FR2497478A1 - Old paper and thermoplastic resin-contg. composite material prodn. - by comminuting paper, mixing with resin and drying, melting, kneading and granulating - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITIONS DE A1ATERIAU COMPOSITE UTILISANT DES
VIEUX PAPIERS ET LEUR PROCèDE DE FABRICATION
La présente invention concerne une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers obtenue en broyant tout d'abord les vieux papiers sans traitement préalable et en les mélangeant ensuite à une résine thermoplastique, et un procédé de fabrication d'une telle composition.COMPOSITIONS OF A1 COMPOSITE MATERIAL USING
OLD PAPERS AND THEIR MANUFACTURING PROCESS
The present invention relates to a composition of composite material using waste paper obtained by first grinding waste paper without prior treatment and then mixing them with a thermoplastic resin, and a process for manufacturing such a composition.
Jusqu'à présent, des résines synthétiques avec ou sans adjonction d'une charge inorganique ou de poudre de bois et des panneaux comprimés utilisant des vieux papiers régénérés ont été disponibles comme matériau de panneau pour constituer des parties -internes de véhicules automobiles. Until now, synthetic resins with or without the addition of an inorganic filler or wood powder and compressed panels using regenerated waste paper have been available as panel material for constituting internal parts of motor vehicles.
Cependant, les moulages de résine synthétique ne conviennent généralement pas pour une utilisation en tant que parties internes d'automobiles à cause de leur résistance à la chaleur et leur retard à l'inflammation médiocres. However, synthetic resin moldings are generally not suitable for use as internal parts of automobiles because of their poor heat resistance and retarded ignition.
Les résines synthétiques à poudre de bois incorporée ont posé des problèmes de résistance mécanique tels que résistance à la traction, coefficient d'élasticité en flexion, résistance à la flexion et résistance aux chocs. The synthetic resins with incorporated wood powder have posed mechanical resistance problems such as tensile strength, coefficient of elasticity in bending, resistance in bending and impact resistance.
Des résines synthétiques avec adjonction d'une charge inorganique tel que du talc, du carbonate de calcium, etc..., ont été fabriquées pour améliorer les propriétés médiocres des résines synthétiques seules ou à charge de poudre de bois. Bien que la résistance à la chaleur et le retard à l'inflammation ainsi que la résistance mécanique soient améliorés, un retrait linéaire au moulage de telles résines (0, 8-1, 5 %) n'est pas beaucoup différent de celui de résines synthétiques normales (1-2 %), de sorte que les pièces moulées à partir des résines améliorées, en particulier celles dépassant 1.000 mm de longueur telles que par exemple des tableaux de bord d'automobile, ont des tolérances dimensionnelles élevées, ce qui gêne l'adaptation des pièces ou l'utilisation combinée de plusieurs moulages. Synthetic resins with the addition of an inorganic filler such as talc, calcium carbonate, etc., have been manufactured to improve the poor properties of synthetic resins alone or loaded with wood powder. Although heat resistance and flame retardancy as well as mechanical resistance are improved, linear shrinkage upon molding of such resins (0.8-1.5%) is not much different from that of resins normal synthetics (1-2%), so that parts molded from improved resins, in particular those exceeding 1.000 mm in length such as for example automobile dashboards, have high dimensional tolerances, which hinders the adaptation of the parts or the combined use of several moldings.
En ce qui concerne les panneaux comprimés utilisant des vieux papiers récupérés, leur teneur en eau varie car ils absorbent l'humidité de l'air, et ils sont également sujets à un allongement ou à un retrait selon la variation de leur teneur en eau, se traduisant par des déformations irrégulières telles que gauchissement ou torsion. De plus, de tels panneaux comprimés, en comparaison de résines synthétiques, présentent une certaines limitation au travail de flexion ou de traction et ne conviennent pas pour réaliser des moulages de configuration compliquée. With regard to compressed panels using recovered old paper, their water content varies because they absorb moisture from the air, and they are also subject to elongation or shrinkage according to the variation in their water content, resulting in irregular deformations such as warping or twisting. In addition, such compressed panels, in comparison with synthetic resins, have a certain limitation in bending or tensile work and are not suitable for making moldings of complicated configuration.
Généralement, de tels panneaux cornprimés ont été fabriqués IoeLtIflt tout d'abord des vieux papiers dans l'eau, en soumettant les vieux papiers battus à un processus de fabrication de papier, en séchant les vieux papiers ainsi traités et ensuite en soumettant les vieux papiers séchés à un moulage par compression. Selon ce procédé, des équipements de grandes dimensions doivent être réalisés pour accomplir ce battage, ce processus de fabrication de papier et ce séchage, et naturellement des coûts élevés en équipement sont nécessaires. Generally, such shaped panels have been fabricated IoeLtIflt first of all waste paper in water, subjecting the beaten waste paper to a papermaking process, drying the treated waste paper and then subjecting the waste paper dried by compression molding. According to this process, large equipment must be made to accomplish this threshing, this papermaking process and this drying, and of course high equipment costs are required.
