FR2499976A1 - Castable explosive compsn. comprising solid explosive - fusible explosive and vinyl! polymer coating - Google Patents

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    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
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    • C06B21/005By a process involving melting at least part of the ingredients

Abstract

A castable explosive compsn. comprises a solid explosive (I), an explosive (II) melting at 80-125 deg.C and, based on total compsn., 1-7 wt.% of a vinyl polymer coating. Pref. the vinyl polymer is PVAc, PVC, polyvinyl carbonate and/or polyvinyl nitrate, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinylfluoride-vinyl acetate copolymer PVdF, EVA copolymer, vinyl/acrylic copolymer or vinyl butyral/vinyl alcohol copolymer. Pref. (I) is octogen, hexogen, pentrite, dinitroglycol or trinitro-aminobenzene and (II) is tolite, 2,4,6-trinitro-methylamine or symmetrical trinitrobenzene. The compsn. contains more than 90% explosive while avoiding most of the drawbacks of castable explosives of prior art (e.g. exudation, porosity, fragility, shrinkage due to phase changes). The compsn. has good casting characteristics and the vinyl polymer is completely miscible with the fusible explosive (II) and forms one single phase with (II).

Description

CO,SO''IT10.{ EXPLOSIVE COULLI,LE ET PROCEDES DE PRLPÀRATION
Le secteur technique de la présente invention est celui des cllargements explosifs des munitions de tout type réalisés à partir des compositions explosives coulables ainsi quc de leurs procédées de préparation.
CO, SO''IT10. (EXPLOSIVE COULLI, LE AND PROCESSING METHODS
The technical field of the present invention is that explosive explosions ammunition of any type made from castable explosive compositions and their preparation processes.

On sait que la réalisation d'un charge-ment comprime est une opération plus délicate et plus coûteuse qu'une simple coulée à chaud de la masse explosive, car les risques de réaction sont augmentes. Il est indispensable de procéder en plusieurs étapes et il n1 est pas possible de réaliser des chargements très volumineux. On préfère utiliser des explosifs coulables comprenant une matière d'enrobage pour le chargement des têtes militaires, des bombesldes mines car leur facilité et leur sécurité de mise en oeuvre dues à 11 absence de compression diminuent dans de fortes proportions leur coût de fabrication. It is known that the realization of a compressed load-ment is a more delicate and more expensive operation than a simple hot casting of the explosive mass, because the risks of reaction are increased. It is essential to proceed in several steps and it is not possible to make very bulky loads. It is preferred to use castable explosives comprising a coating material for loading military heads, bombs mines because their ease and security of implementation due to the absence of compression greatly reduce their cost of manufacture.

Toutefois, les explosifs coulés possèdent un certain noz- bre d'inconvénients qu'il n'était pas possible jusqu'à maintenant d'éviter complè,tement. Parmi ceux-ci, on peut citer l'exsudation, la porosité, la fragilité, les retraits dus aux changements de phase et dans le domaine des charges creuses la maîtrise des gradients et de la symétrie de révolu- tion. Il est indispensable d'utiliser des additifs en plus de la matière d'enrobage. Ainsi, on sait que l'addition de silice finement divisée, de silicate de calcium permet de diminuer l'exsudation. However, cast explosives have a number of disadvantages which until now were not possible to avoid completely. These include exudation, porosity, brittleness, withdrawals due to phase changes, and in the field of hollow charges the control of gradients and revolution symmetry. It is essential to use additives in addition to the coating material. Thus, it is known that the addition of finely divided silica or calcium silicate makes it possible to reduce the exudation.

Diverses matières d'enrobage ont été proposées pour réaliser des explosifs coulables. Le brevet allemand 2 105 125 en fait une liste très exhaustive et on relève notamment les polymères de synthèse tels que les polyesters, les polymères vinyliques, lespolychloroprènes etc... Various coating materials have been proposed to make castable explosives. German Patent 2 105 125 makes it a very exhaustive list and there are especially synthetic polymers such as polyesters, vinyl polymers, polychloroprenes etc ...

Le pourcentage en masse de ce polymère doit être inférieur ou égal à 1Z. The mass percentage of this polymer must be less than or equal to 1Z.

Toutefois, on ne supprime pas l'exsudation et on ne diminue pas la fragilité du chargement obtenu par coulée. De plus, il est specifié que ce pourcentage ne doit pas dépasser 1% pour assurer la coulabilité de la masse.However, it does not remove the exudation and does not reduce the fragility of the load obtained by casting. In addition, it is specified that this percentage should not exceed 1% to ensure flowability of the mass.

Le mérite des inventeurs est d'avoir decouvert qu'en choisissant convenablement la matière d'enrobage, il était possible d'en augmenter le pourcentage dans une composition explosive coulable tout en con servant une bonne coulabilité et en améliorant de manière décisive les propriétés mécaniques. Plus particulièrement, il a été trouvé qu'un polymère vinylique était totalement miscible dans un explosif fusible et ne constituait avec celui-ci qu'unie seule phase ; de plus,il n'y a pas åe- mixtion lors du refroidissement.  The merit of the inventors is to have discovered that by appropriately choosing the coating material, it was possible to increase the percentage in an explosive castable composition while maintaining good flowability and decisively improving the mechanical properties. . More particularly, it has been found that a vinyl polymer is completely miscible in a fusible explosive and constitutes with it only one phase; moreover, there is no mixing during cooling.

