FR2523584A1 - S:tert. alkyl:alkyl:phosphono:thioic acid halide(s) - are intermediates for o:aryl or alkyl insecticides and nematocide - Google Patents

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Abstract

S-Tert. alkyl alkylphosphono thioic acid halides (I) are new (where R= alkyl, haloalkyl, alkenyl, haloalkenyl, alkynyl or haloalkynyl, all of up to 8C atoms; R2= tert. alkyl of 4-8C; X= halogen). Prepn. comprises organo phosphono dihalide (II) with thione HSR2 (III). The reaction is effected in the presence of a base, e.g. a tert. amine in an organic solvent, or sodium hydroxide in water, at 20-100 deg.C. Equimolar amounts of (II) and (III) are usually used, though a slight excess of either may be used. These are prepared by alkylation of (I), using an alcohol or phenol R1-OH to give (IV) (where R1=1-8C alkyl, or aryl).

Description

La présente invention concerne des halogénures d'acides S-(tertioalcoyl) alcoylphosphonothioiques, leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires pour la préparation de dérivés O-alcoyl et O-aryl-S-(tertioal coyl) alcoylphosphonothipates insecticides et nématicises.  The present invention relates to S- (tertioalkyl) alkylphosphonothioic acid halides, their preparation and their use as intermediates for the preparation of insecticidal and nematicidal O-alkyl and O-aryl-S- (tertioalkyl) alkylphosphonothipate derivatives.

Certains halogénures d'acides S-alcoyl alcoylphosphonothioiques sont connus, notamment dans le brevet améri cain 3.209.020. Cependant aucun des composés décrits oans ce brevet ne comporte dans sa formule de groupe S-tertioalcoyle. Certain S-alkyl-alkylphosphonothioic acid halides are known, especially in US Pat. No. 3,209,020. However, none of the compounds described in this patent include in its S-tertiary alkyl group formula.

On a maintenant découvert que des composés de formule

Figure img00010001

dans laquelle - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, haloalcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcynyl contenant de 2 à 8 atomes de carbone ou haloalcynyl contenant de 2 à 8 atomes de carbone, - R2 est un radical alcoyle tertiaire contenant de 4 à 8 atomes de carbone, - X est un atome d'halogène.It has now been discovered that compounds of formula
Figure img00010001

in which - R is an alkyl radical containing from 1 to 8 carbon atoms, haloalkyl containing from 1 to 8 carbon atoms, alkenyl containing from 2 to 8 carbon atoms, haloalkenyl containing from 2 to 8 carbon atoms, alkynyl containing from 2 to 8 carbon atoms or haloalkynyl containing from 2 to 8 carbon atoms, - R2 is a tertiary alkyl radical containing from 4 to 8 carbon atoms, - X is a halogen atom.

Un groupe de composés préférés à la formule générale I dans laquelle : - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle, - R2 est un radical tertiobutyle ou tertioamyle. A group of preferred compounds of the general formula I wherein: - R is an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl or ethyl, - R2 is a tert-butyl or tert-amyl radical.

- X est un atome de chlore.X is a chlorine atom.

Les nouveaux oérivés ci-dessus peuvent être préparés selon un procédé simple par addition directe ce thiols sur des aihaloénures alcoylphosphonioues.  The above-mentioned novel compounds can be prepared by a simple method by direct addition of these thiols to alkylphosphonous alcohols.

La synthèse oes halogénures a'aciaes S-alcoyle al coylphosphonothioiques est habituellement effectuée selon ces mdthoues ciffdrentes de l'aocition directe oe thiols sur des halogénures alcoylphosphoniques car cette réaction s'accompagne d'une réaction seconcaire indésirable, dans laquelle les deux atomes d'halogènes sont substitués par l'alcoylthiol. La réaction secondaire pose un problème particulier lorsqu'on utilise des alcoylthiols. The synthesis of S-alkyl or alkylphosphonothioic acid halides is usually carried out according to these methods of direct addition of thiols to alkylphosphonic halides because this reaction is accompanied by an undesirable side reaction, in which the two atoms of halogens are substituted by alkylthiol. The secondary reaction is a particular problem when alkylthiols are used.

