FR2538381A1 - Process for the recovery of inositol and optionally of sorbitol from aqueous extracts of almond husks - Google Patents

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FR2538381A1
FR2538381A1 FR8320882A FR8320882A FR2538381A1 FR 2538381 A1 FR2538381 A1 FR 2538381A1 FR 8320882 A FR8320882 A FR 8320882A FR 8320882 A FR8320882 A FR 8320882A FR 2538381 A1 FR2538381 A1 FR 2538381A1
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sorbitol
carbohydrates
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almond
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Duncan Eberts Williams
Israel Nathan Rabinowitz
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M T Inc
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    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C07H1/06Separation; Purification
    • C07H1/08Separation; Purification from natural products

Abstract

An aqueous extract (containing soluble carbohydrates (sugar alcohols: inositol, sorbitol; sugars: fructose, glucose)) is passed through a zeolite molecular sieve capable of separating inositol or sorbitol from the other carbohydrates.

Description

La présente invention concerne ltextraction de sucresalcools, l'inositol et le sorbitol, et de sucres réducteurs, le fructose et le glucose, d'enveloppes d'amandes. The present invention relates to the extraction of sugar alcohols, inositol and sorbitol, and of reducing sugars, fructose and glucose, from almond casings.

L'inositol est un composé industriel largement utilisé et dont le prix de revient relativement élevé augmente le prix des produits qui en nécessitent. Il est évident qu une grande diminution de prix de revient des matières premières et des coûts de production peut ouvrir à l'inosi- tol de nouveaux débouchés et entrainer une diminution très importante du prix de revient de ce constituant important pour de nombreux autres produits qui en contiennent. Inositol is a widely used industrial compound, the relatively high cost price of which increases the price of products that require it. It is obvious that a large reduction in the cost price of raw materials and production costs can open up untold new outlets and lead to a very significant reduction in the cost price of this important constituent for many other products which contain it.

Actuellement, les procédés classiques de production de l'inositol doivent partir d'un précurseur qui n'est pas l'inositol mais peut être transformé en de l'inositol. Des matières classiques de départ sont des enveloppes de riz, des enveloppes d'avoine et de la liqueur d'infusion de mais. Currently, the conventional methods of producing inositol must start from a precursor which is not inositol but can be transformed into inositol. Typical starting materials are rice husks, oat husks and corn infusion liquor.

On produit de l'acide phytique à partir de ces matières, et il faut ensuite déphosphoryler l'acide phytique pour produire l'inositol. Ces processus sont onéreux et ils influent fortement sur le prix de revient du produit final.Phytic acid is produced from these materials, and phytic acid must then be dephosphorylated to produce inositol. These processes are expensive and have a strong influence on the cost price of the final product.

La Demanderesse a appris que l'inositol existe par lui-même en des concentrations importantes dans les fractions de glucides (hydrates de carbone) pouvant librement diffuser et qui sont contenues dans les enveloppes d'amandes. Ainsi, l'inositol est disponible sous forme de produit n'exigeant pas des opérations chimiques de dérivation, pourvu qu'on puisse le séparer des autres constituants extractibles des enveloppes d'amandes, ce qui comprend d'autres saccharides, polysaccharides et polyols, notamment. Un objet de la présente invention consiste à opérer ainsi, en utilisant des processus peu ou pas onéreux n'exigeant pas la "fabrication de l'ino- sitol à partir de quelque autre composé.Si les matières de départ et les opérations sont peu onéreuses, on peut diminuer de façon importante le prix de revient-de l'inositol.  The Applicant has learned that inositol exists by itself in significant concentrations in the fractions of carbohydrates (carbohydrates) which can freely diffuse and which are contained in the almond casings. Thus, inositol is available in the form of a product which does not require chemical derivation operations, provided that it can be separated from the other extractable constituents of the almond casings, which includes other saccharides, polysaccharides and polyols, especially. It is an object of the present invention to do so, using inexpensive or inexpensive processes which do not require the "manufacture of inositol from some other compound. If the starting materials and operations are inexpensive , the cost price of inositol can be significantly reduced.

En fait, on peut s'attendre à ce que le prix de revient de l'inositol, en tenant compte de tous les éléments usuels de formation de ce prix et des possibilités de vente des sous-produits, représente désormais la moitié du prix de revient de llinositol obtenu par des procédés classiques à partir d'autres matières de départ.In fact, one can expect that the cost price of inositol, taking into account all the usual elements of formation of this price and the possibilities of selling by-products, now represents half the price of returns from linositol obtained by conventional methods from other starting materials.

L'inositol est un sucre-alcool (cyclohexane hexol) qui existe dans les enveloppes d'amandes avec d'autres composés hydrosolubles, principalement les sucres:saccharose, fructose et glucose, et avec un autre sucre alcool (hexol), le sorbitol. Les inventeurs pensent que la présente invention propose la première séparation, tout au moins la première qu'ils connaissent, dans laquelle l'inositol a été séparé, de façon applicable industriellement, de sucres et d'un autre sucre-alcool. On observera que ces autres composés, notamment le sorbitol, ont une valeur économique importante en soi. Inositol is a sugar-alcohol (cyclohexane hexol) that exists in almond casings with other water-soluble compounds, mainly sugars: sucrose, fructose and glucose, and with another sugar alcohol (hexol), sorbitol. The inventors believe that the present invention provides the first separation, at least the first that they know, in which inositol has been separated, industrially applicable, from sugars and another sugar alcohol. It will be observed that these other compounds, in particular sorbitol, have an important economic value in themselves.

La combinaison du fructose et du glucose peut être vendue comme édulcorant et, dans certains cas, elle peut présenter un taux de fructose/glucose supérieur à celui d'édulcorants provenant de nombreuses autres sources. Le sorbitol a ses propres utilisations. En outre, le fructose peut être économi quement transformé en mannitol, qui est aussi un sucre-alcool (hexol) intéressant.The combination of fructose and glucose can be sold as a sweetener and, in some cases, may have a higher fructose / glucose level than sweeteners from many other sources. Sorbitol has its own uses. In addition, fructose can be economically transformed into mannitol, which is also an interesting sugar alcohol (hexol).

On peut noter qu'actuellement, lorsqu'on les utilise pour obtenir de l'acide phytique à transformer en inositol, les enveloppes de riz ne donnent que de 1 'inositol sans fournir d'utiles sous-produits, pour autant que les inventeurs le sachent, à l'exception éventuelle du phytate de calcium. It can be noted that at present, when they are used to obtain phytic acid to be transformed into inositol, the rice husks give only 1 inositol without providing useful by-products, provided that the inventors know, with the possible exception of calcium phytate.

Il convient de noter que les avantages ci-dessus sont tous obtenus en utilisant ce que l'on considère d'ordinaire comme une matière à valeur relativement faible.It should be noted that the above advantages are all obtained by using what is usually considered to be a relatively low value material.