Egalement, un volume important d'eau industrielle est nécessaire pour le battage et le traitement des vieux papiers, et ceci nécessite un équipement anti-pollution pour traiter les effluents provenant de ces processus. Also, a large volume of industrial water is necessary for the threshing and treatment of waste paper, and this requires anti-pollution equipment to treat the effluents from these processes.
La préseli.e invention a pour objet de réaliser une composition de matérau composite en utilisant des vieux papiers tels que des vieux journaux, du carton ondulé, du carton, leurs déchets, etc .... qui sont rejetés quotidiennement en énorme quantité, de façon à contribuer à une économie des ressources de pulpe de bois ainsi qu'à une économie des ressources pétrolièresen réduisant la quantité d'utilisation de résines dérivées du pétrole pour ce type de compositions. The object of the present invention is to produce a composition of composite material using old paper such as old newspapers, corrugated cardboard, cardboard, their waste, etc. which are rejected daily in huge quantities, so as to contribute to an economy of the resources of wood pulp as well as to an economy of the petroleum resources by reducing the quantity of use of resins derived from petroleum for this type of compositions.
On prevoit de réaliser principalement une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers, composition qui possède les propriétés convenant pour une utilisation en tant que pièces d'automobiles. It is planned to mainly produce a composition of composite material using old paper, a composition which has the properties suitable for use as auto parts.
la présente invention a également pour but de réaliser une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers, composition qui ne présente pas les défauts de résistance à la chaleur et de retard à l'inflammation de résines synthétiques de résistance mécanique des résines synthétiques à charge de poudre de bois et de retrait linéaire lors du moulage des résines synthétiques à charge inorganique. Another object of the present invention is to produce a composition of composite material using old paper, a composition which does not exhibit the defects in heat resistance and retardation in ignition of synthetic resins of mechanical resistance of synthetic resins loaded with wood powder and linear shrinkage during the molding of synthetic resins with an inorganic charge.
Un autre but de la présente invention est de réaliser une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers, composition n'absorbant pas l'humidité de l'air comme les panneaux comprimés utilisant des vieux papiers régénérés et demeurant par suite à l'abri de déformations telles que gauclissement ou torsion après moulage, et possédant également le mtme degré de moulabilité que les r6- sines synthétiques normales. Another object of the present invention is to produce a composition of composite material using old paper, a composition which does not absorb moisture from the air like compressed panels using old regenerated paper and which therefore remains protected from deformations such as warping or twisting after molding, and also having the same degree of moldability as normal synthetic resins.
Afin d'atteindre ces buts, la composition de matériau composite selon la présente invention est réalisée en ajoutant environ 70 à 150 parties en poids d'une résine thermoplastique à 100 parties en poids de vieux papiers. On peut avantageusement ajouter à la composition un caoutchouc synthétique ou naturel, une charge inorganique ou d'autres additifs de façon à conférer à la composition les propriétés convenant à l'utilisation des moulages. In order to achieve these goals, the composition of composite material according to the present invention is produced by adding approximately 70 to 150 parts by weight of a thermoplastic resin to 100 parts by weight of waste paper. A synthetic or natural rubber, an inorganic filler or other additives can advantageously be added to the composition so as to give the composition properties suitable for the use of moldings.
Il est également envisagé, selon la présente invention, de proposer un procédé de fabrication d'une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers, procédé ne nécessitant pas les opérations de battage, de traitement du papier et de séchage qui exigent un volume important d'eau industrielle. It is also envisaged, according to the present invention, to provide a process for manufacturing a composition of composite material using old paper, a process which does not require threshing, paper processing and drying operations which require a large volume of industrial water.
La présente invention a également pour but de fournir un procédé de fabrication d'une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers en un temps court et avec un rendement élevé en utilisant seulement quelques équipements pour le broyage des vieux papiers, le mélange et la granulation du mélange. The present invention also aims to provide a process for manufacturing a composition of composite material using waste paper in a short time and with a high yield using only a few equipment for grinding old paper, mixing and granulation. of the mixture.
Afin d'atteindre ces buts, on propose, selon la présente invention. un procédé de fabrication d'une composition de matériau composite utilisant des vieux papiers, procédé qui comporte une opération de broyage des vieux papiers, une opération de mélange et de séchage dans laquelle des vieux papiers broyés, une résine thermoplastique et/ou d'autres additifs sont mélangés par brassage à vitesse élevée dans un mélangeur tandis que l'eau contenue dans les vieux papiers est éliminée par la chaleur de friction engendrée durant ledit mélange pour sécher le mélange, une opération de fusion au cours de laquelle un brassage à vitesse élevée est poursuivi dans le mélangeur pour développer la chaleur de friction pour ainsi fondre la résine synthétique et les additifs, une opération de pétrissage au cours de laquelle un brassage à vitesse élevée est poursuivi dans le mélangeur pour battre les vieux papiers dans la phase en fusion de sorte que les vieux papiers soient imprégnés par la masse en fusion, et une opération de granulation au cours de laquelle la composition pétrie est divisée. Ce procédé de fabrication peut en outre comporter un préchauffage du mélangeur pour permettre une réalisation du processus en un temps plus court avec un rendement plus élevé, l'incorporation d'une opération de nu cléation entre les opérations de pétrissage et de division et l'utilisation d'un organe de contrôle. In order to achieve these goals, the present invention is proposed. a method of manufacturing a composite material composition using old paper, which method includes an operation of grinding old paper, a mixing and drying operation in which crushed old paper, a thermoplastic resin and / or the like additives are mixed by mixing at high speed in a mixer while the water contained in the waste paper is removed by the friction heat generated during said mixing to dry the mixture, a melting operation during which mixing at high speed is continued in the mixer to develop the frictional heat to thereby melt the synthetic resin and the additives, a kneading operation during which mixing at high speed is continued in the mixer to beat the old paper in the molten phase of so that the old paper is impregnated with the molten mass, and a granulation operation during which the compositi we knead is divided. This manufacturing process can also include preheating the mixer to allow the process to be carried out in a shorter time with a higher yield, the incorporation of a nu cleation operation between the kneading and division operations and the use of a control body.