On a maintenant découvert que les alcoylthiols tertiaires réagissent doucement avec les dichlorures alcoylphosphoniques pour adonner l'addition o'un thiol avec des bons rendements, selon le schéma

Figure img00020001
It has now been discovered that tertiary alkylthiols react gently with alkylphosphonic dichlorides to add thiol addition with good yields, according to the scheme.
Figure img00020001

<tb> <SEP> solvant <SEP> / <SEP> X
<tb> R <SEP> p <SEP> pu <SEP> + <SEP> HSR <SEP> 2 <SEP> + <SEP> hase <SEP> + <SEP> O <SEP> P <SEP> base <SEP> HZ:
<tb> <SEP> 0 <SEP> nSi;Z
<tb> dans lequel :: - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, halogénoalcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, halogénoalcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcynyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone ou halogénoalcynyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone,
De préférence, R est un radical alcoyle de l à 4 atomes de carbone, en particulier méthyle ou éthyle.<tb><SEP> solvent <SEP> / <SEP> X
<tb> R <SEP> p <SEP> pu <SEP> + <SEP> HSR <SEP> 2 <SEP> + <SEP> hase <SEP> + <SEP> O <SEP> P <SEP> base <SEP > HZ:
<tb><SEP> 0 <SEP>nSi; Z
in which: R is an alkyl radical containing from 1 to 8 carbon atoms, haloalkyl containing from 1 to 8 carbon atoms, alkenyl containing from 2 to 8 carbon atoms, haloalkenyl containing from 2 to 8 carbon atoms, carbon, alkynyl containing from 2 to 8 carbon atoms or haloalkynyl containing from 2 to 8 carbon atoms,
Preferably, R is an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl.

- R2 est un radical alcoyle tertiaire contenant de 4 à 8 atomes de carbone, de préférence les radicaux tertiobutyle et tertioamyle, et - X est un atome o'halogène, de préférence de chlore.R2 is a tertiary alkyl radical containing from 4 to 8 carbon atoms, preferably tert-butyl and tert-amyl radicals, and X is an ohalogen atom, preferably chlorine.

Comme solvants convenables pour la réaction, on peut citer l'eau et les solvants organiques. Dans le cas de l'eau, la base est avantageusement minérale, comme l'hydroxyde de sodium. Dans le cas des solvants organiques, la base est avantageusement une amine tertiaire telle que la triméthylamine. la triéthylamine. la pyridine la dimethyl- aniline ou la diéthylaniline.  Suitable solvents for the reaction include water and organic solvents. In the case of water, the base is advantageously mineral, such as sodium hydroxide. In the case of organic solvents, the base is advantageously a tertiary amine such as trimethylamine. triethylamine. pyridine, dimethylaniline or diethylaniline.

Comme solvants organiques convenaDles, on peut citer le benzène, le toluène, le cyclohexane, l'acétone et la butanone-2. Suitable organic solvents are benzene, toluene, cyclohexane, acetone and butanone-2.

D'une manière minérale, la réaction est effectuée à une température comprise entre environ 2O0C et 1000C : en fait la température n'est pas critique à conoition quelle soit suffisante pour que la réaction se uéroule avec un rendement raisonnable et ne soit pas excessive. On préfère ajouter l'amine tertiaire aux autres réactifs à un température d'enviion 20 à 300C puis chauffer l'ensemble au milieu réactionnel à une température c'environ 70 à 6GOC pour achever la réaction. In a mineral manner, the reaction is carried out at a temperature between about 20 ° C. and 1000 ° C. In fact, the temperature is not critical so long as it is sufficient for the reaction to take place in a reasonable yield and not be excessive. It is preferred to add the tertiary amine to the other reactants at a temperature of about 20.degree. C. to 300.degree. C. and then heat the reaction mixture to a reaction temperature of about 70 to 60 ° C. to complete the reaction.

