BE1005057A3 - Process for recycling plastics thermosetting not enhanced fiber. - Google Patents

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BE1005057A3
BE1005057A3 BE9200208A BE9200208A BE1005057A3 BE 1005057 A3 BE1005057 A3 BE 1005057A3 BE 9200208 A BE9200208 A BE 9200208A BE 9200208 A BE9200208 A BE 9200208A BE 1005057 A3 BE1005057 A3 BE 1005057A3
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BE
Belgium
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weight
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recycling
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thermosetting
Prior art date
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BE9200208A
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French (fr)
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Ulrich Braun
Sigrid Muehlhauser
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Ruetgerswerke Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
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    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Abstract

L'invention concerne un nouveau procédé par lequel des matières plstiques thermodurcissables non renforcées par des fibres peuvent à nouveau être transformées en des matières à mouler thermodurcissables ou être à nouveau moulées en de nouveaux articles en matière plastique par le procédé d'injection ou par le procédé de moulage par compression.The invention relates to a new process by which thermosetting plastics which are not reinforced with fibers can again be transformed into thermosetting molding materials or can be molded again into new plastic articles by the injection process or by compression molding process.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE RECYCLAGE POUR DES MATIERES PLASTIQUES THERMODURCISSABLES NON RENFORCEES PAR DES FIBRES
L'invention concerne un nouveau procédé par lequel des matières plastiques thermodurcissables non renforcées par des fibres peuvent à nouveau être transformées en des matières à mouler thermodurcissables ou être à nouveau moulées en de nouveaux articles en matière plastique par le procédé d'injection ou par le procédé de moulage par compression. 



   Lors de la transformation des matières plastiques, il se forme environ 10 à 15% de déchets dont le rejet devient de plus en plus difficile et coûteux du fait que les capacités des décharges diminuent et que la combustion des matières plastiques en vue de la récupération d'énergie calorifique se heurte à une résistance toujours croissante. De plus, les fabricants de ces ma-   trières   plastiques sont tombés sous le coup du projet de loi d'août 1990 selon lequel l'industrie automobile devra s'engager à reprendre les vieilles voitures et les pièces non récupérables devront à l'avenir être traitées sous forme de déchets à part. 

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   Alors que les matériaux tels que le verre, le métal, le papier et les matières plastiques thermoplastiques sont considérés comme réutilisables, les thermodurcissables ont en principe la réputation de ne pas être recyclables. 



   Des études scientifiques et essais de l'industrie des matières plastiques ont montré entre temps qu'une revalorisation technique   des matières   plastiques thermodurcissables renforcées par des fibres était possible en ce sens que des articles moulés usagés appropriés ou des déchets sont broyés en des particules d'une grosseur d'environ 0,5 à 3 mm et mélangés à raison de 30 à 40% en poids avec une résine de polyester insaturée et du styrène en tant que diluant réactif, ainsi qu'avec du carbonate de calcium ou de la craie en formant une matière à mouler à partir de laquelle on peut à nouveau élaborer des produits moulés en matière plastique.

   Vu la grosseur des particules, l'effet renforcateur des fibres de verre contenues dans les particules se maintient à un degré limité, mais en raison de leurs propriétés rhéologiques, les matières à mouler obtenues de cette manière ne peuvent être moulées en de nouveaux articles que par compression. 



   De plus, les caractéristiques mécaniques de ces matières plastiques contenant des charges de recyclage se situent nettement plus bas, comparativement à des matières à mouler classiques. Les matières à mouler par compression chargées exclusivement de produits de recyclage possèdent une faible résistance à la flexion et sont extrêmement cassantes. On peut en effet améliorer les propriétés mécaniques en incorporant en outre par malaxage des fibres de verre dans les matières à mouler, mais ceci conduit, lors du durcissement, à une surface légèrement ondulée. 



   Les déchets produits lors de la transformation de matières plastiques thermodurcissables non renforcées par des fibres sont en partie broyés et réutilisés 

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 comme matière de charge. Etant donné toutefois que la quantité à recycler de cette manière est limitée jusqu'ici à environ 15% en poids dans la matière à mouler, il ne se présente pas la possibilité d'un retraitement de pièces thermodurcissables recyclées après achèvement de son cycle de vie et d'un recyclage dans ce qui est appelé circuit de matière plastique. 



