FR2496652A1 - NOVEL 3-SUBSTITUTED CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES FROM A VINYL CHAIN, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS SCENTED AGENTS - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET SOUS TOUTES LEURS FORMES ISOMERES, LES COMPOSES DE FORMULE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE, SOIT UN RADICAL ALKYLE SATURE LINEAIRE OU RAMIFIE PORTANT EVENTUELLEMENT UN RADICAL CYCLOALKYLE, UNE CHAINE HYDROCARBONEE, EVENTUELLEMENT INTERROMPUE PAR UN ATOME D'OXYGENE OU UNE FONCTION CETONE, SOIT UN RADICAL ALKENYLE OU ALKYNYLE LINEAIRE OU RAMIFIE, SOIT UN RADICAL CYCLOALKYLE POUVANT PORTER EVENTUELLEMENT UNE OU PLUSIEURS DOUBLES LIAISONS ET ETRE SUBSTITUE PAR UN OU PLUSIEURS RADICAUX ALKYLES, SOIT UN RADICAL ARYLE OU ARYLALKYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE ET R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALKYLE LINEAIRE, RAMIFIE OU CYCLISE, UN RADICAL ALCENYLE OU ALCYNYLE, AINSI QUE LES MELANGES DE SES ISOMERES. L'INVENTION A POUR OBJET UN PROCEDE DE PREPARATION DES COMPOSES DE FORMULE I. LES COMPOSES DE FORMULE I PEUVENT ETRE UTILISES EN PARFUMERIE.THE SUBJECT OF THE INVENTION IN ALL THEIR ISOMERIC FORMS, THE COMPOUNDS OF FORMULA I: (CF DRAWING IN BOPI) IN WHICH R REPRESENTS, EITHER A LINEAR OR BRANCHED SATURATED RADICAL ALKYL POSSIBLY CARRYING A RADICAL CYCLOALKYL, A HYDROCARBON INTERMEDIATE CHAIN AN OXYGEN ATOM OR A KETONE FUNCTION, EITHER A RADICAL ALKENYL OR LINEAR OR RAMIFIED ALKYNYL, OR A CYCLOALKYL RADICAL MAY POSSIBLY CARRY ONE OR MORE DOUBLE BONDS AND BE SUBSTITUTED BY ONE OR MORE SUBSTITUTE ALKENYL RADICAL OR UNIVERSAL ARYLICAL RADICALS , R REPRESENTS A HYDROGEN ATOM AND R REPRESENTS A HYDROGEN ATOM, A LINEAR, RAMIFIED OR CYCLISE RADICAL ALKYL, AN ALCENYL OR ALCYNYL RADICAL, AS WELL AS MIXTURES OF ITS ISOMERS. THE OBJECT OF THE INVENTION IS A PROCESS FOR PREPARING THE COMPOUNDS OF FORMULA I. THE COMPOUNDS OF FORMULA I CAN BE USED IN PERFUMERY.
Description
La présente invention concerne de nouveaux dérivés de l'acide cyclopropaneThe present invention relates to novel derivatives of cyclopropane acid
carboxylique substitués en 3 par une carboxylic compounds substituted at 3 by a
chalne vinylique, leur procédé de préparation et leur applica- process, their preparation process and their application
tion comme agents parfumants.as perfuming agents.
L'invention a pour objet sous toutes leurs formes iso- mères, les composés de formule (I) R1 The subject of the invention is, in all their isomeric forms, the compounds of formula (I) R1
1 W1 W
R C02a (I) dans laquelle R représente, soit un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié renfermant de I à 12 atomes de carbone, portant éventuellement un radical cycloalkyle- renfermant de 3 à 6 atomes de carbone, une chaîne hydrocarbonée renfermant de 2 à 8 atomes de carbone, éventuellement interrompue par un R C02a (I) in which R represents either a linear or branched saturated alkyl radical containing from 1 to 12 carbon atoms, optionally carrying a cycloalkyl-radical containing from 3 to 6 carbon atoms, a hydrocarbon chain containing from 2 to 8 carbon atoms; carbon atoms, possibly interrupted by a
atome d'oxygène ou une fonction cétone, soit un radical al- oxygen atom or a ketone function, ie a radical al-
kényle ou alkynyle renfermant de 3 à 8 atomes de carbone linéaire ou ramifié, soit un radical cycloalkyle. renfermant de 3 à 12 atomes de carbone pouvant porter éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons et être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, soit un radical aryle ou arylalkyle renfermant de 7 à 12 atomes de carbone éventuellement substitué, R1 représente un atome d'hydrogène et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire, ramifié, ou cyclisé renfermant de I à 12 atomes atomes de carbone, un radical alcényle ou alcynyle renfermant de 3 à 8 atomes de carbone, kenyl or alkynyl containing from 3 to 8 linear or branched carbon atoms, ie a cycloalkyl radical. containing from 3 to 12 carbon atoms which may optionally carry one or more double bonds and may be substituted by one or more alkyl radicals, an aryl or arylalkyl radical containing from 7 to 12 optionally substituted carbon atoms, R1 represents a hydrogen atom and R2 represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclized alkyl radical containing from 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl or alkynyl radical containing from 3 to 8 carbon atoms,
ainsi que les mélanges de ses isomères. as well as mixtures of its isomers.
