え、低濃度は大比率の水のため望ましくない。中和剤溶液もしくはスラリーの濃度は、乾燥帯域にて水含有量を調整すべく変化させることができる。すなわち、最適粘度特性を得ることにより、乾燥帯域における物質を輸送可能／ポンプ輸送可能を維持することができる。酸先駆体に対する中和剤の化学量論過剰量を用いることもできる。過剰の中和剤は、先駆体酸の１部が熱分解すれば生じうる酸（たとえば硫酸）と合する。現場での中和を用い、予備中和された表面活性剤を含有するペーストを用いる方法と比較し、急速な処理量を得ることができる。加熱帯域における先駆体および中和剤（以下、供給原料と称する）の撹拌は一般に効率的熱移動を与えると共に、水の除去を容易化させる。撹拌は供給原料と乾燥帯域の壁部との間の接触時間を短縮させ、これは効率的熱移動と共に熱分解をもたらしうる「ホットスポット」形成の傾向をも減少させる。さらに、向上した乾燥が確保されて乾燥帯域における一層短い滞留時間／増加する処理量を可能にする。洗剤粒子に存在させうる他の非表面活性剤成分は分散助剤、好ましくはポリマー分散助剤、より好ましくは尿素、糖類、ポリアルキレンオキサイド；並びに以下説明するビルダーを包含する。所望ならば洗剤粒子は有機塩および／または無機塩、たとえば水和しうる塩を含むことができる。適する物質は塩、好ましくはナトリウムのトリポリ燐酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、塩化物である。アミノシリケート、粘土、シリカおよび他の無機物質も含ませることができる。さらに粒子は１種もしくはそれ以上の非イオン型表面活性剤、たとえば粒子を混合するベース粉末の意味で下記するものを含有することもできる。同様に有機物質、たとえばＰＥＧおよび他のポリマービルダーもしくは石鹸も粒子に含ませることができ、これについても以下に説明する。塩は、陰イオン型表面活性剤成分がＬＡＳからなる場合、粒子中に存在させるのが特に好適である。塩は粒子に対し５０重量％まで、好ましくは３０重量％までのレベルにて存在させることができる。洗剤粒子は、洗剤組成物の各成分を混合すると共にたとえばＥＰ−Ａ−３６７３３９号に記載されたように粒状化させる非タワー法および噴霧乾燥法に続き必要に応じポストタワー緻密化を包含する任意慣用の洗剤製造法から得られるベース粉末に直接に後投入することができる。本発明により製造される洗剤粒子をこの種の粉末に後投入することができるので、顕著な程度の処方融通性が得られると共に、充分処方された組成物における活性物質のレベルを所望に応じ極めて高くすることもできる。他の利点は、実質的に洗剤活性化合物を含まないベース粉末を洗剤活性化合物が実質的に完全に後投入粒子として導入されうるので製造しうる点にある。したがって他面において本発明は、本発明の第３面もしくは第４面による洗剤粒子とベース粉末とからなる洗剤組成物を提供する。ベース粉末における洗剤活性物質のレベルを減少させうる可能性は、ベース粉末を噴霧乾燥法により製造する場合に特に有利である。何故なら、噴霧乾燥法における低レベルの洗剤活性化合物はより高い処理量を確保して全生産効率を増大させうるからである。本発明による組成物は洗剤活性化合物の他に洗剤ビルダー、並びに必要に応じ漂白成分および他の活性成分を含有して性能および性質を向上させることもできる。本発明の洗剤組成物は後投入された洗剤粒子の他に１種もしくはそれ以上の洗剤活性化合物（表面活性剤）をも含有することができ、これら化合物は石鹸および非石鹸の陰イオン型、陽イオン型、非イオン型、両性イオン型および双性イオン型洗剤活性化合物、並びにその混合物から選択することができる。多くの適する洗剤活性化合物は入手可能であり、刊行物たとえば「表面活性剤および洗剤」、第ＩおよびＩＩ巻、シュバルツ・ペリー・アンド・バーチに充分記載されている。使用しうる好適な洗剤活性化合物は石鹸および合成非石鹸の陰イオン型および非イオン型化合物である。陰イオン型表面活性剤は当業者に周知されている。その例はアルキルベンゼンスルホネート、特にＣ₈〜Ｃ₁₅の鎖長を有する線状アルキルベンゼンスルホネート；第一および第二アルキルサルフェート、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₅第一アルキルサルフェート；アルキルエーテルサルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；および脂肪酸エステルスルホネートを包含する。ナトリウム塩が一般に好適である。使用しうる非イオン型表面活性剤は第一および第二アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平均して１〜２０モルの酸化エチレンでエトキシル化されたＣ₈〜Ｃ₂₀脂肪族アルコール、殊にアルコール１モル当たり平均して１〜１０モルの酸化エチレンでエトキシル化されたＣ₁₀−Ｃ₁₅第一および第二脂肪族アルコールを包含する。非エトキシル化非イオン型表面活性剤はアルキルポリグリコシド、グリセリンモノエーテルおよびポリヒドロキシアミド（グルカミド）を包含する。洗剤組成物に存在させる表面活性剤の合計量は好適には５〜４０重量％であるが、この範囲外の量も所望に応じ用いることができる。本発明の洗剤組成物は一般に洗剤ビルダーをも含有する。組成物における洗剤ビルダーの合計量は好適には１０〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％である。ビルダーは他の成分と一緒に存在させることができ、或いは所望ならば１種もしくはそれ以上のビルダー材料を含有する別のビルダー粒子を用いることもできる。存在させうる無機ビルダーは、所望ならばＧＢ−Ａ−１４７３２０１号に開示されたような炭酸カルシウム用の結晶化種晶と組合わせた炭酸ナトリウム；結晶質および非晶質のアルミノシリケート、たとえばＧＢ−Ａ−１４７３２０１号に開示されたゼオライト；ＧＢ−Ａ−１４７３２０２号に開示された非晶質アルミノシリケート；およびＧＢ１４７０２５０号に開示された混合晶質／非晶質アルミノシリケート；並びにＥＰ−Ｂ−１６４５１４号に開示された層状シリレートを包含する。無機燐酸塩ビルダー、たとえばナトリウムのオルト燐酸塩、ピロ燐酸塩およびトリポリ燐酸塩も存在させうるが、環境上の理由からこれらはもはや好適でない。積層剤として使用し或いは粒子の大部分に混入させるアルミノシリケートは好適には１０〜６０重量％の合計量、好ましくは１５〜５０重量％の量にて存在させることができる。大抵の市販の微粒子洗剤組成物に使用されるゼオライトはゼオライトＡである。しかしながら、有利にはＥＰ−Ａ−３８４０７０号に記載された最大アルミニウムゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）を使用することができる。ゼオライトＭＡＰは１．３３を越えない、好ましくは１．１５を越えない、より好ましくは１．０７を越えない珪素とアルミニウムとの比を有するＰ型のアルカリ金属アルミノシリレートである。存在させうる有機ビルダーはたとえばポレアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマーおよびアクリルホスフィネートのようなポリカルボキシレートボリマー；たとえばサイトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセリンモノ−、ジ−およびトリ−スクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−およびアルケニル−マロネートおよびスクシネートのようなモノマーポリカルボキシレート；さらにスルホン化脂肪酸塩を包含する。マレイン酸とアクリル酸と酢酸ビニルとのコポリマーが特に好適である。何故なら、これは生物分解性であって環境上望ましいからである。このリストは網羅することを意図するものでない。特に好適な有機ビルダーはサイトレートであって好適には５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量にて使用され、さらにアクリルポリマー（より好ましくはアクリル酸／マレイン酸コポリマー）であって好適には０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量にて使用される。好ましくはビルダーはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩として存在する。好適にはビルダー系は結晶質層状シリケート、たとえばＳＫＳ−６（ヘキスト社）、ゼオライト（たとえばゼオライトＡ）および必要に応じアルカリ金属クエン酸塩を含む。さらに本発明による洗剤組成物は漂白系、望ましくはペルオキシ漂白化合物、たとえば無機過塩もしくは有機ペルオキシ酸を含有することもでき、これらは水溶液中に過酸化水素を発生しうる。ペルオキシ漂白化合物は、低い洗濯温度にて漂白作用を向上させるべく漂白活性化剤（漂白先駆体）と一緒に使用することができる。特に好適な漂白系はペルオキシ漂白化合物（好ましくは、必要に応じ漂白活性剤と共に過炭酸ナトリウム）およびＥＰ４５８３９７Ａ号およびＥＰ −Ａ−５０９７８７号に記載されたような遷移金属漂白触媒を含む。本発明の組成物は、洗剤特性を向上させると共に処理を容易化させるためアルカリ金属（好ましくはナトリウム）の炭酸塩を含有することができる。炭酸ナトリウムは好適には１〜６０重量％、好ましくは２〜４０重量％の量にて存在させることができる。しかしながら、殆どまたは全く炭酸ナトリウムを含有しない組成物も本発明の範囲内である。粉末流動は少量の粉末構造剤、たとえば脂肪酸（もしくは脂肪酸石鹸）、糖類、アクリレートもしくはアクリレート／マレエートポリマーまたは珪酸ナトリウム（１〜５重量％の量で好適に混入存在させる）をして改善することができる。本発明の洗剤組成物に存在させうる物質は珪酸ナトリウム；シリケートを包含する腐食阻止剤；たとえばセルロース質ポリマーのような再付着防止剤；蛍光剤；たとえば硫酸ナトリウムのような無機塩；必要に応じ起泡抑制剤もしくは起泡促進剤；蛋白質分解酵素および脂質分解酵素；染料；着色スペックル；香料；フォーム調節剤；並びに布柔軟性化合物を包含する。このリストは完全を期することを意図しない。ベース組成物は好適には、適合性かつ熱非感受性の各成分のスラリーを噴霧乾燥し、次いで噴霧塗布し、混合しかつ／またはスラリーを介し処理するには不適当なこれら成分を後投入して作成される。本発明の方法により作成される洗剤粒子は常法によりベース組成物に後投入される。本発明の洗剤組成物は好ましくは少なくとも５００ｇ／Ｌ、より好ましくは少なくとも５５０ｇ／Ｌの嵩密度を有する。この種の粉末は、噴霧乾燥により或いは噴霧乾燥粉末のポストタワー緻密化により或いはたとえば乾燥混合および粒状化のような全体的非タワー法により作成することができる。高速ミキサー／粒状化装置をこの種の混合物につき有利に用いることができる。高速ミキサー／粒状化装置を用いる方法はたとえばＥＰ−Ａ −３４００１３号、ＥＰ−Ａ−３６７３３９号、ＥＰ−Ａ−３９０２５１号およびＥＰ−Ａ−４２０３１７号に開示されている。以下、限定はしないが実施例により本発明を一層詳細に説明する。処理３個の等しいジャケットセクションを有する１．２ｍ²のＶＲＶ装置を使用した。液体と粉末との両者につき投入ポートを第１ホットセクションの直前に位置せしめると共に、中間ジャケット投入ポートを最終の２つのセクションで使用しうる。ゼオライトを最終セクションにおけるこのポートを介して添加した。電気出力の油ヒーターが第１の２個のジャケットセクションに加熱を与えると共に、１２０℃〜１９０℃の油温度を用いた。１５℃の環境処理水を用いて、最終セクションにおけるジャケットを冷却した。反応器に対する補充空気流を、排気蒸気抽出ファンにおけるバイパスを開口させて１０〜５０ｍ³／ｈｒに制御した。全ての実験は全速力のモータで行って約３０ｍ／ｓｅｃの先端速度を与えた。室温ＬＡＳ酸を投入するようモノポンプを検量すると共に、４７％の水酸化ナトリウムを投入するよう蠕動ポンプを検量した。スクリューフィーダーは、積層につき炭酸ナトリウムとゼオライトＡ２４との両者を投入すべく検量した。炭酸ナトリウムと液体とを第１ホットセクションの直前で添加し、ゼオライト積層剤を低温である第３セクションに添加した。最小レベルのゼオライトを添加して自由流動性粒子を生ぜしめ、ドライヤから流出させた。これら実施例においては次の記号を用いた：Ｄ（４，３）＝加重平均粒子直径；ＤＦＲ＝動的流速；ＵＣＴ＝非コンパクト圧縮試験。実施例１ＬＡＳ酸および水酸化ナトリウム種々の処理量およびジャケット温度にて実験を行った。幾つかの装置パラメータおよび粉末特性を第１表に示す。下記する全ての実施例においてゼオライト積層剤を必要とした。試料Ａはね合理的な平均粒子寸法を有する優秀な粉末特性を有した。これら粉末の流動特性は、全てが約９０％のＬＡＳを含有することを考慮して異例であった。処理量が増加するにつれ、試料Ｂ〜Ｄは粒子寸法の増加と共に僅かな流れ低下を示した。粒子寸法におけるこの増加は粒子内の高い残留水分含有量に基づいた。Ｅにて処理量が減少するにつれ、流動が改善されると共に粒子寸法が減少した。ゼオライト積層剤を使用しなければ、上記粉末のいずれをも作成することが不可能であろう。実施例２ＬＡＳ酸および固体炭酸ナトリウム種々の炭酸ナトリウムの中和度にて実験を行った。幾つかの装置パラメータおよび粉末特性を第２表に示す。下記する全ての実験にてゼオライト積層剤が必要であった。これら実験における水蒸発のレベルは、水を添加しなかったので低かった。水は主としてＬＡＳ酸の中和水から生じた。その結果、１４５℃の低いジャケット温度を使用した。炭酸ナトリウム粉の一定の流れを増大レベルのＬＡＳ酸と共に用いて、第３表に示したように４２％〜８３％の範囲のＬＡＳ酸の中和度に一致させた。作成された粉末は全て優秀な流動特性と合理的な平均粒子寸法とを有する。中和度が増大すると共に処理量が増加するにつれ、粉末特性における劣化は生じなかった。ゼオライト積層剤を使用しなければ、上記粉末のいずれをも作成することが不可能であろう。