   Il se pose par conséquent le problème de mettre à la disposition un nouveau procédé qui permet de produire des matières à mouler thermodurcissables avec une fraction principale constituée par une matière plastique thermodurcissable recyclée, lesquelles matières peuvent être transformées aussi bien par le procédé d'injection que par compression en des pièces moulées possédant des propriétés électriques et mécaniques égales ou meilleures que celles qui ont été produites à partir d'une matière fraîche. 



   La solution du problème est apportée par un procédé de recyclage selon les revendications 1 à 9, par lequel on obtient des granulés selon la revendication 10 ainsi que-des matières à mouler selon la revendication 12 qui peuvent être moulées en des objets par compression ou par injection, ainsi qu'il est revendiqué sous 11 et 13. 



   Après broyage en de petites particules, les pièces moulées thermodurcissables non renforcées par des fibres ne peuvent pas être réutilisées comme matières de renfort mais uniquement comme matières de charge. si, à présent, on prépare, par broyage des déchets de transformation thermodurcissables formés ou des pièces moulées à recycler, des granulés d'une granulométrie inférieure à 0,2 mm, ceux-ci peuvent être transformés par mélange avec une résine phénolique, un durcisseur et, le cas échéant avec des additifs de transformation additionnels en un mélange qui peut être homogénéisé sous l'effet de forces de cisaillement élevées et transformé en une matière à mouler. Cette dernière opération peut être effectuée par exemple par laminage, malaxage ou ex- 

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 trusion.

   Les produits préparés à partir de ces matières assurent, après moulage et durcissement, une liaison meilleure entre la résine ajoutée, les matières de charge et de renfort éventuellement ajoutées ainsi que le maté- riau thermodurcissable recyclé, que ce qui est imputable à l'ajout de résines. Les pièces moulées ainsi produites possèdent une surface lisse et des propriétés mécaniques, thermiques et électriques qui correspondent à celles des pièces moulées produites selon des méthodes conventionnelles. 



   Pour le recyclage selon l'invention, con- viennent des produits moulés à base de résines phénoliques, de résines de mélamine, de résines d'urée et de résines de polyesters insaturées. 



   Pour la réalisation du procédé, les pièces moulées thermodurcissables et matériaux à régénérer sont broyés de façon connue en soi en des granulés fins d'une granulométrie inférieure à 0,2 mm. 



   40 à 60% en poids d'un matériau de recyclage à base de matière plastique broyé de ce type sont ensuite intimement mélangés avec 25 à 35% en poids d'une résine phénolique de faible viscosité, notamment d'une novolaque phénolique de faible viscosité ayant une viscosité de 200 à 600 mPa. s à   175OC,   4 à 6% en poids d'un durcisseur, de préférence de l'hexaméthylènetétramine, ainsi qu'éventuellement avec 0,5 à 1,2% en poids d'un lubrifiant et d'un agent de démoulage, 4 à 6% en poids de charge et 0 à 20% en poids de fibres de verre coupées. 



   Des résines servant habituellement à la préparation de produits à mouler sont utilisables en tant que résines phénoliques. Celles-ci peuvent être des résines du phénol ou de ses dérivés avec du formaldéhyde, condensées aussi bien en milieu basique qu'en milieu acide, ou également des résines cbtenues par co-condensation de foraldéhyde, d'urée et de phénols. On utilise de préférence des résines   phénolique ; se cas   poids moléculaire avec des viscosités entre 100 et 1500 mPa. s à 175 C. On obtient 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   . des   matières à mouler douées de propriétés particulièrement bonnes en utilisant des novolaques phénoliques avec une viscosité de   200""600 mua.   s à   175OC.   