- Les-composés de formule (I) peuvent exister sous de nombreuses formes isomères possibles; en effet ils possèdent The compounds of formula (I) can exist in many possible isomeric forms; indeed they possess
tous, deux carbones asymétriques en 1 et 3 du cycle cyclo- all, two asymmetric carbons in 1 and 3 of the cyclo-
propanique et peuvent posséder également un ou plusieurs centres ou axes d'asymétries dans la partie R ou dans la propane and may also possess one or more centers or axes of asymmetries in the R part or in the
chaîne latérale reliée au carbone en 3 du cyclopropane. side chain connected to the carbon at 3 of the cyclopropane.
Lorsque R représente un radical alkyle saturé, il s'agit de préférence du radical méthyle, éthyle, propyle, When R represents a saturated alkyl radical, it is preferably methyl, ethyl, propyl,
isopropyle, butyle, isobutyle ou terbutyle, n-pentyle, n- isopropyl, butyl, isobutyl or terbutyl, n-pentyl, n-
hexyle 2-méthylpentyle, 2,3-diméthylbutyle, n-heptyle, 2- hexyl 2-methylpentyl, 2,3-dimethylbutyl, n-heptyl, 2-
méthylhexyle, 2,2-diméthylpentyle, 3,3-diméthylpentyle, 3- methylhexyl, 2,2-dimethylpentyl, 3,3-dimethylpentyl, 3-
éthylpentyle, n-octyle, 2,2-diméthylhexyle, 3,3-diméthyl- ethylpentyl, n-octyl, 2,2-dimethylhexyl, 3,3-dimethyl-
hexyle, 3-méthyl 3-éthylpentyle, nonyle,- 2,4-diméthylheptyle, hexyl, 3-methyl-3-ethylpentyl, nonyl, -2,4-dimethylheptyl,
ou n-décyle.or n-decyl.
Lorsque R représente un radical alkyle substitué par un radical cycloalkyle, il s'agit de préférence d'un radical alkyle substitué par un radical cyclopropyle, cyclopentyle, When R represents an alkyl radical substituted with a cycloalkyl radical, it is preferably an alkyl radical substituted with a cyclopropyl or cyclopentyl radical,
ou cyclohexyle, ou d'un radical cyclopentenyle, ou cyclo- or cyclohexyl, or a cyclopentenyl radical, or cyclo-
hexenyle. Lorsque R représente un radical alcényle, il s'agit hexenyl. When R represents an alkenyl radical, it is
de préférence du radical butényle, isobutényle ou crotyle. preferably butenyl, isobutenyl or crotyl.
Lorsque R représente un radical alcynyle, il s'agit When R represents an alkynyl radical, it is
de préférence du radical propynyle. preferably the propynyl radical.
Lorsque R représente un radical cycloalkyle, il s'agit de préférence du radical cyclopropyle, cyclopentyle, When R represents a cycloalkyl radical, it is preferably cyclopropyl, cyclopentyl,
cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
Lorsque R représente un radical cycloalkyle: portant plusieurs doubles liaisons, il s'agit de préférence de deux When R represents a cycloalkyl radical bearing more than one double bond, it is preferably two
doubles liaisons.double bonds.
Lorsque R représente un radical cycloalkyle substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, il s'agit de préférence When R represents a cycloalkyl radical substituted with one or more alkyl radicals, it is preferably
d'un radical cycloalkyle substitué par un ou plusieurs radi- of a cycloalkyl radical substituted with one or more radicals
caux méthyles, éthyle, ou n-propyle. methyl, ethyl or n-propyl.
Lorsque R représente un radical aryle, il s'agit de When R represents an aryl radical, it is
préférence du radical phényle et lorsque R représente un ra- preferably the phenyl radical and when R represents a
dical aralkyle, il s'agit de préférence d'un radical benzyle, ou phényl éthyle éventuellement substitué en ortho, méta ou para par un ou plusieurs radicaux alkyle renfermant de 1 à 4 dical aralkyl, it is preferably a benzyl radical, or phenyl ethyl optionally substituted ortho, meta or para by one or more alkyl radicals containing from 1 to 4
atomes de carbone, par un ou plusieurs radicaux alcoxy renfer- carbon atoms, by one or more alkoxy radicals
mant de 1 à 4 atomes de carbone comme par exemple un radical méthoxy, par un ou plusieurs atomes d'halogène comme par 1 to 4 carbon atoms, for example a methoxy radical, one or more halogen atoms, for example
exemple un atome de chlore ou de fluor, par un radical tri- example a chlorine or fluorine atom, by a tri-radical
fluorométhyle ou par une combinaison de ces divers substituants. fluoromethyl or a combination of these various substituents.
Lorsque R2 représente un radical alkyle, il s'agit de When R2 represents an alkyl radical, it is
préférence du radical méthyle, éthyle ou n-propyle. preferably the methyl, ethyl or n-propyl radical.
Lorsque R2 représente un radical alcenyle, il s'agit When R2 represents an alkenyl radical, it is
de préférence du radical butenyle, isobutenyle ou crotyle. preferably the butenyl, isobutenyl or crotyl radical.
Lorsque R2 représente un radical alcynyle, il s'agit When R2 represents an alkynyl radical, it is
de préférence du radical éthynyle ou propynyle. preferably ethynyl or propynyl.