L'invention a donc pour objet une composition explosive coulable, caracterisee en ce qu'elle comprend un explosif solide, un explosif fusible à une température de l'ordre de 80 à 125"C et une nattière d'enrobage constituée par un polymere vinylique selon un pourcentage en masse de 1 à 7% par rapport à la con position totale. The subject of the invention is therefore a flowable explosive composition, characterized in that it comprises a solid explosive, a fusible explosive at a temperature of the order of 80 to 125 ° C. and a coating mat constituted by a vinyl polymer. according to a percentage by mass of 1 to 7% with respect to the total position.

Le polymère vinylique est choisi dans le groupe formé par ltacetate, le chlorure, le carbonate, le nitrate de polyvinyle ou un mélange de ceux-ci, le copolymère du fluorure de vinyle acétate de vinyle, le fluorure de vinylidène, le copolymère d'acétate de vinyle; le fluorure de vinyle/ éthylène, le copolymère de vinyle/ acrylique, le butyrole vinylique et l'acool polyvinylique. The vinyl polymer is selected from the group consisting of polyvinyl acetate, chloride, carbonate, nitrate or a mixture thereof, the vinyl acetate fluoride copolymer, the vinylidene fluoride, the acetate copolymer vinyl; vinyl fluoride / ethylene, vinyl / acrylic copolymer, vinyl butyrol and polyvinyl alcohol.

L'explosif solide est choisi dans le groupe fo-ilc par l'octogène,l'hexogène, la pentrite, le dinitroglycol et le trinieroamino- benzène et l'explosif fusible dans le groupe constitué par la tolite, la trinitro - 2, 4, 6 - méthylamine, le trinitrobenzène symétrique. The solid explosive is selected from the group fo-ilc by octogen, hexogen, pentrite, dinitroglycol and trinieroamino-benzene and the fusible explosive in the group consisting of tolite, trinitro-2,4 , 6 - methylamine, symmetrical trinitrobenzene.

Les pourcentages en masse de l'explosif solide et de l'explosif fusible sont respectivement de l'ordre de 60 à 80 Z et de 15 à 40%.  The percentages by weight of the solid explosive and the fusible explosive are respectively of the order of 60 to 80% and 15 to 40% respectively.

L'explosif solide est l'hexogène, l'explosif fusible la tolite et la matière d'enrobage un copolymère de chlorure de polyvinyle et d'acétate-de polyvinyle,
Des compositions explosives coulables peuvent comprendre.
The solid explosive is the hexogen, the explosible fuse the tolite and the coating material a copolymer of polyvinyl chloride and polyvinyl acetate,
Pourable explosive compositions may include.

- 65% d'hexogène, 35% de tolite et 3X de copolymère calcule sur la masse totale d'explosif)
- 65% dthexogène, 35% de tolite et 5% de copolymère calculé sur la masse totale d'explosif,
- 65% d'hexogène, 352 de tolite et 7% d'acétate de polyvinyle.
- 65% of hexogen, 35% of tolite and 3X of copolymer calculated on the total mass of explosive)
65% of the ether, 35% of tolite and 5% of copolymer calculated on the total mass of explosive,
65% hexogen, 352 tolite and 7% polyvinyl acetate.

- 65% d'hexogène, 35% de tolite et 7 de copolymère calculé sur la masse totale d'explosif. 65% of hexogen, 35% of tolite and 7 of copolymer calculated on the total mass of explosive.

- 80% d'hexogène, 20% de tolite et 32 de copolymère calculé sur la masse totale d'explosif. 80% hexogen, 20% tolite and 32% copolymer calculated on the total mass of explosive.

- 60% d'hexogène , doctogène ou de pentrite, 40% de tolite ou de trinitro 2,4,6, méthylamine et 3% d'acétate de polyvinyle ou de chlorure de polyvinyle. - 60% hexogen, doctogen or pentrite, 40% tolite or trinitro 2,4,6, methylamine and 3% polyvinyl acetate or polyvinyl chloride.

Selon un mode de préparation de la composition explosive coulable, on fait fondre dans une première étape l'explosif fusible puis on introduit dans une seconde étape et en plusieurs additions successives l'explosif solide pré-enrobé par le polymère vinylique selon les pourcentages indiqués, la masse fondue étant ensuite coulée sous vide drns un moule préchauffé à la température de ladite masse fondue. According to a method for preparing the flowable explosive composition, the fuse explosive is melted in a first step and then the solid explosive pre-coated with the vinyl polymer is introduced in a second step and in several successive additions, according to the percentages indicated, the melt then being vacuum cast in a mold preheated to the temperature of said melt.