   En tant que lubrifiants et agents de démoulage, on ajoute de préférence un stéarate de Me (Me   =   Al, Ca, Mg,   Li,   Zn) en une quantité de 0,1 à 0,8% en poids et une cire, également en une quantité de 0,1 à 0,8% en poids, notamment de la cire d'amide, de la cire d'ester, de la cire de montan ou de la cire de paraffine. De la craie est avantageusement incorporée comme charge pour améliorer le comportement au laminage de la matière à mouler thermodurcissable. 



   Après le mélangeage des matières premières, le mélange obtenu est homogénéisé à une température de 100 à   130C   sous l'effet de forces de cisaillement élevées et aggloméré. Ceci peut s'opérer par chargement du mélange sur des cylindres chauffés. Après une durée de laminage d'environ 2 à 4 min., il s'est formé une pelliculle de laminage cohérente qui peut être détachée et rebroyée après refroidissement en des granulés d'une granulométrie inférieure à 2 mm. 



   Toutefois, le mélange brut peut tout aussi bien être   homogénéisé   dans une extrudeuse chauffante ou dans un malaxeur. 



   Les granulés issus du rebroyage possèdent en tant que matière à mouler thermodurcissable un réglage d'écoulement plastique moyen à mou et peuvent être transformés sans problème par le procédé d'injection. Avant l'injection, environ 0,2% en poids d'un stéarate de Me peut en outre être facultativement incorporé par mélange aux granulés. 



   Au cas où la matière à mouler est destinée à la fabrication de pièces moulées par compression, le matériau de recyclage peut être mélangé avec une résine phénolique de viscosité plus élevée ayant une viscosité de 600 à 1000 mPa. s à 175 C. On peut cependant ajouter également à la matière à mouler décrite plus haut un accélérateur 

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 de durcissement, tel que par ex. de l'oxyde de magnésium, en une quantité de 0,5 à 2% en poids. 



   A partir des matières à mouler résultantes, on peut réaliser des pièces en plastique qui possèdent sensiblement la même densité et les mêmes   propriétés   mécaniques que des pièces correspondantes obtenues à partir de matières premières fraîches. 



   De plus, les pièces moulées élaborées selon le procédé conforme à l'invention possèdent une absorption d'eau très faible et de bonnes propriétés thermiques. 



   Pour améliorer les   résistances   au choc et à la flexion, on peut ajouter à la matière à mouler thermodurcissable jusqu'à 20% en poids de fibres de   verre cou-   pées ayant une longueur de fibre jusqu'à 4,5 mm. 



   Les exemples suivants visent à expliquer l'invention, sans toutefois la limiter à ceux-ci. 



  Exemples Exemple 1
Dans un fût en acier inoxydable, on mélange intimement pendant 20 min. sur un appareil Rhönrad 30 kg d'une novolaque phénolique standard (Bakélite 1940) ayant une viscosité dynamique de 300 mPa. s à   175"Cavec   150 g de stéarate de Ca, 140 g de cire de montan et 500 g de cire d'amide, 4,7 kg de craie, 4,5 kg d'héxaméthylènetétramine et 60 kg d'un matériau de recyclage thermodurcissable finement broyé (granulométrie inférieure à 0,2 mm) provenant de la fabrication de pièces moulées à partir de matières à mouler à base de résine phénolique renforcées à la farine de bois (type 31 selon DIN 7708). 



   Le mélange brut thermodurcissable obtenu est chargé sur des cylindres chauffés entre 100 et   130 C,   puis est aggloméré et homogénéisé pendant une durée de laminage d'environ 2,5 min. en une pellicule de laminage cohérente. 



   La pellicule de laminage résultante est détachée et broyée, après refroidissement, à l'aide d'un broyeur à disque denté en des granulés d'une granulomé- 

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 trie d'environ 2 mm. 



   Les granulés obtenus   so. it   mélangés avec 0,   2%   en poids de stéarate de Ca et moulés par compression en des éprouvettes et durcis (DIN 53470) après préplastification dans la vis d'extrudeuse. 