Celle-ci est normalement effectuée en utilisant un rapport molaire sensiblement égal d'halogénure o'acide alcoylphosphonique, de thiol et de base. Cependant, un excès d'environ 10 à 20 X d'halogénure d'acide alcoylphosphonique par rapport aux autres réactifs peut être utilisé. Par contre, un léger excès (5-10 S) de thiol et de la base par rapport au dihalogénure d'acioe alcoylphosphonique ne modifie pas sensiblement le rendement. This is normally carried out using a substantially equal molar ratio of alkylphosphonic acid halide, thiol and base. However, an excess of about 10 to 20% of alkylphosphonic acid halide relative to the other reagents can be used. On the other hand, a slight excess (5-10 S) of thiol and base with respect to the alkylphosphonic acid dihalide does not substantially affect the yield.

Les composés selon l'invention peuvent être utilisés pour préparer des composés O-alcoyl ou O-aryl alcoylphosphonothioates insecticides et nématicioes intéressants, selon des procécés en soi connus dans ce domaine, de préférence sur un alcool ou un phénol en présence o'une base, selon le schéma réactionnel préféré suivant :

Figure img00030001
The compounds according to the invention can be used to prepare interesting insecticidal and nematocidal O-alkyl or O-aryl alkylphosphonothioate compounds, according to procedures known per se in this field, preferably on an alcohol or a phenol in the presence of a base. according to the following preferred reaction scheme:
Figure img00030001

<tb> R-P <SEP> XR2 <SEP> + <SEP> R1OH <SEP> base > <SEP> Rb <SEP> + <SEP> base <SEP> . <SEP> HX
<tb> <SEP> SR2 <SEP> . <SEP> 01SR
<tb> <SEP> 2
<tb> dans lequel - R, R2 et X ont les significations inoiquées ci-oessus, - R. est un raoical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical aryle. <tb> RP <SEP> XR2 <SEP> + <SEP> R1OH <SEP>base><SEP> Rb <SEP> + <SEP> base <SEP>. <SEP> HX
<tb><SEP> SR2 <SEP>. <SEP> 01SR
<tb><SEP> 2
wherein R 1, R 2 and X have the abovementioned meanings, R 1 is a alkyl radical containing from 1 to 8 carbon atoms or an aryl radical.

La réaction est de préférence effectuée à une température o'environ 0 C à 1000C, oans un solvant organique, en présence a'une amine tertiaire ou d'une base aqueuse, telle que hydroxyde de sodium aqueux, ou, quand on veut obtenir l'alcoolate ou le phénate alcalin, de sels de métaux alcalins tels que le sooium.  The reaction is preferably carried out at a temperature of from about 0.degree. To 1000.degree. C., in an organic solvent, in the presence of a tertiary amine or an aqueous base, such as aqueous sodium hydroxide, or, when it is desired to obtain alkali metal alcoholate or phenate, alkali metal salts such as sooium.

Comme solvants organiques convenables, on peut citer par exemple, le benzène, le toluène, le cyclohexane et le butanone-2 ou l'alcool lui-même.  Suitable organic solvents include, for example, benzene, toluene, cyclohexane and butanone-2 or the alcohol itself.

Comme amines tertiaires convenables on peut citer la triméthylamine, la triéthylamine, la diméthylaniline, la diéthylaniline et la pyricine. Suitable tertiary amines include trimethylamine, triethylamine, dimethylaniline, diethylaniline and pyricine.

Les exemples suivants illustrent la préparation des composés selon l'invention ainsi que leur utilisation pour la préparation de composés à propriétés insecticides. Il est clair que tous les composés décrits dans cette demande peuvent être préparés par des procédés analogues à ceux oécrits ci-dessous. The following examples illustrate the preparation of the compounds according to the invention as well as their use for the preparation of compounds with insecticidal properties. It is clear that all the compounds described in this application can be prepared by methods analogous to those described below.