Selon un autre mode de préparation, on fait fondre dans une première étape l'explosif fusible puis on introduit dans une seconde étape l'explosif solide puis on ajoute dans une troisième étape le polymère vinylique selon les pourcentages indiqués, la masse fondue étant ensuite coulée sous vide dans un moule préchauffé à la ter.1pérature de ladit masse fondue. According to another method of preparation, the fusible explosive is melted in a first step and then the solid explosive is introduced in a second step and then the vinyl polymer is added in a third step according to the percentages indicated, the melt then being poured. under vacuum in a mold preheated to the temperature of said melt.

Un des principaux avantages de l'invention réside dans le fait que la composition explosive renferme plus de 90% d'explosif tout en évitant la plupart des inconvénients des explosifs coulables de l'art antérieur et en assurant une mise en oeuvre par coulée. Le mécanisme théorique n' a pas été totalement élucidé mais on a constaté que l'explosif fusible dissout le polymère vinylique qui est un liant normalement peu visqueux aux températures de fusion mises en oeuvre. A titre indicatif, il n'a pas été possible d'obtenir ce même résultat avec des polymères du type polyester
Un autre avantage de l'invention doit être noté, car il est possible d'utiliser directement des explosifs déjà enrobés et fabriqués à grande échelle tel l'hexogène dénommé P 1 607 de la Société nationale des poudres et explosifs.Par adjonction d'explosif fusible , par exemple la tolite, on ajuste le pourcentage de polymère vinylique. On constate que la distribution du polymère dans le mélange final est très homogène. Il va de soi que les taux respectifs de l'explosif solide et du liant thermoplastique fusible doivent être adaptés à la granlomètrie des grains d'explosif solide donc à la surface spécifique.
One of the main advantages of the invention lies in the fact that the explosive composition contains more than 90% explosive while avoiding most of the disadvantages of castable explosives of the prior art and ensuring implementation by casting. The theoretical mechanism has not been fully elucidated, but it has been found that the fusible explosive dissolves the vinyl polymer which is a normally low-viscosity binder at the melting temperatures used. As an indication, it was not possible to obtain the same result with polymers of the polyester type
Another advantage of the invention should be noted, because it is possible to directly use explosives already coated and manufactured on a large scale such as hexogen called P 1 607 from the National Society of Powders and Explosives. By explosive addition fuse, for example tolite, the percentage of vinyl polymer is adjusted. It is found that the distribution of the polymer in the final mixture is very homogeneous. It goes without saying that the respective levels of the solid explosive and the fusible thermoplastic binder must be adapted to the granlometry of the solid explosive grains and therefore to the specific surface.

L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre de modes de réalisation particuliers donnés à titre d'illustration. The invention will be better understood with the aid of the additional description which follows of particular embodiments given by way of illustration.

Les exemples 1 à 4 concernent des hexolites comprenant divers pourcentages d'un copolymère d'acétate de polyvinyle et chlorure de polyvinyle. Examples 1 to 4 relate to hexolites comprising various percentages of a copolymer of polyvinyl acetate and polyvinyl chloride.

Les exemples 5 à 7 décrivent des hexolites comprenant l' acétate de polyvinyle. Examples 5-7 describe hexolites comprising polyvinyl acetate.

EXEMPLE I
On a préparé la composition suivante : hexolite 65/35 + 3% cn masse d'un copolymere vinylique du commercc.
EXAMPLE I
The following composition was prepared: hexolite 65/35 + 3% by weight of a vinyl copolymer of the trade.

L'enrobage de ce produit-est effectué de la manière suivante ; on prépare une solution de 3 g d'un copolymère d'acétate de polyvinyle et chlorure de polyvinyle et de 0,6 g de phtalatate de butyle comme plastifiant dans 300 cm3 d'acétate d'éthyle
Dans un réacteur thermostatique, muni d'un couvercle permettant le vide, d'un agitateur et d'une ampoule de coulée, on introduit 500cm3 d'eau et 40 g dthexogène,
On porte à une température de 85 0C et on agite de façon à fonder une suspension d'explosif, On laisse couler goutte à goutte la solution copolymère et de plastiant dans le bain. En fin de coulee on distille à une température comprise entre 85 et 1000C.
The coating of this product is carried out as follows; a solution of 3 g of a copolymer of polyvinyl acetate and polyvinyl chloride and 0.6 g of butyl phthalate is prepared as plasticizer in 300 cm 3 of ethyl acetate
In a thermostatic reactor, equipped with a lid enabling vacuum, an agitator and a dropping funnel, 500 cm 3 of water and 40 g of the hexogen are introduced,
It is heated to a temperature of 85 ° C. and stirred in such a way as to form an explosive suspension. The copolymer and plasticizer solution are allowed to drop into the bath. At the end of the course, distil at a temperature between 85 and 1000C.

Le produit obtenu est recueilli par filtration. On sèche ce produit pendant 48 heures à l'étuve à 50 C. The product obtained is collected by filtration. This product is dried for 48 hours in an oven at 50 C.

On procéde ensuite à la phase malaxage-coulée de l'hexolite. Dans un premier temps, après fusion, la tolite est dégazée sous pression résiduelle inférieure à 1333 Pa. The kneading-casting phase of the hexolite is then carried out. At first, after melting, the tolite is degassed under residual pressure of less than 1333 Pa.