   Lors de l'essai technique du matériau, ces éprouvettes présentaient les propriétés suivantes : 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53452 <SEP> 100 <SEP> N/mm
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> chocs <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 8 <SEP> kJ/m2
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> chocs <SEP> avec <SEP> entaille <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 2
<tb> Résistance <SEP> superficielle <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53482 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> Ohms
<tb> Température <SEP> de <SEP> déformation <SEP> à <SEP> chaud <SEP> selon
<tb> Martens <SEP> DIN <SEP> 53458 <SEP> 140 <SEP> oc
<tb> Absorption <SEP> d'eau <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53495 <SEP> 50 <SEP> mg
<tb> 
 Exemple 2
Dans un fût en acier inoxydable, on mélange intimement pendant 20 min.

   une novolaque phénolique standard (Bakelit 1940) ayant une viscosité dynamique de 300 mPa. s à   175 C   avec 150 g de stéarate de Ca, 140 g de cire de montan et 500 g de cire d'amide, 4,7 kg de craie, 4,5 kg d'hexaméthylènetétramine, 45 kg d'un matériau de recyclage thermodurcissable finement broyé (granulométrie inférieure à 0,2 mm} -provenant de la fabrication de pièces moulées à partir de matières à mouler à base de résine phénolique renforcées à la farine de bois, type 31 selon DIN 7708 et 15 kg de fibres de verre coupées ayant une longueur de fibre jusqu'à 4,5 mm. 



   Le mélange brut thermodurcissable résultant est chargé sur des cylindres chauffés entre 100 et 130 C, puis est aggloméré et homogénéisé pendant une durée de laminage d'environ 2,5 min. en une pellicule de laminage cohérente. La pellicule de laminage formée est détachée et broyée, après refroidissement, à l'aide d'un broyeur à disque denté en des granulés d'une granulométrie d'environ 2 mm. 



   Les granulés ainsi obtenus, légèrement plus réactifs que ceux de l'exemple   lisent   également mélangés 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 avec 0,2% en poids de stéarate de Ca et transformés par compression en des éprouvettes (DIN 53470) après préplasfication dans la vis d'extrudeuse. 



   Lors de l'essai technique du matériau, ces éprouvettes présentaient les propriétés suivantes : 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53452 <SEP> 110 <SEP> N/. <SEP> mm2
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> chocs <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 9 <SEP> kJ/m
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> chccs <SEP> avec <SEP> entaille
<tb> selon <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 2,5 <SEP> kJ/m2
<tb> Résistance <SEP> superficielle <SEP> selon <SEP> DIN <SEP> 53482 <SEP> #1010 <SEP> < <SEP> 1011
<tb> Ohms
<tb> Température <SEP> de <SEP> déformation <SEP> à <SEP> chaud <SEP> selon
<tb> Martens <SEP> DI <SEP> N <SEP> 53458 <SEP> 154 <SEP> oc
<tb> Absorption <SEP> d'eau <SEP> selon <SEP> 53495 <SEP> 50 <SEP> mg
<tb> 




   <Desc / Clms Page number 1>
 



  RECYCLING PROCESS FOR THERMOSETTING PLASTIC MATERIAL NOT REINFORCED BY FIBERS
The invention relates to a new process by which thermosetting plastics which are not reinforced with fibers can again be transformed into thermosetting molding materials or can be molded again into new plastic articles by the injection process or by compression molding process.



   During the processing of plastics, approximately 10 to 15% of waste is formed, the rejection of which becomes increasingly difficult and costly due to the fact that the capacities of landfills decrease and that the combustion of plastics for the recovery of heat energy is meeting increasing resistance. In addition, the manufacturers of these plastic materials fell under the bill of August 1990 according to which the automobile industry will have to commit itself to take back the old cars and the parts not recoverable will have in the future to be treated as separate waste.

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   While materials such as glass, metal, paper and thermoplastic plastics are considered reusable, thermosets have a reputation in principle for not being recyclable.



   Scientific studies and tests in the plastics industry have in the meantime shown that a technical revalorization of fiber-reinforced thermosetting plastics is possible in the sense that suitable used molded articles or waste are ground into particles of about 0.5 to 3 mm in size and mixed at 30 to 40% by weight with an unsaturated polyester resin and styrene as a reactive diluent, as well as with calcium carbonate or chalk in forming a molding material from which plastic molded products can again be produced.