以上、本発明を実施例により詳細に説明したが、本発明はこ請求の範囲れらのみに限定されないことが当業者には了解されよう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Production of anionic detergent particles The present invention relates to anionic detergent particles, a method for producing the same and a composition containing them. It is about. More specifically, the present invention relates to a detergent containing an anionic surfactant. With high levels of anionic surfactants including drying the paste The present invention relates to a method for producing agent particles, the method and the particles obtained thereby. is there. Detergent active compounds commonly used in detergent compositions include anionic surfactants, such as Linear alkyl benzene sulfonate (LAS), linear alkyl ether sulfe (LES) and primary alkyl sulfate (PAS) and non-ionic Surfactants, such as alcohol ethoxylates. Detergent performance To achieve this, it is desirable to provide a high level of detergent active to the powder. Often, the highest levels of active that can be incorporated are limited by processing requirements. High Detergent compositions having a high bulk density typically comprise components of the composition and / or Obtained from spray drying Low bulk density compositions made by processes involving mixing or granulation of base powders Gives significant consumer benefits compared to. It is known to incorporate detergent active compounds in such compositions in liquid form. Only However, it was necessary to adjust the ratio of liquid to solid to form detergent particles. Therefore, there is a limit to the maximum level of detergent active that can be incorporated. More solid Body additives (ie surfactants and other components of the composition, such as sodium carbonate) Particles containing the anionic surfactant (in the detergent composition). It is also known to mix LAS or PAS, for example. Conventionally, this kind of The level of anionic surfactant present in the additive gives good flow properties Together with the need to reduce the tendency to agglomerate. EP-A-506 184 discloses that a liquid acid precursor is used as a continuous anionic surfactant. A method for dry neutralization is disclosed. Wash having an active detergent content of 30-40% by weight Agent particles can be made by this method. EP-A-572 957 describes surfactants containing 60-80% solids To the evaporator to form a thin film of the surfactant on the reactor wall, The slurry is dried and Of powdered anionic surfactants by scraping off the walls while concentrating A method is disclosed. In EP-A-572 957, the reactor wall is at a temperature of 50 to 140 ° C. , 130 ° C. are disclosed as exemplary maximum wall temperatures. Higher temperature Degrees are said to cause thermal decomposition and color changes, and are therefore disadvantageous. Further This publication discloses operating a blade in a reactor, preferably at a tip of 2 to 20 m / s. At a maximum tip speed exemplified by 10.5 m / s. is there. About 0.5g / cm^ThreeUp to bulk densities are disclosed. However, unlike that teaching, the applicant's PCT patent application PCT / E As disclosed in P95 / 03321 (not published before the priority date of the present application). Has high bulk density, high level of anionic surfactant and excellent powder properties The detergent particles are heated at a temperature sufficiently high in the surfactant-containing paste in the first zone. And then cooling the formed particles. Generally, the above method typically involves the use of water and an anion in an amount greater than 10% by weight of the paste. The paste material containing the surfactant Including supplying the band. This paste material is heated in the drying zone to reduce the water content Decrease and then cool in a cooling zone to form detergent particles. The method described in the later published application by the present applicant is particularly useful for forming anionic detergents on particles. Applicable to the use of PAS as minutes. Unfortunately, L in the anionic component The larger the amount of AS, the worse the requirement to produce dry uniform particles in the final product. The tendency for particles to form with a tacky surface that has an effect also increases. This problem has now been solved by introducing a layering agent into the cooling zone. It was determined what could be decided. EP-A-390 251 discloses a laminating agent as a granulation aid in the production of detergent particles. Where each component is processed in a high-speed mixer and then To maintain or be in the deformation stage with a medium speed mixer. That is, the first aspect of the present invention produces detergent particles containing an anionic surfactant. At the time, a paste material containing water and an anionic surfactant is supplied to a drying zone, In this drying zone the paste material is heated to reduce its water content and then In the method of cooling detergent material in a cooling zone to form detergent particles, A process for producing detergent particles, which comprises introducing a laminating agent into the cooling zone during the process. provide. Treating the paste with a cooling gas in the cooling zone instead of using a laminating agent Can achieve the same effect. That is, the second surface of the present invention is an anion When producing detergent particles containing a surfactant, water and an anionic surfactant are mixed. To the drying zone, and heat the paste material in this drying zone. Reduce its water content and then cool the paste material in a cooling zone to remove the detergent particles. In the forming method, the paste material is treated with a flow of cooling gas in a cooling zone. And a method for producing detergent particles. The cooling gas must generally be dry, for example, air at 0 ° C. or less or It can be nitrogen. The cooling gas can be used as a countercurrent gas stream. However, the present invention is limited to only compositions in which the anionic component is composed of LAS. Not determined. In addition, it can be used with other anionic substances, including PAS or LES. It is also advantageous to use Laminating agents are any substance that can coat the particles during the cooling stage and improve their granularity. can do. Relatively inactive for this purpose Any inert material which is suitable, but which has a beneficial effect, especially in cleaning solutions For example, aluminosilicates, silicas, talcs and clays. This kind of thing Quality mixtures can also be used. Examples of aluminosilicate and silica This will be described in more detail below. This kind of coating as a coating in finished particles The presence of quality does not preclude the presence of a substance in the body of the particle. To all other particles On the other hand, the input weight ratio of the layer material in the cooling step is preferably 1: 3 to 1:20, and More preferably, it is 1: 9 to 1:20. Reduce the drying zone slightly if necessary to facilitate removal of water and volatiles. Can be The vacuum can be from 100 Torr to atmospheric pressure, which is significant This is because processing flexibility is provided. However, at atmospheric pressure beyond 500 Torr Decompression up to the point has the advantage of reducing capital investment while providing decompression operations. I do. By agitating the material in the drying and / or cooling zones, the residence time and And / or particle size control can be ensured and throughput can be increased You. The method is preferably continuous to facilitate continuous transport of the particles. It is continuous. In a continuous process, the flow rate of the paste is preferably between 10 and 25 kg / m^Two / Hr, preferably 17-22 kg / m^Two/ Hr, for example, 20 kg / m^Two/ Hr Of the degree. Preferably, the average residence time in the drying zone is less than 5 minutes. Less than 4 minutes The residence time is particularly preferred, the shortest possible residence time being the possibility of decomposition (especially PS Most suitable for reducing the A) and maximizing product throughput. You. Agitation of the paste in the heating zone generally provides efficient heat transfer within the paste It also facilitates the removal of water. Stirring is between the paste particles and the walls of the drying zone Reduces contact time and "potspots" with efficient heat transfer (this has The likelihood). In addition, improved drying is ensured and therefore To enable short residence times / increased throughput in the drying zone. In the case of PAS, the paste material should preferably be above 170 ° C to avoid thermal decomposition. Do not heat to a temperature The method of the present invention is, for example, 550 g / cm^ThreeOf particles with high bulk density exceeding Allow formation. The material does not exceed 50 ° C (preferably does not exceed 40 ° C) For example, it is cooled in a cooling zone suitably operated at a temperature of 30 ° C. Desirably Provides agitation in the cooling zone to provide efficient cooling of the material inside. Aggressive particles By cooling, the particles are heated to a higher temperature than previously disclosed It reduces the likelihood of thermal decomposition and reduces the stickiness of the particles. Wear. This type of active cooling can be, for example, cold or quenched water (eg, about -5 ° C). Glycol water) around the cooling zone, for example, in a cooling jacket. Can be. The paste material is preferably composed of a mixture of an anionic surfactant and water However, other components can be present if desired or upstream processes (eg surface (Production of activator). Preferably a paste material At least 60% by weight, more preferably at least 65% by weight, especially less Both contain 70% by weight of an anionic surfactant. Preferably the paste is 50% by weight Or less, preferably 30% by weight or less of water. Paste material is fed into the drying zone Should be pumpable at the temperature to be Limit the maximum level. When the anionic material comprises PAS, the paste is preferably It is fed to the drying zone at a temperature of 50-70C, preferably 50-65C. The method of the present invention can be performed in any suitable device. However, scraping It is preferred to use a surface dryer, especially a flash reactor. Suitable flash The reactor is, for example, VRVSpA Processinpianti Industria Includes flash dryer systems available from Re. Dry zone heat The ratio of the transfer area to the heat transfer area of the cooling zone is typically 3: 1 to 1: 1 for example It is about 2: 1. Use two or more drying zones before the cooling zone if desired You can also. If desired, use a single device to provide the drying and cooling zones. Or, alternatively, a separate device such as a dryer and cooling fluidized bed. An apparatus can also be used. Preferably, the drying zone has a substantially circular cross section and is defined by a cylindrical wall. Preferably said wall is a heating jacket through which water, steam or oil can be supplied. More heated. The inside of said wall is preferably at least 130 ° C., especially less Both are maintained at a temperature of 140 ° C. Preferably, the drying zone is a hot surface 1m^TwoHas an evaporation rate of 3-25 kg of water per hour, especially 5-20 kg of water per hour . The cooling zone is preferably defined by a cylindrical wall. If this method is continuous If so, the apparatus preferably has a drying zone and a cooling zone that are substantially horizontally aligned for efficient drying. , Cooling and transport of material to drying and cooling zones, generally in the horizontal direction Arranged to facilitate. Suitably, the drying zone and preferably the cooling zone are provided with stirring means internally, and are provided with surface activity. The paste and the particles to be formed are stirred and transported to the zone. Preferred Alternatively, the agitating means comprises a series of radially mounted rotating shafts mounted axially. It has extended paddles and / or vanes. Preferably paddles and / or feathers The transport is performed with the roots inclined, and preferably 10 mm or less (for example, 5 mm) With clearance from the inner wall. The present inventor has proposed a high quality detergent containing LAS which cannot be obtained by a conventionally known method. It has been found to have particular use in the production of particles. However, the anionic type The components may be PAS, LES or any other anionic surfactant, or LAS and Or a mixture not containing LAS. LAS is most commonly available commercially in the free acid form. Extremely unstable Unlike PAS acids, LAS acids are extremely stable and commercially available from a number of suppliers. For example, Petra Lab 550 (Petresa), Detell (Detell), Naruri Kan (Hals Co.), Marchylene 540L (Vista) and Isorchem L83 ( (Unichem). This is a viscous liquid that is easily handled, stored and processed Supplied as a body. In any case, the paste in the drying zone is anionic The liquid anionic precursor of the surfactant and the neutralizing agent are introduced into the drying zone or the drying zone. Produce and produce anionic surfactants in situ while supplying to the oral zone be able to. The neutralized LAS acid is commercially available as a powder. LAS powders are primarily drum-dried or spray-dried; Powder characteristics. However, they can absorb moisture from the atmosphere and It is not very suitable because it is sticky and difficult to handle. The flow deteriorates and solidifies It tends to be. A typical powder available (from Hals) is Marlan ARL (8 0% LAS), Marulan A390 (90% LAS), Marulan A396 (96% LAS) or Ungel Ufaril DL90 (9 0% LAS), Ufaril DL85 (85% LAS) and Ufaril DL80 (80% LAS). PAS is now commercially available in fine powder form or in noodle form. Fine Powders are generally dusts having significant amounts of particles of less than 150 μm. PAS nude Generally has the appearance of a soap tip and typically has a very large particle size Extruding dry PAS with very low porosity resulting in poor dissolution properties It is manufactured by To increase the amount of detergent active in a detergent composition, Known to provide a composition having a high level of active substance by post-dosing the agent particles I have. However, finely divided PAS and PAS noodles are generally used in detergent compositions. Not suitable for subsequent administration to Because the composition particles and the post-administered particles are generally Have different particle sizes and therefore have a tendency to agglomerate and look bad It is. The process according to the invention provides a high level of detergent active with suitable