Les sucres sont le plus couramment extraits de plantes cultivées, et l'on a développé de façon poussée les techniques d'extraction à cet effet. Cependant, les techniques classiques d'extraction offrent peu d'éléments de guidage pour une extraction à partir d'enveloppes d'amandes. Par exemple, le sucre est extrait des betteraves à sucre dans un procédé par diffusion dans lequel le sucre diffuse dans de l'eau. Le sucre est extrait de la canne à sucre par une forte action de concassage qui endommage gravement la struc ture cellulaire. En contraste poussé, la présente invention, dans ses formes préférées de réalisation, tire avantage des propriétés des -cellules du parenchyme dans lesquelles les sucres et les sucres-alcools sont contenus dans les enveloppes d'amandes.Quelques impuretés, comme des corps colorés et des tannins, sont contenus dans ces cellules, mais à une plus forte concentration dans les structures de paroi et de membranescellulaires. Un objectif de la présente invention consiste à garder intact un nombre aussi grand de cellules que possible, car les sucres et sucres-alcools peuvent facilement traverser ces membranes et parois pour être récupérés, alors que la récupération ou l'enlèvement des corps colorés et du tannin est fonction de conditions physiques et chimiques plus complexes. Il vaut bien mieux retenir autant que possible
ces dernières substances dans les cellules de l'enveloppe que deavoir à les extraire par la suite à titre d'impuretés.
Sugars are most commonly extracted from cultivated plants, and extraction techniques have been developed to this end. However, conventional extraction techniques offer few guide elements for extraction from almond casings. For example, sugar is extracted from sugar beets in a diffusion process in which the sugar diffuses into water. Sugar is extracted from sugarcane by a strong crushing action which seriously damages the cellular structure. In sharp contrast, the present invention, in its preferred embodiments, takes advantage of the properties of the parenchyma cells in which the sugars and sugar alcohols are contained in the almond casings. Some impurities, such as colored bodies and tannins are contained in these cells, but at a higher concentration in the cell wall and membrane structures. An objective of the present invention is to keep as large a number of cells as possible intact, since the sugars and sugar alcohols can easily pass through these membranes and walls to be recovered, while the recovery or removal of the colored bodies and the tannin is a function of more complex physical and chemical conditions. It is better to remember as much as possible
these last substances in the cells of the envelope than having to extract them later as impurities.

Ainsi, les enveloppes d'amandes elles-mêmes fournissent, déjà à la source des sucres et des sucres-alcools, un moyen d'exclure du jus brut une proportion importante d'impuretés qu'il faudrait enlever par la suite, ce qui améliore encore le procédé proposé. On pense que le regroupement de collecte de sucres, de sucres-alcools et d'autres matières dans une telle cellule est remarquable, et la présente invention peut tirer très avantageusement profit des propriétés de la cellule.Thus, the almond husks themselves provide, already at the source of the sugars and sugar-alcohols, a means of excluding from the raw juice a significant proportion of impurities which would have to be removed subsequently, which improves still the proposed process. The collection of sugars, sugar alcohols and other materials in such a cell is believed to be remarkable, and the present invention can very advantageously take advantage of the properties of the cell.

il existe donc maintenant une nouvelle utilisation d ' un sous-produit à faible valeur, les enveloppes d'amandes, et l'on peut trouver un nouveau marché pour de l'inositol fabriqué à un prix de revient réduit de façon appréciable. there is therefore now a new use for a low-value by-product, almond husks, and a new market can be found for inositol made at an appreciably reduced cost price.

On peut noter qu'environ 50 X des amandiers du monde entier sont cultivés aux Etats-Unis, presque entièrement dans l'Etat de Californie, et presque toujours par irrigation. It can be noted that about 50% of almond trees around the world are cultivated in the United States, almost entirely in the state of California, and almost always by irrigation.

L'irrigation garantit une bonne récolte et l'uniformité, d'une annee sur l'autre, des propriétés, notamment des propriétés telles que la composition chimique des enveloppes. Cela signifie que la teneur, en inositol et en des sucres réducteurs, des enveloppes d'amandes obtenues par culture avec irrigation ne va pas varier beaucoup d'une année sur l'autre. On note par ailleurs qu'environ 25 % des amandiers du monde entier sont cultivés en Espagne, où la plupart des vergers ne sont pas irrigués. La teneur en inositol et en sucres des enveloppes d'amandes d'Espagne va donc varier d'une année humide à une année sèche, et cette variabilité peut influer défavorablement sur la rentabilité d'une installation de traitement chimique correctement conçue.Irrigation guarantees a good harvest and the uniformity, from one year to the next, of properties, in particular properties such as the chemical composition of the envelopes. This means that the content of inositol and reducing sugars in almond husks obtained by cultivation with irrigation will not vary much from one year to the next. We also note that around 25% of almond trees worldwide are cultivated in Spain, where most orchards are not irrigated. The inositol and sugar content of Spanish almond husks will therefore vary from a wet year to a dry year, and this variability can adversely affect the profitability of a properly designed chemical processing facility.

En utilisant comme source des enveloppes d'amandes, les inventeurs ont, pour la première fois en utilisation industrielle à leur connaissance, obtenu l'inositol lui-même plutôt qu'un précurseur de l'inositol. By using almond husks as a source, the inventors have, for the first time in industrial use to their knowledge, obtained inositol itself rather than a precursor of inositol.

Pour décrire brièvement l'invention, on peut indiquer qu'un procédé selon celle-ci commence avec des enveloppes d'amandes comme matière première. Les enveloppes (ou téguments) d'amandes contiennent naturellement un mélange de sucres- et de sucres-alcools hydrosolubles; Les sucres de type monosaccharide et disaccharide sont le saccharose, le fructose et le glucose, et les sucres-alcools sont le sorbitol et l'non sitol. On trempe tout d'abord les enveloppes d'amandes dans de l'eau > puis on en extrait un jus brut, soit par extraction par de l'eau à contre-courant, soit par des opérations alternées d'expression et de trempage, soit par une combinaison des deux types d'opérations. On soumet le jus brut, obtenu de cette façon, à une filtration pour enlever les matières particulaires et on le décolore pour enlever les corps colorés qui se sont échappés des cellules de parenchyme. To briefly describe the invention, it can be indicated that a process according to it begins with almond husks as raw material. The almond casings (or teguments) naturally contain a mixture of water-soluble sugars and sugar alcohols; The sugars of the monosaccharide and disaccharide types are sucrose, fructose and glucose, and the sugar alcohols are sorbitol and non sitol. First of all, the almond husks are soaked in water> then a raw juice is extracted, either by extraction with water against the current, or by alternating expression and soaking operations, either by a combination of the two types of operations. The raw juice, obtained in this way, is subjected to filtration to remove the particulate matter and it is discolored to remove the colored bodies which have escaped from the parenchyma cells.

La solution ainsi obtenue est une solution propre et décolorée de glucides contenant quelques sels. On peut enlever les sels par échange d'ions. Cela donné une solution de glucides qui est neutre, incolore, sans sels et qui ne contient principalement que les sucres et les sucres-alcools. The solution thus obtained is a clean and discolored solution of carbohydrates containing some salts. Salts can be removed by ion exchange. This results in a carbohydrate solution which is neutral, colorless, salt-free and which contains mainly only sugars and sugar alcohols.

On fait passer cette solution dans une colonne d'adsorption -préférentielle capable de séparer l'inositol, le sorbitol et les sucres, selon un ordre déterminé par les propriétés du tamis moléculaire que 1 on utilise pour le processus d'adsorption préférentiel.This solution is passed through a preferential adsorption column capable of separating inositol, sorbitol and sugars, in an order determined by the properties of the molecular sieve that is used for the preferential adsorption process.

Finalement, lorsque l'inositol constitue le produit à préparer, on obtient de l'adsorption préférentielle une solution aqueuse diluée d'inositol. On concentre ensuite cette solution aqueuse diluée et l'on en produit des cristaux d'inositol. Finally, when inositol constitutes the product to be prepared, a dilute aqueous solution of inositol is obtained from preferential adsorption. This dilute aqueous solution is then concentrated and crystals of inositol are produced.

Selon des caractéristiques préférées, mais facultatives, de la présente invention, on conduit l'échange d'ions sous forme d'un échange de cations/anions en lit mixte, et l'on effectue la concentration de la solution d'inositol par une séquence dopérations d'osmose inverse et d'évaporation, ce qui est suivi d'une cristallisation, par réglage de la température ou par différence de solubilité, à partir d'une solution sursaturée. According to preferred, but optional, characteristics of the present invention, the ion exchange is carried out in the form of a cation / anion exchange in a mixed bed, and the concentration of the inositol solution is carried out by a reverse osmosis and evaporation operation sequence, which is followed by crystallization, by temperature regulation or by difference in solubility, from a supersaturated solution.