   Due to the size of the particles, the reinforcing effect of the glass fibers contained in the particles is maintained to a limited degree, but due to their rheological properties, the molding materials obtained in this way can only be molded into new articles by compression.



   In addition, the mechanical characteristics of these plastics containing recycling charges are much lower compared to conventional molding materials. Compression molding materials loaded exclusively with recycling products have low flexural strength and are extremely brittle. One can indeed improve the mechanical properties by incorporating further by kneading glass fibers in the molding materials, but this leads, during hardening, to a slightly corrugated surface.



   The waste produced during the transformation of thermosetting plastics not reinforced with fibers is partly crushed and reused

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 as a filler. However, since the quantity to be recycled in this way has hitherto been limited to about 15% by weight in the material to be molded, there is no possibility of reprocessing recycled thermosetting parts after completion of its life cycle. and recycling in what is called the plastic circuit.



   The problem therefore arises of providing a new process which makes it possible to produce thermosetting molding materials with a main fraction consisting of recycled thermosetting plastic, which materials can be transformed both by the injection process and by by compression into molded parts having electrical and mechanical properties equal to or better than those produced from fresh material.



   The solution to the problem is provided by a recycling process according to claims 1 to 9, by which granules according to claim 10 are obtained as well as molding materials according to claim 12 which can be molded into articles by compression or by injection, as claimed in 11 and 13.



   After grinding into small particles, thermosetting molded parts not reinforced with fibers cannot be reused as reinforcing materials but only as filler materials. if, at present, granules with a particle size less than 0.2 mm are prepared by grinding formed thermosetting transformation waste or molded parts to be recycled, these can be transformed by mixing with a phenolic resin, a hardener and, if necessary, with additional processing additives into a mixture which can be homogenized under the effect of high shear forces and transformed into a molding material. This last operation can be carried out for example by rolling, kneading or ex-

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 trusion.

   The products prepared from these materials ensure, after molding and hardening, a better bond between the added resin, the filler and reinforcement materials possibly added as well as the recycled thermosetting material, than is attributable to the addition resins. The molded parts thus produced have a smooth surface and mechanical, thermal and electrical properties which correspond to those of the molded parts produced according to conventional methods.



   For recycling according to the invention, there are molded products based on phenolic resins, melamine resins, urea resins and unsaturated polyester resins.



   To carry out the process, the thermosetting moldings and materials to be regenerated are ground in a manner known per se into fine granules with a particle size less than 0.2 mm.



   40 to 60% by weight of a ground plastic recycling material of this type is then intimately mixed with 25 to 35% by weight of a low viscosity phenolic resin, in particular of a low viscosity phenolic novolac having a viscosity of 200 to 600 mPa. s at 175OC, 4 to 6% by weight of a hardener, preferably hexamethylenetetramine, as well as optionally with 0.5 to 1.2% by weight of a lubricant and a release agent, 4 at 6% by weight of filler and 0 to 20% by weight of cut glass fibers.



   Resins usually used for the preparation of molding products can be used as phenolic resins. These can be phenol resins or their derivatives with formaldehyde, condensed in both basic and acidic medium, or also resins obtained by co-condensation of foraldehyde, urea and phenols. Phenolic resins are preferably used; if molecular weight with viscosities between 100 and 1500 mPa. s at 175 C. We obtain

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   . molding materials with particularly good properties using phenolic novolaks with a viscosity of 200 "" 600 mua. s at 175OC.



   As lubricants and release agents, an Me stearate (Me = Al, Ca, Mg, Li, Zn) is preferably added in an amount of 0.1 to 0.8% by weight and a wax, also in an amount of 0.1 to 0.8% by weight, in particular of amide wax, ester wax, montan wax or paraffin wax. Chalk is advantageously incorporated as a filler to improve the rolling behavior of the thermosetting molding material.



   After mixing the raw materials, the mixture obtained is homogenized at a temperature of 100 to 130C under the effect of high shear forces and agglomerated. This can be done by loading the mixture onto heated cylinders. After a rolling time of approximately 2 to 4 minutes, a coherent laminating film has formed which can be detached and regrind after cooling into granules with a particle size of less than 2 mm.



