FR2509575A1 - Effervescent herbicidal granules - contg. acid herbicide and alkali metal carbonate - Google Patents

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Robert J Hardy
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules

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Abstract

Water soluble granules contain 50-90% of an acidic herbicide or plant growth regulant (I), 10-40% of an alkaline carbonate or bicarbonate, and 0-10% of impurities from the herbicidal acid (I). (I) is pref. 2,4-D, MCPA, 1-naphthalene acetic acid, and esp. acifluorfen. The alkaline carbonate is pref. Na2CO3 or NaHCO3, and the compsns. pref. contain 1-10% of additives such as surfactants and lubricants. The granules effervesce and dissolve rapidly in water, giving a herbicidal or growth-regulating solution ready for spraying. Such granules are suitable for use with hygroscopic materials as (I), and avoids both the need to store solutions and the difficulties of handling powders. In an example 96% pure acifluorfen (7.23g), anhydrous sodium carbonate (1.12g) and aluminium stearate (0.01g) were ground in a ball mill and sieved, then compressed to small granules. Those of 20-60 mesh size were separated. When added to water they effervesced and dissolved ready for spraying.

Description

La présente invention concerne des compositions
bio-actives constituées de granulés effervescents contenant un herbicide ou régulateur de croissance acide, un carbonate ou bicarbonate alcalin, et éventuellement des additifs tels que des agents de démoulage, des agents liants et/ou des charges.
The present invention relates to compositions
bio-active consisting of effervescent granules containing a herbicide or acid growth regulator, an alkali carbonate or bicarbonate, and optionally additives such as mold release agents, binding agents and / or fillers.

On connait l'herbicide acifluorfen-sel de sodium, commercialisé sous les marques de Tackle et Blazer et constitué de 5- c2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy) -2-nitrobenzoate de sodium ; l'acifluorfen est donc l'acide 5- [2-chloro-4-(trifîuorométhyî)phénoxy3 -2-nitro benzoïque. We know the herbicide acifluorfen-sodium salt, sold under the brands of Tackle and Blazer and consisting of 5-c2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy) -2-nitrobenzoate sodium; the acifluorfen is therefore 5- [2-chloro-4- (trifluoromethy) phenoxy3 -2-nitro benzoic acid.

Dans le présent exposé les composes sont désignés sous leur nom chimique selon la nomenclature française, toutefois les chiffres indiquant la position des substituants sont placés avant ces derniers en conformité -avec la nomenciature anglosaxonne. In the present description, the compounds are designated under their chemical name according to the French nomenclature, however the figures indicating the position of the substituents are placed before the latter in accordance with the Anglosaxon nomenclature.

Les formulations commercialisées pour l'acifluorfen-sel de sodium sont des compositions comprenant comme constituants principaux de l'eau (76 S) et seulement environ 24 % d'herbicide. The formulations marketed for acifluorfen-sodium salt are compositions comprising as main constituents of water (76 S) and only about 24% of herbicide.

Un but de l'invention est de produire des compositions herbicides sèches, facilement dispersables dans l'eau et qui contiennent une concentration assez élevée en matière actif herbicide. An object of the invention is to produce dry herbicidal compositions, easily dispersible in water and which contain a fairly high concentration of active herbicidal material.

Sur ce point, il faut noter que l'acifluorfen-sel de sodium étant hygroscopique, il n'est pas en lui-même un concentrat herbicide convenable au plan commercial. On this point, it should be noted that the acifluorfen-sodium salt being hygroscopic, it is not in itself a herbicidal concentrate suitable commercially.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides qui ne soient pas sous forme de poudre. En effet, les personnes qui appliquent les produits pesticioes se détournent de plus en plus des compositions sous forme de poudre à cause des nuisances et de l'incommodité de manipulation des poudres (nécessité d'un masque, salissures, etc..). Another object of the invention is to provide herbicidal compositions which are not in powder form. In fact, people who apply pesticide products are increasingly turning away from compositions in powder form because of the nuisance and inconvenience in handling the powders (need for a mask, soiling, etc.).