Le procédé de la présente invention peut être appliqué à la fabrication d'une nouvelle composition de matériau composite à partir d'une composition ayant déjà été utilisée en pulvérisant les déchets des moulages provenant de la composition de la presente invention et en ajoutant le matériau pulvérisé au mélange de vieux papiers, de résine thermoplastique et/ou d'additifs. The method of the present invention can be applied to the manufacture of a new composition of composite material from a composition which has already been used by pulverizing the waste molds from the composition of the present invention and by adding the pulverized material to the mixture of waste paper, thermoplastic resin and / or additives.
La composition de matériau composite selon la présente invention comporte 100 parties en poids de vieux papiers et environ 70 à 150 parties en poids d'une résine thermoplastique. Les vieux papiers utilisés ici sont3 par exemple, des journaux, du carton ondulé, du carton et des déchets de ceux-ci. Toute sorte de papier qui est disponible en vrac à bas prix peut être utilisée. Ces vieux papiers peuvent être utilisés sans traitement préalable tel que délayage ou séchage. Par conséquent les vieux papiers, lorsqu'ils sont utilisés, peuvent contenir une colle. une charge, un pigment, de l'encre et autres substances analogues. The composition of composite material according to the present invention comprises 100 parts by weight of waste paper and about 70 to 150 parts by weight of a thermoplastic resin. The waste paper used here is, for example, newspapers, corrugated cardboard, cardboard and waste products therefrom. Any kind of paper that is available in bulk at low cost can be used. These old papers can be used without prior treatment such as thinning or drying. Therefore old paper, when used, may contain glue. filler, pigment, ink and the like.
Ils contiennent également environ 10 à 15 t d'humidité lorsqu'ils sont dans un état d'équilibre. Etant donné que des vieux papiers de grandes dimensions exigent beaucoup plus de temps pour le mélange et le broyage avec la résine thermoplastique et d'autres additifs, les vieux papiers sont habituellement broyés en petits morceaux de dimension inférieure à 30 mm, de préférence environ 5 mm et sont ensuite mélangés et broyés avec la résine, etc.They also contain around 10 to 15 t of moisture when they are in a state of equilibrium. Since large waste paper takes much longer to mix and grind with thermoplastic resin and other additives, waste paper is usually shredded into small pieces less than 30 mm in size, preferably around 5 mm and are then mixed and ground with resin, etc.
La résine thermoplastique utilisée dans la présente invention peut être d'un type quelconque si elle est sous la forme d'un polymère thermoplastique. Des exemples de telles résines thermoplastiques sont le polyéthylène, le polypropylène, le copolymère d'éthylène/propylène, le polybutène, le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, des esters d'acide polyméthacrylique (en particulier des esters de méthyle), des esters d'acide polyacrylique et le polystyrène. Ces résines thermoplastiques peu-vent être utilisées isolément, ou elles peuvent être utilisées en combinaison pour conférer les propriétés convenant à l'utilisation prévue des moulages. Egalement, la résine thermoplastique utilisée dans le processus de la présente invention peut être sous la forme soit de pastilles soit de poudre. The thermoplastic resin used in the present invention can be of any type if it is in the form of a thermoplastic polymer. Examples of such thermoplastic resins are polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, polybutene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polymethacrylic acid esters (in particular methyl esters), polyacrylic acid esters and polystyrene. These thermoplastic resins can be used in isolation, or they can be used in combination to impart properties suitable for the intended use of the moldings. Also, the thermoplastic resin used in the process of the present invention can be in the form of either pellets or powder.
Le rapport de mélange de la résine thermoplastique peut être avantageusement choisi dans la plage d'environ 70 à 150 parties en poids pour 100 parties en poids de vieux papiers. Si la quantité de résine thermoplastique mélangée dépasse environ 150 parties en poids, les propriétés de la composition résultante fabriquée approchent de celles de la résine thermoplastique en soi, se traduisant par une résistance à la chaleur et un retard à l'inflammation médiocres.The mixing ratio of the thermoplastic resin can advantageously be chosen in the range of approximately 70 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of waste paper. If the amount of the thermoplastic resin mixed exceeds about 150 parts by weight, the properties of the resulting composition made approach those of the thermoplastic resin per se, resulting in poor heat resistance and retardation in ignition.
