FR2543552A1

FR2543552A1 - Derives de 3-isoxazolyl-2-imidazolidinone doues d'une activite herbicide

Info

Publication number: FR2543552A1
Application number: FR8404881A
Authority: FR
Inventors: Jay Kent Rinehart; Muppala Sarveswara Raju; Jerome Michael Lavanish; James Anthony Schwindeman
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1983-03-28
Filing date: 1984-03-28
Publication date: 1984-10-05
Also published as: IT1178919B; FR2543552B1; IT8467299A0; CA1205077A; IT8467299A1

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DES NOUVEAUX DERIVES DE 3-ISOXAZOLYL-2-IMIDAZOLIDINONE, A SAVOIR DES 3-3- OU 5-ISOXAZOLYL-5- OU 3-SUBSTITUE-2-IMIDAZOLIDINONES 1-, 4- OU 5- SUBSTITUEES ET LEUR UTILISATION POUR LA LUTTE, EN PRELEVEE OU EN POSTLEVEE, CONTRE LES PLANTES NUISIBLES, NOTAMMENT LES MAUVAISES HERBES.

Description

La présente invention concerne en tant que- produits industriels nouveaux des dérivés de 3-isoxazolyl-2-imidazolidinone, à savoir des 3=/ 3- ou 5-isoxazolyl-5- ou 3-substitué]- 2-imidazolidinones 1-,4- ou 5-substituées, et, leur utilisation pour la lutte, en prélevée ou en postlevée, contre les plantes nuisibles, notamment les mauvaises herbes.

Les nouveaux composés selon l'invention qui sont des 3 / 3- ou 5-isoxazolyl-5- ou 3-substitué~7 -2-imidazolidinones 14- ou 5-substituSes douées d'une activité herbicide, sont caractérisés en ce qu'ils répondent h la formule générale

dans laquelle A est

ou
R est un alcoyle possédant jusqu'à six atomes de carbone,
un alkényle ayant jusqu'à cinq atomes de carbone, un alkyw
nyle ayant jusqu'à cinq atomes de carbone, un cycloalcoyle
choisi dans le groupe composé de cyclopropyle, cyclobutyle,
cyclopentyle et cyclohexyle, un halogénoalcoyle possédant jus
qu'd six atomes de carbone, R4-o-R5 ou R4 -S-RS 5 R4 est
un allène possédant jusqu'à six atomes de carbone et R5
est un alcoyle contenant jusqu'à six atomes de carbone,

où Z est un nitro (-NO2), un chloro (-Cl), un bromo (-Br),
un fluoro (-F) ou R5 et n est 0, 1, 2 ou 3 R est un alcoyle possédant jusqu'à trois atomes de carbone ou un allyle,
R2 et R3 sont choisis individuellement parmi un hydrogène, un hydroxy,un oxygène, -OR6, un soufre, -sR7 ou - NR8R9, où
R6est un alcoyle 3 C4 ou

R7 est un hydrogène, un alcoyle en C1 à C10 ou un aryle;; s et 9
R et R identiques ou différents, sont choisis parmi un
hydrogène, un alcoyle, un halogénoalcoyle, un (poly3hydroxy-
alcoyle ou un (poly)alcoxyalcoyle possédant jusqu'à 6 atomes
de carbone, un alkényle ou un alkynyle ayant jusqu'à 3 ato
mes de carbone, un benzyle, ou un benzyle substitué, à condi 2 qu'au moins un des R2 ou 3 soit un oxygène, 6
tion qu'au moins un des R2 ou R3 soit un oxygène, - OR6, un
soufre, -SR7 ou -NR8R9.

L'invention concerne aussi les sels d'addition des composés de formule (I) avec des acides convenant à l'utilisation pour la lutte contre les plantes nuisibles.

Bien que tout composé entant dans le cadre de la formule I soit supposé posséder une activité herbicide conformément à cette invention, les composés préférés sont ceux dans lesquels R est un alcoyle inférieur, en particulier un tertio-butyle, R1 est un alcoyle, en particulier un méthyle et un des
R2 ou R3 est un hydrogène ou un hydroxyle.

Les composés de formule I dans lesquels R2 ou R3 sont un oxygène peuvent être facilement synthétisés à l'aide de matières premières disponibles et de techniques connues dans la spécialité, ainsi qu'il est décrit par exemple dans les brevets US-A3.843.670 et US-A-4.268.679.

Les composés de formule I dans lesquels R3 est - DR6 et
R2 est un hydroxyle peuvent être préparés par réaction d'une isoxazolyl-imidazolone convenablement substituée de formule II II.

dans laquelle A et R1 sont tels que définis c-i - dessus avec un alcool ou un phénol de formule R6OH où R6 est tel que défini ci - dessus en présence d'un agent d'époxydation tel que l'acide m-chloroperoxybenzoique. En variante, ces composés peuvent être préparés par réaction, dans un milieu -acide 6 anhydre, d'un alcool ou d'un phénol de formule R6OH avec une isoxazolylimidazolidinone de formule III

Le composé de formule I où R2 est -OR6 et R3 est un hydrogène peut être préparé par réaction, dans un milieu réactionnel aciae, d'un alcool ou d'un phénol de formule
R60H avec une isoxazolyl imidazolidinone de formule IV

dans laquelle A et R1 sont tels que définis ci -dessus.Les composés des formules III et IV sont décrits par exemple dans le brevet US-A 4.268.679.

Les composés de formule I où R2 ou R3 sont -SR7 peuvent être préparés par réaction d'un thiol convenablement substitué avec un composé de formule IV. Les composés de formule I 2 où R2 est =S ou -SH peuvent être préparés, par exemple par réaction d'un composé de formule IV avec par exemple du pentasulfure de phosphore ou respectivement HvS. Les compo sés de formule I où 2 est =S et 3 sés de formule I ou R2 est =S et R3 est -H sont préparés par réaction, dans un solvant approprié, du pentasulfure de phosphore avec un composé de formule V

dans laquelle A et R1 sont tels que définis précédemment.

8 9
Les composés selon l'invention où R2 est -NR8R9 peuvent être préparés par réaction d'un composé d'isoxazolyl imidazolidinone de formule IV avec une amine convenablement substituée de formule NHR8R9 où R8 et R9 sont tels que définis précédemment. La réaction est conduite de manière typique dans un milieu de solvant organique inerte à la température de reflux et habituellement en présence d'un acide minéral ou organique fort, par exemple l'acide p-toluènesulfonique.

Les exemples suivants illustrent la préparation de certains composés spécifiques de cette invention.