porosity and It makes it possible to obtain detergent particles having particle size characteristics. Thus, on the third side, the invention is preferably constructed in LAS. At least 60% by weight of the particles of the anionic surfactant and no more than 5% by weight Detergent particles comprising particles of water, wherein the particles comprise the first or second aspect of the present invention. It is coated with a laminating agent obtained by a two-sided method. According to a fourth aspect of the invention, it is preferably composed of LAS and has a low particle content. Detergent particles comprising an anionic surfactant, both comprising an amount of 60% by weight; These particles are coated with a laminating agent and have a porosity of 0 to 25% by volume of the particles and a particle 180 to 1500 μm (preferably 250 to 1200 μm) at least 80% And preferably less than 10% (preferably less than 5%) of the particles Has a particle size distribution such that the particle diameter is less than 180 μm. Preferably, the anionic surfactant in the detergent particles has at least 70 %, Preferably at least 80%, desirably at least 85% by weight Present in quantity. Further, the particles are 0 to 8% by weight based on the particles (preferably 0 to 4% by weight). %) Of water. Water in particles improves improved particle integrity And thus reduce the level of fine particles. Desirably the detergent particles have an aspect ratio greater than 2, and It is preferably generally spherical and provides for separation from other particles in the formulated detergent composition. Reduce and improve the visual appearance of the powder. Preferably, the LAS anionic surfactant is C₆~ C₁₆, Preferably C₉~ C₁₅, Particularly preferably C_Ten-C₁₄Has a narrow range of chain lengths. When present, the PAS surfactant is C_Ten-C_{twenty two}, Preferably C₁₂~ C₁₈, Yo More preferably C₁₂~ C₁₄Coco PAS is particularly preferred. The detergent particles may be composed of PAS and other surfactants and / or non-surfactants if desired. It can also be composed of a mixture with water. Other suitable surfactants are linear alkyl ether sulfates, oxo alcohols Rusulfate, eg C₁₁~ C₁₅And C₁₃~ C₁₅Alcohol sulfate , Secondary alcohol sulfates and sulfonates, unsaturated surfactants, e.g. Sodium oleate, oleyl sulfate, olefin sulfonate or Can be composed of a mixture thereof. LAS-rich particles, ie the amount of LAS is higher than other surfactants or non-surfactants Over the amount of agent, more preferably other surface activity Particles that exceed the combined amount of the components of the agent and the non-surfactant are particularly preferred. Generally, a sodium salt of a surfactant is used, but a K, Ca or Mg salt may also be used. Can be present. However, acid-type anionic surfactants and neutralizing agents And to the drying zone or the inlet zone immediately before the drying zone and anions in situ It is preferable to generate an anionic component by forming a type surfactant. No. When the on-site generation of anionic substances is performed in the drying zone, it occurs in the drying zone. The heat of neutralization reduces the need for external heating of the drying zone and provides a source of surfactant paste. It is more advantageous than the method used as a raw material. In addition, the precursor acid is supplied to the drying zone in a liquid form, not as an aqueous solution, and a neutralizing agent is used. Is advantageously concentrated. The total amount of water introduced into the drying zone depends on the surfactant Can be significantly reduced compared to the method using This kind of paste is pumped It requires at least 30% by weight of water to be possible. Further, the formation of a paste to form detergent particles following the production of the surfactant And not as a two-step method involving drying Detergent particles can also be formed directly from precursor acid feedstock prior to laminating agent injection It is. This necessitates the production of surfactant pastes that can present industrial difficulties Are avoided as well as the need for transport and storage of the paste. The precursor acid (eg, LAS or PAS acid) is preferably in the dry phase in the liquid phase Supplied. Neutralization is preferably carried out at elevated temperature because the precursor acid is thermally unstable Is rapid enough to minimize and desirably avoid thermal decomposition of acids based on One is made substantially completely. The precursor acid is preferably supplied at a temperature of 40 to 60 ° C., which is Ensure that solutions are not promoted. Neutralizer is supplied to the drying zone at any desired temperature be able to. Preferably, the neutralizing agent is introduced as an aqueous solution or slurry or a solid material. A Alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide) and alkali metal carbonates (eg, Conventional neutralizing agents can be used, including sodium carbonate Is added as a solid substance. Suitably, the neutralizing agent is present in an amount of 25 to 55% by weight of the aqueous solution or slurry, preferably Is present in an amount of 30 to 50% by weight. High Concentrations of neutralizer give undesirable crystallization, low concentrations are undesirable due to large proportions of water Absent. The concentration of the neutralizer solution or slurry is varied to adjust the water content in the drying zone. Can be changed. In other words, by obtaining the optimum viscosity characteristics, Transportable / pumpable material can be maintained. A stoichiometric excess of the neutralizing agent to the acid precursor can also be used. Excess neutralization The agent is combined with an acid (e.g., sulfuric acid) that can result from the thermal decomposition of some of the precursor acids. Use in-situ neutralization, use paste containing pre-neutralized surfactant Compared with the method, a rapid throughput can be obtained. The stirring of the precursor and the neutralizing agent (hereinafter referred to as “feed material”) in the heating zone is one It generally provides efficient heat transfer and facilitates water removal. Stirring with feed Reduces the contact time between the drying zone wall and the pyrolysis with efficient heat transfer Also reduces the tendency for "hot spots" to form. Further improved Drying is ensured, enabling shorter residence times / increased throughput in the drying zone To Other non-surfactant components that may be present in the detergent particles are dispersing aids, preferably polymers. A dispersing aid, more preferably urea, saccharides, polyalkylene oxide; Includes the builders described below. If desired, the detergent particles may comprise organic and / or inorganic salts, such as hydratable salts. Can be included. Suitable substances are salts, preferably sodium tripolyphosphate, Citrate, carbonate, sulfate and chloride. Aminosilicate, clay, silica And other inorganic substances. Further, the