Exemple 1 : Chlorure d'acide S-tert-butyl éthylphosphonothioique.

Figure img00040001
Example 1: S-tert-butyl ethylphosphonothioic acid chloride.
Figure img00040001

A une solution de 32,0g (soit 0,22 mole) ae dichlorure d'acide éthylphosphonique dans 300ml de toluène, on ajoute 189 (soit 0,2 mole) de méthyl-2 propane-2 thiol. On ajoute sous agitation et goutte à goutte 229 (soit 0,22 mole) oe triéthylamine, la température de la réaction étant maintenue à 30-350C penoant l'addition de l'amine, le mélange est maintenu sous agitation jusqu'au lendemain, à température ambiante. Le chlorhydrate o'amine est filtré et la solution toluénique rnnntrPp sous vinP On aboute 200ml d'hexane et la solution est à nouveau filtrée.  To a solution of 32.0 g (ie 0.22 mol) of ethylphosphonic acid dichloride in 300 ml of toluene is added 189 (or 0.2 mol) of 2-methyl-2-propanethiol. 229 (ie 0.22 mol) of triethylamine are added with stirring and dropwise, the temperature of the reaction being maintained at 30 ° to 350 ° C. while the amine is being added, the mixture is stirred overnight, at room temperature. The hydrochloride o'amine is filtered and the toluene solution rnnntrPp under vinP is poured 200ml of hexane and the solution is filtered again.

Les solvants sont éliminés par strippage sous vide et le liquide résiduel distillé , le proouit (259 soit avec un rendement de 72,5%) est distillé à 72-730C sous 0,7 mm de mercure. La structure inoiquée ci-dessous est confirmée par spectrographie RMN protonique dans CDC13 avec comme référence le tétraméthylsilane. The solvents are removed by stripping under vacuum and the residual liquid distilled, the product (259 with a yield of 72.5%) is distilled at 72-730C under 0.7 mm of mercury. The structure described below is confirmed by proton NMR spectrography in CDCl3 with tetramethylsilane as reference.

Exemple 2 : Préparation de l'0-éthyl S-tertioDutyl êthylphosphonothioate
A une solution de 8,09 (soit 0,048 mole) de chlorure d'acide S-tert-butyl éthylphosphonothioique,-obtenu à l'exemple 1, dans 50ml ae toluène, on ajoute une solution d'éthylate de sodium (0,04 mole) dans 40ml d'éthanol. L'addition est effectuée goutte à goutte et sous agitation, la réaction étant maintenue sous azote. L'agitation est poursuivie jusqu'au lendemain à température ambiante, puis environ 80% des solvants sont éliminés sous vide. On ajoute 100ml de toluène et le chlorure de sodium formé par la réaction est filtré. Le toluène est strippé sous vide et le liquide résiduel distillé.Le produit (5,89 soit avec un rendement de 69,6X) est distillé à 69-720C sous 0,2mm de mercure.Example 2 Preparation of 0-ethyl S-tert-butyl ethylphosphonothioate
To a solution of 8.09 (ie 0.048 mole) of S-tert-butyl ethylphosphonothioic acid chloride, obtained in Example 1, in 50 ml of toluene, a solution of sodium ethoxide (0.04 is added mole) in 40ml of ethanol. The addition is carried out dropwise and with stirring, the reaction being maintained under nitrogen. Stirring is continued overnight at room temperature, then about 80% of the solvents are removed under vacuum. 100 ml of toluene are added and the sodium chloride formed by the reaction is filtered. The toluene is stripped under vacuum and the residual liquid distilled. The product (5.89, ie with a yield of 69.6 ×) is distilled at 69 ° -7 ° C. under 0.2 mm of mercury.

L'analyse par RMN protonique de ce composé confirme la structure indiquée ci-dessus. The proton NMR analysis of this compound confirms the structure indicated above.