Exemple 1
Préparation de 3- (5-t-butyl-3-isoxazolyl) -l-méthvl-2, 4- dioxoimidazolidine
Dans un ballon à fond rond de 250 ml muni d'un agitateur magnétique et d'un condenseur, on a chargé 5,82 g (0,035 mole) de 5-t-butyl-isoxazol-3-yl isocyanate, 5,38 g (0,035 mole) de chlorhydrate d'ester éthylique de sarcosine, 3,54 g (0,035 mole) de triéthylamine et 100 ml de benzène anhydre. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux pendant 19 heures, après quoi il a été refroidi, lavé avec des portions de 100 ml d'eau et de l'acide chlorhydrique aqueux à 10% et séché sur sulfate de sodium anhydre. L'évaporation du solvant a fourni 6,61 g dun solide cristallin jaune pâle.Le solide a été dissous dans de l'acétate d'éthyle et chromatographié sur 150 g de gel de silice E. Merck avec de l'acétate d'éthyle comme éluant. La séparation des fractions de produit éluées et l'évaporation du solvant ont fourni 3,49 g d'un solide jaune pâle fondant entre 113"C et 1160C et identifié par les analyses RMN, IR et MS (spectrométrie de mas se) comme le produit recherché, la 3-(-5--butyl-3-isoxazolyl)-l- méthyl-2,a-dioxoimidazolidine.

Exemple 2
Préparation des 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-(4-hydro- xy-2, 5dioxo- et 5-hydroxy-2 , 4-dioxo) -imiaazolidines
Dans un ballon à fond rond de 300 ml muni d'un condenseur et d'un séparateur Dean-Stark, on a chargé 4,93 g (0,025 mole) de 1-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-3-méthylurée , 2,76 g (0,03 mole) d'acide glyoxylique hydraté et 100 ml de benzène anhydre. Le mélange a été chauffé au reflux pendant environ 18 heures et une faible quantité d'eau a été recueillie dans le séparateur Dean-Stark. Après refroidissement, le solvant a été évaporé dans un évaporateur rotatif et le résidu huileux visqueux a été dissous dans 100 ml de chlorure de mé- thylène.Cette solution a été lavée avec 50 ml d'eau et séchée sur sulfate de sodium anhydre. L'évaporation subséquente du solvant a fourni 6,66 g d'un liquide visqueux jaune pâle. Ce liquide a été chromatographié sur 150 g de gel de silice
E. Merck avec de l'acétate d'éthyle comme éluant. Deux frae- tions de produit majeures ont été obtenues. Après évaporation du solvant à partir de ces deux fractions, on a recueilli 2,03 g d'un solide cristallin blanc fondant entre 131 et 134 C identifié par des analyses RMN, IR et MS comme étant la 3-(5-t butyl-3-isoxazoly7) méthyl-4-hydroxy-2,5-dioxoimidazolidine et 2,86 g d'un liquide visqueux incolore limpide (qui a cristallisé au repos et a fondu à 103-109 C) identifié par des analyses RMN, IR et MS comme de la 35-t-but yî-3-isoxazoîyl) - 1-méthyl-5-hydroxy-2,4-dioxoimidazolidine.

Exemple 3
Préparation des isomères cis et trans de 3-(5-t-butyî-3-iso- xazolyl)-1-méthyl-4-hydroxy-5-méthoxy-2-imidazolidinone
Une solution de 1,8 g (0,008 mole) de 3-(5-t-butyl-3isoxazolyl)-l-méthyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-one dans 40 ml d'un mélange 1:1 en volume de chlorure de méthylène:méthanol a été refroidie sous atmosphère d'azote entre 0 et 5 C au moyen d'un bain de glace.A cette solution refroidie, il a été ajouté sous agitation 1,72 g (approx. 0,008 mole) d'acide m-chloroperoxybenzoique. Après agitation pendant environ 16 heu res, temps au bout duquel le mélange réactionnel avait atteint la température ambiante, l'analyse CC a révélé la présence d'une partie de substance de départ n'ayant pas réagi. lg supplémentaire d'acide m-chloroperoxybenzolque a été ajouté et on a poursuivi l'agitation pendant 4 autres heures à la température ambiante au b-out desquelles l'analyse CC a indiqué l'absence de substance de départ n'ayant pas réagi.Le mélange réactionnel a été ensuite débarrassé du solvant dans un évaporateur rotatif et le résidu a été repris dans 7Q ml de chloroforme. La solution dans le solvant contenant le résidu a été lavée consécutivement avec trois portions de 35 ml de solution de sulfite de sodium à 5, avec trois portions de 35 ml de solution de carbonate de so- dium à 5 et avec trois portions de 40 ml d'eau. Un séchage ul térieur de la couche organique sur sulfate anhydre et l'évaporation du solvant ont fourni 2,5 g de résidu gommeux.Le résidu a été dissous dans du chlorure de méthylène et adsorbé sur 100 g de gel de silice chargé à 11 état humide avec du chlorure de mé thylène dans une colonne de 3,0 x 35 cm. La colonne a été conso- cutivement éluée avec 500 ml de chlorure de méthylène et lOOOml de chacun des mélanges chlorure de méthylène-acétate d'éthyle (50:2), (25:1) et (l0:l)v/v., des fractions de 2a ml étant recueillies et analysées par chromatographie sur couche mince.Les fractions appropriées ont été réunies et débarrassées du solvant en fournissant un liquide visqueux.Une combinaison de fractions a été identifiée par HPLC (chromatographie liquide haute performance-) et RMN comme l'isomère trans pur du produit souhaité, une autre combinaison de fractions a été identifiée comme l'isomère cis pur, alors qu'une troisième combinaison de fractions a été identifiée comme un mélange des isomères cis et trans.

Exemple 4
Préparation de 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-l-méthyl-4-hydroxy -5-(2 14-dichlorophénoxy)-2-imidazolidinone
2,5 g d'acide m-chloroperoxybenzoique ont été ajoutés à un mélange agité, maintenu entre 0 et 50C au moyen d'un bain de glace et contenant 2 g de 3-(-5-t-butyl-3-isoxazolyl) -l-méthyl-4,5-aihydro-lH-imidazol-2-one, 4 g de 2,4-dichlorophénol, 3,5 g d'hydrogénophosphate disodique et 50 ml de chlorure de méthylène. Après agitation pendant environ 16 heures au bout desquelles le mélange réactionnel avait atteint la température ambiante, l'analyse par chromatographie sur couche mince indiquait une réaction totale. Le mélange réactionnel a été ensuite débarrassé du solvant dans un évaporateur rotatif, le résidu a été repris par 70 ml de chloroforme et filtré.Le filtrat a été consécutivement lavé avec des portions de 3 x 30 ml de solution de sulfite de sodium à 5%, des portions de 3 x 30 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium à 0,5% et des portions de 3 x 40 ml d'eau. La couche organique,a été séchée sur sulfate de sodium anhydre.

L'évaporation du solvant a fourni 6 g d'un liquide visqueux.