Lorsque R2 représente un radical aryle, il s'agit de When R2 represents an aryl radical, it is
préférence du radical phényle.preferably the phenyl radical.
Lorsque R2 représente un radical arylalkyle, il s'agit When R2 represents an arylalkyl radical, it is
de préférence du radical benzyle ou phényléthyle. preferably benzyl or phenylethyl.
L'invention a plus particulièrement pour objet les composés pour lesquels R2 représente un atome d'hydrogène, ainsi que ceux pour lesquels R2 représente un radical alkyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone. L'invention a notamment pour objet les composés de formule (I) pour lesquels R représente un radical alkyle The invention more particularly relates to the compounds for which R 2 represents a hydrogen atom, as well as those for which R 2 represents an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms. The subject of the invention is in particular the compounds of formula (I) for which R represents an alkyl radical
linéaire ou ramifié renfermant de 1 à 4 atomes de carbone. linear or branched containing 1 to 4 carbon atoms.
L'invention a plus précisément pour objet les composés pour lesquels la copule acide est de structure (1R ois) ou The subject of the invention is more specifically the compounds for which the acidic copula is of structure (1 R id) or
(IR trans).(Trans IR).
Parmi les composés préférés de l'invention on peut citer les composés dont la préparation est donnée plus loin dans la partie expérimentale et tout particulièrement les Among the preferred compounds of the invention include the compounds whose preparation is given later in the experimental part and especially the
composés des exemples, 2,4,5,6,22,24,25,28,29,30,39 et 40. compounds of the examples 2,4,5,6,22,24,25,28,29,30,39 and 40.
L'invention a également pour objet un procédé de pré- The subject of the invention is also a method for pre-
paration des composés de formule (I), caractérisé en ce que l'on fait réagir un acide de formule (II) R1cotII dans laquelle R1 et R2 conservent la même signification que précédemment, ou un dérivé fonctionnel de cet acide avec un alcool ou un dérivé d'alcool de formule (III) paration of the compounds of formula (I), characterized in that an acid of formula (II) R1cotII in which R1 and R2 retain the same meaning as above, or a functional derivative of this acid with an alcohol or a alcohol derivative of formula (III)
ROH (III)ROH (III)
dans laquelle R conserve la même signification que précédemment pour obtenir le composé de formule (I) correspondant, - par dérivé fonctionnel d'acide on entend de préférence un chlorure d'acide ou un anhydride, - par dérivé d'alcool ROH on entend de préférence un dérivé de la N,N' di(1méthyléthyl) isourée de formule in which R has the same meaning as above to obtain the corresponding compound of formula (I), - by functional derivative of acid is preferably meant an acid chloride or an anhydride, - by alcohol derivative ROH is understood to mean preferably a derivative of N, N 'di (1 methylethyl) isourée of formula
H3 CH3H3 CH3
_NH_NH
Dans un mode de réalisation également préféré pour préparer les composés de formule (I), on Lait réagir l'acide de formule (II) avec l'alcool de formule (III) en présence de In a also preferred embodiment for preparing the compounds of formula (I), the acid of formula (II) is reacted with the alcohol of formula (III) in the presence of
dicyclohexylcarbodiimide ou de diisopropylcarbodiimide. dicyclohexylcarbodiimide or diisopropylcarbodiimide.
Il va de soi que les autres méthodes connues pour pré- It goes without saying that other methods known for pre-
parer les esters d'acide cyclopropane carboxylique peuvent parter the cyclopropane carboxylic acid esters can
également être utilisées.also be used.
Les produits de formule (I) présentent d'intéressantes propriétés organoleptiques qui permettent de les utiliser The products of formula (I) have interesting organoleptic properties which make it possible to use them
notamment comme agents parfumants.especially as perfuming agents.
Les produits de formule (I) présentent une odeur agré- The products of formula (I) have an approved odor
able par exemple une odeur florale, fleurie, verte, boisée ou épicée. La partie expérimentale exposée ci-après indiquera de façon plus précise les odeurs dégagées par certains produits for example a floral, floral, green, woody or spicy smell. The experimental part explained below will give a more precise description of the odors emitted by certain products.
de formule (1) (voir exemple 41).of formula (1) (see Example 41).
L'invention a plus particulièrement pour objet, à titre d'agents parfumants ces derniers composés, et tout The invention more particularly relates, as perfuming agents these last compounds, and all
spécialement des produits des exemples 2 et 4. especially products of Examples 2 and 4.
En raison de leurs intéressantes propriétés olfactives, les produits de formule (I) peuvent être utilisés comme agents odorants en parfumerie pour préparer des compositions odorantes Because of their interesting olfactory properties, the products of formula (I) can be used as odorants in perfumery to prepare odorous compositions
qui peuvent servir elles-mêmes de bases à des parfums. which can serve themselves as bases for perfumes.
L'invention a donc pour objet les compositions parfu- The subject of the invention is therefore perfume compositions
mantes caractérisées en ce qu'elles renferment au moins un characterized in that they contain at least one
agent parfumant tel que défini précédemment. perfuming agent as defined above.