L'hexogène enrobé est ensuite introduit en plusieurs additions successives de manière d'une part, à ne pas abaisser la température et d'autre part , à favoriser l'homogénéisation du mélange. The coated hexogen is then introduced into several successive additions so as not to lower the temperature on the one hand and, on the other hand, to promote the homogenization of the mixture.

Après une phase de malaxage à pression inférieureàl0torrs, on procéde à la coulée sous vide à la température de 1050C dans un moule préchauffé à la même température, le moule contenant explosif muni d'un système calorifugé approprié est alors refroidi jusqu'à la température ambiante puis démoulé. After a mixing phase at a pressure of less than 10 Torr, the vacuum casting is carried out at a temperature of 10 ° C. in a mold preheated to the same temperature, the explosive-containing mold provided with a suitable heat-insulated system is then cooled to room temperature. then unmolded.

On détermine les propriétés mécaniques ltexplosifs ainsi obtenu en compression uniaxiale conformément à la méthode FE 300 Al d'août 1976 du manuel des modes opératoires Tome IV STPE que l'on compare à une hexolite classique 65/35.

Figure img00040001
The so-called mechanical properties obtained in uniaxial compression were determined in accordance with the August 1976 FE 300 Al method of the TPE IV procedures manual which is compared to a conventional 65/35 hexolite.
Figure img00040001

<tb><Tb>

<SEP> Smc <SEP> emc
<tb> Température <SEP> contrainte <SEP> maximale <SEP> Déforaation <SEP> à <SEP> la
<tb> de <SEP> l'essai <SEP> en <SEP> compression <SEP> contrainte <SEP> maximale
<tb> <SEP> ( C) <SEP> (10 <SEP> 5 <SEP> Pa) <SEP> 2) <SEP>
<tb> <SEP> Hexolite <SEP> Hexolite <SEP> Hexolite <SEP> Hexolite <SEP>
<tb> <SEP> de <SEP> Ref. <SEP> améliorée <SEP> de <SEP> Réf. <SEP> améliorée
<tb> - <SEP> 30 <SEP> 170 <SEP> 404 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8
<tb> + <SEP> 20 <SEP> 150 <SEP> 423 <SEP> 0,6 <SEP> 1,25
<tb> + <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> 174 <SEP> 0,4 <SEP> 0,9 <SEP> 9 <SEP>
<tb>
On note que les valeurs de la contrainte maximale sont très nettement améliorées.
<SEP> Smc <SEP> emc
<tb> Temperature <SEP> constraint <SEP> maximum <SEP> Deforestation <SEP> to <SEP> la
<tb><SEP><SEP><SEP><SEP> Max <SEP> Compression
<tb><SEP> (C) <SEP> (10 <SEP> 5 <SEP> Pa) <SEP> 2) <SEP>
<tb><SEP> Hexolite <SEP> Hexolite <SEP> Hexolite <SEP> Hexolite <SEP>
<tb><SEP> of <SEP> Ref. <SEP> enhanced <SEP> of <SEP> Ref. <SEP> improved
<tb> - <SEP> 30 <SEP> 170 <SEP> 404 <SEP> 0.7 <SEP> 0.8
<tb> + <SEP> 20 <SEP> 150 <SEP> 423 <SEP> 0.6 <SEP> 1.25
<tb> + <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> 174 <SEP> 0.4 <SEP> 0.9 <SEP> 9 <SEP>
<Tb>
It is noted that the values of the maximum stress are very much improved.

EXEMPLE 2
On prépare une hexolite 65/35 comprenant 52 en masse de copolymère de chlorure de polyvinyle et d'acétate de polyvinyle selon le mode opératoire enseigné à l'exemple I en utilisant toutefois 5g. de copolymere.
EXAMPLE 2
A 65/35 hexolite comprising 52 by weight of polyvinyl chloride and polyvinyl acetate copolymer is prepared according to the procedure described in Example I, but using 5 g. of copolymer.

On détermine de la même manière les propriété mécaniques et on obtient les résultats suivants

Figure img00050001
The mechanical properties are determined in the same manner and the following results are obtained:
Figure img00050001

<tb> T <SEP> (C <SEP> ) <SEP> S <SEP> m <SEP> c <SEP> e <SEP> m <SEP> c
<tb> <SEP> (10 <SEP> 5 <SEP> Pa) <SEP> (z)
<tb> - <SEP> 30 <SEP> 474 <SEP> 0,92
<tb> + <SEP> 20 <SEP> 368 <SEP> 1
<tb> + <SEP> 50 <SEP> 138 <SEP> 0,8
<tb>
On constate que par rapport à unthexolite de référence les propriétés mécaniques sont également améliorées.
<tb> T <SEP> (C <SEP>) <SEP> S <SEP><SEP> c <SEP> e <SEP><SEP> c
<tb><SEP> (10 <SEP> 5 <SEP> Pa) <SEP> (z)
<tb> - <SEP> 30 <SEP> 474 <SEP> 0.92
<tb> + <SEP> 20 <SEP> 368 <SEP> 1
<tb> + <SEP> 50 <SEP> 138 <SEP> 0.8
<Tb>
It can be seen that, with respect to a reference ishexolite, the mechanical properties are also improved.