particles may comprise one or more nonionic surfactants, such as particles. The following may be contained in the meaning of the base powder to be mixed. Similarly organic substances such as PEG and other polymer builders or soaps It can be included in the particles, also described below. The salt is present in the particles when the anionic surfactant component comprises LAS. Is particularly preferred. Salt is present at a level of up to 50%, preferably up to 30% by weight of the particles Can be done. Detergent particles are obtained by mixing the components of the detergent composition and, for example, EP-A-367. Following the non-tower and spray drying methods of granulating as described in US Pat. A belt obtained from any conventional detergent manufacturing process, including post tower densification, if necessary. Can be directly charged into the base powder. The detergent particles produced according to the present invention A remarkable degree of formulation flexibility can be obtained since this type of powder can be loaded later. And the level of active substance in a well-formulated composition can It can be higher. Another advantage is that the base is substantially free of detergent active compounds Manufactures a powder as the detergent active compound can be introduced almost completely as post-charge particles It can be done. Thus, in another aspect, the invention relates to a detergent according to the third or fourth aspect of the invention. A detergent composition comprising particles and a base powder is provided. The potential to reduce the level of detergent actives in the base powder It is particularly advantageous when the powder is produced by a spray drying method. Because the spray drying method Low levels of detergent active compounds in the process ensure higher throughput and increase overall production efficiency Because it can be done. The composition according to the invention comprises, in addition to the detergent active compound, a detergent builder, and optionally Can also contain bleaching and other active ingredients to improve performance and properties You. The detergent composition of the present invention may contain one or more detergent particles in addition to the subsequently introduced detergent particles. Activating compounds (surfactants) can also be included, and these compounds Anionic, cationic, nonionic, zwitterionic and zwitterionic soaps and non-soaps Detergent active compounds, as well as mixtures thereof. Many suitable Detergent active compounds are available and can be found in publications such as "Surfactants and Detergents" , Volumes I and II, fully described in Schwarz Perry and Birch You. Suitable detergent active compounds which can be used are the anionic forms of soaps and synthetic non-soaps and And non-ionic compounds. Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. An example is alkylbenzene Sulfonates, especially C₈~ C₁₅Alkylbenzene Sulfone with a Chain Length of G; primary and secondary alkyl sulfates, especially C₁₂~ C₁₅Primary alkylsulf Alkyl ether sulfate; Olefin sulfonate; Silensulfonate; dialkyl sulfosuccine And fatty acid ester sulfonates. Sodium salt is generally preferred It is. Nonionic surfactants that can be used are primary and secondary alcohol ethoxylates Ethoxy, especially on average 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol C₈~ C₂₀Aliphatic alcohols, especially on average per mole of alcohol C ethoxylated with 1 to 10 moles of ethylene oxide_Ten-C₁₅Primary and secondary fats And fatty alcohols. Non-ethoxylated nonionic surfactants are Liglycoside, glycerin monoether and polyhydroxyamide (glucami C). The total amount of surfactant present in the detergent composition is preferably between 5 and 40% by weight. However, amounts outside this range can be used as desired. The detergent compositions of the present invention also generally contain a detergent builder. Detergent in composition The total amount of builders is suitably between 10 and 80% by weight, preferably between 15 and 60% by weight. is there. The builder can be present together with the other ingredients or, if desired, It is also possible to use other builder particles containing one or more builder materials it can. Inorganic builders that can be present are, if desired, described in GB-A-1 473 201. Sodium carbonate in combination with a crystallization seed for calcium carbonate as disclosed; Crystalline and amorphous aluminosilicates, for example GB-A-1 473 2 No. 01 zeolite; disclosed in GB-A-1 473 202 Amorphous aluminosilicate; and mixtures disclosed in GB 1 470 250 Crystalline / amorphous aluminosilicates; and disclosed in EP-B-164 514 Layered silylate. Inorganic phosphate builders, such as sodium Orthophosphate, pyrophosphate and tripolyphosphate may also be present, but for environmental reasons. These are no longer suitable. Aluminosilicates used as laminating agents or incorporated into most of the particles are preferred. Suitably it is present in a total amount of 10 to 60% by weight, preferably in an amount of 15 to 50% by weight. Can be made. The zeolite used in most commercial particulate detergent compositions is zeolite. Olite A. However, preference is given to EP-A-384 070 It is possible to use the largest aluminum zeolite P (zeolite MAP) Wear. Zeolite MAP does not exceed 1.33, preferably does not exceed 1.15 , More preferably P-type alkali metal alloy having a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.07 Minosilylate. Organic builders which can be present are, for example, polyacrylate, acrylic acid / male Polycarboxylates such as acid copolymers and acrylic phosphinates Remers; for example, citrate, gluconate, oxydisuccinate, glyce Phosphorus mono-, di- and tri-succinates, carboxymethyloxysuccine Carboxymethyloxymalonate, dipicolinate, hydroxyethyl Iminodiacetates, alkyl- and alkenyl-malonates and succines Monomeric polycarboxylates, such as salts; further including sulfonated fatty acid salts I do. Particularly preferred are copolymers of maleic acid, acrylic acid and vinyl acetate. This is because it is biodegradable and environmentally desirable. This list is It is not intended to be exhaustive. A particularly preferred organic builder is citrate, preferably 5 to 30% by weight, Preferably, it is used in an amount of 10 to 25% by weight, and the acrylic polymer (more preferably Acrylic acid / maleic acid copolymer), preferably from 0.5 to 15 Amount%, preferred Or 1 to 10% by weight. Preferably the builder is an alkali metal It exists as a salt, especially the sodium salt. Preferably the builder system is a crystalline layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst Company), zeolite (eg, zeolite A) and, if necessary, Contains phosphate. Further, the detergent composition according to the present invention is a bleaching system, preferably a peroxy bleaching compound, For example, they can contain inorganic persalts or organic peroxy