Exemples 3 à 6
On procède de manière analogue à l'exemple 2 par préparation des composés suivants de formule

Figure img00050001

aont la signification des radicaux ainsi que le point d'ébullition sont consignés dans le tableau ci-dessous
Point d'ébullition
Exemple R R, Ro OC/mm Ho
3 C2H5 CH3 tert-butyl 64-67/0,7
4 C2H C H tert-butyl 61-63/0,05
5 C2H5 (CH3)2CH tert-butyl 42-43/0,05
6 C2H5 C2H5 tert-amyl 56-58/0,07
Exemple 7 :Préparation de l'O-phénYle S-tertiobutyle éthylphosphonothioate
A une solution de 5,0 g, soit 0,025 mole, de chlorure de l'acide S-tertiobutyle éthylphosphonothioique obtenu à l'exemple 1 et de 2,35 g (soit 0,025 mole) de phénol dans 20 ml d'acétone, on ajoute, en une fois, 2,5 g (soit 0,025 mole)åe triéthylåmine. Le mélange est maintenu sous azote, sous agitation et à température ambiante.Examples 3 to 6
The procedure is analogous to Example 2 by preparing the following compounds of formula
Figure img00050001

the meanings of the radicals and the boiling point are given in the table below
Boiling point
Example RR, Ro OC / mm Ho
3 C2H5 CH3 tert-butyl 64-67 / 0.7
4 C2H CH tert-butyl 61-63 / 0.05
C2H5 (CH3) 2CH tert-butyl 42-43 / 0.05
6 C2H5 C2H5 tert-amyl 56-58 / 0.07
Example 7 Preparation of O-phenyl S-tert-butyl ethylphosphonothioate
To a solution of 5.0 g, ie 0.025 mole, of S-tert-butyl ethylphosphonothioic acid chloride obtained in Example 1 and 2.35 g (ie 0.025 mole) of phenol in 20 ml of acetone, add, in one go, 2.5 g (ie 0.025 mole) of triethylamine. The mixture is kept under nitrogen, with stirring and at room temperature.

Le mélange réactionnel est dilué avec 100 ml de toluène et lavé une fois avec une solution d'hyaroxyde de so dieux à 5 X et deux fois à l'eau. La solution est séchée sur sulfate de sodium anhydre et le solvant éliminé par strippage sous vice. Le liquide résiduel est soumis à un grand vide (0,2 mm de Hg) à 600C, pendant 15 minutes. On obtient le produit désiré, dont la structure est confirmée par spectrographie R.M.N protonique dans CDC13 avec, comme référence, le tétraméthylsilane. The reaction mixture is diluted with 100 ml of toluene and washed once with 5% saline hyaroxide solution and twice with water. The solution is dried over anhydrous sodium sulphate and the solvent is stripped off under vacuum. The residual liquid is subjected to a large vacuum (0.2 mm Hg) at 600C for 15 minutes. The desired product is obtained, the structure of which is confirmed by proton NMR spectrography in CDCl3 with tetramethylsilane as reference.

-Exemples 8 à :
On procèce de manière analogue à l'exemple 7 pour la préparation des composés suivants de formule

Figure img00060001

dont la signification des radicaux ainsi que le point d'ébullition sont consignés dans le tableau ci-dessous:
Exemple R R1 R2
8 C2H5 o-méthyl-phényle tert-butyle
9 C2H5 p-chloro-phényle tert-butyle
10 C2H5 phényle tert-amyle
11 C2H5 m-trifluorométhvle tert-amyle
phényle
12 C2H5 p-fluoro-phényle tert-amyle
13 C2H5 p-chlore-phényle tert-amyle
14 C2H5 o-chloro-phényle tert-amyle
15 C2H5 phényle tert-amyle
Exemple 16 :
On dissout 4,6 g de métacrésol oans 100 ml d'acétone et on ajoute du carbonate de potassium. Le mélange est maintenu sous agitation à température pensant 30 minutes, puis additionné de 7,5 9 de chlorure d'acide S-tert-butyl méthylphosphunothioique. L'agitation est poursuivie jusqu'au lendemain, le milieu est filtre et le solvant évaporé.-Examples 8 to:
The procedure is analogous to Example 7 for the preparation of the following compounds of formula
Figure img00060001