On connait bien par tailleurs diverses sortes de granulés pesticides dispersibles dans l'eau notamment ceux dénommés granulés auto-dispersibles (en anglais "dry flowables"). En particulier, on a proposé des granulés effervescents (brevets français 2 290 844 et anglais 847 370), ces granulés comprenant au moins trois constituants essentiels -: la matière active, le carbonate et un acide susceptible de réagir avec le carbonate. Various kinds of water-dispersible pesticide granules are well known from tailors, in particular those called self-dispersible granules (in English "dry flowables"). In particular, effervescent granules have been proposed (French patents 2,290,844 and English patents 847,370), these granules comprising at least three essential constituents: the active material, the carbonate and an acid capable of reacting with the carbonate.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides aussi simples que possible et contenant une forte teneur en matière active. Another object of the invention is to provide herbicidal compositions as simple as possible and containing a high content of active material.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions herbicides sèches pouvant aisément mettre en oeuvre des matières acitves telles que l'acifl-uorfen-sel de sodium. Another object of the invention is to provide dry herbicidal compositions which can easily use active materials such as acifl-uorfen-sodium salt.

Il a maintenant été trouvé que ces divers buts pouvaient être atteints grâce aux compositions selon l'invention. It has now been found that these various aims could be achieved by virtue of the compositions according to the invention.

L'invention a donc pour objet des compositions pesticides, bio-actives, et plus particulièrement herbicides, sous forme de granulés solubles dans l'eau, lesdits granulés comprenant 50 à 90 % en poids d'une herbicide (ou régulateur de croissance) acide et environ 10 a 40 % d'un carbonate ou bicarbonate de métal alcalin, notamment de potassium ou de préférence de sodium. La quantité de matié- re active acide est de préférence comprise entre 60 et 75 %. Les compositions selon l'invention contiennent aussi éventuellement 0 à 10 % d'impuretés de l'acide herbicide (isomères ou sous-produits dé fabrication). The subject of the invention is therefore pesticide, bioactive, and more particularly herbicide compositions, in the form of water-soluble granules, said granules comprising 50 to 90% by weight of an acidic herbicide (or growth regulator). and about 10 to 40% of an alkali metal carbonate or bicarbonate, especially potassium or preferably sodium. The amount of active acid material is preferably between 60 and 75%. The compositions according to the invention also optionally contain 0 to 10% of impurities of the herbicidal acid (isomers or by-products of manufacture).

I1 doit bien être entendu que le terme granulés ne doit pas être pris dans un sens limité, et qu'il inclut toute autre forme similaire telle que grains, pastilles, comprimés. It should be understood that the term granules should not be taken in a limited sense, and that it includes any other similar form such as grains, pastilles, tablets.

D'une manière générale ces granulés ont au moins une dimension comprise entre 0,1 et 50 mm, de préférence entre 0,3 et 3 mm. Generally, these granules have at least one dimension between 0.1 and 50 mm, preferably between 0.3 and 3 mm.

La quantité relative de matière active herbicide par rapport au carbonate est telle que le rapport molaire carbonate ou bicarbonate/matière active acide est compris entre 1 et 3, de préférence entre 1,3 et 9.  The relative amount of herbicidal active material relative to the carbonate is such that the carbonate or bicarbonate / acid active material molar ratio is between 1 and 3, preferably between 1.3 and 9.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir des quantités mineures (par exemple 0,1 à 10 %) d'autres additifs tels que les lubrifiants ou agents de démoulage (par exemple 0,05 à 1 % de stéarate d'aluminium, ou moins), les stabilisants, les liants, les agents favorisant la cohésion des grains (par exemple l'urée ou des dérivés cellulosiques), les agents favorisant le délitage. The compositions according to the invention may contain minor amounts (for example 0.1 to 10%) of other additives such as lubricants or release agents (for example 0.05 to 1% of aluminum stearate, or less ), stabilizers, binders, agents promoting grain cohesion (for example urea or cellulose derivatives), agents promoting disintegration.

Les compositions selon l'invention peuvent encore contenir d'autres additifs utiles pour l'application pesticide considérée. Ainsi, il peut être nécessaire d'ajouter des agents tensioactifs ou des agents mouillants ou dispersants ou tout autre produit susceptible de favoriser la pénétration de la matière active dans le véoétal. The compositions according to the invention may also contain other additives useful for the pesticide application under consideration. Thus, it may be necessary to add surfactants or wetting or dispersing agents or any other product capable of promoting the penetration of the active material into the vetoetal.