Par ailleurs, si la quantité de résine thermoplastique mélangée est inférieure à environ 75 parties en poids, la résistance mécanique, en particulier la résistance aux chocs, de la composition résultante est excessivement abaissée. Pour cette raison le rapport de mélange préféra de la résine thermoplastique aux vieux papiers est 100 / 100 par partie en poids.On the other hand, if the amount of mixed thermoplastic resin is less than about 75 parts by weight, the mechanical strength, particularly the impact strength, of the resulting composition is excessively lowered. For this reason the preferred mixing ratio of the thermoplastic resin to the waste paper is 100/100 per part by weight.
La composition de matériau composite utilisant des vieux papiers selon la présente invention peut être mélangée à un ou à plusieurs additif(s) pour conférer les propriétés qui sont exigées des moulages. Généralement, si le rapport de mélange de la résine thermoplastique aux papiers est abaissé, la résistance mécanique (résistance aux chocs) des moulages est altérée. Afin de surmonter ce problème, un caoutchouc synthétique ou naturel peut être ajouté selon une quantité allant jusqu'à 20 parties en poids, conjointement avec environ 70 à 150 parties en poids d'une résine thermoplastique, à 100 parties en poids de vieux papiers. The composition of composite material using waste paper according to the present invention can be mixed with one or more additive (s) to give the properties which are required from the moldings. Generally, if the mixing ratio of the thermoplastic resin to the papers is lowered, the mechanical resistance (impact resistance) of the moldings is impaired. In order to overcome this problem, synthetic or natural rubber can be added in an amount of up to 20 parts by weight, together with about 70 to 150 parts by weight of a thermoplastic resin, to 100 parts by weight of waste paper.
L'adjonction de ce caoutchouc conduit à une amélioration prononcée de la résistance aux chocs de la composition. Le caoutchouc synthétique utilisé dans ce but peut être avantageusement choisi parmi les caoutchoucs synthétiques thermoplastiques tels que le caoutchouc de styrène, le caoutchouc de polybutadièneç le caoutchouc de butyle, le caoutchouc de nitrile, le caoutchouc d'éthylène/propylène et le caoutchouc d'éthylène/acétate de vinyle. Un tel caoutchouc synthétique ou naturel peut être utilisé sous la forme soit de pastille soit de poudre. Egalement, ce caoutchouc peut être préalablement mélangé à une résine thermoplastique et utilisé sous la forme d'un composé.The addition of this rubber leads to a marked improvement in the impact resistance of the composition. The synthetic rubber used for this purpose can advantageously be chosen from thermoplastic synthetic rubbers such as styrene rubber, polybutadiene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, ethylene / propylene rubber and ethylene rubber / vinyl acetate. Such synthetic or natural rubber can be used in the form of either a tablet or a powder. Also, this rubber can be premixed with a thermoplastic resin and used in the form of a compound.
Afin d'améliorer encore la résistance aux chocs de la composition, une charge inorganique peut être mélangée selon une quantité allant jusqu' 25 parties en poids à 100 parties en poids de vieux papiers environ 50 à 150 parties en poids d'une résine thermoplastique et jusqu'à 20 parties en poids de caoutchouc synthétique ou naturel. Une telle charge inorganique peut être du carbonate de calcium, du talc) du sulfate de calcium du sulfate de baryum ou analogue. In order to further improve the impact resistance of the composition, an inorganic filler can be mixed in an amount ranging up to 25 parts by weight to 100 parts by weight of waste paper about 50 to 150 parts by weight of a thermoplastic resin and up to 20 parts by weight of synthetic or natural rubber. Such an inorganic filler can be calcium carbonate, talc) calcium sulfate, barium sulfate or the like.
Il est également possible de mélanger de l'acide stéarique comme lubrifiant de façon à améliorer la compatibilité des vieux papiers avec la résine thermoplastique et/ou d'autres additifs pour faciliter leur mélange et leur pétrissage et pour ainsi encore améliorer les propriétés des moulages. It is also possible to mix stearic acid as a lubricant so as to improve the compatibility of waste paper with the thermoplastic resin and / or other additives to facilitate their mixing and kneading and thus further improve the properties of the moldings.
Le procédé de fabrication de la composition de matériau composite utilisant des vieux papiers, qui a été expliquée ci-dessus, sera à présent décrit en détail. The method of manufacturing the composite material composition using waste paper, which has been explained above, will now be described in detail.
Dans la description qui va suivre, le terme "matériau" désigne les vieux papiers, la résine thermoplastique et/ou d'autres additifs. Egalement, le terme "substances thermoplastiques" désigne des résines thermoplastiques et autres matériaux thermoplastiques en général, tels que du caoutchouc synthétique parmi les additifs. In the following description, the term "material" denotes waste paper, thermoplastic resin and / or other additives. Also, the term "thermoplastic substances" refers to thermoplastic resins and other thermoplastic materials in general, such as synthetic rubber among the additives.