L'analyse par chromatographie sur couche mince ayant révélé la présence de 2,4-dichlorophénol, le liquide a été dissous dans 100 ml d'un mélange 1:1 en volume d'éther diéthylique: hexane et consécutivement lavé avec des portions de 3 x 30 ml d'hydroxyde de sodium à 1% et des portions de 3 x 30 ml-dieau. La couche organique a été ensuite séchée sur sulfate de sodium anhydre. L'évaporation du solvant a fourni 2,7 g d'un solide blanc qui a été ensuite purifié par chromatographie sur colonne comme suit. Le solide a été dissous dans du chlorure de méthylène et adsorbé sur 55 g de gel de silice chargé humide avec du chlorure de méthylène dans une colonne de 2,2 x 32 cm.La colonne a été éluée au départ avec 500 ml de chlorure de méthylène, 500 ml d'un mélange 20:1 en volume de chlorure de méthylène:.acétate d'éthyle et on a poursuivi l'éluvion tout en augmentant graduellement l'acétate d'éthyle jusqu'à 10% en volume, des fractions de 50 ml étant recueillies et analysées par chromatographie sur couche mince. Après avoir été réunies et débarrassées du solvant, les fractions appropriées ont fourni 0,8 g d'une substance identifiée par des analyses HPLC et MS comme un mélange des isomères cis et trans du produit désiré, la 3-(-5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-hydroxy- 5-(2,4-dichlorophénoxy)-2-imidazolidinone.

Exemple 5
Préparation de 3-(-5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-éthoxy 2-imidazolidinone
3,49 de 3-(-5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-hydro- xy-2-imidazolidinone, ao ml d'éthanol absolu et 0,029 d'acide p-toluènesulfonique ont été chargés dans un ballon de 100 ml.

Après agitation pendant environ 24 heures à la température ambiante, le ballon a été bouché et laissé au repos pendant environ 2 jours å la température ambiante. On a ensuite ajouté 1 ml de triéthylamine et concentré le mélange réactionnel dans un évaporateur rotatif. Le résidu a été dissous dans 150 ml d'éther diéthylique, lavé avec trois portions de 50 mol d'eau et la couche organique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre. L'évaporation du solvant a fourni environ 3,6 g d'une substance visqueuse gommeuse. Cette substance a été dissoute dans du chlorure de méthylène et chromatographiée sur du gel de silice chargé humide dans une colonne avec du chlorure de méthylène.La colonne a été consécutivement éluée avec 100 ml de chlorure de méthylène et 400 ml de chacun des mélanges chlorure de méthylène : acétate d'éthyle (100:1), (50:1) et (50:15) v/v des fractions d'éluat de 100 ml ayant été recueillies et analysées par chromatographie sur couche mince. La combinaison des fractions appropriées et l'élimination du solvant a fourni 2,69 d'une substance gommeuse identifiée comme la 3- (5-t-butyl-3-isoxazolyl )-l-méthyl-4-éthoxy-2-imidazolidinone.

Exemple 6
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 5, mais en utilisant du méthanol à la place d'éthanol, on a préparé le composé 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-l-méthyl-4-méthoxy2-imidazolidinone.

Exemple 7
Préparation de 3-(5-t-butyl 3-isoxazolyl)-1-méthyl-4- et 5butylthio-2-imidazolidinone
Dans un ballon muni d'un condenseur à reflux, on a chargé 69 de 3-(5-t-butyl-isoxazolyl)-1-méthyl-4-hydroxy- 2-imidazolidinone, 0,2 g d'acide p-toluènesulfonique, 7ml de butenethiol et 300 ml de benzène. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux et maintenu au reflux pendant environ 2,5 heures, la progression de la réaction ayant été suivie par chromatographie sur couche mince.Le mélange réactionnel a été ensuite refroidi, transféré dans une ampoule à décanter et consécutivement lavé avec des portions de 3 x 70 ml de solution de bicarbonate de sodium saturée et des portions de 3 x 50 ml d'eau. La couche organique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre et débarrassée du solvant en fournissant 7,5 g d'un liquide gommeux incolore qui a été purifié par chromatographie sur colonne. Plus particulièrement, le produit a été dissous dans du chlorure de méthylène et adsorbé sur 145 g de gel de silice chargé humide avec du chlorure de méthylène dans une colonne de 2,5 x 58 cm.La colonne 2 été éluée avec du chlorure de méthylène et un mélange chlorure de méthylène : acétate d'éthyle (4:1) v/v et les fractions d'éluat (environ 100 ml) ont été analysées par chromatographie sur couche mince. La combinaison des fractions appropriées et l'évaporation du solvant ont fourni 2,5 g de produit identifié comme de la 3-(5-t-butyl-3-isoxa- zolyl)-l-méthyl-5-butylthio-2-imidazolidinone et 0,4 g d'un produit identifié comme de la 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1- méthyl-4-butylthio-2-imidazolidinone.

Exemple 8
Préparation de 3-( 5-t-butyl-3-isoxazolyl )-l-méthyl-4-thio- 2-imidazolidinone
Un mélange de 3,22g de 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-l- méthyl-4-hydroxy-2-imidazolîdinone, de 3 g de pentasulfure de phosphore, de 5 ml d'HMPTA et de 75 mi de benzène a été chauffé au reflux et maintenu au reflux pendant environ 3 heures, la progression de la réaction étant suivie par chromatographie sur couche mince. Le mélange réactionnel a été ensuite refroidi, transféré dans une ampoule à décanter, dilué avec 50 ml de benzène et lavé avec six portions de 100 ml d'eau.La couche organique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre et débarrassée du solvant en fournissant 3,5 g de résidu gommeux visqueux qui a été purifié ultérieurement par chromatographie sur colonne. Plus particulièrement, le résidu a été dissous dans du chlorure de méthylène et adsorbé sur 60 g de gel de silice chargé humide avec du chlorure de méthylène dans une colonne de 2,2 x 30 cm.La colonne a été consécutivement éluée avec du chlorure de méthylène (400 ml), avec un mélange 99:1 en volume de chlorure de méthy lène:acétate aéthyle (200 ml) et des portions de 400 mi chaque fois de 49:1 en volume de 25:1 en volume et de 12:1 en volume de chlorure de méthylène:acétate d'éthyle, les fractions d'élut étant analysées par chromatographie sur couche mince.

La combinaison de fractions appropriees et l'évaporation du solvant ont fourni 0,2 g d'un solide jaunâtre clair1 identifié par des analyses spectrales comme de la 3-(5-t-butyl-3-isoxazo lyl ) -l-rnéthyl-4-thio-2-imidazolidinone.