Les produits de formule (I) peuvent également être utilisés pour la préparation des articles d'hygiène comme par The products of formula (I) can also be used for the preparation of hygiene articles as per
exemple des savons, des talcs, des shampooings, des dentifri- example of soaps, talcs, shampoos, toothpastes
ces, des sels de bain, des bains moussants, ou dés huiles pour le bain, des déodorants, pour la préparation des produits these, bath salts, bubble baths, or bath oils, deodorants, for the preparation of the products
cosmétiques comme par exemple les crèmes, les laits démaquil- cosmetics such as creams, milkshakes
lants, les lotions, les fards, les rouges à lèvre et les ver- lotion, lotions, blushes, lipsticks and
nis à ongles.nail nails.
Les produits de formule (1) peuvent être utilisés pour la préparation des produits détergents, comme par exemple les lessives, ou pour la préparation de produits d'entretien comme The products of formula (1) can be used for the preparation of detergent products, for example detergents, or for the preparation of cleaning products such as
les cires, ou enfin pour la préparation des insecticides. waxes, or finally for the preparation of insecticides.
Les composés de formule (I) peuvent apporter une note The compounds of formula (I) may make a note
olfactive à des produits dépourvus d'odeur; ils peuvent éga- olfactory to products without odor; they can also
lement rehausser, exalter ou modifier l'odeur de compositions ayant ellesmêmes une odeur donnée. De plus, comme tout produit présentant une odeur agréable, ils peuvent être utilisés pour masquer l'odeur désagréable d'un produit. Naturellement to enhance, exalt or modify the odor of compositions that have a particular odor. In addition, like any product with a pleasant smell, they can be used to mask the unpleasant odor of a product. Naturally
les parfums, produits d'hygiène, cosmétiques, produits dé- perfumes, hygiene products, cosmetics, products de-
tergents et produits d'entretien sont réalisés selon les techniques usuelles dans les industries concernées. Ces tech- niques sont largement décrites dans la littérature spécialisée Detergents and cleaning products are made according to the usual techniques in the industries concerned. These techniques are widely described in the specialized literature
et n'ont pas à donner lieu ici à des développements particu- and do not have to give rise here to particular developments
liers. Il va de soi que l'invention s'étend aux compositions renfermant, outre les produits de formule (I), les véhicules liers. It goes without saying that the invention extends to compositions containing, besides the products of formula (I), the vehicles
support, modificateurs, fixateurs, conservateurs, stabilisa- support, modifiers, fixatives, preservatives, stabilizers
teurs et autres ingrédients comme les supports, solvants, dispersants et émulsifiants couramment utilisés dans les and other ingredients such as carriers, solvents, dispersants and emulsifiers commonly used in
industries concernées.industries concerned.
Lorsqu'il s'agit de produits utilisés en parfumerie, on peut ajouter aux produits de formule (I) d'autres produits bien connus des parfumeurs, qu'il s'agisse de produits naturels, comme l'essence de vétiv-er, l'essence de cèdre, l'essence de bergamote, l'essence d'aiguilles de pin, l'essence de citron, l'essence de jasmin ou de mandarine, ou qu'il s'agisse de produits synthétiques, comme les aldéhydes utilisés couramment en parfumerie comme l'hydroxycitronellal, les cétones comme In the case of products used in perfumery, it is possible to add to the products of formula (I) other products well known to perfumers, whether they are natural products, such as the essence of vétiv-er, cedar essence, bergamot essence, pine needle essence, lemon essence, jasmine or tangerine essence, or synthetic products such as aldehydes commonly used in perfumery such as hydroxycitronellal, ketones as
l'a-ionone, les composés phénoliques comme la coumarine. a-ionone, phenolic compounds such as coumarin.
Les quantités de produits de formule (I) à utiliser varient fortement en fonction de la nature du produit choisi, de l'usage que l'on veut en faire, de l'intensité de l'odeur que l'on recherche, ainsi, naturellement; que de la nature et The quantities of products of formula (I) to be used vary greatly according to the nature of the product chosen, the use that one wants to make, the intensity of the odor that one seeks, thus, naturally; that of nature and
de la composition des autres ingrédients que l'on ajoute au. the composition of the other ingredients that are added to the.
produit de formule (I).product of formula (I).
On peut utiliser par exemple 0,1 à 2 % en poids de For example, 0.1 to 2% by weight of
produits de formule (I) dans le cas de détergents. products of formula (I) in the case of detergents.
Dans le cas de parfums, on peut utiliser par exemple de 0,1 à 10 % en poids de formule (I). Lorsqu'il s'agit d'utiliser les produits de formule (I) comme base de parfums, on peut utiliser Jusqu'à 20% en poids de produits de formule (M). Les exemples suivants illustrent l'invention sans In the case of perfumes, it is possible to use, for example, from 0.1 to 10% by weight of formula (I). When it comes to using the products of formula (I) as perfume base, up to 20% by weight of products of formula (M) can be used. The following examples illustrate the invention without
toutefois la limiter.however, limit it.
Exemple I: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-(éthényl) cyclonropane Example I: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (ethenyl) cyclonopropane
carhoxylate de méthyle.methyl carhoxylate.
On chauffe pendant 16-heures au reflux un mélange renfermant 2,8 g d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-éthényl cyclopropane carboxylique et de 3,2 g de N,N'di(1-méthyl A mixture containing 2.8 g of trans (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane carboxylic acid and 3.2 g of N, N'di (1-methyl) is refluxed for 16 hours.