EXEMPLE 3
On prépare une hexolite 65/35 comprenant 7 Z en masse d'un copolymère de chlorure de polyvinyle et d'acétate de polyvinyle selon le mode opératoire enseigné à l'exemple I en utilisant toutefois 7g de copolymère
On détermine de la même manière les propriétés mécaniques et on obtient les résultats suivants
T " 200C Smc ^ 302.105 Pa emc = 1,7Z
Les propriétés mécaniques sont également améliorées.
EXAMPLE 3
A 65/35 hexolite comprising 7% by weight of a copolymer of polyvinyl chloride and of polyvinyl acetate is prepared according to the procedure described in Example I, but using 7 g of copolymer
The mechanical properties are determined in the same way and the following results are obtained:
T "200C Smc 30 302.105 Pa emc = 1.7Z
The mechanical properties are also improved.

EXEMPLE 4
On prépare ute hexolite 75/25 comprenant 3% en masse d'un copolymère de chlorure de polyvinyle et d'acétate de polyvinyle selon le mode opératoire enseigné à l'exemple I en utilisant 3 g de copolymère.
EXAMPLE 4
A 75/25 hexolite comprising 3% by weight of a polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymer is prepared according to the procedure of Example I using 3 g of copolymer.

La comparaison des propriétés mécaniques de cette hexolite avec une hexolite de référence a montre une amélioration tres nette en faveur de la composition selon l'invention. The comparison of the mechanical properties of this hexolite with a reference hexolite showed a very clear improvement in favor of the composition according to the invention.

EXEMPLE 5
On prépare une hexolite 65/35 comprenant 5% en masse d'acétate de polyvinyle à partir des produits de départ suivants : hexogène, tolite et hexogène P 1 607. On opere comme indiqué dans l'exemple I en utilisant 5 g d'acétate de polyvinyle 16,75 g d'hexogène pur, 45 g d'hexogène
P 1 607 et 33,25 g de tolite
On étudie Les propriétés mécaniques et on obtient les resultats suivants ::

Figure img00060001
EXAMPLE 5
A 65/35 hexolite comprising 5% by mass of polyvinyl acetate is prepared from the following starting materials: hexogen, tolite and hexogen P 1 607. The procedure is as indicated in Example I using 5 g of acetate. of polyvinyl 16.75 g of pure hexogen, 45 g of hexogen
P 1 607 and 33.25 g tolite
We study the mechanical properties and we obtain the following results ::
Figure img00060001

<tb> Température <SEP> de <SEP> Smc <SEP> emc
<tb> l'essai <SEP> ( C) <SEP> (Pa <SEP> ) <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 291.10 <SEP> 5 <SEP> 0.9
<tb> <SEP> + <SEP> 20 <SEP> 436.10 <SEP> 5 <SEP> 1,2
<tb> <SEP> + <SEP> 50 <SEP> 169.10 <SEP> 5 <SEP> i <SEP> 0,7
<tb>
Là encore les propriétés mécaniques sont améliorées dans l*s mêmes proportions que par rapport à l'bexolite de référence etudié dans ltexemple 1.
<tb> Temperature <SEP> of <SEP> Smc <SEP> emc
<tb> the test <SEP> (C) <SEP> (Pa <SEP>) <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> - <SEP> 30 <SEP> 291.10 <SEP> 5 <SEP> 0.9
<tb><SEP> + <SEP> 20 <SEP> 436.10 <SEP> 5 <SEP> 1,2
<tb><SEP> + <SEP> 50 <SEP> 169.10 <SEP> 5 <SEP> i <SEP> 0.7
<Tb>
Here again the mechanical properties are improved in the same proportions as compared with the reference bexolite studied in Example 1.

EXEMPLE 6 et 7
On prepare selon le mode opératoire enseigné à llexemple 5 différentes hexolites comprenant des pourcentages en masse variables d'acétate de polyvinyle et dont on étudie les propriétés mécaniques.
EXAMPLE 6 and 7
Examples of various hexolites comprising variable weight percentages of polyvinyl acetate and whose mechanical properties are studied are prepared according to the procedure described in Example 5.

On obtient les résultats suivants

Figure img00070001
We obtain the following results
Figure img00070001

<tb> <SEP> Pourcentage
<tb> Hexolite <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> T <SEP> (OC) <SEP> Smc(Pa) <SEP> emc <SEP> (Z)
<tb> <SEP> 80/20 <SEP> 2 <SEP> 20 C <SEP> 400.10 <SEP> 5 <SEP> 0,95
<tb> <SEP> 65/35 <SEP> 7 <SEP> <SEP> 20 C <SEP> 404.10 <SEP> 1,8 <SEP>
<tb>
On constate là encore une amélioration des propriétés mécaniques.
<tb><SEP> Percentage
<tb> Hexolite <SEP> Chloride <SEP> of <SEP> polyvinyl <SEP> T <SEP> (OC) <SEP> Smc (Pa) <SEP> emc <SEP> (Z)
<tb><SEP> 80/20 <SEP> 2 <SEP> 20 C <SEP> 400.10 <SEP> 5 <SEP> 0.95
<tb><SEP> 65/35 <SEP> 7 <SEP><SEP> 20 C <SEP> 404.10 <SEP> 1.8 <SEP>
<Tb>
There is again an improvement in the mechanical properties.