Exemple 9
Préparation de 3-(5-t butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl4-mercapto- 2-imidazolidinone
Dans un ballon tricol de 250 ml muni d'un condenseur à neige carbonique-acétone, d'un tube d'admission de gaz et d'un bouchon, on a chargé 2,5 g de 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-l- méthyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone et 20 ml d'éther diéthylique anhydre. Le contenu du ballon a été refroidi dans un bain de neige carbonique-acétone et environ 0 g de sulfure d'hydrogène gazeux ont été lentement condensés dans le ballon.Après 2 heures d'agitation, l'analyse par chromatographie sur couche mince n'indiquait aucune réaction si bien que le mélange réactionnel a été retiré du bain et on a laissé le sulfure dXhy- drogène liquide bouillir au reflux. Après environ 1 heure de reflux, l'analyse par chromatographie sur couche mince n'in diquait aucune réaction. A ce stade, on a ajouté 50 ml de tétrahydrofuranne, poursuivi l'agitation pendant une autre heure, ajouté 0,15 g d,AMBERLYSTR -15 et poursuivi l'agitation pendant une autre heure. L'analyse par chromatographie sur couche mince n'indiquant toujours aucune réaction, le ballon a été replacé dans le bain de neige carbonique-acétone,le condenseur a été rempli de neige carbonique-acétone et on a poursuivi l'agitation.Après environ 18 heures d'agitation, au bout desquelles le contenu du ballon s'était réchauffé jusqu'à la température ambiante, l'analyse par chromatographie sur couche mince a indiqué une réaction. Environ 0,03 g d'acide -toluènesulfonique a été ajouté et on a poursuivi l'agitation pendant environ 24 heures à la température ambiante. Etant donné que l'analyse par chromatographie sur couche mince n'indiquait plus de réaction, le contenu du ballon a été filtré et concentré dans un évaporateur rotatif jusqu'à environ 50% en volume. Environ 5 ml de triéthylamine ont été ensuite ajoutés et le solvant a été entièrement évaporé. Le résidu liquide a été repris dans 100 ml d'acétate d'éthyle et lavé avec quatre portions de 50 ml d'eau.La couche organique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre et le solvant a été évaporé en fournissant environ 10 g d'un solide blanc qui a été purifié plus avant par chromatographie sur colonne. Plus particulièrement, le solide a été dissous dans du chlorure de méthylène et adsorbé sur 150 g de gel de silice chargé humide avec du chlorure de méthylène dans une colonne de 2,5 x 56 cm.La colonne a été éluée avec 200D ml d'un mé- lange 49:1 en volume de chlorure de méthylène:acétate d'éthyle et 1500 ml d'un mélange de 24:1 en volume de chlorure de méthylène:acétata d'=thyle, des fractions d'éluat de 125 ml ayant été recueillie-s et analysés par chromatographie sur couche mince.Les fractions appropriées ont été réunies et le solvant a été évaporé an fournissant environ 1 g de produit, identifié par des analyses spectrales comme -1e la 3- ( 5-t-butyl-3-isoxazolyl ) -l-méthyl-4-mercapto-2-imidazolidi- none.

Exemple 10
Préparation de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-méthyl-4-(N- benzyl)amino-2-imidazolidinone
Dans un ballon de 50 ml muni d'une barre d'agitation ma gnétique, d'un séparateur Dean-Stark et d'un condenseur à reflux, on a chargé 1,5 g (0,0063 mole) de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 1,10 g (0,01 mole) de benzylamine, 0,15 g d'acide p-toluènesulfonique-et 20 ml de toluène. La solution jaune pâle résultante a été chauffée au reflux et y a été maintenue jusqu'à ce que l'analyse par chromatoaraphie sur couche mince indique une con version totalede la substance de départ.Le mélange réactionnel a été ensuite refroidi, transféré dans-une ampoule à décanter, dilué avec 75 ml d'acétate d'éthyle et consécutivement lavé avec des portions de 100 ml de solutions saturées de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium. La couche organique a été séchée sur sulfate de magnésium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 2,21 g d'une huile dorée identifiée par analyses RMN et MS comme le produit souhaité.

Exemple il
Préparation de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-méthyl-4-(N-ben- zyl-N-méthyl3amino-2-imidazolidinone
2 g (0,0084 mole) de 3-t5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1- méthyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 1,45 g (0,012 mole) de benzylméthylamine, 0,13 g d'acide p-toluènesulfonique et 20 ml de toluène ont été chargés dans un ballon de 50 ml équipé d'une barre d'agitation magnétique, dlun séparateur Dean
Stark et d'un condenseur à reflux. La solution jaune pâle résultante a été chauffée au reflux et y a été maintenue jusqu'à ce que l'analyse par chromatographie sur couche mince indique une conversion totale des substances de départ.Le mélange réactionnel a été ensuite refroidi, transféré dans une ampoule de décantation, dilué avec 75 ml d'acétate d'éthyle et consécutivement lavé avec des portions de 100 ml de solutions saturées de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium. La couche organique a été séchée sur sulfate ae magnésium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 2,8 g d'huile jaune identifiée par analyses RMN et MS comme le produit recherché.

Exemple 12
Préparation de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolyl]-l-méthyl-4-amino 2rnidazolidinone
Dans un récipient d'hydrogénation Paar, on a chargé 3,10 g (0,0095 mole) de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolyl]-l-méthyl- 4-(N-benzyl)amino-2-imidazolidinone (prépare'icomme décrit dans l'exemple 10), 200 ml d'acide acétique glacial et 0,4 g de catalyseur-d'hydrogénation à 10% de palladium sur charbon.

Le récipient a été rempli d'hydrogène et agité par balancement pendant 20 heures sous atmosphère d'hydrogène dans un appareil d'hydrogénation Paar. Le récipient a été purgé avec de l'air, le catalyseur a été éliminé par filtration à tra vers un lit de CELITER et le mélange réactionnel a été concentré sous vide en vue de l'élimination de -la majeure partie de l'acide acétique en tant que solvant. Le résidu a été dissous dans du chlorobenzène et l'acide acétique résiduel a été éliminé par voie azéotropique. Le résidu a été ensuite dissous dans du chloroforme, séché sur sulfate de magnésium anhydre, filtré et concentré sous vide en fournissant 2,87 g d'une huile brune identifiée par analyses RMN et MS comme le produit recherché.

Exemple 13
Préparation de chlorhydrate de 3-(5-tutyI-3-isoxazoly1J-1- méthyl-4-amino-2-imidazolidinone
1,2 g (0,0051 mole) de 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyî]-1- méthyl-4-amino-2-imidazolidinone (préparée comme décrit dans l'exemple 12) et 120 ml d'éther diéthylique ont été chargés dans un ballon de 250 ml muni d'une barre d'agitation magnétique et équipé dun tube d'amenée en verre relié à un cylindre de chlorure d'hydrogène gazeux. Le contenu du ballon a été refroidi à 0 C et on a fait barboter dans la solution du chlorure d'hydrogène gazeux-et il s'est immédiatement formé un précipité blanc.On a poursuivi l'addition de chlorure d'hydrogène gazeux pendant 10 minutes, après quoi le mélange réactionnel a été agité à 0 C pendant 1 heure. Le précipité a été éliminé par filtration à la trompe dans un entonnoir en verre, lave avec des portions de 2 x 20 ml d'éther diéthylique et séché à l'air en fournissant 0,56 g de substance identifiée par analyse RMN comme le produit désiré.