éthyl) O-méthyl.i.urêe, et 5 cm3 d'acétate d'éthyle. On éli- ethyl) O-methylurea, and 5 cm3 of ethyl acetate. We elect
mine par filtration la N,N' diisopropylurée qui a précipité. mine by filtration the N, N 'diisopropylurea which precipitated.
On concentre et chromatographie sur silice en éluant avec le mélange benzène, éther de pétrole (.Eb: 40-70C). On obtient ainsi 1,88 g du produit recherché. nD9 = 1,458 Spectre de RMN (CDC13 ppm.) 1,16 - 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,53 - 1,62 H du carbone en I du cyclopropane 3,7 H du méthyle en a du C02 1,95 à 2,17 H du carbone en 3 du cyclopropane 4,9 à 6 H du radical éthényl Concentrate and chromatograph on silica eluting with benzene mixture, petroleum ether (.Eb: 40-70C). 1.88 g of the desired product are thus obtained. nD9 = 1.458 NMR spectrum (CDCl3 ppm.) 1.16 - 1.27 H methyl by 2 cyclopropane 1.53 - 1.62 H carbon I cyclopropane 3.7 H methyl with 1CO2 1 , 95 to 2.17 H of the carbon in 3 of the cyclopropane 4.9 at 6 H of the ethenyl radical
Exemple 2: (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) propenyl' cycloro- Example 2: (cis 1R) 2,2-dimethyl-3- (1H) propenyl cyclopropyl
pane carboxylate d'éthyle.ethyl carboxylate.
On aJoute 2,5 g de 4-diméthylamino pyridine et 4,8 g 2.5 g of 4-dimethylamino pyridine and 4.8 g are added
de dicyclohexylcarbodiimide dans une solution de 3,1 g d'aci- of dicyclohexylcarbodiimide in a solution of 3.1 g of
de (1R cis) 2,2-dimêthyl 3-/1-(Z) propenyl/ cyclopropane (1R cis) 2,2-dimethyl-1 / 1- (Z) propenyl / cyclopropane
carboxylique dans 30 cm3 de benzene. On maintient sous agita- carboxylic acid in 30 cm3 of benzene. It is kept under stirring
tion pendant 10 minutes à la température ambiante, aJoute I g d'éthanol. On agite 24 heures à la température ambiante. On essore,lave la phase organique par de l'acide chlorhydrique 2N, puis par de la soude 2N, sèche sur sulfate de magnésium et filtre. On concentre et chromatographie sur silice (éluant: For 10 minutes at room temperature, add 1 g of ethanol. The mixture is stirred for 24 hours at room temperature. The product is filtered off with suction, the organic phase is washed with 2N hydrochloric acid and then with 2N sodium hydroxide, dried over magnesium sulfate and filtered. Concentrate and chromatography on silica (eluent:
éther de pétrole) (Eb: 40-70*C) éther éthylique (95 - 5). petroleum ether) (bp: 40-70 ° C) ethyl ether (95-5).
On obtient 2,6 g du produit recherché. 2.6 g of the desired product are obtained.
aD = +58; 1 5 (c. 1,5% benzène) Spectre de RMN (CDCl3 ppm.) 1,2 et 1,23 H des méthyles en 2 du cyclopropane 3,9 à 4,3 H du radical éthyle en " du C02 1,1 à 1,35 H du radical méthyle en 0 du C02 5,4 à 5,8 H des carbones en 1 et en 2 du radical propenyle aD = +58; 1.5 (ie, 1.5% benzene) NMR spectrum (CDCl 3 ppm) 1.2 and 1.23 H methyl from 2 to 3 cyclopropane 3.9 to 4.3 H from the ethyl radical to CO 2 1, 1 to 1.35 H of the methyl radical in O of CO 2 5.4 to 5.8 H of the carbons in 1 and in 2 of the propenyl radical
1,65 - 1,73 H du carbone en 3 du radical propenyle. 1.65 - 1.73 H of the carbon in 3 of the propenyl radical.
Exemple 3: (1R trans) 2,2-diméthyl]-éthenyl cycloPropane Example 3: (1R trans) 2,2-dimethyl] ethenyl cyclopropane
carboxylate de (Z) 3-hexenyle.(Z) 3-hexenyl carboxylate.
Stade A: chlorure de l'acide On ajoute à o C 2,4 g de chlorure de thionyle dans un mélange de 2,8 g d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3- éthényl Stage A: Acid Chloride 2.4 g of thionyl chloride are added to the mixture in a mixture of 2.8 g of (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl acid.
cyclopropane carboxylique et de 3,8 g d'hexaméthyl phosphotria- cyclopropane carboxylic acid and 3.8 g of hexamethyl phosphotria-
mide. On maintient sous agitation une heure à 0eC. mide. The mixture is stirred for one hour at 0 ° C.
Stade B: On aJoute à la solution précédente à 0oC, 3,6 g d'héxa- méthyl phosphotriamide et 2 g de (Z)-3-hexen-1-ol. On maintient sous agitation pendant 18 heures à la température ambiante. On verse le mélange réactionnel dans 50 cm3 d'eau et extrait à l'hexane On sèche. On concentre et chromatographie sur silice Step B: Add the above solution at 0 ° C., 3.6 g hexamethyl phosphotriamide and 2 g (Z) -3-hexen-1-ol. Stirring is maintained for 18 hours at room temperature. The reaction mixture is poured into water (50 cc) and extracted with hexane. Concentrate and chromatography on silica
(éluant: éther de pétrole (Eb 40'-70'C) éther éthylique 9-1). (eluent: petroleum ether (bp 40 ° -70 ° C.) ethyl ether 9-1).