Tout d'abord, les vieux papiers sont broyés en petits morceaux de dimension inférieure à 30 mm au cours de l'opération de broyage des vieux papiers pour permettre un mélange et un pétrissage efficaces des vieux papiers, de la résine thermoplastique et/ou d'autres additifs. Un tel broyage des vieux papiers peut être effectué de différentes manières. Par exemple, les vieux papiers sont tout d'abord coupés longitudinalement et transversalement par un couteau et ensuite le papier ainsi coupé est broyé par un broyeur. First of all, the waste paper is crushed into small pieces with a dimension of less than 30 mm during the waste paper shredding operation to allow efficient mixing and kneading of waste paper, thermoplastic resin and / or d '' other additives. Such shredding of waste paper can be carried out in different ways. For example, old paper is first cut longitudinally and transversely by a knife and then the paper thus cut is ground by a grinder.
Ce procédé est favorable car il permet d'obtenir des morceaux broyes avec un rendement élevé.This process is favorable because it makes it possible to obtain ground pieces with a high yield.
Ensuite, les morceaux broyés de vieux papiers sont mélangés à une résine thermoplastique et/ou d'autres additifs dans un mélangeur. Dans ce cas, la résine thermoplastique, le caoutchouc synthétique ou naturel et une charge inorganique peuvent être introduits dans le mélangeur indépendamment sous la forme de pastille ou de poudre, ou la totalité de ces matériaux peut être préalablement mélangés et ensuite introduits dans le mélangeur. Lorsque les matériaux sont ainsi introduits dans le mélangeur, ils y sont brassés à vitesse élevée, de telle sorte que les matériaux soient bien mélangés et simultanément la teneur en eau des vieux papiers est réduite à environ 0,3 à 1,0 % sous l'action de la chaleur de friction qui est engendrée durant ledit mélange, réalisant ainsi un séchage des vieux papiers. Then the crushed pieces of waste paper are mixed with a thermoplastic resin and / or other additives in a mixer. In this case, the thermoplastic resin, synthetic or natural rubber and an inorganic filler can be introduced into the mixer independently in the form of a tablet or powder, or all of these materials can be premixed and then introduced into the mixer. When the materials are thus introduced into the mixer, they are brewed there at high speed, so that the materials are well mixed and simultaneously the water content of the waste paper is reduced to about 0.3 to 1.0% under l 'action of the friction heat which is generated during said mixing, thus achieving a drying of waste paper.
Si le brassage à vitesse élevée des matériaux est poursuivi dans le mélangeur, la température dans celui-ci est élevée par la chaleur de friction de mélange à une température de fusion des substances termoplastiques, après quoi, les substances thermoplastiques commencent à fondre. If high speed stirring of the materials is continued in the mixer, the temperature therein is raised by the frictional heat of mixing to a melting temperature of the termoplastic substances, after which the thermoplastic substances begin to melt.
Le chauffage des matériaux dans le mélangeur est provoqué par ladite chaleur de friction jusqu'à l'obtention de la température de fusion, mais étant donné qu'un chauffage par cette chaleur de friction seule prend beaucoup de temps pour élever la température depuis l'ambiante à la température de flexion, il est recommandé de préchauffer le mélangeur en utilisant un fluide de chauffage à une température appropriée pour le séchage des vieux papiers et ensuite d'effectuer un autre séchage des vieux papiers et une fusion des substances thermoplastiques grâce à la chaleur de friction des matériaux. Ceci peut raccourcir de façon appréciable le temps de fabrication.The heating of the materials in the mixer is caused by said friction heat until the melting temperature is obtained, but since heating by this friction heat alone takes a long time to raise the temperature from the ambient at the bending temperature, it is recommended to preheat the mixer using a heating fluid to a temperature suitable for drying old paper and then to carry out another drying of old paper and a fusion of thermoplastic substances thanks to the friction heat of materials. This can significantly shorten the manufacturing time.
Si un brassage à vitesse élevée des matériaux est en outre poursuivi dans le mélangeur, les vieux papiers commencent à etre battus dans les substances thermoplastiques fondues pour effectuer un pétrissage des vieux papiers, de la résine thermoplastique et d'autres additifs. Ce pétrissage ne doit pas être poursuivi pendant longtemps, car autrement la température des matériaux dans le mélangeur s'élève et provoque une décomposition thermique des vieux papiers, etc.., dans les matériaux. Egalement un temps de battage et de pétrissage trop long favorise un battage excessif des vieux papiers, se traduisant par une résistance mécanique réduite des moulages effectués avec la composition. If further mixing of the materials at high speed is continued in the mixer, the waste paper begins to be beaten in the molten thermoplastic substances to knead the waste paper, the thermoplastic resin and other additives. This kneading should not be continued for a long time, because otherwise the temperature of the materials in the mixer rises and causes thermal decomposition of waste paper, etc. in the materials. Also a too long threshing and kneading time promotes excessive threshing of old paper, resulting in a reduced mechanical resistance of the moldings carried out with the composition.