Exemple 14
Préparation de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-(N-2- propynyl) amîno-2-imidazoîidînone
Dans un ballon de 50 mî muni d'une barre d'agitation magnétique et d'un condenseur à reflux, on a chargé 1,50 g (0,0063 mole) de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-méthyl-4-hydro- xy-2-imidazolidinone, O,S5 g (0,010 mole) de propargylamine, 0,1 g d'acide p-toluènesulfonique et 15 ml de toluène sec.

Le mélange réactionnel agité a été lentement chauffé jusqu'à environ 600C et maintenu à cette température pendant une nuit, après quoi il a été refroidi et une partie aliquote a été analysée par HPLC qui indiquait la présence d'environ 13% de substance de départ n'ayant pas réagi. 0,5 g de propargylamine supplémentaire a été ajouté et le mélange réactionnel agité a été chauffé et maintenu à 60oC pendant 6 heures, temps au bout duquel l'analyse HPLC révélait la présence de 8,2% de substance de départ n1 ayant pas réagi. 0,5 g de propargylamine supplémentaire et 0,2 g d'acide p-toluènesulfo nique ont été ajoutés et le mélange réactionnel a eté agité pendant une nuit à 600C, lanalyse HPLC an bout de ce temps indiquant une consommation totale de la substance de départ.

Le mélange réactionnel refroidi a été transféré dans une ampoule à décanter,dilué avec 100 ml d'acétate d'éthyle et consécutivement lavé avec des portions de 100 mi de solutions saturées de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium.

La couche organique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 2,85 g d'une huile orangée qui a été purifiée par chromatographie sur colonne en donnant 1,44 g d:une huile jaune identifiée par analyses RMN et IR comme le produit recherchés Exemple 15
Préparation de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-méthyl-4-(N-mé- thyl)amino-2-imidazolidinone
Dans une bouteille d'hydrogénation Payas, on a chargé 4 g (0,012 mole) de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-méthyl-4- (N-benzyl-N-méthyl)amino-2-imidazolidinone (préparée comme décrit dans l'exemple 11), 150 ml d'acide acétique glacial et 0,61 g d'un catalyseur d'hydrogénation à 10% de palladium sur charbon. La bouteille a été remplie d'hydrogène et agitée par balancement pendant 6'heures dans un appareil d'hydrogé- nation Paar sous atmosphère d'hydrogène La bouteille a été purgée avec de l'air; le catalyseur retiré par filtration à
R travers un lit de CELTE et le mélange réactionnel a été concentré sous vide en vue de l'élimination de la majeure partie de l'acide acétique en tant que solvant. Le résidu a été dissous dans du chlorobenzène et l'acide acétique résiduel éliminé par voie azéotropique.Le résidu a été dissous dans 250 ml de chloroforme, séché sur sulfate de sodium anhydre, filtré et concentré sous vide en fournissant une huile oran gée qui a été purifiée plus avant par digestion avec de l'hexane, suivie d'une filtration et d'une concentration sous vide en fournissant 2,79 g d'une huile orangée identifiée par analyses RMN et MS comme le produit recherché.

ExemPle 16
Préparation de 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-l-méthyl-4-(2-hy- droxyéthyl ) amino-2-imidazolidinone
5 g (0,021 mole) de 3-CS-t-butyl-3-isoxazolyll-l-mé- thyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 1,8 g (0,028 mole) d'éthanolamine, 0,23 g d'acide p-toluènesulfonique et 60 ml de toluène ont été chargés dans un ballon de 100 mî muni d'une barre d'agitation magnétique, d'un séparateur Dean-Stark et d'un condenseur à reflux. Le mélange a été chauffé au reflux et y a été maintenu pendant 1 heure, temps au bout duquel l'analyse par chromatographie sur couche mince indiquait la présence d'une partie de substance de départ n'ayant pas réagi. On a ajouté 0,9 g d'éthanolamine supplémentaire et poursuivi le chauffage au reflux pendant 3 heures.Le mélange réactionnel a été refroidi, transféré dans une ampoule à décanter, dilué avec 75 ml d'acétate d'éthyle et lavé avec une portion de 100 ml de solution saturée de chlorure de sodium.

La couche organique a été séchée sur sulfate de magnésium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 5,81 g d'une huile organique identifiée par analyses RMN et
MS comme le produit recherché.

Exemple -17
Préparation de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolylj-l-méthyl-4-(N-2- propényl ) amino-2--imidazolidinone
1,67 g (0,7 mole) de 3E5t-buty1-3isoxazoIyl3-1mé- thyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 0,15 g d'acide p-toluène sulfonique, 15 ml de toluène et 1,1 g (0,018 mole) d'allylamine ont été chargés dans un ballon de 50 ml muni d'une barre d'agitation magnétique et d'un condenseur à reflux.

Après une durée totale de reflux de 22 heures (1 g d'allylamine supplémentaire ayant été ajouté après 18 heures de reflux), le mélange réactionnel a été refroidi,le solvant éliminé sous vide, le résidu huileux dissous dans 100 ml d'acétate d'éthyle et consécutivement lavé avec des portions ae 100 ml de solutions saturées de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium. La couche organique a été séchée sur.

sulfate de magnésium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 1,90 g de substance identifiée par analyses
RMN, MS et IR comme le produit souhaité.

Exemple 18
Préparation de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolyl]-l-méthyl-4-(N-méifyî- N-2-propényl)amino-2-imidazolidinone
3 g (0,0125 mole) de 3-ES-t-butyl-3-isoxazolylj-l-mé- thyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 1,13 g (0,016 mole)de Nméthyl-N-allylamine, 0,2 g d'acide p-toluènesulfonique et 40 ml de benzène ont été chargés dans un ballon de 100 ml muni d'une barre d'agitation magnétique, d'un séparateur Dean-Stark et d'un condenseur à reflux. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux pendant une nuit et, comme l'analyse chromatographie sur couche mince indiquait une conversion incomplète ae la substance de départ, on a ajouté 0,7 g de N-méthyl-Nallylamine supplémentaire et poursuivi le chauffage au reflux pendant 7 heures.L'analyse par chromatographie sur couche mince indiquant la présence dSune partie de la substance de départ, on a ajouté 0,2 g d'acide p-toluènesulfonique et poursuivi le reflux pendant une nuit et deux jours supplémentaires, période au cours de laquelle 1 g de N- méthyl-N-allylamine a été ajouté chaque jour. Le mélange réactionnel a été refroidi à la température ambiante, transféré dans une ampoule à décanter, dilué avec 75 ml d'acétate d'éthyle et consécutivement lavé avec des portions de 100 ml de solutions saturées de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium.