On obtient 2,8 g du produit recherché. 2.8 g of the desired product are obtained.
aD = 6'5; 0,5. ( c = 1,6% dans le benzène) Spectre RMN (CDC13 aD = 6'5; 0.5. (c = 1.6% in benzene) NMR spectrum (CDCl3
1,16 - 1,26 H1.16 - 1.26 H
1,5 - 1,6 H1.5 - 1.6 H
1,95 à 2,16 H1.95 to 2.16 H
4,93 à 5,9 H4.93 to 5.9 H
3,95 à 4,18 H3.95 to 4.18 H
1,95 à 2,16 H1.95 to 2.16 H
4,93 à 5,9 H4.93 to 5.9 H
2,16 à 2,53 H2.16 to 2.53 H
0.83 à 1.1 H0.83 to 1.1 H
ppm) des méthyles en 2 du cyclopropane du carbone en I du cyclopropane du carbone en 3 du cyclopropane du radical éthényl du carbone en I de l'hexenyl du carbone en 2 de l'hexényl éthyléniques de l'hexenyl du carbone en 5 de l'hexenyl du carbone en 6 de l'hexenyl Exemnle 4 : (1R trans) 2.2-diméthvl 3-(1-butenvl) cvcloDronane ppm) 2-methyl cyclopropane carbon I cyclopropane carbon 3 cyclopropane ethenyl carbon I carbon hexenyl 2 carbon hexenyl hexenyl hexenyl carbon 2 6 hexenyl carbon of hexenyl Exemnate 4: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-butenyl) cyclohexane
carboxylate de méthyle.methyl carboxylate.
25.En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 3,4 g d'acide (1R trans) 2, 2-diméthyl 3-(1-butényl) cyclopropane carboxylique et de 3,4 g de N,N' di (1-méthyl éthyl) 0-méthyl 25.Acting as in Example 1, starting from 3.4 g of (1R trans) 2, 2-dimethyl-3- (1-butenyl) cyclopropane carboxylic acid and 3.4 g of N, N ' di (1-methyl ethyl) 0-methyl
isourée, on obtient 1,9 g du produit recherché. isourée, 1.9 g of the desired product is obtained.
aD = -13e5; 1e (c- 1% benzène).aD = -13e5; 1e (c- 1% benzene).
Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,13 et 1,25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,38 - 1,47 H du carbone en 1 du cyclopropane 3,67 H du méthyle en c du C02 4,8 à 5,7 H du carbone en 1 et 2 du radical butényl NMR Spectrum (CDCl 3 ppm) 1.13 and 1.25 H of methyls in 2 of cyclopropane 1.38 - 1.47 H of carbon in 1 of cyclopropane 3.67 H of methyl in C of CO2 4.8 to 5, 7 H carbon in 1 and 2 of the butenyl radical
0,85 - 0,97 - 1,9 H du carbone en 4 du radical butényle. 0.85 - 0.97 - 1.9 H of the 4-carbon of the butenyl radical.
Exemple 5 (1R trans) 2.2-diméthyl 3-éthényl cycloproDane Example 5 (1R trans) 2.2-dimethyl-3-ethenylcyclopyrane
carboxylate d'éthyle.ethyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 2,8 g d'acide (1R trans) 2,2diméthyl 3-(1-éthényl) cyclopropane carboxylique et de 3,5 g de N,N' di(1méthyl éthyle) O-éthyl 2 8'Z ap jT;jed e z aldmexal e ammoo %ueJado uS Ot Àepçuaao;a- (l qt-;) g't:I ep aeiXexoqoeD quedoJQaols" l uaqwa-ú lAlwmTpz6z (SuBil. H1): 8 aldwexa Operating as in Example 1, starting with 2.8 g of (trans 1R trans) 2,2dimethyl 3- (1-ethenyl) cyclopropane carboxylic acid and 3.5 g of N, N 'di (1 methyl ethyl). O-Ethyl 2 8'Z is an aldmexal and ammoo% ueJado uS Ot Aepeceaao; a- (l qt-;) g't: I ep aeiXexoqoeD quedoJQaols "l uaqwa-ú lAlwmTpz6z (SuBil.H1): 8 aldwexa
*aeXuaqp a XeoTpeu np H Z'9 e 6'i.* aeXuaqp a XeoTpeu np H Z'9 e 6'i.