   However, the crude mixture can just as well be homogenized in a heating extruder or in a mixer.



   The granules from the regrinding have a medium to soft plastic flow setting as thermosetting molding material and can be easily transformed by the injection process. Prior to injection, about 0.2% by weight of an Me stearate can additionally be optionally incorporated by mixing into the granules.



   In case the molding material is intended for the production of compression molded parts, the recycling material can be mixed with a higher viscosity phenolic resin having a viscosity of 600 to 1000 mPa. s at 175 C. However, an accelerator can also be added to the molding material described above.

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 hardening, such as e.g. magnesium oxide, in an amount of 0.5 to 2% by weight.



   From the resulting molding materials, plastic parts can be produced which have substantially the same density and the same mechanical properties as corresponding parts obtained from fresh raw materials.



   In addition, the molded parts produced according to the process according to the invention have very low water absorption and good thermal properties.



   To improve the impact and bending strengths, up to 20% by weight of cut glass fibers having a fiber length of up to 4.5 mm can be added to the thermosetting molding material.



   The following examples are intended to explain the invention, without however limiting it to them.



  Examples Example 1
In a stainless steel drum, mix thoroughly for 20 min. on a Rhönrad device 30 kg of a standard phenolic novolac (Bakelite 1940) having a dynamic viscosity of 300 mPa. s at 175 "Cavec 150 g of Ca stearate, 140 g of montan wax and 500 g of amide wax, 4.7 kg of chalk, 4.5 kg of hexamethylenetetramine and 60 kg of recycling material finely ground thermosetting (grain size less than 0.2 mm) from the manufacture of molded parts from molding materials based on phenolic resin reinforced with wood flour (type 31 according to DIN 7708).



   The crude thermosetting mixture obtained is loaded onto cylinders heated to between 100 and 130 ° C., then is agglomerated and homogenized for a rolling time of approximately 2.5 min. into a coherent laminating film.



   The resulting laminating film is peeled off and milled, after cooling, using a toothed disc mill into granules of a particle size.

 <Desc / Clms Page number 7>

 sorts about 2 mm.



   The granules obtained so. it mixed with 0.2% by weight of Ca stearate and compression molded in test tubes and hardened (DIN 53470) after preplasticization in the extruder screw.



   During the technical test of the material, these test pieces had the following properties:
 EMI7.1
 
<tb>
<tb> Resistance <SEP> at <SEP> the <SEP> bending <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53452 <SEP> 100 <SEP> N / mm
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> shocks <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 8 <SEP> kJ / m2
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> shocks <SEP> with <SEP> notch <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 2
<tb> Surface <SEP> resistance <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53482 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> Ohms
<tb> Temperature <SEP> from <SEP> deformation <SEP> to <SEP> hot <SEP> according to
<tb> Martens <SEP> DIN <SEP> 53458 <SEP> 140 <SEP> oc
<tb> Water absorption <SEP> according to <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53495 <SEP> 50 <SEP> mg
<tb>
 Example 2
In a stainless steel drum, mix thoroughly for 20 min.

   a standard phenolic novolak (Bakelit 1940) with a dynamic viscosity of 300 mPa. s at 175 C with 150 g of Ca stearate, 140 g of montan wax and 500 g of amide wax, 4.7 kg of chalk, 4.5 kg of hexamethylenetetramine, 45 kg of recycling material finely ground thermosetting (particle size less than 0.2 mm) - from the production of molded parts from molding materials based on phenolic resin reinforced with wood flour, type 31 according to DIN 7708 and 15 kg of glass fibers cut with a fiber length of up to 4.5 mm.



   The resulting thermosetting raw mixture is loaded onto cylinders heated to between 100 and 130 ° C., then is agglomerated and homogenized for a rolling time of approximately 2.5 min. into a coherent laminating film. The laminating film formed is detached and ground, after cooling, using a toothed disc mill into granules with a particle size of approximately 2 mm.