Comme indiqué précédemment, on peut préparer les compositions coulables selon un mode opératoire sensiblement différent. On fait fondre l'explosif fusible dans lequel on ajoute directement le polymère. On obtient une seule phase. On introduit ensuite l'hexogène.  As indicated above, the castable compositions can be prepared according to a substantially different procedure. The fusible explosive is melted in which the polymer is directly added. We obtain a single phase. Hexogen is then introduced.

A titre indicatif, les explosifs fusibles mis en oeuvre dans l'invention possèdent les points de fusion suivants :
Tolite Tf = 80,70C
Trinitro - 2,4,6 - méthylamine (TNtA) Tf=1I10C
Trinitrobenzène symétrique Tf3 1230c
Trinitroxylène Tf=
Ainsi, on a préparé les compositions coulables suivantes - Octogène (65) /tolite (35) + 3% de chlorure de polyvinyle - Trinitroaminobenzène (65) / tolite (35) + 3 Z de chlorure de polyvinyl - Pentrite (65)/tolite (35) + 3% de chlorure de polyvinyle - Hexogène (60)/TN'IA (40) + 5Z d'acétate de polyvinyle - Hexogène (75)/tolite (25)+ 2% de copolymère vinyle acrylique
L'étude des propriétés mécaniques montre que la contrainte maximale (Smc) atteint un maximum entre 400.10 5 Pa et 4su.10 5 Fa ; cette contrainte est toujours supérieure à celle d'une hexolite classique de référence quel que soit le pourcentage de polymère vinylique utilisé dans la fourchette indiquée. Ces compositions présentent également des caractéristiques de viscosité inférieures au maximum coulable sur cristallisation industrielle. Les changements obtenus par coulée sont sains et exempts de fissures ; on a cependant observé un phénomène de retrait qui demeure comparable a celui observé lors des coulées d'hexolites classiques. Les chargements solidifiés obtenus présentent un bel état de surface et des qualités d'uni age très supérieures à celles des hexolites classiques.
As an indication, the fusible explosives used in the invention have the following melting points:
Tolerance Tf = 80.70C
Trinitro - 2,4,6 - methylamine (TNtA) Tf = 1I10C
Symmetrical Trinitrobenzene Tf3 1230c
Trinitroxylene Tf =
Thus, the following castable compositions were prepared - Octogen (65) / tolite (35) + 3% polyvinyl chloride - Trinitroaminobenzene (65) / tolite (35) + 3% polyvinyl chloride - Pentrite (65) / tolite (35) + 3% polyvinyl chloride - Hexogen (60) / TN'IA (40) + 5Z polyvinyl acetate - Hexogen (75) / tolite (25) + 2% vinyl acrylic copolymer
The study of the mechanical properties shows that the maximum stress (Smc) reaches a maximum between 400 × 10 5 Pa and 4 × 10 5 Fa; this constraint is always greater than that of a standard reference hexolite irrespective of the percentage of vinyl polymer used in the indicated range. These compositions also have viscosity characteristics less than the maximum flowable on industrial crystallization. The changes obtained by casting are healthy and free of cracks; however, a shrinkage phenomenon has been observed which remains comparable to that observed during conventional hexolite flows. The solidified loadings obtained have a good surface condition and qualities of uni age much higher than those of conventional hexolites.

A titre vindicatif, on étudie les propriétés detoniques d'une composition explosive obtenue selon l'exemple 1. On a fabriqué avec cette composition des barreaux d'explosif pour mesurer la célérité de détonation. Deux séries d'essais ont été effectuées. La masse volumique de cette composition est de 1,77 t 0,005 g/cm3.On obtient les résultats suivants

Figure img00080001
As a vindictive, we study the detonics properties of an explosive composition obtained according to Example 1. With this composition, rods of explosive were manufactured to measure the speed of detonation. Two series of tests were carried out. The density of this composition is 1.77 t 0.005 g / cm 3. The following results are obtained:
Figure img00080001

<tb> ECNANTILLON <SEP> I <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> MOYENNE
<tb> <SEP> 7849 <SEP> 7902 <SEP> 7872 <SEP> 7888 <SEP> 7877
<tb> CElerite <SEP> de
<tb> détonation
<tb> m/s <SEP> 7929 <SEP> 7899 <SEP> 7869 <SEP> 7930 <SEP> 7906
<tb>
A titre de référence une formule classique hexogènel
Tolite 65/35 a une masse volumique de 1,725 g/cm3 et une célérité de détonation de 7990m/s, mais des propriétés mécaniques trois fois moins bornes
On a mesuré dans les mêmes conditions les propretés mécaniques d'un explosif comprimé à chaud à base d'hexogène et de liant plastique.On obtient les résultats suivants :