aeXualnq ieoipez np l a ú ua sauoqzeo sap H '9 q 6'i S ZO nnp n uee 49m np H 9Z'1i - ú12j - oit euedoadoioLo np. ma auoqxeo np H Z9'1 - ú5'1 auedozdoTooo np z ua saútfalm sap H 5Z' 8a ', (mdd CDaD) NWU ai8oeag (quszuaq % '0 = o) ol; ç0 - = a" 0ú gaqoiaqoaa %.npoid np 3 8Z':.ueT;.qo uo 'loueanq- ap 3 5'i ap 4a anbTjlxoqaeo auedoidotoZo Túueaq-ú Zqpp'- (sueil. H) aPToeuP 2 9'Z ap JT:Ed m Z aIdmaxaI e ammoo;ueaedo uS (IAuejnqz-ú)-F ap e1epaxoqeo gz aUedOJdOIoAo txL,9ti9-;--v q49mTp-z' Z (sue; 1): ú ealmexs À tal{q9^ fm-r!eoTpp up;a4iqqm sep H 6Z' - 91'1 ZOD np " ua alqlZqm-L!eoTpe. np H 8L'17 aa uq IBPorpaI np H 9 9'1 auedoJdoloXo np ú uG auoqJeO np H 51'Z q ú6'1 OZ uaedoJdoloúo np. ua auoqJeo np H 98'L 61'1 aeXualnq ieoip np l a ú ua sauoqzeo sap H '9 q 6'i S ZO nnp n ue 49m np H 9Z'1i - ú12j - oit euedoadoioLo np. my auoqxeo np H Z9'1 - ú5'1 auedozdoTooo np z ua saútfalm sap H 5Z '8a', (mdd CDaD) NWU ai8oeag (quszuaq% '0 = o) ol; ç0 - = a "0ú gaqoiaqoaa% .npoid np 3 8Z ':. ueT; .qo uo' loueanq-ap 3 5'i ap 4a anbTjlxoqaeo auedoidotoZo Túueaq-ú Zqpp'- (sueil.H) aPToeuP 2 9'Z ap JT: Ed m Z aIdmaxaI e ammoo; ueaedo uS (IAuejnqz-ú) -F ap e1epaxoqeo gz aUedOJdOIoAo txL, 9ti9 -; - v q49mTp-z 'Z (sue; 1): ú ealmexs To tal {q9 ^ fm- r! eoTpp up; a4iqqm sep H 6Z '- 91'1 ZOD np "ua alqlZqm-L! eoTpe. np H 8L'17 aa uq IBPorpaI np H 9 9'1 auedoJdoloXo np ú uG auoqJeO np H 51'Z q ú6'1 OZ uaedoJdoloúo np. ua auoqJeo np H 98'L 61'1
euedoidola&o np Z ua saie qm sap H 9t'I %a 5L'. euedoidola & o np Z ua sie qm sap H 9t'I% a 5L '.
çTiDOED) NWHaJiaOaS À qozaqoaeJ TnpoJd np 2 6'0 %uaf;qo uo 'aaJnos; ç1 (tZ%rum-1)s9Tz-o'N ep 2 i' ep a a nbTxcoqieo atuedodo[:ofo (Lt-9)( q8aTp(auetl. dL) appoeip 9 8'Z p a ed e '4 aldeaxasl B ammoo %ueaado ua at q4tlt ql.m- ap a:etAxoqieo T i ED ED ED ED ED H H H H H H 2 2 2 2 2 2 2 2 2 H H H H H H H H H H H H H;;;;;;;;;;;;; ç1 (tZ% rum-1) s9Tz-o'N ep 2 i 'ep aa nbTxcoqieo atuedodo [: ofo (Lt-9) (q8aTp (auetl. dL) appoeip 9 8'Z pa ed e' 4 aldeaxasl B ammoo% uaado ua at q4tlt ql.m- ap a: andAxoqieo
etodozdQf1oZ É^Ué3t{Q a-4 ILteT.1p-.Z ( 8uE.xl H1): 9 elGw@ex 01- etodozdQf1oZ É ^ Ué3t {Qa-4 ILteT.1p-.Z (8uE.xl H1): 9 elGw @ ex 01-
ÀaTlqj- leo!paJ np aual4I9m np H '1 56'ú eIl&4a<t aiP OtÈCt{m rUp H 44<1. - Sz'l. - 4;12ê aelZaqi p Ieolpeq np H età.>a49 IuoTpéa nH9 6'Il auedoadoloúo np ua aeuoqxeo np H Z 96'1 auedoidoloXo np I ua euoqJeo np H 19'1, ZS'L S auedojdoioxo np z ua saIxlzae sap H - 51'1 (mdd!DCaD) NWH aaoadS e4qJoaoaeJ Tnpoad np 2 Z9'1 luaT;qo uo 'aiJnosT zS996,z AaTlqj-leo! PaJ np aual4I9m np H '1 56'u eIl & 4a <tt oP tHe tHe M rup H 44 <1. - Sz'l. - 4; 12e aelZaqi p Ieolpeq np H andà & gta49 IuoTpéa nH9 6'Il auedoadoloúo np ua aeuoqxeo np HZ 96'1 auedoidoloXo np I ua euoqJeo np H 19'1, ZS'L S auedojdoioxo np z ua saIxlzae sap H - 51 '1 (mdd! DCaD) NWH aaoadS e4qJoaoaeJ Tnpoad np 2 Z9'1 luaT; qo uo' aiJnosT zS996, z
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-éthenyi cyclopropane carbo- of trans (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane carbo-
xylique et de 1-méthyl 2-propenol, on obtient 2,77 g du pro- xyl and 1-methyl-2-propenol, 2.77 g of
duit recherché.duit sought.
aD = - 14 + 2 ( c = 0,5% benzène) Sipectre RMN (CDC13 ppm) 1,15 et 1,25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,55 - 1,64 H du carbone en 1 du cyclopropane 4,96 à 6,2 H du radical éthenyle 1,25 - 1,36 H du méthyle en I du 1-méthyl propenyl aD = - 14 + 2 (c = 0.5% benzene) NMR Sipectre (CDCl3 ppm) 1.15 and 1.25 H methyl in 2 cyclopropane 1.55 - 1.64 H carbon in 1 cyclopropane 4 , 96 to 6.2 H of the ethenyl radical 1.25 - 1.36 H of methyl I of 1-methyl propenyl
4,96 à 6,2 H en 1; 2 > 3 du propenyle. 4.96 to 6.2 H in 1; 2> 3 of propenyl.