Ensuite, la masse pétrie des matériaux est divisée en utilisant un granulateur connu pour constituer une composition de matériau composite. Un moulage de cette composition dans une forme d'utilisation peut être effectué en utilisant un organe de moulage connu. Par exemple ladite composition peut ètre cliii e {ars une machine de moulage par injeciton pourvue d'évents de la m8me manière qu'un moulage d'une résine thermoplastique ordinaire. Then, the kneaded mass of the materials is divided using a known granulator to form a composite material composition. A molding of this composition in a form of use can be carried out using a known molding member. For example said composition can be cliii e {a injection molding machine provided with vents in the same manner as a molding of an ordinary thermoplastic resin.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre de la présente invention, le brassage dans le mélangeur est ralenti à une vitesse moyenne pendant une courte période de temps jusqu'à achèvement du pétrissage des matériaux et ensuite le brassage des matériaux est encore poursuivi pour effectuer une nucléation dans le premier stade de la granulation. Ceci peut réduire le temps exigé pour l'opération de granulation suivante. In a preferred embodiment of the present invention, stirring in the mixer is slowed down at an average speed for a short period of time until the kneading of the materials is completed and then the stirring of the materials is further continued to effect a nucleation in the first stage of granulation. This can reduce the time required for the next granulation operation.
Aucune perte de matériau n' est subie si les déchets des moulages provenant de ladite composition sont à nouveau broyés en poudre et mélangé au nouvel apport de matériaux. No loss of material is suffered if the waste molds from said composition are again ground into powder and mixed with the new supply of materials.
La composition de matériau composite utilisant des vieux papiers selon la présente invention et le procédé de fabrication d'une telle composition sont à présent décrits plus en détail à l'aide de modes de réalisation. The composition of composite material using waste paper according to the present invention and the method of manufacturing such a composition are now described in more detail using embodiments.
Un exemple préféré du procédé de fabrication de composition selon la présente invention est tout d'abord décrit. A preferred example of the composition manufacturing process according to the present invention is first described.
Tout d'abord, de vieux journaux (vieux papiers) sont coupés en morceaux carrés de 7 cm x 7 cm, et les morceaux coupés de journaux sont en outre broyés en morceaux plus petits par un turbo-broyeur. Seuls les morceaux de journaux finement coupés qui ont traversé un tamis à mailles de 5 mm x 5 mm sont utilisés en tant que vieux papiers pour le processus. On utilise dans le processus du présent exemple 42,5 kg des morceaux coupés de journaux ainsi obtenus, 34 kg de résine copolymère d'éthylène/propylène comme résine thermoplastique, 4,25 kg de résine polyéthylène à haute densité. First of all, old newspapers (old paper) are cut into square pieces of 7 cm x 7 cm, and the cut pieces of newspaper are further ground into smaller pieces by a turbo-shredder. Only pieces of finely cut newspaper that have passed through a 5mm x 5mm mesh screen are used as waste paper for the process. 42.5 kg of the cut pieces of newspapers thus obtained are used in the process of the present example, 34 kg of ethylene / propylene copolymer resin as thermoplastic resin, 4.25 kg of high density polyethylene resin.
4,25 kg de caoutchouc d'éthylène-propylène et 0,40 kg de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol (BHT) comme antioxydant (ces matériaux sont ci-après désignés par mélange). Ce mélange est introduit dans un mélangeur qui a été préalablement chauffé à 75-80"C par un fluide de chauffage, et y est ensuite brassé à une vitesse de 1.060 tours/minute conti nuellement pendant environ 25 minutes. Ainsi l'intérieur du mélangeur est initialement maintenu à ladite température de préchauffage de 75-80 C, mais comme le mélange est introduit dans le mélangeur à une température inférieure à cette température de préchauffage, la température y baisse temporairement.Cependant, puisque le mélange est brassé à vitesse élevée dans le mélangeur, la température dans celuici commence à s'élever 5 minutes après le début du brassage grâce à la chaleur de friction qui est engendrée par le mélange des matériaux. Une telle élévation de température se produit lentement jusqu a ce que l'humidité des vieux papiers du mélange ait été éliminée pour effectuer un séchage suffisant de ceux-ci. Lorsque le séchage des vieux papiers est pratiquement achevé, une élévation plus prononcée de la température à l'intérieur du mélangeur se produit sous l'action de la chaleur de friction, et lorsque la température dans le mélangeur atteint 1620C, les substances thermoplastiques du mélange commencent à fondre. 