Selon une autre caractéristique encore, préférée mais facultative, de l'invention, on peut conduire l'extrac- tion des sucres et des sucres-alcools en opérant dans des conditions acides. Dans ces conditions, moins de corps colorés risquent de passer en solution, car ils sont généralement solubles dans les substances alcalines. En outre, le saccharose présent dans les enveloppes d'amandes va subir une inversion en fructose et glucose, ce qui augmente la quantité) de fructose et de glucose présente dans l'agent résultant d'édulcoration lorsqu'on le recueille comme sous-produit. Cela contraste fortement avec le traitement du sucre de canne, où l'on entend produire du saccharose et l'on évite des conditions acides. According to yet another characteristic, preferred but optional, of the invention, the extraction of the sugars and of the sugar alcohols can be carried out by operating under acidic conditions. Under these conditions, fewer colored bodies are likely to go into solution, since they are generally soluble in alkaline substances. In addition, the sucrose present in the almond husks will undergo a reversal of fructose and glucose, which increases the amount of fructose and glucose present in the resulting sweetening agent when it is collected as a by-product. . This contrasts sharply with the processing of cane sugar, where we intend to produce sucrose and avoid acidic conditions.

L'invention sera maintenant décrite plus en détail, à titre d'exemples nullement limitatifs, en regard des dessins annexés sur lesquels
la figure 1 est un organigramme montrant la forme de mise en oeuvre de l'invention actuellement préférée
la figure 2 est un organigramme montrant des moyens permettant de traiter l'un des sous-produits du procédé dé la figure 1 ; et
la figure 3 est un organigramme montrant une autre technique pour extraire les sucres et les sucres-alcools des enveloppes d'amandes.
The invention will now be described in more detail, by way of non-limiting examples, with reference to the appended drawings in which
Figure 1 is a flowchart showing the preferred preferred embodiment of the invention
Figure 2 is a flowchart showing means for processing one of the by-products of the process of Figure 1; and
Figure 3 is a flowchart showing another technique for extracting sugars and sugar alcohols from almond casings.

Les enveloppes d'amandes constituent une matière de peu de valeur dans les régions productrices d'amandes. Almond husks are of little value in almond producing regions.

Habituellement, on les obtient à un état relativement sec et déshydraté en raison de leurs conditionS de stockage Elles existent en des morceaux relativement grands, qui forment habi- tuellement la moitié environ de l'enveloppe intacte d'origine, bien qu'il puisse y avoir, bien entendu, de nombreux morceaux plus petits et dont certains pourraient être appelés des particules ou des morceaux particulaires. En tout cas, il vaut mieux ne pas en diminuer encore davantage la taille, notamment par n'importe quel procédé risquant d'exercer des forces de déchirure, d'écrasement, de rupture ou de cisaillement, car
o de tels procédés peuvent détruire les structures cellulaires dont l'intégrité peut constituer un avantage important pour le présent procédé.
Usually they are obtained in a relatively dry and dehydrated state due to their storage conditions. They exist in relatively large pieces, which usually form about half of the original intact shell, although there may be have, of course, many smaller pieces and some of which could be called particles or particulate pieces. In any case, it is better not to reduce its size even further, in particular by any process which risks exerting tearing, crushing, breaking or shearing forces, because
o such processes can destroy cellular structures whose integrity can constitute an important advantage for the present process.

Une propriété des enveloppes d'amandes est que les susbstances intéressantes pour la présente invention, principalement 1 'inositol et en second lieu le fructose, le glucose et le sorbitol, sont contenues dans une cellule d'un type connu sous le nom de cellule de parenchyme. Cette cellule comporte une membrane tendant à concentrer les sucres (fructose, glucose) et les sucres-alcools (inositol et sorbitol). A property of almond husks is that the substances of interest for the present invention, mainly inositol and secondly fructose, glucose and sorbitol, are contained in a cell of a type known as the cell of parenchyma. This cell has a membrane tending to concentrate sugars (fructose, glucose) and sugar alcohols (inositol and sorbitol).

Cependant, cette structure et matrice cellulaire contient également des tannins, des substances phénoliques et des corps colorés, qui sont inopportuns.However, this cellular structure and matrix also contains tannins, phenolic substances and colored bodies, which are inconvenient.

La cellule de parenchyme n'est pas détruite par déshydratation et l'on en restaure dans une large mesure les propriétés lorsqu'on trempe cette cellule dans l'eau. On tire avantage de ce fait en opérant de manière à extraire des cellules les sucres et sucres-alcools hydrosolubles, mais de façon à laisser la structure cellulaire intacte et à exclure ainsi du courant des produits autant de tannins, de substances phénoliques et de corps colorés que possible. Ils seront ensuite rejetés avec les résidus d'enveloppes, plutôt que d'obliger à les enlever par un moyen ultérieur de purification. C'est pourquoi on exerce sur les cellules aussi peu de violence que possible car, chaque fois qu'une cellule est rompue, des tannins, des substances phénoliques et des corps colorés seront libérés avec les sucres et avec les sucres-alcools. The parenchyma cell is not destroyed by dehydration and its properties are largely restored when this cell is soaked in water. One takes advantage of this fact by operating in such a way as to extract the water-soluble sugars and sugar-alcohols from the cells, but so as to leave the cellular structure intact and thus to exclude from the current of products as many tannins, phenolic substances and colored bodies. as possible. They will then be discarded with the envelope residue, rather than requiring their removal by a later means of purification. This is why we exert on the cells as little violence as possible because, each time a cell is ruptured, tannins, phenolic substances and colored bodies will be released with the sugars and with the sugar alcohols.

Une technique préférée est l'extraction par de l'eau à contre-courant. Selon les techniques classiques d'extraction par de l'eau à contre-courant, l'eau la plus fraiche vient au contact des enveloppes d'amandes présentant la plus faible concentration résiduelle en sucres et sucres-alcools, et le jus plus concentré vient au contact des enveloppes présentant la plus grande concentration en sucres et sucres-alcools. A preferred technique is extraction with water against the current. According to conventional extraction techniques with counter-current water, the coolest water comes into contact with the almond casings having the lowest residual concentration of sugars and sugar alcohols, and the more concentrated juice comes in contact with the envelopes having the greatest concentration of sugars and sugar alcohols.

Lorsque l'on ajuste cette opération de façon appropriée, elle peut donner presque 95 % d'extraction des sucres et sucresalcools sans expression des enveloppes
o
il sera souvent souhaitable d'enlever au moins une partie des sucres et sucres-alcools restants des enveloppes après l'extraction par de l'eau à contre-courant, mais cela est facultatif. Une telle technique est représentée -sur la figure l ou l'on voit que, après extraction par'de l'eau à contre-courant, les solides sont soumis à une opération d'expression dont l'extrait est ajouté au jus brut provenant de l'extraction par de l'eau à contre-courant, ce qui est suivi d'une autre opération de trempage et d'expression, l'extrait obtenu étant également introduit dans le jus brut.
When this operation is adjusted appropriately, it can give almost 95% sugar and sugar alcohol extraction without expression of the envelopes
o
it will often be desirable to remove at least some of the remaining sugars and sugar alcohols from the casings after extraction with counter-current water, but this is optional. Such a technique is represented in FIG. 1 where it can be seen that, after extraction with water against the current, the solids are subjected to an expression operation, the extract of which is added to the raw juice from extraction with water against the current, which is followed by another soaking and expression operation, the extract obtained also being introduced into the raw juice.