La couche organique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 3,58 g d'un solide brun clair. Le solide a été dissous dans du chlorure de méthylène et cristallisé à partir d'un mélange de 75:25 en volume de chlorure de méthylène:hexane en fournissant 1,18 g de cristaux aciculaires jaune-brun identifiés par analyse RMN comme le produit recherché.

Exemple 19
Préparation de 3-E5-t-butyl- 3 -isoxazolyl)-l-méthyl-4-(N- éthyl-N-benzyl)amino-2-imidazolidinone,
Dans un ballon de 100 ml muni d'une barre d'agitation magnetique, d'un séparateur Dean-Stark et d'un condenseur à reflux, on a chargé 4 g (0,0167 mole) de 3-E5-t-butyl-3-isoxa- zolylJ-l-méthyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 2,7 g (0,020 mole) de N-éthylbenzylamine, 0,1 g d'acide p-toluènesulfonique et 60 mi de toluène en produisant un mélange réactionnel hétérogène brun. Le mélange a été chauffé au reflux, d'où la formation d'une solution orangée, et maintenu au reflux pendant environ sept jours.Le mélange réactionnel a été refroidi jusqu'à la température ambiante (un précipité jaune-brun léger étant observé lors du refroidissement), transféré dans une ampoule à décanter, dilué avec 100 mi d'acétate d'éthyle et lavé avec 100 mi de solution saturée de bicarbonate de sodium avec pour résultat une dissolution du précipité.La couche organique a été lavée avec 100 ml de solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur sulfate de magnésium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant une huile vis queuse brune. L'huile a été mise à digérer avec de 1'hexane, refroidie à 0 C, filtrée et le filtrat a été concentré sous vide en fournissant 6,69 g d'une huile brun moyen identifiée par analyse RMN comme le produit recherché.

Exemple 20
Préparation de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolyl3-1-méthyl-4-(N-éthyl) amino-2 imidazolidinone
4,5 g (0,126 mole) de 3-(5-t-butyl-3-isoxazolylJ-l-méthyî- 4-(N-éthyl-N-benzylEamino-2-imidazoliainone (préparée comme décrit dans l'exemple 19), 150 ml d'acide acétique glacial et 0,5 g de catalyseur d'hydrogénation à 10% de palladium sur charbon ont été chargés dans une bouteille d'hydrogénation Paar.

La bouteille a été remplie d'hydrogène à une pression de 3,5 kg /cm2 et agitée par balancement pendant 6 heures dans un appareil d'hydrogénation Paar sous atmosphère d'hydrogène. La bouteille a été purgée avec de l'air, le catalyseur a été retiré par filtration à travers un filtre en nylon et le mélange réactionnel a été concentré sous vide en vue de l'élimination de la majeure partie de l'acide acétique en tant que solvant. Le résidu a été traité avec 200 ml de chlorobenzène et l'acide acétique résiduel a été éliminé par voie azéotropique.Le ré sidu a été dissous-dans 200 ml de chloroforme; séché sur sulfate de magnésium anhydre, filtré et concentré sous vide en fournissant 4 g d'une huile brune identifiée par analyses
RMN et MS comme le produit recherche'
Exemple 21
Préparation de 3-[5-t-3-isoxazolyl]-l-méthyl-4-(N-2-méthoxy- éthyl ) amino-2-imidazolidinone ~
1,2 g (0,005 mole) de 3-E5-t-butyl-3-isoxazolylj-l- méthyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone, 0;;45 g (0,06 mole) de méthoxyçthylasine, 0,2 g diacide p-toluènesulfoniaue et 15 ml de toluène ont été chargés dans un ballon de 50 ml muni d'une barre d'agita ion magnétique, d'un séparateur Dean-Stark et d'un condenseur à reflux. Le mélange réactionnel a été chauffé au reflux et y a été maintenu jusqu'à ce que l'analyse par chromatographie sur couche mince indique une conversion totale de la substance de départ Le mélange réactionnel a été refroidi à la température ambiante, transféré dans une ampoule à décanter, dilué avec 120 ml d'acétate d'éthyle et consécu tivement lavé avec des portions de 100 ml de solutions satu- rées de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium.La couche organique a été séchée sur sulfate de magnésium anhydre, filtrée et concentrée sous vide en fournissant 1,35 g d'une huile orangée identifiée par analyses RMN et MS comme le produit recherché.

Bien que la préparation de certains composés de l'Invention ait été illustrée en détail par ce qui précède, i1 va de soi que d'autres composés de l'invention peuvent être aisément préparés par l'homme de l'art en utilisant des synthèses identiques et en variant le choix des matières de départ.

La lutte contre les mauvaises herbes conformément à cette invention s'effectue par application, soit avant > soit après la sortie des mauvaises herbes, d'une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé de cette invention. I1 est bien évident que le terme "un composé de cette invention" englobe également les mélanges de ces composés.

Le terme 11quantité efficace du point de vue herbicide" est la quantité d'un composé de cette invention nécessaire pour endommager les mauvaises herbes au point qu'elles soient incapables de récupérer après l'application. La quantité de composé de cette invention appliquée pour manifester un effet herbicide satisfaisant-peut varier dans de larges limites et dépend de divers facteurs tels que par exemple la vivacité d'une espèce de mauvaises herbes particulière le degré d'infestation, les conditions climatiques, l'état du sol, le procédé d'application et similaires.De manière typique, une quantité aussi faible que 0,45 kg ou moins par 0,4' ha d'un composé de cette invention est en mesure d'assurer un contrôle satisfaisant des mauvaises herbes, bien que, dans certains cas, des taux d'application supérieurs à 0,45 kg par 0,4 ha, par exemple jusqu'à 2,27kg ou plus par 0,4 ha puissent être nécessaires. Bien entendu, l'efficacité d'un composé particulier contre une espèce de mauvaises herbes particulière peut être aisément déterminée par un essai de laboratoire courant ou par un essai sur le terrain selon une manière bien connue de l'homme de l'art. I1 faut s'attendre qu'un contrôle satisfaisant des mauvaises herbes puisse être atteint avec un taux d'application de l'ordre de 0,045 à 0,45 kg par 0,4 ha.