whose significance of the radicals as well as the boiling point are recorded in the table below:
Example R R1 R2
8 C2H5 o-methyl-phenyl tert-butyl
9 C2H5 p-chlorophenyl tert-butyl
C2H5 phenyl tert-amyl
11 C2H5 m-trifluoromethyl tert-amyl
phenyl
C2H5 p-fluoro-phenyl tert-amyl
13 C2H5 p-chloro-phenyl tert-amyl
14 C2H5 o-chlorophenyl tert-amyl
C2H5 phenyl tert-amyl
Example 16
4.6 g of metacresol are dissolved in 100 ml of acetone and potassium carbonate is added. The mixture is stirred at a temperature of 30 minutes, then added 7.5 9 of S-tert-butyl methylphosphorothioic acid chloride. Stirring is continued overnight, the medium is filtered and the solvent evaporated.

Après addition de 100 ml o'eau, on soumet le milieu à une extraction à l'éther (100 ml). L'extrait est lavé avec de la potasse à.5 % puis à l'eau et finalement séché et évaporé à sec pour donner 4,0 g dc 0-3 tolyl-S-tert-butyl méthylphosphonothioate. Le produit est identifié par spectographie R.M.N. Sa pureté est supérieure à 90 %.  After adding 100 ml of water, the medium is extracted with ether (100 ml). The extract is washed with 5% potassium hydroxide and then with water and finally dried and evaporated to dryness to give 4.0 g of 0-3 tolyl-5-tert-butyl methylphosphonothioate. The product is identified by R.M.N. Its purity is greater than 90%.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1 - Nouveaux oérivés organophosphonés oe formule1 - New organophosphonated derivatives oe formula
Figure img00080001
Figure img00080001
 dans laquelle - R est un radical alcoyle contenant oe 1 à 8 atomes de carbone, haloalcoyle contenant ae 1 à 8 atomes ce carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes ce carbone, haloalcényle contenant de 2 à 8 atomes ae carbone, alcynyl contenant de 2 à 8 atomes ce carbone ou haloalcynyl contenant oe 2 à 8 atomes oe carbone, - R2 est un racical alcoyle tertiaire contenant oe 4 à e atomes de carbone, - X est un atome o'halogène. wherein R is an alkyl radical containing 1 to 8 carbon atoms, haloalkyl containing 1 to 8 carbon atoms, alkenyl containing 2 to 8 carbon atoms, haloalkenyl containing 2 to 8 carbon atoms, alkynyl containing 2 to 8 carbon atoms, this carbon or haloalkynyl containing 2 to 8 carbon atoms; R2 is a tertiary alkyl radical containing 4 to 8 carbon atoms; X is an ohalogen atom. 2 - Composé selon la revenoication 1), caractérisé en ce que, dans la formule, X est un atome de chlore. 2 - Compound according to revendoication 1), characterized in that, in the formula, X is a chlorine atom. 3 - Composé selon l'une oes revenoications 1 et 2), caractérisé en ce que, dans la formule, R2 est le radical tertio-butyle ou tertio-amyle. 3 - Compound according to one oes claims 1 and 2), characterized in that, in the formula, R2 is tert-butyl or tert-amyl radical. 4 - Composé selon l'une des revendications 1 à 3), caractérisé en ce que, oans la formule, R est un raoical alcoyle contenant oe 1 à 4 atomes oe carbone. 4 - Compound according to one of claims 1 to 3, characterized in that, in the formula, R is a raoical alkyl containing oe 1 to 4 carbon atoms. 5 - Procécé de préparation d'un composé selon l'une oes revencications 1 à 4 ), caractérisé en ce qu'on effectue la réaction 5 - Process for the preparation of a compound according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the reaction is carried out
Figure img00080002
Figure img00080002