Puisque les résidUs d'enveloppes risquent de devoir être par la suite séchés en vue de leur élimination ou en vue d'un traitement ultérieur ou pour d'autres utilisations, l'expres- sion destinée à l'obtention de sucres et sucres-alcools supplémentaires constitue souvent une opération économique à réaliser pour ameliorer le bilan énergétique du système.Since the residue of the envelopes may have to be subsequently dried for disposal, for further processing or for other uses, the expression intended for obtaining sugars and sugar alcohols often constitutes an economic operation to be carried out to improve the energy balance of the system.

Il vaut mieux conduire l'extraction à une température élevée, mais qui ne le soit pas trop. Le meilleur intervalle de la température se situe entre environ 600 et 800 C. De telles températures vont augmenter la vitesse d'extraction en augmentant les vitesses de diffusion et d'adsorption. A environ 65"C, la croissance des champignons et des levures sera au moins retardée. Vers l'extrémité supérieure de cet intervalle, les protéines, amidons et fécules se dénaturent et forment des précipités, ce qui est avantageux pour la purification de la solution des sucres.  It is better to conduct the extraction at a high temperature, but not too high. The best temperature range is between about 600 and 800 C. Such temperatures will increase the rate of extraction by increasing the rates of diffusion and adsorption. At about 65 "C, the growth of fungi and yeasts will be at least retarded. Towards the upper end of this interval, proteins, starches denature and form precipitates, which is advantageous for the purification of the solution. sugars.

Dans l'opération d'expression, il convient de considérer les cellules de parenchyme comme des éponges dans lesquelles les membranes admettent de l'eau pour dissoudre les sucres et les sucres-alcools, et pour permettre ensuite de les expulser sous pression à travers la membrane. Les corps colorés, les tannins et substances phénoliques ne traversent pas aussi facilement la membrane, sauf si la membrane et la matrice cellulaire -sont rompues. In the expression operation, the parenchyma cells should be considered as sponges into which the membranes admit water to dissolve the sugars and sugar alcohols, and then to allow them to be expelled under pressure through the membrane. Color bodies, tannins and phenolic substances do not cross the membrane as easily, unless the membrane and the cellular matrix - are ruptured.

Ainsi, on utilise une opération d'expression plutôt que d écrasement ou de broyage. Des pressoirs typiques pour raisins servant aux première et seconde pressions des grappes fines conviennent tout à fait bien. Un pressoir clas- sique, présentant des trous circulaires d'environ 1,0 mm de diamètre, que l'on fait fonctionner à une pression manométrique d'environ 0,4 Flua, appliquée progressivement sans choc, en n'appliquant que des forces de compression sans cisaillement important, peut très bien jouer ce rôle. Thus, an expression operation is used rather than crushing or grinding. Typical grape presses used for the first and second pressing of fine bunches are perfectly suited. A conventional press, having circular holes of about 1.0 mm in diameter, which is operated at a gauge pressure of about 0.4 Flua, applied gradually without shock, applying only forces compression without significant shear, can play this role very well.

L'extraction peut être conduite à des acidifications qui résultent tout simplement du contact de l'eau et des enveloppes, à pH égal à environ 4 à 5. Cependant, on peut obtenir quelques avantages si l'on effectue l'extraction dans des conditions plus acides, par exemple J un pH compris entre environ 2,0 et environ 3,5. Comme indiqué ci-dessus, cela peut aboutir à une inversion potentiellement intéressante du saccharose en fructose et glucose. Si l'on utilise -de
l'acide phosphorique pour -l'acidification, il peut en résulter d'importants avantages supplémentaires. Car, si l'on utilise de l'oxyde de calcium (chaux) pour neutraliser le jus brut, il en résulte à un pH compris entre 6,0 et 8,0, un précipité de phosphate de calcium.Non seulement cela enlève le calcium et le phosphate provenant des enveloppes d'amandes mais, puisque ce précipité est flocculent, il attire un certain nombre d'impuretés comme des corps colorés, ce qui contribue à la clarification et à la décoloration de la solution.
The extraction can be carried out at acidifications which result quite simply from the contact of the water and the envelopes, at a pH equal to approximately 4 to 5. However, some advantages can be obtained if the extraction is carried out under conditions more acidic, for example at a pH between about 2.0 and about 3.5. As noted above, this can result in a potentially beneficial reversal of sucrose to fructose and glucose. If we use -de
phosphoric acid for acidification, this can result in significant additional benefits. Because if you use calcium oxide (lime) to neutralize the raw juice, it results in a pH between 6.0 and 8.0, a precipitate of calcium phosphate. calcium and phosphate from the almond casings but, since this precipitate is flocculent, it attracts a certain number of impurities like colored bodies, which contributes to the clarification and discoloration of the solution.

Le jus brut provenant de l'extraction par de l'eau -à contre-courant, avec ou sans les extraits provenant de l'opération d'expression, est ensuite convoyé vers une filtration grossière. Avant la filtration grossière, on peut, à titre d'étape utile, garder un moment le jus dans une cuve de sédimentation et de précipitation, notamment si l'on a ajouté des agents spécifiques de complexation des corps colorés et des impuretés.Le rôle de la filtration grossière consiste à enlever les grosses matières particulaires et les corps étrangers, que l'on trouve inévitablement dans les opérations agricoles4 ainsi que des morceaux d'enveloppes d'amandes qui ont échappé à tout tamisage antérieur et, bien entendu, le floc de phosphate de calcium contenant des impuretés emprisonnées si l'on a utilisé de la chaux pour la neutralisation. Cela donne un jus brut relativement exempt de matières particulaires que l'on soumet ensuite à une ultrafiltration. L' ultra-filtration a pour objectif d'effectuer une élimination fine des matières particulaires, d'assurer une clarification et une stérilisation de cette solution. The raw juice from the extraction with water against the current, with or without the extracts from the expression operation, is then conveyed to coarse filtration. Before the coarse filtration, it is possible, as a useful step, to keep the juice for a moment in a sedimentation and precipitation tank, in particular if specific agents for complexing colored bodies and impurities have been added. coarse filtration consists of removing large particulate matter and foreign bodies, which are inevitably found in agricultural operations4 as well as pieces of almond husks that have escaped any previous sieving and, of course, the floc calcium phosphate containing trapped impurities if lime was used for neutralization. This gives a raw juice relatively free of particulate matter which is then subjected to ultrafiltration. The purpose of ultra-filtration is to carry out a fine elimination of particulate matter, to ensure clarification and sterilization of this solution.

La solution contient alors les sucres et sucres alcools, d'autres mono- et poly- saccharides à l'état de traces, et quelques corps colorés égarés. Sa concentration en des sucres sera de l'ordre de 15 Brix (en gros 25prix au total). The solution then contains sugars and sugar alcohols, other mono- and polysaccharides in trace amounts, and some lost colored bodies. Its sugar concentration will be around 15 Brix (roughly 25prix in total).

L'ultra-filtration peut être réalisée à l'aide de n'importe quel ultra-filtre fin, par exemple le matériel "Romicon" à fibres creuses présentant un débit d'au moins environ 10,18 l/dm3/jour. Pour cela, convient n'importe quel milieu d'ultra-filtration qui tend à enlever des protéines, amidons et tannins polymérisés à poids moléculaire élevé. The ultra-filtration can be carried out using any fine ultra-filter, for example the "Romicon" material with hollow fibers having a flow rate of at least about 10.18 l / dm 3 / day. For this, any ultrafiltration medium which tends to remove proteins, starches and tannins polymerized with high molecular weight is suitable.

I1 existe des produits chimiques à rôle de complexation des corps colorés, cités ci-dessus, qui peuvent faciliter cet enlèvement lorsqu'on les ajoute en amont de l'ultra-filtre. I1 exist chemicals with a role of complexation of the colored bodies, cited above, which can facilitate this removal when they are added upstream of the ultra-filter.