Ces agents tensioactifs peuvent être des agents émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, oes dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols ; les dérivés à fonctions sulfates, sulfonates, phosphates des composés précédents. These surfactants can be emulsifying, dispersing or wetting agents of ionic or nonionic type or a mixture of such surfactants. Mention may be made, for example, of salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, polycondensates of ethylene oxide on fatty alcohols or on fatty acids or on fatty amines, substituted phenols (in particular alkylphenols or arylphenols), salts of sulfosuccinic acid esters, oes derived from taurine (in particular alkyltaurates), phosphoric esters of polyoxyethylated alcohols or phenols, esters of fatty acids and polyols; derivatives with sulphate, sulphonate, phosphate functions of the above compounds.

De manière préférentielle, dans les compositions selon l'invention, les grains sont séparés les uns des autres et leur masse peut couler lorsqu'on la verse. Preferably, in the compositions according to the invention, the grains are separated from each other and their mass can flow when poured.

Selon une variante avantageuse, les compositions de l'invention ne contiennent aucune charce inerte, notamment aucure charte inerte insoluble dans l'eau. According to an advantageous variant, the compositions of the invention do not contain any inert content, in particular no inert water-insoluble content.

L'acitluorten est la matière active particulièrenient appropriée à l'invention, mais on peut aussi utiliser le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy j -2-nitro-N-méthanesulfonyl-benzamide, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, l'acide l-naphtalène acétique (comme régulateur de croissance), le paraaminophénylsulfonylcarbamate de méthyle. Acitluorten is the particular active ingredient suitable for the invention, but it is also possible to use 5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy j -2-nitro-N-methanesulfonyl-benzamide, acid 2, 4-dichlorophenoxyacetic, 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, l-naphthalene acetic acid (as growth regulator), methyl paraaminophenylsulfonylcarbamate.

Les granulés selon la présente invention peuvent être faits par compression (par exemple à l'aide d'une presse ou d'un compacteur) des constituants de manière à obtenir un comprimé, puis par granulation du matériau compact obtenu. The granules according to the present invention can be made by compression (for example using a press or a compactor) of the constituents so as to obtain a tablet, then by granulation of the compact material obtained.

L'obtention de bouillie (solution ou suspension) prête à l'emploi à partir des granulés selon l'invention- s'effectue simplement en mettant dans l'eau lesdits granulés en quantité correspondant à la concentration désirée pour la matière active. Obtaining ready-to-use slurry (solution or suspension) from the granules according to the invention is carried out simply by placing said granules in water in an amount corresponding to the desired concentration for the active material.

Le C02 dégagé lors de l'effervescence provoque une agitation rapide de la solution ; cette agitation accélère la dissolution des ingrédients dans l'eau et la salification de l'acide ; de plus l'usage d'un acide dans la formulation permet d'incorporer dans la composition une plus haute teneur en matière active que lorsqu'on ajoute le sel séparément : ceci est un avantage spécialement intéressant dans le domaine phytosanitaire où il est souhaitable de manipuler le moins possible dé quantité de produits. The CO2 released during effervescence causes rapid stirring of the solution; this stirring accelerates the dissolution of the ingredients in water and the salification of the acid; moreover, the use of an acid in the formulation makes it possible to incorporate into the composition a higher content of active material than when the salt is added separately: this is a particularly advantageous advantage in the phytosanitary field where it is desirable to handle as little quantity of products as possible.

Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en oeuvre. The following examples, given without limitation, illustrate the invention and show how it can be implemented.

Exemple 1
On mélange - 7,239 d'acifluorfen de pureté 96% - 1,129 de carbonate de sodium anhydre - O,01g de stéarate d'aluminium.
Example 1
One mixes - 7.239 acifluorfen of 96% purity - 1.129 anhydrous sodium carbonate - 0.01 g of aluminum stearate.

L'ensemble est broyé dans un broyeur à billes de verre comprenant un même poios de billes de verre de Smm .e diamètre. Le mélange est alors tamisé puis comprimé. Les pastilles obtenues sont concassées légèrement dans un mor tier puis pilonnées, tamisées et l'on conserve la fraction de 20 g 60 mesh (norme américaine des tamis, 0,25-0,84mm). The whole is ground in a glass bead mill comprising the same poios of glass beads of Smm .e diameter. The mixture is then sieved and then compressed. The pellets obtained are lightly crushed in a mor third then pounded, sieved and the fraction of 20 g 60 mesh is kept (American standard of sieves, 0.25-0.84 mm).