   The granules thus obtained, slightly more reactive than those of the example also read mixed.

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 with 0.2% by weight of Ca stearate and converted by compression into test pieces (DIN 53470) after pre-plasification in the extruder screw.



   During the technical test of the material, these test pieces had the following properties:
 EMI8.1
 
<tb>
<tb> Resistance <SEP> at <SEP> the <SEP> bending <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53452 <SEP> 110 <SEP> N /. <SEP> mm2
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> shocks <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 9 <SEP> kJ / m
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> chccs <SEP> with <SEP> notch
<tb> according to <SEP> DIN <SEP> 53453 <SEP> 2.5 <SEP> kJ / m2
<tb> Surface resistance <SEP> <SEP> according to <SEP> DIN <SEP> 53482 <SEP> # 1010 <SEP> <<SEP> 1011
<tb> Ohms
<tb> Temperature <SEP> from <SEP> deformation <SEP> to <SEP> hot <SEP> according to
<tb> Martens <SEP> DI <SEP> N <SEP> 53458 <SEP> 154 <SEP> oc
<tb> Water absorption <SEP> <SEP> according to <SEP> 53495 <SEP> 50 <SEP> mg
<tb>



    

Claims (13)

Revendications 1. Procédé de recyclage de matières à mouler thermodurcissables non renforcées de fibres, caractérisé en ce que, à partir d'un matériau de recyclage à base de matière plastique thermodurcissable finement granulé avec une granulométrie inférieure à 0,2 mm, de résine phénolique, d'un durcisseur et, le cas échéant d'additifs de transformation additionnels, ainsi qu'éventuellement de matières de charge et de renfort, on prépare un mélange qui est homogénéisé sous l'effet de forces de cisaillement élevées et utilisé en tant que matière à mouler.  Claims 1. A method of recycling thermosetting molding materials not reinforced with fibers, characterized in that, from a recycling material based on finely granulated thermosetting plastic material with a particle size of less than 0.2 mm, of phenolic resin, a hardener and, if necessary, additional processing additives, as well as optional filler and reinforcing materials, a mixture is prepared which is homogenized under the effect of high shear forces and used as material to mold. 2. Procédé de recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie comme résine phénolique une novolaque phénolique de basse viscosité en une quantité de 25 à 35% en poids.  2. Recycling method according to claim 1, characterized in that a phenolic novolak of low viscosity is used as phenolic resin in an amount of 25 to 35% by weight. 3. Procédé de recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce que de l'hexaméthylènetétramine est ajoutée en tant que durcisseur en une quantité de 4 à 6% en poids..  3. Recycling method according to claim 1, characterized in that hexamethylenetetramine is added as hardener in an amount of 4 to 6% by weight. 4. Procédé de recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute en tant qu'additif de transformation des stéarates de Me (Me= Al, Ca, Mg, Li, Zn) en une quantité de 0,1 à 0, 8% en poids et en tant que lubrifiants et agents de démoulage des cires en une quantité de 0,1 à 0, 8% en poids.  4. Recycling method according to claim 1, characterized in that as stearates of Me (Me = Al, Ca, Mg, Li, Zn) are added as transformation additive in an amount of 0.1 to 0 , 8% by weight and as lubricants and wax release agents in an amount of 0.1 to 0.8% by weight. 5. Procédé de recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce que 4 à 6% en poids de craie sont ajoutés en tant que matière de charge.  5. Recycling method according to claim 1, characterized in that 4 to 6% by weight of chalk are added as filler. 6. Procédé de recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce que 0 à 20% en poids de fibres de verre coupées ou d'autres fibres avec une longueur de fibre jusqu'à 4,5 mm sont ajoutées en tant que matière de renfort.  6. Recycling method according to claim 1, characterized in that 0 to 20% by weight of cut glass fibers or other fibers with a fiber length of up to 4.5 mm are added as reinforcing material . 7. Procédé de recyclage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un matériau de recyclage à base de matière plastique thermodurcissable finement gra- <Desc/Clms Page number 10> nulé est utilisa en une quantité d'environ 40 à 60% en poids.  