Ce sont généralement des polyacrylamides à poids moléculaire élevé, des composés à faible poids moléculaire et à cation chargé, et d'autres matières de type polyélectrolyte naturelles et synthétiques.These are generally high molecular weight polyacrylamides, low cationic and charged cation compounds, and other natural and synthetic polyelectrolyte materials.

Le produit de l'étape d'ultra-filtration e-st un jus clarifié et brillant de sucres épurés , présentant une cou leur très légère. Avant d'effectuer les étapes plus compliquées de séparation, il vaut mieux soumettre la solution à une décoloration fine finale en la faisant passer à travers une matière adsorbante et décolorante, comme une matière Rhom & Haas IRC-958 d'échange d'ions, ou un charbon activé. Cela enlève la plupart des corps colorés résiduels, qui risqueraient ultérieurement de contaminer le produit ou de rendre une séparation excessivement difficile. Le produit de cette étape de décoloration est une solution nette et décolorée de glucides1 comportant quelques sels, comme des sels de sodium et de potassium, des acides chlorhydrique, sulfurique, phosphorique et d'acides organiques. The product of the ultra-filtration stage is a clarified and shiny juice of purified sugars, with a very light color. Before performing the more complicated separation steps, it is better to subject the solution to a final fine discoloration by passing it through an adsorbent and bleaching material, such as a Rhom & Haas IRC-958 ion exchange material, or activated charcoal. This removes most of the residual color, which could later contaminate the product or make separation excessively difficult. The product of this bleaching step is a clear and discolored solution of carbohydrates1 containing some salts, such as sodium and potassium salts, hydrochloric, sulfuric, phosphoric acids and organic acids.

I1 est souhaitable d'enlever les sels afin d'optimiser une technique de séparation ultérieure et aussi afin de répondre aux spécifications concernant le produit. On peut utiliser des matières mixtes à rôle d'échange d'ions,mais il vaut mieux faire passer la solution successivement à travers une matière d'échange de cations puis à travers une matière d'échange d'anions. On peut utiliser pour cela n'importe quelles matières convenables d'échange d'ions. Dans la colonne d'échange de cations, il y a dégagement d'hydrogène cependant que la matière d'échange acquiert le sodium ou le potassium et que la solution devient plus acide. Dans la colonne d'échange des anions, il y a libération de l'ion hydroxyle qui réagit avec l'hydrogène précédemment libéré, en enlevant des anions comme les chlorures et sulfates. Cela donne une solution neutre et incolore de glucides sans sel, les glucides (ou hydrates de carbone) étant dans ce cas les sucres et sucres-alcools précités. It is desirable to remove the salts in order to optimize a subsequent separation technique and also in order to meet the specifications for the product. Mixed materials can be used with an ion exchange role, but it is better to pass the solution successively through a cation exchange material and then through an anion exchange material. Any suitable ion exchange material can be used for this. In the cation exchange column, hydrogen is released, however, the exchange material acquires sodium or potassium and the solution becomes more acidic. In the anion exchange column, there is release of the hydroxyl ion which reacts with the previously released hydrogen, removing anions such as chlorides and sulfates. This gives a neutral and colorless solution of carbohydrates without salt, the carbohydrates (or carbohydrates) in this case being the aforementioned sugars and sugar alcohols.

L'objectif du procédé étant de produire de l'inositol, il devient maintenant nécessaire de le séparer du fructose, du glucose et du sorbitol. Les présents inventeurs ont découvert que l'on peut utiliser avec succès des "tamis moléoculaires pour séparer les uns des autres certains sucres et sucres-alcools. Un "tamis moléculaire" se définit ici comme étant une substance qui adsorbe préférentiellement un ou plusieurs composés d'une solution de sorte que l'un des composés à récupérer se déplace plus rapidement ou plus lente ment que les autres. En appliquant des conditions appropriées de synchronisation, de durée et d'écoulement, on peut récupérer le composé voulu.Les inventeurs n'ont-pas connaissance d'une récupération antérieure quelconque, utilisée ou utilisable à l'échelle commerciale, de l'inositol à partir de solutions contenant d'autres sucres et sucres-alcools'. Les tamis moléculaires actuellement préférés sont des zéolites. The objective of the process being to produce inositol, it now becomes necessary to separate it from fructose, glucose and sorbitol. The present inventors have discovered that "molecular sieves can be used successfully to separate certain sugars and sugar alcohols from each other. A" molecular sieve "is defined herein as a substance which preferentially adsorbs one or more compounds of 'a solution such that one of the compounds to be recovered moves faster or slower than the others. By applying appropriate conditions of synchronization, duration and flow, the desired compound can be recovered. “Are they unaware of any previous recovery, used or usable on a commercial scale, of inositol from solutions containing other sugars and sugar alcohols.” Currently preferred molecular sieves are zeolites.

Les tamis moléculaires zéolitiques (que l'on appelle ci-après "zéolites") sont des alumino-silicates cristallins qui ont une structure de charpente tridimensionnelle et qui contiennent des cations échangeables. Le nombre de cations par cellule unitaire est déterminé par son rapport silices alumine et les cations sont distribués dans les canaux de la charpente de la zéolite. Les molécules de glucides peuvent pénétrer par diffusion dans les canaux de la zéolite et elles peuvent alors subir une interaction avec le cation et être adsorbées sur les cations. Les cations sont à leur tour attirés par la charpente d'alumino-silicate qui constitue un gigantesque anion à charge multiple. The zeolitic molecular sieves (hereinafter called "zeolites") are crystalline aluminosilicates which have a three-dimensional framework structure and which contain exchangeable cations. The number of cations per unit cell is determined by its silica to alumina ratio and the cations are distributed in the channels of the zeolite framework. Carbohydrate molecules can penetrate the channels of the zeolite by diffusion and can then interact with the cation and be adsorbed on cations. The cations are in turn attracted by the alumino-silicate framework which constitutes a gigantic anion with multiple charge.

La sélectivité d'adsorption de la zéolite dépend de l'action concertée de l'intensité du champ électrostatique, du rayon d'encombrement des cations, de la dimension des canaux, de la forme de ces canaux et de la distribution spatiale et de la densité des cations. Puisque les effets stériques jouent un rôle majeur, les sélectivités d'adsorption d'une zéolite sont hautement imprévisibles. The selectivity of adsorption of zeolite depends on the concerted action of the intensity of the electrostatic field, the radius of congestion of the cations, the size of the channels, the shape of these channels and the spatial distribution and density of cations. Since steric effects play a major role, the adsorption selectivities of a zeolite are highly unpredictable.

Donc, on ne peut pas s'attendre à ce que n'importe quel tamis moléculaire zéolitique fonctionne le plus avantageusement pour adsorber de l'inositol. Les présents inventeurs ont appris que les zéolites NaX, BaX et BaY adsorbent l'inositol sensiblement plus fortement que le saccharose, le fructose, le glucose ou le sorbitol, et qu'elles convient nent particulièrement bien pour récupérer l'inositol à partir d'une solution de mélanges de ces composés. Therefore, it cannot be expected that any zeolitic molecular sieve will work most advantageously to adsorb inositol. The present inventors have learned that the NaX, BaX and BaY zeolites adsorb inositol significantly more strongly than sucrose, fructose, glucose or sorbitol, and that they are particularly suitable for recovering inositol from a solution of mixtures of these compounds.