Figure img00080002
<tb> ECNANTILLON <SEP> I <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> AVERAGE
<tb><SEP> 7849 <SEP> 7902 <SEP> 7872 <SEQ> 7888 <SEP> 7877
<tb> CElerite <SEP> of
<tb> detonation
<tb> m / s <SEQ> 7929 <SEQ> 7899 <SEQ> 7869 <SEQ> 7930 <SEQ> 7906
<Tb>
As a reference, a classic hexagonal formula
Tolite 65/35 has a density of 1.725 g / cm3 and a detonation velocity of 7990m / s, but mechanical properties three times less bounded
The mechanical properties of a hot pressed explosive based on hexogen and plastic binder were measured under the same conditions. The following results are obtained:
Figure img00080002

<tb> <SEP> TEMPERATURE <SEP> Smc <SEP> emc <SEP>
<tb> <SEP> (ec) <SEP> ( <SEP> 105 <SEP> Pa) <SEP> (Z) <SEP>
<tb> <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 472 <SEP> # <SEP> 52 <SEP> 1,03 <SEP> + <SEP> 0,09
<tb> <SEP> + <SEP> 20 <SEP> 761 <SEP> - <SEP> 49 <SEP> 1,76 <SEP> e <SEP> 0,10
<tb> + <SEP> 50 <SEP> 202 <SEP> # <SEP> <SEP> 32 <SEP> 3,46 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,79
<tb>
En comparant ces résultats avec ceux indiquées précedemment on voit que mis à part la température ambiante où les propriétés de cet explosif sont bien meilleures que celles de l'explosif selon l'invention, les compositions coulables présentent sensiblement les mêmes avantages.
<tb><SEP> TEMPERATURE <SEP> Smc <SEP> emc <SEP>
<tb><SEP> (ec) <SEP>(<SEP> 105 <SEP> Pa) <SEP> (Z) <SEP>
<tb><SEP> - <SEP> 30 <SEP> 472 <SEP>#<SEP> 52 <SEP> 1.03 <SEP> + <SEP> 0.09
<tb><SEP> + <SEP> 20 <SEP> 761 <SEP> - <SEP> 49 <SEP> 1.76 <SEP> e <SEP> 0.10
<tb> + <SEP> 50 <SEP> 202 <SEP>#<SEP><SEP> 32 <SEP> 3.46 <SEP>#<SEP><SEP> 0.79
<Tb>
Comparing these results with those indicated above it is seen that apart from the ambient temperature where the properties of this explosive are much better than those of the explosive according to the invention, the pourable compositions have substantially the same advantages.

Il est évidemment bien plus intéressant de couler un explosif que de le comprimer à chaud. Dans le premier cas, la sécurité est accrue, les cadences de production sont très élevées, les formes peuvent être quelconques; le diamètre de chargement n'est plus limité (possibilité de coulée des bombes). De plus , la coulée d'explosif suivant l'invention conduit à un produit final beaucoup plus facile à usiner que les explosifs coulés dépourvusd'additifs ; il en résulte une diminution des rebuts et déchets après usinage, d'où un coût final de production moindre que pour les explosifs sans additifs. It is obviously much more interesting to sink an explosive than to compress it hot. In the first case, the security is increased, the rates of production are very high, the forms can be any; the loading diameter is no longer limited (possibility of casting bombs). In addition, the explosive casting according to the invention leads to a final product much easier to machine than cast explosives without additives; this results in a reduction of rejects and waste after machining, resulting in a lower final cost of production than for explosives without additives.

Les explosifs coulables selon l'invention présentent donc une considérable amélioration ; de plus, il, peuvent concurréncer aisément les explosifs comprimés à liant plastique tant du point de vue des propriétés mécaniques que du point de vue des propriétés détoniques.  The castable explosives according to the invention thus have a considerable improvement; moreover, it can easily compete with plastic-bound compressed explosives both from the point of view of mechanical properties and from the point of view of detonation properties.

Claims (13)