En ajoutant ces granulés à de l'eau, il se produit une effervescence et une dissolution, on obtient une solution claire prête à pulvérisation, sauf qu'elle comprend en suspension des particules de stéarate d'aluminium. By adding these granules to water, effervescence and dissolution takes place, a clear solution ready for spraying is obtained, except that it comprises in suspension particles of aluminum stearate.

Le mélange contient 83% d'acide herbicide équivalent à 88% du sel. The mixture contains 83% herbicidal acid equivalent to 88% of the salt.

Exemple 2 :
On mélange - 7,229 d'acifluorfen (pureté 96%) - 1,85g de bicarbonate de sodium - 0,01 de stéarate d'aluminium.
Example 2:
One mixes - 7.229 of acifluorfen (purity 96%) - 1.85g of sodium bicarbonate - 0.01 of aluminum stearate.

On traite le mélange comme à l'exemple 1. Lorsqu'on ajoute à de l'eau on obtient des résultats équivalents à ceux de l'exemple 1. The mixture is treated as in Example 1. When added to water, results equivalent to those of Example 1 are obtained.

Le mélange contient 76,4 o'acide herbicide équivalent à 81% de sel. The mixture contains 76.4 o herbicidal acid equivalent to 81% salt.

Exemple 3 :
On mélange : - 74,9 g d'acifluorfen de pureté 80 % - 25 g de carbonate de sodium anhydre - 0,1 g de stéarate d'aluminium.
Example 3:
Mixing: - 74.9 g of acifluorfen of 80% purity - 25 g of anhydrous sodium carbonate - 0.1 g of aluminum stearate.

L'ensemble est broyé finement dans un broyeur mécanique de manière à obtenir des particules de 3 à 50 microns. The whole is finely ground in a mechanical mill so as to obtain particles of 3 to 50 microns.

Le mélange ainsi obtenu est comprimé sous une pression de 20 bars par une machine à faire des pastilles. Les pastilles obtenues sont concassées, puis tamisées de manière à retenir les grains de taille 20 à 60 mesh (0,25 à 0,84 mm). Ces trains contiennent environ 60 S d'acifluorfen équivalent à 63,6 W de son sel de sodium. The mixture thus obtained is compressed under a pressure of 20 bars by a tablet making machine. The pellets obtained are crushed, then sieved so as to retain the grains of size 20 to 60 mesh (0.25 to 0.84 mm). These trains contain approximately 60 S of acifluorfen equivalent to 63.6 W of its sodium salt.

Ces granulés ajoutés à de l'eau se désagrègent avec départ de gaz carbonique et formation de sel de sodium de l'acifluorfen-sel de sodium, comme dans les exemples précédents.  These granules added to water disintegrate with the departure of carbon dioxide and the formation of the sodium salt of the acifluorfen-sodium salt, as in the previous examples.

Exemple 4 :
On mélange - 63 g d'acifluorfen de pureté 80 % - 25 g de carbonate de sodium anhydre - 0,1 g de stéarate d'aluminium.
Example 4:
Mixed - 63 g of acifluorfen of 80% purity - 25 g of anhydrous sodium carbonate - 0.1 g of aluminum stearate.

L'ensemble est broyé comme à l'exemple 3. The whole is ground as in Example 3.

Le mélange obtenu est comprime sous une pression de 5 bars par une machine 4 faire des pastilles. Les pastilles obtenues sont concassées puis tamisees de manière å retenir les grains de taille 15 q 30 mesh (0,5 à 1-,2 mm). Ces grains contiennent 57,2 % d'acifluorfen équivalent å 60 % de son sel de sodium ; lorsqu'ils sont mis dans l'eau, ils se désagrègent parfaitement et donnent une solution aqueuse de l'herbicide acifluorfen-sel de sodium. The mixture obtained is compressed under a pressure of 5 bars by a machine 4 to make pellets. The pellets obtained are crushed and then sieved so as to retain the grains of size 15 q 30 mesh (0.5 to 1-2 mm). These grains contain 57.2% acifluorfen equivalent to 60% of its sodium salt; when put in water, they disintegrate perfectly and give an aqueous solution of the herbicide acifluorfen-sodium salt.