acids, which are Hydrogen peroxide may be generated in the solution. Peroxy bleach compounds at low wash temperatures Can be used with bleach activators (bleach precursors) to improve bleaching action it can. Particularly suitable bleaching systems are peroxy bleaching compounds (preferably bleaching if necessary). Sodium percarbonate with white activator) and EP 458 397A and EP -A-509787 including a transition metal bleach catalyst. The compositions of the present invention are used to improve detergent properties and facilitate processing. Potassium metal (preferably sodium) carbonates may be included. Nato carbonate The lithium is suitably present in an amount of 1 to 60% by weight, preferably 2 to 40% by weight. Can be However, contains little or no sodium carbonate Compositions that do not are also within the scope of the present invention. Powder flow involves the addition of small amounts of powder structurants such as fatty acids (or fatty acid soaps), sugars Acrylate or acrylate / maleate polymer or sodium silicate (Preferably present in an amount of 1 to 5% by weight) for improvement. Substances that may be present in the detergent composition of the present invention include sodium silicate; silicate Corrosion inhibitors; anti-redeposition agents such as cellulosic polymers; fluorescent agents Inorganic salts such as sodium sulphate; suds suppressor or suds as required Accelerators; proteases and lipolytic enzymes; dyes; colored speckles; And a fabric softening compound. This list should be complete And not intended. The base composition is preferably spray-dried with a slurry of compatible and heat-insensitive components. Not suitable for drying and then spray coating, mixing and / or processing via slurries It is made by adding these proper components later. Detergent granules made by the method of the present invention The child is subsequently charged into the base composition in a conventional manner. The detergent composition of the present invention is preferably at least 500 g / L, more preferably less. It has a bulk density of at least 550 g / L. This type of powder is used for spray drying or for post tower densification of spray dried powders. Or alternatively by an overall non-tower method such as dry mixing and granulation can do. High speed mixer / granulator is advantageously used for this type of mixture Can be. A method using a high-speed mixer / granulator is described, for example, in EP-A -340 013, EP-A-367 339, EP-A-390 251 And EP-A-420 317. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples without limitation.processing 1.2m with three equal jacket sections^TwoUsing VRV equipment Was. Input ports for both liquid and powder are located immediately before the first hot section And use the intermediate jacket entry port in the last two sections. sell. Zeolite was added via this port in the final section. Electrical An output oil heater provides heating to the first two jacket sections, An oil temperature between 120C and 190C was used. The final section is treated with environmentally treated water at 15 ° C. The jacket at the station was cooled. The makeup air stream to the reactor is 10-50m by opening the bypass in the air extraction fan^Three/ Hr. All experiments were performed with a full speed motor to give a tip speed of about 30 m / sec. Calibrate the monopump to charge the room temperature LAS acid and add 47% The peristaltic pump was calibrated to charge thorium. Screw feeder laminated Was measured to introduce both sodium carbonate and zeolite A24. Carbonic acid Sodium and liquid are added just before the first hot section and the zeolite laminating agent Was added to the cold third section. Add the minimum level of zeolite to Free-flowing particles were produced and drained from the dryer. The following symbols were used in these examples: D (4,3) = weighted average particle diameter; DFR = dynamic flow rate; UCT = non-compact compression test.Example 1 LAS acid and sodium hydroxide Experiments were performed at various throughputs and jacket temperatures. Some device parameters Table 1 shows the properties of the powder and the powder. In all the examples described below, the zeolite product Layering required. Sample A had excellent powder properties with a reasonable average particle size. These powders The flow properties of the powder are unusual considering that all contain about 90% LAS. Was. As throughput increased, Samples B-D showed slight flow reduction with increasing particle size. Shown below. This increase in particle size is due to the high residual moisture content in the particles Was. As the throughput decreases at E, the flow improves and the particle size decreases. Was. Without the use of zeolite laminating agents, it would not be possible to make any of the above powders. Would be possible.Example 2 LAS acid and solid sodium carbonate Experiments were performed with various degrees of neutralization of sodium carbonate. Some equipment parameters and Table 2 shows the powder characteristics. Zeolite laminating agent required for all experiments described below Met. The level of water evaporation in these experiments was low because no water was added. water Originated mainly from neutralized water of LAS acid. As a result, a low jacket of 145 ° C Temperature was used. Constant flow of sodium carbonate powder with increasing levels of LAS acid Used, consistent with the degree of neutralization of LAS acids ranging from 42% to 83% as shown in Table 3. I let it. The powders produced all have excellent flow properties and reasonable average particle size. During ~ As the throughput increases with increasing mildness, no degradation in powder properties occurs. won. Without the use of zeolite laminating agents, it would not be possible to make any of the above powders. Would be possible. As described above, the present invention has been described in detail with reference to examples. Those skilled in the art will understand that the present invention is not limited to this.