La zéolite Y et le procédé pour sa fabrication sont décrits en détail dans le brevet US-A-3 130 007 (D.W. Breck, 1954). La zéolite X et le procédé pour sa fabrication sont décrits en détail dans le brevet US-A-2 882 244 (R.M. Milton, 1959). Les exposés de ces deux brevets sont ici incorporés par référence. Zeolite Y and the process for its manufacture are described in detail in US-A-3,130,007 (D.W. Breck, 1954). Zeolite X and the process for its manufacture are described in detail in US-A-2,882,244 (R.M. Milton, 1959). The accounts of these two patents are incorporated herein by reference.

Les zéolites de type X et de type Y, utiles dans la présente invention, sont celles dont les cations zéolitiques sont surtout du sodium, du baryum, ou du calcium, ce qui veut dire que ces zéolites peuvent contenir une quantité mineure d'un autre cation tant que la zéolite est capable d'effectuer la séparation voulue. Par exemple, on peut préparer par des techniques connues, à partir d'une zéolite comportant du sodium, introduit par exemple par échange, des zeolites dans lesquelles du calcium ou du baryum a été introduit par échange, et le produit peut contenir une quantité mineure de sodium et être cependant encore utile dans la présente invention. De même, d'autres cations, comme du potassium,peuvent être ajoutés en de faibles quantités aux zéolites, ou bien être présents à titre d'impuretés sans nuire à l'utilité de ces zéolites dans la présente invention.Plus particulièrement, on préfère que le cation spécifié satisfasse par électrovalence au moins 50 % environ et encore mieux au moins 70 % environ, sur la base des équiv-alents de charge, des tétraèdres de A104 de la zéolite de type X ou de type Y. Type X and type Y zeolites, useful in the present invention, are those whose zeolitic cations are mainly sodium, barium, or calcium, which means that these zeolites may contain a minor amount of another cation as long as the zeolite is capable of effecting the desired separation. For example, it is possible to prepare, by known techniques, from a zeolite comprising sodium, introduced for example by exchange, zeolites into which calcium or barium has been introduced by exchange, and the product may contain a minor amount. sodium and still be useful in the present invention. Likewise, other cations, such as potassium, can be added in small amounts to the zeolites, or else be present as impurities without detracting from the usefulness of these zeolites in the present invention. More particularly, it is preferred that the specified cation satisfies by electrovalence at least approximately 50% and better still at least approximately 70%, on the basis of the charge equivalents, of the tetrahedra of A104 of the type X or type Y zeolite.

Pour separer par le procédé de la présente invention l'inositol et/ou le sorbitol des autres glucides de l'extrait liquide d'enveloppes d'amandes, on charge- de préférence par des produits d'adsorption un lit d'un agent zéolitique solide d'adsorption, on retire de ce lit le mélange non adsorbé ou de raffinat et l'on désorbe ensuite, à l'aide d'un agent de desorption, l'ïnositol et/ou le sorbitolXadsorbé par la zéolite adsorbante.L'agent d'adsorption peut, si on le désire, être contenu dans un seul lit, dans plusieurs lits, dans lesquels on utilise des techniques classiques de fonctionnement alterné des lits ou dans un appareil du type à contrecourant simulant un ou des lits mobiles, selon la zéolite et selon que l'adsorption concerne l'inositol et/ou le sorbi tol Ainsi, on peut utiliser une méthode d'élution chromato graphique (comme celle décrite dans le brevet US-A-3 928 193, dont la description est ici incorporée par référence) pour récupérer chacun Qes cinq glucides précités sous forme pure,ce qui comprend l'inositol. Comme zéolites adsorbantes, on peut utiliser des types BaX, BaY, NaX et CaX.On ne peut pas utiliser CaY seul, car il adsorbe mieux le sorbitol etSà peu près également ensuite, il adsorbe l'inositol et le fructose. In order to separate the inositol and / or sorbitol from the other carbohydrates of the almond husk liquid extract by the process of the present invention, a bed of a zeolitic agent is preferably loaded with adsorption products. solid adsorption, the non-adsorbed mixture or raffinate is removed from this bed and then desorbed, using a desorption agent, inositol and / or sorbitol Xadsorbed by the adsorbent zeolite. adsorption agent can, if desired, be contained in a single bed, in several beds, in which conventional techniques of alternating operation of the beds are used or in an apparatus of the countercurrent type simulating one or more moving beds, according to zeolite and depending on whether the adsorption relates to inositol and / or sorbi tol. Thus, a chromatographic graphic elution method can be used (such as that described in US Pat. No. 3,928,193, the description of which is here incorporated by reference) to recover each Qes five aforementioned carbohydrates under pure form, which includes inositol. As adsorbent zeolites, BaX, BaY, NaX and CaX types can be used. CaY cannot be used alone, because it adsorbs sorbitol better and, roughly also, it adsorbs inositol and fructose.

La séparation de l'inositol d'avec le fructose doit être réalisé par un second lit, qui peut contenir l'un quelconque des types CaX, NaX, BaX ou BaY.The separation of inositol from fructose must be carried out by a second bed, which may contain any of the CaX, NaX, BaX or BaY types.

Une méthode préférée pour la mise en pratique du procédé de la présente invention consiste en une séparation par colonne chromatographique. Dans ce procédé, on injecte pendant un court moment une solution d'alimentation (par exemple de l'extrait d'enveloppes d'amandes) au sommet d'une colonne et l'on élue à l'eau en faisant traverser la colonne de haut en bas. Pendant que le mélange parcourt la colonne, une séparation chromatographique conduit à une zone enrichie de plus en plus en glucides adsorbés. Le degré de séparation augmente à mesure que le mélange descend davantage dans la colonne jusqu'à obtention d'un degré voulu de séparation. A preferred method for practicing the process of the present invention is separation by a chromatographic column. In this process, a feed solution (for example extract of almond envelopes) is injected for a short time at the top of a column and eluted with water by passing the column through. top to bottom. As the mixture travels through the column, a chromatographic separation leads to an area enriched more and more in adsorbed carbohydrates. The degree of separation increases as the mixture goes further down the column until a desired degree of separation is obtained.

On peut alors relier l'affluent de la colonne à un dispositif récepteur qui collecte un produit pur. Puis, pendant la période au cours de laquelle un mélange de glucides émerge de la colonne, l'affluent peut être dirigé vers un "récepteur d'un produit mixte". Puis, lorsque la zone du glucide adsorbé émerge de l'extrémité de la colonne, l'affluent peut être dirigé vers un dispositif de réception de ce produit.We can then connect the tributary of the column to a receiving device which collects a pure product. Then, during the period in which a mixture of carbohydrates emerges from the column, the tributary can be directed to a "mixed product receptor". Then, when the area of adsorbed carbohydrate emerges from the end of the column, the tributary can be directed to a device for receiving this product.

Dès que les bandes chromatographiques ont pénétré assez profondément dans la colonne, on introduit à l'entrée de la colonne une nouvelle quantité de matière et on répète la totalité du cycle des opérations. Le mélange, qui sort de l'extrémité de la colonne entre les moments d'apparition des fractions pures,est recyclé vers l'alimentation et il traverse à nouveau la colonne, jusqu'à extinction. As soon as the chromatographic strips have penetrated deep enough into the column, a new quantity of material is introduced at the entrance of the column and the entire cycle of operations is repeated. The mixture, which leaves the end of the column between the moments of appearance of the pure fractions, is recycled to the feed and it crosses the column again, until extinction.

Le degré de séparation des crêtes à mesure qu'elles traversent cette colonne chromatographique va augmenter avec l'augmentation de la longueur de la colonne. Donc, on peut prévoir ou concevoir une colonne de longueur suffisante pour assurer à un degré quelconque voulu la séparation l'un de l'autre des deux constituants. The degree of separation of the ridges as they pass through this chromatographic column will increase with increasing length of the column. Therefore, one can provide or design a column of sufficient length to ensure to any desired degree the separation of one from the other of the two constituents.