Exemple 5
On opère comme à l'exemple 3 mais en remplaçant les 25 g de carbonate par 18 g de carbonate et 7 g d'urée.
Example 5
The procedure is as in Example 3 but replacing the 25 g of carbonate with 18 g of carbonate and 7 g of urea.

On obtient des granulés de taille semblable et parfaitement satisfaisant quant à leur désagrégation dans l'eau. Granules of similar size are obtained and perfectly satisfactory as regards their disintegration in water.

Exemple 6 :
On reproduit l'exemple 3 successivement avec le 5 r2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxyf -2-nitro-N-méthanesulfonyl-benzamide, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique et l'acide l-naphtalàne acétique.
Example 6:
Example 3 is reproduced successively with 5 r2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxyf -2-nitro-N-methanesulfonyl-benzamide, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and l-naphthalene acetic acid.

On obtient de la même manière des granulés satisfaisant et se désagrégeant bien dans l'eau.  In the same way, granules are obtained which satisfy and disintegrate well in water.

Claims (10)

REVENDICATIONS 1) Compositions bio-actives sous forme de granulés solubles dans l'eau, les dits granulés étant caractérisés en ce qu'ils comprennent 50 à 90% d'un acide herbicide ou régulateur de croissance ainsi que 10 à 40% de carbonate ou bicarbonate alcalin et éventuellement O à 10 % d'impuretés de l'acide herbicide.1) Bioactive compositions in the form of water-soluble granules, the said granules being characterized in that they comprise 50 to 90% of a herbicidal acid or growth regulator as well as 10 to 40% of carbonate or bicarbonate alkaline and possibly O to 10% of impurities of the herbicidal acid. 2) Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que la matière active est herbicide.2) Compositions according to claim 1 characterized in that the active material is herbicide. 3) Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisées en ce que le carbonate ou bicarbonate alcalin est un carbonate ou bicarbonate de sodium.3) Composition according to one of claims 1 or 2 characterized in that the alkali carbonate or bicarbonate is a sodium carbonate or bicarbonate. 4) Compositions selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisées en ce qu'elles contiennent 60 à 75 % d'herbicide acide.4) Compositions according to one of claims 1 to 3 characterized in that they contain 60 to 75% of acidic herbicide. 5) Compositions selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisées en ce que le rapport molaire carbonate ou bicarbonate/acide est compris entre 1 et 3, de préférence entre 1,3 et 2.5) Compositions according to one of claims 1 to 4 characterized in that the carbonate or bicarbonate / acid molar ratio is between 1 and 3, preferably between 1.3 and 2. 6) Compositions selon l'une des revendications 1 a 5 caractérisées en ce que les granulés sont séparés les uns des autres et que leur ensemble est capable de couler et qu'ils ne contiennent pas de charge inerte insoluble dans l'eau.6) Compositions according to one of claims 1 to 5 characterized in that the granules are separated from each other and that their assembly is capable of flowing and that they do not contain an inert filler insoluble in water. 7) Composition selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,1 à 10 % d'un additif tel que agent de démoulage, agent favorisant le délitage, agent tensioactif.7) Composition according to one of claims 1 to 6 characterized in that they contain 0.1 to 10% of an additive such as mold release agent, agent promoting disintegration, surfactant. 8) Compositions selon l'un des revendications 1 à 7 caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 à 1 S de stéarate d'aluminium.8) Compositions according to one of claims 1 to 7 characterized in that they contain 0.05 to 1 S of aluminum stearate. 9) Compositions selon l'un des revendications 1 à 8 caractérisées en ce que l'herbicide est l'acifluorfen. 9) Compositions according to one of claims 1 to 8 characterized in that the herbicide is acifluorfen. 10) Compositions selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisées en ce que la matière active acide est choisie dans le groupe consitué par le 5-02-chloro-4-(trifluoro- méthyl)phénoxyl-2-nitro-N-méthane sulfonylbenzamide, l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide l-naphtalèneacétique. 10) Compositions according to one of claims 1 to 8 characterized in that the acid active material is chosen from the group consisting of 5-02-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxyl-2-nitro-N-methane sulfonylbenzamide, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, l-naphthalene acetic acid.
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