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年４月３日（１９９８．４．３）【補正内容】従来、この種の添加剤に存在させる陰イオン型表面活性剤のレベルは、良好な流動特性を与えると共に凝集傾向を減少させる必要性に基づき制限されている。ＥＰ−Ａ−５０６１８４号は、陰イオン型表面活性剤を液状酸先駆体を連続乾燥中和する法を開示している。３０〜４０重量％の活性洗剤含有量を有する洗剤粒子をこの方法により作成することができる。ＥＰ−Ａ−５７２９５７号は、６０〜８０％の固形物を含有する表面活性剤の水性スラリーを蒸発器に供給し、表面活性剤の薄膜を反応器壁部に形成させ、これをスラリーを乾燥および濃縮しながら壁部から掻き取ることによる粉末状陰イオン型表面活性剤の製造方法を開示している。ＤＥ−Ａ−４３０４０１５号は、表面活性剤ペーストを微粒子物質を内蔵する流動床装置に導入すると同時にこの物質を流動床内で粒状化および乾燥させ、次いで粒状安定化剤を装置の放出空気流に添加することによる、粘着性の減少した表面活性剤粒子の形成方法を開示している。１５〜９０重量％の活性物質量を有する洗剤粒子をこの方法により作成することができる。ＥＰ−Ａ−５７２９５７号には、反応器壁部が５０〜１４００℃ の温度であり、１３００℃例示される最高壁部温度であることが開示されている。より高い温度は熱分解および色調変化を生ぜしめると言われ、したがつて欠点となる。さらにこの公報は、反応器における羽根を操作して好ましくは２〜２０ｍ／ｓの先端速度を与えることを開示しており、１０．５ｍ／ｓが例示される最高先端速度である。約０．５ｇ／ｃｍ³までの嵩密度が開示されている。しかしながら、その教示とは異なりＷＯ９６／０６９１６号（本出願の優先権主張日前には未公開）に開示されたように、高い嵩密度と高レベルの陰イオン型表面活性剤と優秀な粉末特性とを有する洗剤粒子を表面活性剤を含有するペーストを第１帯域で充分高い温度にて加熱すると共に次いで形成された粒子を冷却することにより製造することができる。一般に上記方法は、典型的にはペーストの１０重量％より多い量の水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域に供給することを含む。このペースト材料を乾燥帯域で加熱して水含有量を減少させ、次いで冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる。ＷＯ９６／０６９１６号に記載された方法は、特に粒子の陰イオン型洗剤成分としてのＰＡＳの使用に適用しうる。残念ながら、陰イオン型成分におけるＬＡＳの量が大となるほど、最終生成物にて乾燥均一粒子を生成する用件に対し悪作用を有する粘着性表面を以て粒子が形成される傾向も大となる。今回、この問題は積層剤(layering agent)を冷却帯域に導入することにより解決しうることが突き止められた。ＥＰ−Ａ−３９０２５１号は洗剤粒子の製造に際し粒状化助剤として積層剤を使用することを開示しており、ここでは各成分を高速ミキサーで処理し、次いで中速ミキサーにて変形段階に維持し或いは変形段階にする。すなわち本発明の第１面は、陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子を製造するに際し、水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域（流動床を構成しない）に供給し、この乾燥帯域でペースト材料を加熱してその水含有量を減少させ、次いでペースト材料を冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる方法において、冷却工程に際し積層剤を冷却帯域に導入することを特徴とする洗剤粒子の製造方法を提供する。積層剤を使用する代わりに、ペーストを冷却帯域にて冷却ガスで処理することにより同じ効果を達成することができる。すなわち本発明の第２面は、陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子を製造するに際し、水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域に供給し、この乾燥帯域でペースト材料を加熱してその水含有量を減少させ、次いでペースト材料を冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる方法において、ペースト材料を冷却帯域にて冷却ガスの流れで処理することを特徴とする洗剤粒子の製造方法を提供する。冷却ガスは一般に乾燥状態とする必要があり、たとえば０℃以下の空気または窒素とすることができる。冷却ガスは向流ガス流として用いることができる。しかしながら本発明は、陰イオン型成分がＬＡＳで構成される組成物のみに限定されない。さらに、ＰＡＳもしくはＬＥＳを含む他の陰イオン型物質と共に使用するのも有利である。積層剤は、冷却段階で粒子を被覆してその粒状性を向上させうる任意の物質とすることができる。この目的には比較的不活性な物質が好適であるが、特に洗浄液にて有利な作用を有する任意の不活性物質、たとえばアルミノシリケート、シリカ、タルクおよび粘土である。この種の物質の混合物も使用することができる。アルミノシリケートおよびシリカの例につき以下一層詳細に説明する。請求の範囲１．陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子を製造するに際し、水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域（流動床を含まない）に供給し、この乾燥帯域でペースト材料を加熱してその水含有量を減少させ、次いでペースト材料を冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる洗剤粒子の製造方法において、冷却工程中に積層剤を冷却帯域に導入することを特徴とする洗剤粒子の製造方法。２．陰イオン型表面活性剤を含む洗剤粒子を製造するに際し、水と陰イオン型表面活性剤とを含むペースト材料を乾燥帯域（流動床を含まない）に供給し、この乾燥帯域でペースト材料を加熱してその水含有量を減少させ、次いでペースト材料を冷却帯域で冷却して洗剤粒子を形成させる洗剤粒子の製造方法において、ペースト材料を冷却帯域にて冷却ガスの流れで処理することを特徴とする洗剤粒子の製造方法。３．陰イオン型表面活性剤が線状アルキルベンゼンスルホネートからなる請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。４．線状アルキルベンゼンスルホネートが全陰イオン型表面活性剤の１０〜１００重量％を占める請求の範囲第３項に記載の方法。５．ペースト材料が５０重量％以下の水を含む請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の方法。６．積層剤がアルミノシリケート、シリカまたはその混合物からなる請求の範囲第１〜５のいずれか一項に記載の方法。７．積層剤を冷却帯域に、仕上げ粒子に対し１：５〜１：２０の重量比にて投入する請求の範囲第１項に記載の方法。８．陰イオン型表面活性剤を遊離酸型の陰イオン型表面活性剤と中和剤との混合により形成させる請求の範囲第１〜７項のいずれか一項に記載の方法。９．得られる粒子が少なくとも７５重量％の陰イオン型表面活性剤と１０重量％以下の水とを含む請求の範囲第１〜８項のいずれか一項に記載の方法。１０．得られる粒子が１８０〜１５００μｍのＤ（４，３）平均粒子直径を有する請求の範囲第１〜９項のいずれか一項に記載の方法。１１．少なくとも６０重量％の陰イオン型表面活性剤の粒子と５重量％以下の水の粒子とを含み、請求の範囲第１〜１０のいずれか一項に記載の方法により得られる、積層剤で粒子が被覆されてなる洗剤粒子。１２．粒子の少なくとも６０重量％の量にて陰イオン型表面活性剤を含み、粒子が積層剤で被覆されると共に粒子の０〜２５容量％の多硬度と粒子の少なくとも８０％が１８０〜１５００μｍの粒子寸法を有するような粒子寸法分布とを有することを特徴とする洗剤粒子。[Procedure for Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Date of Submission] April 3, 1998 (1998.4.3) [Contents of Amendment] Conventionally, an anionic surface existing in this type of additive Activator levels are limited based on the need to provide good flow properties and reduce the tendency to agglomerate. EP-A-506 184 discloses a method for continuously drying and neutralizing a liquid acid precursor of an anionic surfactant. Detergent particles having an active detergent content of 30 to 40% by weight can be produced by this method. EP-A-572 957 discloses that an aqueous slurry of a surfactant containing 60 to 80% solids is supplied to an evaporator, and a thin film of the surfactant is formed on a reactor wall, and this slurry is formed. A method for producing a powdered anionic surfactant by scraping from a wall while drying and concentrating is disclosed. DE-A-4304015 discloses that a surfactant paste is introduced into a fluidized-bed apparatus containing a particulate material, while at the same time the substance is granulated and dried in the fluidized bed, and then a particulate stabilizer is added to the discharge air stream of the apparatus. Disclosed are methods of forming surfactant particles with reduced tackiness by addition. Detergent particles having an active substance content of 15 to 90% by weight can be produced by this method. EP-A-572 957 discloses that the reactor wall is at a temperature of 50 to 1400 ° C. and the highest wall temperature exemplified at 1300 ° C. Higher temperatures are said to cause thermal decomposition and color change, and are therefore disadvantageous. Further, this publication discloses that the blades in the reactor are operated to give a tip speed of preferably 2 to 20 m / s, with 10.5 m / s being the maximum tip speed exemplified. Bulk densities of up to about 0.5 g / cm ³ are disclosed. However, contrary to that teaching, as disclosed in WO 96/06916 (not published before the priority date of the present application), high bulk density and high levels of anionic surfactants and excellent powder properties Can be prepared by heating the surfactant-containing paste in the first zone at a sufficiently high temperature and then cooling the formed particles. Generally, the method involves feeding a dry zone with a paste material, typically comprising more than 10% by weight of the paste, of water and an anionic surfactant. The paste material is heated in a drying zone to reduce the water content and then cooled in a cooling zone to form detergent particles. The method described in WO 96/06916 is particularly applicable to the use of PAS as the anionic detergent component of the particles. Unfortunately, the greater the amount of LAS in the anionic component, the greater the tendency for particles to be formed with a sticky surface that has a detrimental effect on the requirements of producing dry uniform particles in the final product. It has now been found that this problem can be solved by introducing a layering agent into the cooling zone. EP-A-390 251 discloses the use of a laminating agent as a granulation aid in the production of detergent particles, wherein each component is treated with a high-speed mixer and then subjected to a deformation stage with a medium-speed mixer. Maintain or transform stage. That is, in the first aspect of the present invention, in producing detergent particles containing an anionic surfactant, a paste material containing water and an anionic surfactant is supplied to a drying zone (not constituting a fluidized bed). In a method of heating the paste material in this drying zone to reduce its water content, and then cooling the paste material in a cooling zone to form detergent particles, introducing the laminating agent into the cooling zone during the cooling step. A method for producing detergent particles is provided. Instead of using a laminating agent, the same effect can be achieved by treating the paste with a cooling gas in a cooling zone. That is, the second aspect of the present invention is to supply a paste material containing water and an anionic surfactant to a drying zone when producing detergent particles containing an anionic surfactant, and to supply the paste material in the drying zone. Heating the paste material to reduce its water content and then cooling the paste material in