 <tb> oans laquelle les suDstituants et radicaux ont les memes siynifications que ci-oessus, cans un solvant en présence d'une base à une température comprise entre environ 20 et 1000C.in which the substituents and radicals have the same siynifications as above, in a solvent in the presence of a base at a temperature between about 20 and 1000 ° C. <tb> <SEP> o" <SEP> \ <SEP> SR2<tb> <SEP> o "<SEP> \ <SEP> SR2 <tb> R <SEP> - <SEP> P <SEP> + <SEP> HSR2 <SEP> + <SEP> base <SEP> ---i <SEP> R <SEP> - <SEP> P <SEP> + <SEP> base <SEP> HX<tb> R <SEP> - <SEP> P <SEP> + <SEP> HSR2 <SEP> + <SEP> base <SEP> --- i <SEP> R <SEP> - <SEP> P <SEP> + <SEP> base <SEP> HX <SEP> x <SEP> x <SEP> solvant <SEP> x <SEP> x <SEP> x <SEP> solvent <SEP> x 6 - Procédé selon la revenoication 5), caractérisé en ce que le solvant est un solvant organique choisi dans le groupe comprenant le benzène, le toluène, le cyclohexane, l'acétone et la butanone-2. 6 - Process according to revendoication 5), characterized in that the solvent is an organic solvent selected from the group comprising benzene, toluene, cyclohexane, acetone and butanone-2. 7 - Procécé selon la revenoication 6), caractérisé en ce que la base est une amine tertiaire choisie dans le groupe comprenant la triméthylamine, la triéthylamine, la pyridine, la diméthylaniline et la diéthylaniline. 7 - Procede according to the claim 6), characterized in that the base is a tertiary amine selected from the group comprising trimethylamine, triethylamine, pyridine, dimethylaniline and diethylaniline. 8 - Procécé selon la revenoication 5), caractérisé en ce que le solvant est l'eau et la base une base minérale. 8 - Procede according to claim 5), characterized in that the solvent is water and the base a mineral base. 9 - Utilisation comme interméoiaire d'un composé selon l'une des revendications 1 à 4), caractérisée en ce que l'on fait réagir un halogénure d'acide d'alcoylphosphonothioique avec un alcool ou phénol selon le schéma 9 - Use as Intermediate of a Compound According to one of Claims 1 to 4, characterized in that an alkylphosphonothioic acid halide is reacted with an alcohol or phenol according to the scheme
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 <tb> dans lequel : - X et les radicaux R ont les significations ci-dessus et, - R1 est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical aryle.in which: X and the radicals R have the above meanings and R1 is an alkyl radical containing from 1 to 8 carbon atoms or an aryl radical. <tb> <SEP> ,, <SEP> SR2 <SEP> SR2<tb> <SEP> ,, <SEP> SR2 <SEP> SR2 <tb> SR2<tb> SR2 <tb> <SEP> + <SEP> - <SEP> + <SEP> R1O13 <SEP> base <SEP> R-P <SEP> 1 <SEP> + <SEP> base <SEP> . <SEP> HX<tb> <SEP> + <SEP> - <SEP> + <SEP> R1O13 <SEP> base <SEP> R-P <SEP> 1 <SEP> + <SEP> base <SEP>. <SEP> HX <tb> <SEP> OR<tb> <SEP> OR 10 - Utilisation selon la revendication 9), caractérisée en ce qu'on fait réagir un chlorure d'acide alcoylphosphonothioique. 10 - Use according to claim 9), characterized in that an alkylphosphonothioic acid chloride is reacted. 11 - Utilisation selon l'une des revendications 9 et 10), caractérisée en ce qu'on opère entre 0 et 1000C, dans un solvant organique, en présence d'une amine tertiaire ou d'une base minérale.  11 - Use according to one of claims 9 and 10), characterized in that one operates between 0 and 1000C, in an organic solvent, in the presence of a tertiary amine or a mineral base.
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