Bien entendu, un composé de cette invention peut être formulé selon des méthodes courantes avec l'un quelconque des différents diluants herbicides, adjuvants et véhicules connus et couramment utilisés. Les formulations peuvent contenir des véhicules liquides et des adjuvants tels que des solvants organiques, ainsi que des émulsifiants, des stabilisants, des agents de dispersion, des agents de suspension des agents d'étalement, de pénétration, des agents mouillants et similaires. Comme véhicules typiques utilisés dans les formulations sèches, on peut citer l'argile, le talc, la terre d'infusoire, la silice et similaires. Des formulations préférées sont celles se présentant sous la forme de poudres mouillables, de granules dispersables, à écoulement libre ou de concentrés aqueux émulsifiables qui peuvent être dilués avec de l'eau sur le lieu d'application.On peut également utiliser des formulations sèches telles que des granules, des poussières et analogues.

Un composé de cette invention peut être appliqué, si on le désire,avec d'autres agents herbicides en vue de réaliser un contrôle plus large des végétaux.Des herbicides.

typiqueswpouvant être commodément associés au composé de formule I sont les atrazine, hexazinonevmétribuzine, amétryne, cyanazine, cyprazine, prometon,prométryne,propazine, simazine, terbutryne, prophame, alachior, acifluorfène, bentazon, métolachlor et H,N-dialcoyl-thiocarbamate-s tels que les EPTC,butylate ou vernolatew Ces herbidies ainsi que d'autres décrits par exemple dans le Herbicide Handboôk of the Weed Science Societv of America, peuvent être utilisés en combinaison avec un ou des composés de l'invention.De manière typique,ces formulations contiennent environ 5 à environ 95% en poids d'au moins un composé selon l'invention.

Les formulations herbicides considérées ici peuvent être appliquées par lrune quelconque des différentes méthodes connues dans la spéciallté. Généralement,la formulation est appliquée en surface sous forme de pulvérisation aqueuse. Une telle application peut être réalisée à laide d'un équipement au sol conventionnel ou,si on le désire,des produits de pulvérisation peuvent etre appliqués par voie aérienne. La pénétration dans le sol de ces herbicides de surface s'accomplit par lessivage naturel et est évidemment. facilitée par les chutes de pluie naturelles et la neige fondante. Cependant,les herbicides peuvent égale-- ment, si on le désire, etre introduits dans le sol par des moyens-de labourage classiques-.

Les composés de cette invention sont supposés être efficaces pour la lutte, en prélevée ou en postlevée, contre une grande variété de mauvaises herbes à feuilles larges et herbeuses. Diverses espèces typiques de croissancevégétale pouvant être contrôlées,combattues ou éliminées sont les plantes annuelles telles que l'ansérine, chenopodium album-, le vulpinsdigitaria sanguinalis, la sanve le thlaspi des champs, l'ivraie, le grateron, le mouron, la folle avoine, le cissampélos, le pourpier, le millet, la persicaire, la centaurée, Xanthium,les chénopodiacées, les fabacées, les ambrosiacées, le galeopsis, la spergule" le potannot luisant, les aizoacees, le volubilis, les lemnacées, lolium tQflulentum, le panicum, datura stramonium, agropyron repenswpaspalum dilatatum, le rutabaga et des herbes et mauvaises herbes annuelles similaires. Comme plantes bisannuelles pouvant etre traitées 9 on peut citer hordeum murinumS le lychnis,le bardane,cirsïum lanccolatum, les malvacées, cirsium arvense, et similaires.peuvent égale ment etre combattues par les composés de cette invention les plantes vivaces telles que le brize, Sorghum halepense, le chardon, la patience,les alsinacees, la dent-de-lion, centaurea carduaceae,vernonia, la sesbanies les thyphacées, les barbares, solanum carolinense, cyperus, asclepias, arabis canadensis ,et analogues.

Les composés préparés comme décrit dans les exemples 1 et 2 ont été expérimentés individuellement pour leur efficacité herbicide contre une variété d'espèces de mauvaises herbes herbeuses et à feuilles larges dans des conditions contrôlées de lumière,d'humidité et de température re de laboratoire. Des solutions de ces composés en milieu solvant ont été appliquées, a la fois en prélevée et en postleve'e,sur des bacs d'essai contenant les diverses espèces de mauvaises herbes et l'efficacité herbicide a été déterminée périodiquement par inspection visuelle après application des composés.L'activité herbicide a été déterminée suivant une échelle de O (aucun dommage) à 10 (destructlon de toutes les plantes) . Par exemple,les composé sés de l'exemple 2 se sont révélés efficacesa des taux d'application aussi faibles que 0,23 kg paur 0,4 ha dans la lutte contre les mauvaises herbes à thé, datura straxoniumsla chicoréejle cissampélos, le grand volubilis, le vulpin jaune,digitarîa sanguinalis,sorghum halepense,la folle avoine et le millet,des cotations de dommages herbicides allant de s à 10 ayant été observées pour ces composés jusqu'a' 21 jours après l'application.

Chacun des isomères cis et trans du composé de l'exemple 3 a été jugé efficace lors de l'application en prélevée à un taux de 0,45 kg pour 0,4 ha pour la lutte contre les mauvaises herbes à thé,datura stramonium,la sanve,la chicorée, le cissampélos,le grand volubilis,le vulpin jaune,digitaria sanguinalissorghum halepense et la folie avoineodes cotations de dommages herbicides de 8 à 10 ayant été notées pour ces composés jusqu'à 21 jours après l'application.Ces composés ont également été jugés efficaces lors de l'application en postievée à raison de 0,45 kg pour ha pour la lutte contre les mauvaises herbes à thé,datura stramonium,la sanve5,12 chicorée,le cissampélos.

et le grand volubilis.

On a noté des activités herbicides similaires en prélevez et postlevée en utilisant les composés préparés comme décrIt dans les exemples 4, -5 et 6.

Le composé 4-butylthio prépare comme décrit dans exemple 7 s'est révélé efficace lors de l'application en prélevée à raison de 0,45 kg pour 0,4 ha pour la lutte contreles mauvaises herbes à thé,datura stramonium la sanves la chicoréesle cissampélos,le grand volubilis, le vulpin Jaune,digitaria sanguinalis, sorghum halepense et la folle avoine,des cotations de dommages herbicides de 8 à 10 ayant été notées jusqu'à 21 jours après l'application.Des activités herbicides similaires en prélevée ont été observées avec les composés préparés comme il est décrit dans les exemples 8 et 9. il a également été observé que le composé de l'exemple 7 était efficace pour la lutte contre datura stramonium,la sanve,la chicorée, et le grand volubilis lors de l'application en postlevée à raison de 0,45 kg pour 0,4 ha.