I1 est donc possible de mettre en oeuvre un tel procédé de façon à n'impliquer essentiellement pas de recyclage, vers l'alimentation, d'un mélange non séparé. Cependant, s'il faut des puretés élevées, un tel degré élevé de séparation peut exiger une longueur exceptionnelle de colonne. En outre, comme les constituants sont élués par passage dans la colonne, leurs concentrations moyennes diminuent progressivement. Dans le cas de l'élution des glucides par de l'eau, cela risque de signifier que les courants de produits seront de plus en plus dilués par de l'eau.Donc, il est hautement probable qu'un procédé optimal (pour obtenir des degrés élevés de pureté des constituants) implique l'utilisation d'une colonne bien plus courte (qu'il ne le faudrait pour une séparation complète des crêtes) et implique aussi de séparer la portion de l'effluent contenant le mélange des crêtes et de la recycler vers l'alimentation, comme indiqué ci-dessus. I1 is therefore possible to implement such a method so as to essentially involve no recycling, to food, of an unseparated mixture. However, if high purities are required, such a high degree of separation may require exceptional column length. In addition, as the constituents are eluted by passage through the column, their average concentrations gradually decrease. If carbohydrates are eluted with water, this may mean that the product streams will be more and more diluted with water, so it is highly likely that an optimal process (to obtain high degrees of purity of the constituents) implies the use of a much shorter column (than would be necessary for a complete separation of the ridges) and also involves separating the portion of the effluent containing the mixture of ridges and to recycle it to food, as indicated above.

NaX constitue également un adsorbant convenant particulièrement bien pour la récupération de l'inositol, en raison de sa sélectivité remarquablement élevée pour l'adsorption de l'inositol. Bien que sa capacité de charge ne soit pas aussi élevée que BaX et BaY, la désorption de l'inositol de
NaX est plus rapide que dans le cas de BaX et BaY. Ainsi,
NaX peut servir pour un processus de séparation présentant un plus court temps de cycle que BaX et BaY, et va convenir aussi bien pour un processus à lit fixe que pour un processus simulant un ou des lits mobiles.
NaX is also an adsorbent particularly suitable for the recovery of inositol, due to its remarkably high selectivity for the adsorption of inositol. Although its carrying capacity is not as high as BaX and BaY, the desorption of inositol from
NaX is faster than in the case of BaX and BaY. So,
NaX can be used for a separation process with a shorter cycle time than BaX and BaY, and will be suitable for both a fixed bed process and a process simulating one or more moving beds.

L'agent de désorption le plus efficace est l'eau, et cela donne bien entendu une solution relativement diluée d'inositol. I1 faut concentrer cette solution pour pouvoir récupérer économiquement l'inositol. On peut utiliser, pour l'enlèvement de l'eau, n'importe quel processus convenable, comme des techniques d'osmose inverse et d'évaporation. On concentre la solution résultante jusqu'à une valeur comprise entre 50 % et 95 % (en poids/volume) à une température inférieure à 100"C, de sorte que la solution d'inositol que l'on obtient est sursaturée. The most effective desorption agent is water, which of course gives a relatively dilute solution of inositol. This solution must be concentrated in order to be able to economically recover inositol. Any suitable process can be used for the removal of water, such as reverse osmosis and evaporation techniques. The resulting solution is concentrated to a value between 50% and 95% (w / v) at a temperature below 100 "C, so that the resulting inositol solution is supersaturated.

La solution chaude sursaturée est convoyée vers un récipient de cristallisation ("cristalliseur") dans lequel elle est refroidie. Les cristaux d'inositol vont se séparer par précipitation et peuvent être facilement enlevés, cependant que la solution restante et concentre en inositol peut être recyclée vers l'évaporateur. The hot supersaturated solution is conveyed to a crystallization vessel ("crystallizer") in which it is cooled. The inositol crystals will separate by precipitation and can be easily removed, while the remaining and concentrated solution of inositol can be recycled to the evaporator.

I1 vaut mieux maintenir bien au-dessous de 10,0 la valeur numérique du pH de la solution que l'on fait passer sur le tamis moléculaire, afin d'éviter l'apparition de produits de dégradation. Si la solution aqueuse est acidifiée par de l'acide acétique jusqu'à un pH d'environ 8,0, la séparation de l'inositol semble en être améliorée. De même, une faible quantité d'alcool éthylique semble faciliter la séparation, pour des-raison que l'on ne connaît pas entièrement. It is better to maintain well below 10.0 the numerical value of the pH of the solution which is passed through the molecular sieve, in order to avoid the appearance of degradation products. If the aqueous solution is acidified with acetic acid to a pH of about 8.0, the separation of inositol appears to be improved. Likewise, a small amount of ethyl alcohol seems to facilitate separation, for reasons which are not fully known.

En outre, après préparation d'une solution relativement concentrée d'inositol, on peut obtenir une meilleure séparation des cristaux d'inositol en ajoutant à cette solution un solvant organique comme l'acétone ou l'alcool éthylique. Selon des principes connus de solubilité, des combinaisons de l'eau et du solvant organique donnent une récupération nettement améliorée de l'inositol. In addition, after preparation of a relatively concentrated solution of inositol, better separation of the inositol crystals can be obtained by adding to this solution an organic solvent such as acetone or ethyl alcohol. According to known principles of solubility, combinations of water and organic solvent give significantly improved recovery of inositol.

Si l'on désire en outre séparer le fructose, le glucose et le sorbitol, la figure 2 montre une technique à cet effet, qui commence avec l'absorption préférentielle dans une colonne, selon la figure 1. La solution de fructose, de glucose et de sorbitol est envoyée vers une seconde colonne d'absorption préférentielle garnie d'une matière comme une zéolite CaY, présentant la séquence suivante de sélectivité sorbitol inositol ~ fructose > glucose > saccharose. If it is further desired to separate fructose, glucose and sorbitol, Figure 2 shows a technique for this purpose, which begins with preferential absorption in a column, according to Figure 1. The solution of fructose, glucose and sorbitol is sent to a second preferential absorption column packed with a material such as a CaY zeolite, having the following sequence of selectivity sorbitol inositol ~ fructose> glucose> sucrose.

Ainsi, l'inositol étant déjà enlevé de la solution, l'extraction du sorbitol peut s'effectuer facilement. Si le saccharose a été soumis à inversion, un mélange fructose/ glucose constituera un produit, et le sorbitol constituera -l'autre produit. Thus, since the inositol is already removed from the solution, the extraction of sorbitol can be carried out easily. If the sucrose has been inverted, a fructose / glucose mixture will be a product, and sorbitol will be the other product.

I1 a été antérieurement indiqué qu'une extraction par de l'eau à contre-courant peut ne pas toujours être préférée. Dans un tel cas, comme représenté sur la figure 35 deux ou trois opérations alternées de trempage et d'expression des enveloppes d'amandes vont donner un extrait qui constitue la totalité de l'alimentation brute. Celle-ci est ensuite traitee comme indiqué sur la figure 1. Les solides résiduels peuvent servir notamment à l'alimentation des animaux. It has been previously stated that extraction with counter-current water may not always be preferred. In such a case, as shown in FIG. 35, two or three alternating operations of soaking and expressing the almond casings will give an extract which constitutes the whole of the raw food. This is then treated as indicated in Figure 1. The residual solids can be used in particular for animal feed.