20 minutes sont nécessaires pour qu'une telle fusion commence à partir du début du brassage.La fusion des substances thermoplastiques provoque une brusque augmentation de la viscosité du mélange, de sorte qu'une chaleur de friction est engendrée successivement par l'agitation poursuivie afin de réaliser une fusion parfaite des substances thermoplastiques. Lorsque les substances thermoplastiques sont ainsi fondues, les vieux papiers sont battus dans la phase en fusion. Dans cet état les vieux papiers battus et les substances thermoplastiques fondues (qui filent) sont pétris tout en favorisant un autre battage des vieux papiers et provoquant une imprégnation des substances thermoplastiques dans les vieux papiers battus. Si le brassage est poursuivi pendant une longue période de temps la température dans le mélangeur s'élève excessivement pour donner naissance à une situation défavorable telle qu'une cabonisation des vieux papiers du mélange,de sorte que cette opération de pétrissage est transférée à l'opération de nucléation suivante après écoulement d'environ 25 minutes après le début du brassage dans le mélangeur. Dans le processus décrit ci-dessus le courant de charge du moteur du me- langeur est d'environ 200 A au moment où le mélange et le séchage du mélange ont été achevés mais ce courant de charge commence à croître avec le début de la fusion des substances thermoplastiques du mélange et la viscosité de celui-ci s'élève au fur et à mesure de la progression de la fusion, provoquant un autre accroissement du courant de charge du moteur du mélangeur.Lorsque le courant de charge dudit moteur du mélangeur a atteint environ 250 A, une commande pour passer à l'opération de nucléation suivante est délivrée. La température du mélange à l'instant de passage à l'opération de nucléation est de 180 à 1900C. Au cours de l'opération de nucléation suivante3 un brassage supplémentaire est effectué pendant 6 à 7 minutes en abaissant la vitesse de brassage à 530 tours/minute. Ceci provoque une formation d'agrégats de petites particules du mélange pétri (phase initiale de granulation). La température du mélange à la fin de cette opération de nucléation est de 2250C.Après achèvement de cette opération de nucléation, le mélange est transféré dans un autre mélangeur qui a été refroidi à l'eau à environ 20 C, et encore soumis à un brassage supplémentaire de 15 minutes à la vitesse de 100 tours/minute, le mélange étant réalisé en particules d'environ 2 à 3 mm de diamètre, sa température étant abaissée à 700C. Le mélange ainsi granulé peut être moulé selon une forme désirée d'utilisation par une machine de moulage par injection pourvue d'évents de la même façin qu'un moulage d'une résine synthétique ordinaire.4.25 kg of ethylene propylene rubber and 0.40 kg of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) as an antioxidant (these materials are hereinafter referred to as a mixture). This mixture is introduced into a mixer which has been previously heated to 75-80 "C by a heating fluid, and is then stirred therein at a speed of 1.060 revolutions / minute continuously for approximately 25 minutes. Thus the interior of the mixer is initially maintained at said preheating temperature of 75-80 C, but as the mixture is introduced into the mixer at a temperature below this preheating temperature, the temperature drops there temporarily. However, since the mixture is stirred at high speed in the mixer, the temperature in this starts to rise 5 minutes after the start of brewing thanks to the frictional heat which is generated by the mixing of materials. Such a rise in temperature occurs slowly until the humidity of the waste paper has been removed to allow sufficient drying thereof. When the drying of waste paper is almost complete, a more pronounced rise in time The temperature inside the mixer occurs under the action of friction heat, and when the temperature in the mixer reaches 1620C, the thermoplastic substances in the mixture start to melt. 20 minutes are necessary for such a melting to start from the start of brewing. The melting of the thermoplastic substances causes a sudden increase in the viscosity of the mixture, so that a heat of friction is generated successively by the continued stirring in order to achieve a perfect fusion of thermoplastic substances. When the thermoplastic substances are thus melted, the waste paper is beaten in the molten phase. In this state the beaten old paper and the melted thermoplastic substances (which spin) are kneaded while promoting another threshing of the old paper and causing an impregnation of the thermoplastic substances in the old beaten paper. If the brewing is continued for a long period of time the temperature in the mixer rises excessively to give rise to an unfavorable situation such as cabonization of the waste paper of the mixture, so that this kneading operation is transferred to the next nucleation after 25 minutes after the start of mixing in the mixer. In the process described above the charge current of the mixer motor is around 200 A at the time the mixing and drying of the mixture has been completed but this charging current begins to increase with the start of melting thermoplastic substances in the mixture and the viscosity thereof increases as the melting progresses, causing another increase in the charge current of the mixer motor. When the charge current of said mixer motor has reaches around 250 A, a command to proceed to the next nucleation operation is issued. The temperature of the mixture at the time of passage to the nucleation operation is from 180 to 1900C. During the following nucleation operation3 an additional stirring is carried out for 6 to 7 minutes by lowering the stirring speed to 530 rpm. This causes aggregation of small particles in the kneaded mixture (initial granulation phase). The temperature of the mixture at the end of this nucleation operation is 2250 C. After completion of this nucleation operation, the mixture is transferred to another mixer which has been cooled with water to around 20 C, and further subjected to a additional stirring for 15 minutes at a speed of 100 revolutions / minute, the mixture being produced in particles of approximately 2 to 3 mm in diameter, its temperature being lowered to 700C. The mixture thus granulated can be molded into a desired form of use by an injection molding machine provided with vents in the same manner as a molding of an ordinary synthetic resin.