7. Recycling method according to claim 1, characterized in that a recycling material based on thermosetting plastic finely gra-  <Desc / Clms Page number 10>  null is used in an amount of about 40 to 60% by weight. 8. Procédé de recyclage selen la revendication 1, caractérisé en ce qu'un matériau ce recyclage à base de matière plastique thermodurcissable finement granulé est utilisé en une quantité de 45 à 60% en poids.  8. A recycling method according to claim 1, characterized in that a recycling material based on finely granulated thermosetting plastic is used in an amount of 45 to 60% by weight. 9. Procédé de recyclage selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que la matière à mouler thermodurcissable est homogénéisée entre 100 et 1300C sous l'action de forces de cisaillement élevées telles qu'elles se développent par exemple lors du malaxage, du laminage ou de l'extrusion, est agglomérée, moulée en des structures plus grandes, planes ou de nature différente et rebroyée, après refroidissement, en des granulés d'une granulométrie inférieure à 2 mm.  9. Recycling method according to claim 1, characterized in that the thermosetting molding material is homogenized between 100 and 1300C under the action of high shear forces such as they develop, for example during kneading, rolling. or extrusion, is agglomerated, molded into larger structures, flat or of a different nature and reground, after cooling, into granules with a particle size less than 2 mm. 10. Granulés préparés à partir d'un mélange d'un matériau de recyclage à base de matière plastique thermodurcissable finement granulé d'une granulométrie inférieure à 0,2 mm, de 25 à 35% en poids de résine phénolique, de 4 à 6% en poids d'un durcisseur et, le cas échéant d'additifs et de matières de renfort additionnels sous l'action de forces de cisaillement élevées entre 100 et 130 C.  10. Granules prepared from a mixture of a recycling material based on finely granulated thermosetting plastic material with a particle size less than 0.2 mm, from 25 to 35% by weight of phenolic resin, from 4 to 6 % by weight of a hardener and, if necessary, of additives and additional reinforcement materials under the action of high shear forces between 100 and 130 C. 11. Utilisation de granulés selon la revendication 10 pour la fabrication d'objets moulés par compression ou, après mélange avec environ 0,2% en poids de stéarate, pour la fabrication d'objets moulés par injection.  11. Use of granules according to claim 10 for the manufacture of compression molded articles or, after mixing with about 0.2% by weight of stearate, for the manufacture of injection molded articles. 12. Matière à mouler thermodurcissable préparée à partir d'un matériau de recyclage à base de matière plastique thermodurcissable finement granulé d'une granulométrie inférieure à 0,2 mm, de 25 à 35% en poids de résine phénolique, de 4 à 6% en poids d'un durcisseur et, le cas échéant de stéarates de Me (Me = Al, Ca, Mg, Li, Zn) en une quantité de 0,1 à 0,8% en poids et de cires en une quantité de 0,1 à 0, 8% en poids en tant que lubrifiants et agents de moulage, ainsi que de 4 à 6% en poids de craie comme matière de charge et de 0 à 20% en poids de fibres <Desc/Clms Page number 11> de verre coupées avec une longueur de fibre jusqu'à 4,5 mm en tant que matière de renfort.  12. Thermosetting molding material prepared from a recycling material based on finely granulated thermosetting plastic material with a particle size less than 0.2 mm, from 25 to 35% by weight of phenolic resin, from 4 to 6% by weight of a hardener and, if necessary, Me stearates (Me = Al, Ca, Mg, Li, Zn) in an amount of 0.1 to 0.8% by weight and of waxes in an amount of 0 , 1 to 0.8% by weight as lubricants and molding agents, as well as from 4 to 6% by weight of chalk as a filler and from 0 to 20% by weight of fibers  <Desc / Clms Page number 11>  of glass cut with a fiber length of up to 4.5 mm as a reinforcing material. 13. Utilisation d'une matière à mouler thermodurcissable selon la revendication 12 pour la fabrication d'objets moulés par compression ou par injection.  13. Use of a thermosetting molding material according to claim 12 for the manufacture of compression or injection molded objects.
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