a cooling zone to form detergent particles, wherein the paste material is treated in a cooling zone with a stream of cooling gas. A method for producing particles is provided. The cooling gas generally needs to be dry and can be, for example, air or nitrogen at 0 ° C. or less. The cooling gas can be used as a countercurrent gas stream. However, the present invention is not limited to a composition in which the anionic component is composed of LAS. Furthermore, it is advantageous to use it with other anionic substances, including PAS or LES. The laminating agent can be any substance that can coat the particles during the cooling stage and improve their granularity. Relatively inert substances are suitable for this purpose, but in particular any inert substances which have an advantageous effect in the washing liquor, such as aluminosilicates, silica, talc and clay. Mixtures of such substances can also be used. Examples of aluminosilicates and silicas are described in more detail below. Scope of request In producing detergent particles containing an anionic surfactant, a paste material containing water and an anionic surfactant is supplied to a drying zone (not including a fluidized bed), and the paste material is heated in the drying zone. A process for cooling the paste material in a cooling zone to form detergent particles, wherein the laminating agent is introduced into the cooling zone during the cooling step. Method for producing particles. 2. In producing detergent particles containing an anionic surfactant, a paste material containing water and an anionic surfactant is supplied to a drying zone (not including a fluidized bed), and the paste material is heated in the drying zone. A process for cooling the paste material in a cooling zone to form detergent particles, wherein the paste material is treated in a cooling zone with a flow of a cooling gas. Of producing detergent particles. 3. 3. The method according to claim 1, wherein the anionic surfactant comprises a linear alkylbenzene sulfonate. 4. 4. The method according to claim 3, wherein the linear alkylbenzene sulfonate comprises 10 to 100% by weight of the total anionic surfactant. 5. 5. The method according to claim 1, wherein the paste material comprises 50% by weight or less of water. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the laminating agent comprises aluminosilicate, silica or a mixture thereof. 7. The method according to claim 1, wherein the laminating agent is introduced into the cooling zone at a weight ratio of 1: 5 to 1:20 with respect to the finished particles. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the anionic surfactant is formed by mixing a free acid type anionic surfactant and a neutralizing agent. 9. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, wherein the resulting particles comprise at least 75% by weight of anionic surfactant and up to 10% by weight of water. 10. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the resulting particles have a D (4,3) average particle diameter of 180 to 1500 [mu] m. 11. A laminating agent particle comprising at least 60% by weight of particles of an anionic surfactant and 5% by weight or less of water particles, obtained by the method according to any one of claims 1 to 10. Is coated with detergent particles. 12. Particles comprising an anionic surfactant in an amount of at least 60% by weight of the particles, wherein the particles are coated with a laminating agent and have a polyhardness of 0-25% by volume of the particles and at least 80% of the particles are 180-1500 μm. Detergent particles having a particle size distribution such as to have dimensions.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, G E, HU, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR , KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, P L, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK , TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU

Claims

[Claims] 1. A process for supplying a paste material containing water and an anionic surfactant to a drying zone. The heating of the paste material in this drying zone to reduce its water content, Cooling the paste material in a cooling zone to form detergent particles In the method for producing detergent particles containing an anionic surfactant, in the cooling step, A method for producing detergent particles, comprising introducing an agent into a cooling zone. 2. A process for supplying a paste material containing water and an anionic surfactant to a drying zone. The heating of the paste material in this drying zone to reduce its water content, Cooling the paste material in a cooling zone to form detergent particles In the method for producing detergent particles containing an anionic surfactant, the paste material is cooled. A method for producing detergent particles, wherein the treatment is performed in a zone with a flow of a cooling gas. 3. Claims wherein the anionic surfactant comprises a linear alkyl benzene sulfonate 3. The method according to claim 1 or 2. 4. Linear alkylbenzene sulfonate has all anionic surface 4. The method according to claim 3, wherein the active agent comprises 10 to 100% by weight of the active agent. 5. 5. The paste material according to claim 1, wherein the paste material contains 50% by weight or less of water. The method according to claim 1. 6. Claims wherein the laminating agent comprises aluminosilicate, silica or a mixture thereof. The method according to any one of Boxes 1 to 5. 7. The laminating agent is injected into the cooling zone at a weight ratio of 1: 5 to 1:20 with respect to the finished particles. The method according to claim 1, wherein the method comprises: 8. Mixing the anionic surfactant with a free acid anionic surfactant and a neutralizing agent The method according to any one of claims 1 to 7, which is formed by combining. 9. The resulting particles comprise at least 75% by weight of anionic surfactant and 10% by weight % Or less of water. 10. The resulting particles have a D (4,3) of 180 to 1500 μm. The method according to any one of claims 1 to 9, having an average particle diameter. 11. At least 60% by weight of particles of the anionic surfactant and no more than 5% by weight Water particles, and wherein Detergent granules obtained by coating particles with a laminating agent obtained by the method according to any one of claims Child. 12. An anionic surfactant in an amount of at least 60% by weight of the particles; The particles are coated with a laminating agent and have a hardness of 0 to 25% by volume of the particles and at least Also has a particle size distribution such that 80% have a particle size of 180-1500 μm. Detergent particles. 13. An anionic surfactant comprising a linear alkylbenzene sulfonate. Item 13. The detergent particles according to Item 11 or 12. 14． A detergent particle and a base powder according to any one of claims 11 to 13. A detergent composition containing powder.