R E V E N D I C A T I O N SR E V E N D I C A T IO N S I-Composi.tion explosive coulable, caractérisée en ce qu' elle comprend un explosif solide, un explosif fusible à une température de l'ordre de 80 à 1250 C et une matière d'enrobage constituée par un polynièr- vinylique selon un pourcentage en masse de I à 7 % par rapport à la composition totale. I-composition pourable explosive, characterized in that it comprises a solid explosive, a fusible explosive at a temperature of the order of 80 to 1250 C and a coating material consisting of a polynecylvinyl in a percentage of mass of I to 7% with respect to the total composition. -2- Composition explosive coulable selon la revendication 1, caractérisée en cè que le polymère vinylique est choisi dans le groupe formé par l'acétate, le chlorure, le carbonate, le nitrate de polyvinyle ou un mélange de ceus-ci, le copolymère du chlorure de vinylidène/ acrylonitrile, le copolymère du fluorure de vinyle/ acétate de vinyle, le fluo- rure de vinylidene, le copolymère d'acetate de vinyle éthylène, le copolymère de vinyle/ acrylique, le butyrole vinylique et l'alcool polyvinyli- que. A flowable explosive composition according to claim 1, characterized in that the vinyl polymer is selected from the group consisting of acetate, chloride, carbonate, polyvinyl nitrate or a mixture thereof, the copolymer of the vinylidene chloride / acrylonitrile, vinyl fluoride / vinyl acetate copolymer, vinylidene fluoride, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl / acrylic copolymer, vinyl butyrol and polyvinyl alcohol . 3 - Composition explosive coulable selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'explosif solide est choisi dans le groupe formé par l'octogène, l'hexogène, la pentrite, le dinitroglycol et le trinitroaminobenzène et ltexplosif fusible dans le groupe constitué par la tolite, la trinitro - 2, 4, 6 - méthylamine, le trinitrobenzene sNmlétrique.  3 - flowable explosive composition according to claim 2, characterized in that the solid explosive is selected from the group consisting of octogen, hexogen, pentrite, dinitroglycol and trinitroaminobenzene and the explosive fuse in the group consisting of tolite, trinitro - 2, 4, 6 - methylamine, trinitrobenzene. 4 - Composition explosive coulable selon la revendica- t-ion 3, caractérisée en ce que les pourcentages en masse de explosif solide et de l'explosif fusible sont respectiver.nt de l'ordre da 0 à 80X et de 15 à 40 2.  4 - explosive composition castable according to claim 3, characterized in that the percentages by mass of solid explosive and fuse explosible are respectivernt about 0 to 80X and 15 to 40 2. 5- Composition explosive coulable selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'explosif solide est l'hexogène, l'explosif fusible la tolite et la matière- d'enrobage un copolymère de chlorure de polyvinyle et d'acétate de polyvinyle. 5- explosive flowable composition according to claim 4, characterized in that the solid explosive is the hexogen, the fuse explosible tolite and the coating material a copolymer of polyvinyl chloride and polyvinyl acetate. 6 - Composition explosive coulable selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 65 Z d'hexogène 35 Z de tolite et 3X de copolymère calculé sur la masse totale d'explosif. 6 - flowable explosive composition according to claim 5, characterized in that it comprises 65 Z tolite hexogen Z and 3X copolymer calculated on the total mass of explosive. 7 - Composition explosive coulable selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 65 Z d'hexogène 35 Z de tolite et 5% de copolymère calculé sur la masse totale d'explosif. 7 - flowable explosive composition according to claim 5, characterized in that it comprises 65 Z of tolite hexogen Z and 5% of copolymer calculated on the total mass of explosive. 8 - Composition explosive coulable selon la revendica ton 5, caratérisée en ce quelle comprend 65% d'hexogène, 35% de tolite et 7% de copolymère calcule sur la masse totale d'explosif. 8 - explosive composition castable according to revendica ton 5, caratérisée in that it comprises 65% hexogen, 35% tolite and 7% of copolymer calculated on the total mass of explosive. 9 - Composition explosive coulable selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 652 d'hexogène,35% de tolite et 7% d'acétate de polyvinyle.  9 - explosive flowable composition according to claim 5, characterized in that it comprises 652 of hexogen, 35% of tolite and 7% of polyvinyl acetate. 10 - Composition explosive coulable selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 80% d'hexogène, 20de tolite et 3X de copolymère calculé sur la masse totale d'explosif. 10 - flowable explosive composition according to claim 5, characterized in that it comprises 80% hexogen, 20 tolite and 3X copolymer calculated on the total mass of explosive. 11 - Composition explosive coulable selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend 60 d'hexogène, d'octogène ou de pentrite, 40 Z de tolite ou de trinitro 2, 4, 6 - méthylamine et 3Z d'acétate de polyvinyle ou de chlorure de polyvinyle. 11 - flowable explosive composition according to claim 4, characterized in that it comprises 60 of hexogen, octogen or pentrite, 40 Z of tolite or trinitro 2, 4, 6-methylamine and 3Z of polyvinyl acetate or polyvinyl chloride. 12 - Procédé de préparation d'une composition explosive coulable selon lune quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on fait fondre dans une première étape explosif fusible puis on introduit dans une seconde étape et en plusieurs additions successives l'explosif solide pré-enrob par le polymère vinylique selon les pourcentages indiqués, la masse fondue étant ensuite coulée sous vide dans un moule pré-chauffé à la température de ladite masse fondue. 12 - Process for preparing a flowable explosive composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that melts in a first fuse explosive step and then introduced in a second step and in several successive additions the solid explosive pre-enrobed by the vinyl polymer according to the percentages indicated, the melt then being cast under vacuum in a mold preheated to the temperature of said melt. 13 - Procédé de préparation d'un composition explosive coulable selon ltune quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on fait fondre dans une première étape l'explosif fusible puis on introduit dans une seconde étape l'explosif solide puis on ajoute dans une troisième étape le polymère vinylique selon les pourcentages indiqués, la masse fondue étant ensuite coulée sous vide dans un moule préchauffé à la température de ladite masse fondue.  13 - Process for preparing a flowable explosive composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that melts in a first step the fuse explosible and then introduced in a second step the solid explosive and then added in a third step the vinyl polymer according to the percentages indicated, the melt then being cast under vacuum in a mold preheated to the temperature of said melt.
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