Dans le procédé préféré décrit ci-dessus, l'inositol a été la première substance enlevée par la colonne de zéolite, et le mélange de sorbitol et des sucres est res-té pour être
Jeté ou pour subir un traitement ultérieur. Puisque les zéolites ont des vitesses différentes d'adsorption des substantes dissoutes et que, par exemple, la zéolite CaY enlève préférentiellement le sorbitol, il est possible, et parfois même souhaitable, d'enlever tout d'abord le sorbitol pour l'carter ou le jeter ou titre de sous-produit, puis de séparer l'inositol des sucres, en utilisant une zéolite différente, comme celle utilisée dans la forme préférée de réalisation. Il est entièrement possible que des séparations plus nettes résultent d'une telle séquence d'opérations. Donc, la présente invention n'est pas limitée par l'ordre dans lequel on enleve les substances ou par le fait que ces .substances traversent l'appareillage comme raffinats ou bien sont retenues dans la colonne en vue d'un enlèvement ultérieur.. La présente. invention englobe l'ensemble de ces séquences opératoires.
In the preferred process described above, inositol was the first substance removed by the zeolite column, and the mixture of sorbitol and sugars remained to be
Discarded or for further treatment. Since zeolites have different rates of adsorption of dissolved substants and, for example, the zeolite CaY preferentially removes sorbitol, it is possible, and sometimes even desirable, to remove sorbitol first to remove it or discard or by-product title, and then separate the inositol from the sugars, using a different zeolite, such as that used in the preferred embodiment. It is entirely possible that sharper separations result from such a sequence of operations. Therefore, the present invention is not limited by the order in which the substances are removed or by the fact that these substances pass through the apparatus as raffinates or else are retained in the column for subsequent removal. The current. invention encompasses all of these operating sequences.

Il va de soi que, sans sortir du cadre de l'invention, de nombreuses modifications peuvent être apportées au procédé, décrit et représenté, pour produire, par extraction d'enveloppes d'amandes, des sucres et sucres-alcools, notamment 1 'ino- sitol.  It goes without saying that, without departing from the scope of the invention, numerous modifications can be made to the process, described and shown, for producing, by extraction of almond husks, sugars and sugar alcohols, in particular 1 ′ inositol.

Claims (17)

REVENDICATIONS 1. Procédé pour obtenir de l'inositol à partir d'enveloppes d'amandes, caractérisé en ce que 1. Process for obtaining inositol from almond casings, characterized in that a) on fait tremper les enveloppes d'amandes dans de l'eau pour en extraire par dissolution les glucides solubles contenus dans ces enveloppes et qui comprennent les sucres-alcools:inositol et sorbitol et les sucres::fructose et glucose, de façon à former un extrait liquide a) the almond envelopes are soaked in water to dissolve the soluble carbohydrates contained in these envelopes and which dissolve the sugar alcohols: inositol and sorbitol and the sugars :: fructose and glucose, by dissolution. form a liquid extract b) on sépare de cet extrait liquide la matière non dissoute b) the undissolved matter is separated from this liquid extract c) on fait passer cet extrait liquide à travers un ou des tamis moléculaires ayant pour propriété de présenter différentes vitesses d'adsorption, ce tamis moléculaire étant constitué d'une matière dans laquelle la vitesse d'écoulement de l'un de ces glucides est plias lente ou plus rapide que la vitesse d'écoulement des autres glucides, de sorte que l'on peut séparer à l'aide du tamis moléculaire au moins l'un de ces sucres-alcools des autres glucides. c) passing this liquid extract through one or more molecular sieves having the property of having different adsorption rates, this molecular sieve being made of a material in which the flow rate of one of these carbohydrates is plias slow or faster than the flow rate of other carbohydrates, so that at least one of these sugar alcohols can be separated from other carbohydrates using the molecular sieve. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tamis moléculaire a pour propriété d'absorbeur de façon préférentielle, parmi ces glucides, l'inositol qui présente alors la plus lente vitesse d'écoulement. 2. Method according to claim 1, characterized in that the molecular sieve has the property of absorber preferably, among these carbohydrates, inositol which then has the slowest flow speed. 3. Procédé selon la revendication 19 caractérisé en ce que le tamis moléculaire a pour propriété d'absorber, parmi ces glucides, préférentiellement le sorbitol qui a alors la plus faible -vitesse d'écoulement. 3. Method according to claim 19 characterized in that the molecular sieve has the property of absorbing, among these carbohydrates, preferably sorbitol which then has the lowest flow speed. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérise en ce que le tamis moléculaire est une zéolite. 4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the molecular sieve is a zeolite. 5.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,caractérisé en ce que l'on conduit l'étape (a) sous forme d'une extraction par de l'eau à contre-courant. 5. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that step (a) is carried out in the form of an extraction with water against the current. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on effectue au moins partiellement l'étape (b) par expression des matières trempées. 6. Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that step (b) is carried out at least partially by expression of the quenched materials. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on effectue l'expression avec le minimum possible de forces de cisaillement ou de déchiquetage, de façon à provoquer le moins de ruptùre possible de cellules intactes de parenchyme. 7. Method according to claim 6, characterized in that the expression is carried out with the minimum possible of shearing or shredding forces, so as to cause the least possible breakage of intact parenchyma cells. 8. Procédé selon.l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, avant l'étape (c), on fait passer l'extrait liquide, pour en enlever les sels ioniques, à travers un milieu d'échange de cations et un milieu d'échange d'anions. 8. Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that, before step (c), the liquid extract is passed, in order to remove the ionic salts, through an exchange medium. cations and an anion exchange medium. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, avant l'étape (c), on fait passer l'extrait liquide, pour le clarifier, dans un dispositif d'ultrafiltration. 9. Method according to claim 1, characterized in that, before step (c), the liquid extract is passed, to clarify it, in an ultrafiltration device. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on concentre par osmose inversela solution d 'ino- sitol provenant de l'étape (c). 10. The method of claim 1, characterized in that concentrated by reverse osmosis the solution of inositol from step (c). 11. Procédé selon.la revendication 10, caractérisé en ce qu'on augmente- encore, par évaporation, la concentration de 1' inositol dans la solution,puis on en précipite 1 'inositol.  11. Process according to claim 10, characterized in that the concentration of inositol in the solution is further increased by evaporation, then the inositol is precipitated therefrom. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on ajoute, à la solution concentrée d'inositol, un solvant organique pour faciliter la précipitation. 12. Method according to claim 11, characterized in that an organic solvent is added to the concentrated solution of inositol to facilitate precipitation. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé an ce que, avant l'étape (c), on ajoute de la chaux à l'extrait. 13. Method according to claim 1, characterized in that, before step (c), lime is added to the extract. 14. Procédé pour séparer l'inositol,ou le sorbitol, des autres glucides d'un extrait aqueux d'enveloppes d'amandes, caractérisé en ce qu'on fait passer cet extrait aqueux à travers un tamis moléculaire constitué d'une ou plusieurs matières dans lesquelles la vitesse d'écoulement de l'inositol ou du sorbitol est de façon appréciable plus lente ou plus rapide que la vitesse d'écoulement des autres glucides, de façon à séparer, à l'aide du tamis moléculaire, l'inositol ou le sorbitol des autres glucides. 14. Method for separating inositol, or sorbitol, from the other carbohydrates of an aqueous extract of almond husks, characterized in that this aqueous extract is passed through a molecular sieve consisting of one or more substances in which the speed of flow of inositol or sorbitol is appreciably slower or faster than the speed of flow of other carbohydrates, so as to separate, using the molecular sieve, inositol or sorbitol from other carbohydrates. 15. Procédé selon la- revendication 14, caractérisé en ce que le tamis moléculaire est une zéolite. 15. The method of claim 14, characterized in that the molecular sieve is a zeolite. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que, l'inosito-l est la matière choisie. 16. Method according to claim 15, characterized in that, inosito-l is the chosen material. 17. Procédé selon-la revendication 15, caractérisé en ce que le sorbitol est la matière choisie.  17. Method according to claim 15, characterized in that sorbitol is the chosen material.
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