Les moulages obtenus à partir des compositions de matériau composite décrites ci-dessus selon la présente invention possèdent les propriétés consignées sur le tableau suivant. Dans l'exemple 1, une composition de matériau composite est préparée selon le procédé décrit ci-dessus en utilisant 42,5 kg de vieux papiers, 34 kg de résine copolymère d'éthylène-propylène, 4.25 kg de polyéthylène à haute densité, 4, 25 kg de caoutchouc d'éthylène-propylène et 0,40 kg de BH; et un moulage est réalisé n nartir d'une telle composition.Dans l'exemple 2, une composition similaire est préparée de la même façon en utilisant 25 ;5 kg de vieux papiers 4O,8 kg de résine copolymère d'éthylne-polypropylène, 5,1 kg de po polyéthylène à haute densité, 5,1 kg de polyéthylène à haute densité, 5,1 kg de caoutchouc d'éthylène-propylène, 8,5 kg de carbonate de calcium, 0,2 kg d'acide stéarique et 0,05 kg de BHT. Dans l'exemple comparatif 1, un moulage est réalisé à partir d'un mélange consistant en 80 kg de résine copolymère d'éthylène-propylène, 10 kg de polyéthylène à haute densité, 10 kg de caoutchouc d'éthylène-propylène et 0,1 kg de BHT. La composition de 11 exemple comparatif 1 est la même que celle de l'exemple 1 d'où les vieux papiers sont exclus. The moldings obtained from the composite material compositions described above according to the present invention have the properties listed in the following table. In Example 1, a composite material composition is prepared according to the method described above using 42.5 kg of waste paper, 34 kg of ethylene-propylene copolymer resin, 4.25 kg of high density polyethylene, 4 25 kg of ethylene-propylene rubber and 0.40 kg of BH; and a molding is carried out starting from such a composition. In Example 2, a similar composition is prepared in the same way using 25; 5 kg of waste paper 40, 8 kg of ethylene-polypropylene copolymer resin, 5.1 kg of po high density polyethylene, 5.1 kg of high density polyethylene, 5.1 kg of ethylene propylene rubber, 8.5 kg of calcium carbonate, 0.2 kg of stearic acid and 0.05 kg of BHT. In Comparative Example 1, a molding is carried out from a mixture consisting of 80 kg of ethylene-propylene copolymer resin, 10 kg of high density polyethylene, 10 kg of ethylene-propylene rubber and 0, 1 kg of BHT. The composition of Comparative Example 1 is the same as that of Example 1 from which old paper is excluded.
Dans l'exemple comparatif 2, une composition est préparée en utilisant 3 parties en poids d'une résine thermoplastique et 2 parties en poids de talc. Ainsi, elle montre les propriétés d'une composition à laquelle a été incorporée une charge inorganique.In Comparative Example 2, a composition is prepared using 3 parts by weight of a thermoplastic resin and 2 parts by weight of talc. Thus, it shows the properties of a composition in which an inorganic filler has been incorporated.
Dans l'exemple comparatif 3, une composition est préparée selon l'exemple 1 sans utiliser de vieux papiers, mais en utilisant à la place de la poudre de bois broyée à une dimension inférieure à 0,60 mm. La vitesse de combustion indiquée sur le tableau a été mesurée selon les normes fédérales américaines de sécurité des véhicules à moteur Propriétés essayées Conditions Méthode Exemple 1 Exemple 2 Exemple com- Exemple com- Exemple com (unités) d'essai d'essai paratif 1 paratif 2 paratif 3
Densité D-792 1,13 1,10 0,905 1,22 1,10
Retrait linéaire du moulage 0,28 0,35 1,0-2,0 0,8-1,2 0,8
Résistance à la traction D-638 300 270 240 350 175
Allongement D-638 4 6 340 10 4
Coefficient d'élasticité à la flexion D-790 3,3 2,7 0,9 4,5 2,5
Résistance à la flexion D-790 420 400 240 450 282
Dureté D-785 83 77 70 105 80
Résistance aux chocs 23 D-256 3,4 4,0 30 2,0 3,0 entáillé
Point de fusion 163 163 162 174 163
Température de déformation ther- 4.6 kg/cm2 D-648 135 130 90 140 132 mique
FMVSS#
Vitesse de 302 33 41 60 54 45 combustion provisoire # FMVSS.= Norme fédérale américaine de sécurité des véhicules à moteur. In Comparative Example 3, a composition is prepared according to Example 1 without using waste paper, but instead using ground wood powder to a size less than 0.60 mm. The combustion speed indicated in the table was measured according to the federal American standards for the safety of motor vehicles. Properties tested Conditions Method Example 1 Example 2 Example com- Example com Example com (units) of parative test test 1 parative 2 parative 3
Density D-792 1.13 1.10 0.905 1.22 1.10
Linear shrinkage of the molding 0.28 0.35 1.0-2.0 0.8-1.2 0.8
Tensile strength D-638 300 270 240 350 175
Elongation D-638 4 6 340 10 4
Coefficient of elasticity in bending D-790 3.3 2.7 0.9 4.5 2.5
Flexural strength D-790 420 400 240 450 282
Hardness D-785 83 77 70 105 80
Impact resistance 23 D-256 3.4 4.0 30 2.0 3.0 torn
Melting point 163 163 162 174 163
Thermal deformation temperature 4.6 kg / cm2 D-648 135 130 90 140 132 mique
FMVSS #
Speed of 302 33 41 60 54 45 provisional combustion # FMVSS. = Federal American standard for motor vehicle safety.
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