Les composés préparés comme il est décrit dans les exemples10 à 21 ont été expérimentés individuellement pour leur efficacité herbicide contre une variété d'espèces de mauvaises herbes herbeuses et à feuilles larges dans des conditions contrôlées de lumière,d'humidité et de température de laboratoire. Des solutions de ces composés en milieu solvant ont été appliquées, à la fois en prélevée et en postlevée,sur des bacs d'essai contenant les diverses espèces de mauvaises herbes et l'efficacité herbicide a été déterminée périodiquement par inspection visuelle après application des composés. L'activité herbicide a été déterminée suivant une échelle de O (aucun dommages) à 10 (destruction de la totalité des plantes).Les composés des exemples 10 à 21 ont été Jugé; efficaces à des taux d'application aussi faibles que 0,45 kg pour 0,4 ha , à la fois en prélevée et en postlevée,pour la lutte contre les mauvaises herbes à thé, datura stramonium, la sanve,la chicorée,le cissampelos, le grand volubilis,le vulpin Jaune,digitaria sanguinalis, sorghum halepense,la folle avoine et le miîlet,des cotations de dommages herbicides se situant en moyenne entre 8 et 10 ayant été notées pour ces composes jusqu'a4 23 jours après l'application.

Bien que l'invention- ait été décrite avec force détails dans ce qui précède,il est bien évident que de nombreuses modifications peuvent y être apportées par l'hom- me du métier sans s'écarter de l'esprit et de la portée tels que délimités par les revendications qui suivent.

Claims

REVENDICATIONS

1. Dérivé de 3-isoxazolyl-2-imidazolidinone appartenant à la famille des 3-/ 3- ou.5-isoxazolyl-5- ou.3-subs- titués /-2-imidazolidinones 1-,4- ou 5- substituées, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un composé répondant à la formule générale

dans laquelle A est

où

R est un alcoyle possédant jusqu'à six atomes de carbo

ne, un alkényle ayant jusqu'à cinq atomes de carbone,

un alkynyle ayant jusqu'à cinq atomes de carbone,

un cycloalcoyle choisi dans le groupe composé de cyclo

propyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle, un

halogénoalcoyle possédant jusqu'à six atomes de carbone,

R4- 0 --R5 ou R4 - S - R5 où R4 est un alkylène possé

dant jusqu'à six atomes de carbone et R5 -est un alcoyle

contenant jusqu'à six atomes de carbone,

où Z est un nitro (-N02), un chloro (-C1), un bromo (-Br), un fluoro (-F) ou R5 et n est 0, 1 2 ou 3;

R1 est un alcoyle possédant jusqu'à trois atomes de carbone ou un allyle, et

R2 et R3 sont choisis individuellement parmi un hydrogène, un hydroxy, un oxygène, - OR6, un soufre, - SR7 ou - NR8R9,

R6 est un alcoyle en C1 à C4 ou

leurs sels d'addition.

et

soit un oxygène, - OR6 , un soufre, - SR7 ou - NR8R9,

le substitué, à condition qu'au moins un des R2 ou R3

avec jusqu'à 3 atomes de carbone, un benzyle ou un benzy

jusqu'à 6 atomes de carbone, un alkényle ou un alkynyle

(poly)hydroxyalcoyle ou un (poly)alcoxyalcoyle possédant

parmi un hydrogène, un alcoyle, un halogénoalcoyle, un

R8 et R sont identiques ou différents et sont choisis

9

R7 est un hydrogène, un alcoyle en C1 à C10 ou un aryle;;

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un tertio-butyle et R1 est un méthyle.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'un ou l'autre ou les deux R2 ou R3 sont de l'oxo gène.

4. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)l-méthyl-2,4-dioxoimidazolidine, 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl) l-méthyl-4-hydroxy-2,5-dioxoimidazolidine et 3-(5-t-butyl 3-isoxazolyl)-l-méthyl-5-hydroxy-2,4-dioxo-imidazolidîne.

5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en 6.

ce que l'un ou l'autre ou les deux R2 ou R3 sont - OR

6. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-l- méthyl-4-hydroxy-5-méthoxy-2-imidazolidinone, 3-(5-t-butyl3-isoxazolyl)-l-méthyl-4-méthoxy-2-imidazolidinone, 3-(5-tbutyl-3-isoxazolyl)-l-méthyl-4-éthoxy-2-imidazolidinone et 3-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-hydroxy-5-(2,4-di- chlorophénoxy) -2-imidazolidinone

7. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'un ou l'autre ou les deux R2 ou R3 sont du soufre ou - SR7.

8. Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les 3-(5-t-butyl-3- isoxazolyl) -1-méthyl-4-butylthio-2-imidazolidinone, 3-(5-t-butyl-3isoxazolyl)-1-méthyl-4-mercapto-2-imidazolidinone et 3-(5t-butyl-3-isoxazolyl)-1-méthyl-4-thio-2-imidazolidinone.

9. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'un ou l'autre ou les deux R2 ou R3 sont - NR8R9.

10. Composé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les 3/ 5 t-butyl-3-isoxazolyl~/ -1-méthyl-4-(N-benzyl)amino-2-imidazolidinone, 3- /5-t- butyl-3-isoxazoîyl / -1-méthyl-4-(N-benzyl-N-méthyl)amino 2-imidazolidinone, 3- g5-t-butyl-3-isoxazolylu -1-méthyl- 4-amino-2-imidazolidinone, chlorhydrate de 3-/ 5-t - butyl3-isoxazolyl]-l-méthyl-4-amino-2-imidazolidinone, 3-/5-t- butyl-3-isoxazolyl~/-1-méthyl-4-(N-2-propynyl)amino-2- imidazolidinone, 3-[5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-méthyl-4- (N-méthyl)amino-2-imidazolidinone, 3-/ 5-t-butyl-3-isoxazo- lyl]-1-méthyl-4-(2-hydroxyéthyl) -amino-2-imidazolidinone, 3-/5-t-butyl-3-isoxazoly1~7-l-méthyl-4-(N-2-propényl )ami- no-2-imidazolidinone, 3-r 5-t-butyl-3-isoxazolyl]-1-mé- thyl-4-(N-méthyl-N-2-propényl)amino-2-imidazolidinone, 3-/5t-butyl-3-isoxazolyl ~7-l-méthyl-4-(N-éthyl-N-benzyl) amino-2-imidazolidinone, 3-/5-t-butyl-3-isoxazolyl~7-1- méthyl-4-(N-éthyl)-amino-2-imidazolidinone et 3- [5-t- butyl-3-isoxazolyl~7-méthyl-4-(N-2-méthoxyéthyl)amino-2imidazolidinone.

11. Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité efficace du point de vue herbicide d'au moins un composé selon la revendication 1.

12. Procédé pour le contrôle de la croissance des mauvaises herbes dans lequel une quantité d'herbicide efficac e du point de vue herbicide est appliquée sur un milieu de croissance avant la levée des mauvaises herbes ou sur les mauvaises herbes après la levée à partir du milieu de croissance,caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser comme herbicide un composé ou un mélange de composés tel que défini dans la revendication 1.