ExemDle 9: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cycloDroDane EXAMPLE 9: (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cycloDroDane
carboxylate du crotyle.Crotyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 2,8 g By operating as in Example 2, from 2.8 g
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane car- (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane car-
boxylique et de 1,5=g d'alcool crotylique, on obtient 2,7 g boxyl and 1.5 = g of crotyl alcohol, 2.7 g are obtained
du produit recherché.of the desired product.
aD = 12 ,5 + 1 (c = 0,6% benzène) Spectre de RMN (CDC13 ppm) 1,14 et 1, 25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,54 - 1,63 H du carbone en I du cyclopropane 4,5 - 4,6 H du méthylène en a du C02 4,95 à 6 H du radical éthenyle 1,68 - 1,75 H du méthyle du radical crotyle 4,48 - 4,56 H en 1 du radical crotyle aD = 12.5 + 1 (c = 0.6% benzene) NMR Spectrum (CDCl3 ppm) 1.14 and 1.25 H methyl from 2 cyclopropane 1.54 - 1.63 H carbon I cyclopropane 4.5 - 4.6 H methylene in a CO 2 4.95 to 6 H ethenyl radical 1.68 - 1.75 H methyl crotyl radical 4.48 - 4.56 H in 1 of the crotyl radical
5 à 6 H éthylénique du radical crotyle. 5-6 H ethylenic of the crotyl radical.
Exemple 10: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane Example 10: (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane
carboxylate de phényléthyle.phenylethyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2 à partir de 2,8 g By operating as in Example 2 from 2.8 g
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane car- (1R trans) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane car-
boxylique et'2,5 g d'alcool phenyléthylique, on obtient 3,36 g boxylic acid and 2.5 g of phenylethyl alcohol, 3.36 g are obtained.
du produit recherché.of the desired product.
"D 9,5 + 2 (c = 0,4% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,12 et 1,23 H du méthyle en 2 du cyclopropane 1,52 - 1,61 H du carbone en I du cyclopropane 1,93 - 2,1 H du carbone en 3 du cyclopropane 4,9 à 5,9 H du radical éthenyle 4,2 - 4,3 - 4,4 H du méthylène en a du C02 2,82 - 2,93- 3,04 H du méthylène en 0 du C02 7,25 H aromatiques (aTLu5jnq-e)-. ap a4el xoqJie Oi7 auedoJdoIoo Xuet9- v"tuqpmTp-Z'? (9To H): 17L e6awexa aTXuaa% 1eTPpe1 np z ua auoqxeo np H ú' - Wi'7 alXuae, IseoTpeJ np i ua auoqxeo np H G'9 L'g aeXqqaXlqgm TeoTper np saltqm sap H 8Z'1 - 81'1 OD np " US aS1449141t9 IMOTPBJ nP H ú'5 B ii7 5 auedoidoloXo np %a k ua sauoqeo Sap H Z B 5'L auedoadoloxo np z ua saIxpm sap H 8'z Ia 81'1 (udd %tocD) NIqU aqoatqoS.:rnpo.xd np 2 I.L6'O:.ua@Tqo uo 'agi -nosç ( r:LTZj. 9 sLzU -çaq. a &N'IN ap 2 L'?z ap 4a anbFI. Oú -.ixoqaeo auedoidotoÀ&o 1Xuaqq.- V[tq:ZqmTp-Z'Z (sFo U1) apFolp z ep Ted e ' aeIdmaxe, q emmoo iueJado uS eLq%Iaqm-L ep ae:zxoqaeo oaueIoDao oAo TuaqU -ú-ITq mTp-?'? (STo E1): ú1 aaidmex' %OD np m uea 9L p auaqnpuoqeo np H ç'z B6'ú G avCq. 9za Sp 9T.Xql a np H Lú'I. - SZ 'I -ú1' aTXuaq-9 7eOTpez np z ue euoqeo np H ú'5 6 '7 aeuaqa [eo;pea np. ua auoqaeo np H ['9 - 8' auedoadoToúo np ú Ia I ua sauaqaeo sap H z e g'1 auedoidoTo&o np z ue seqqam sap H ú'1 - Z'I OZ (mdd úTD3) NW aSoaaS 940 0st{oSJ 4înpoad np 2 e ilgo 4uasIqo uo a.noST 14I.9- (1449 Ta m P1 f'N ap 2 5'z ap a enrbît -Xicoqueo eueddoldooo TÀueqp-ç ITq4gmTp-Z'Z (s;To Hl) apToe,p z ap JTzed e 'L a!dmaxall e amwoo %ueido us *@qp Sa.el xoqJe0 eCuaeqt T9e0TpeJ np z ua auoqJeo np H ú'5 G 6'4 aeSueql TeT pe r np, ue auo0eD o np H 17'9 - 8' euedoidotoXo np z:a, ua sauoqaeo sep H ú0'Z B GG'L OI fOaP m ua aIX4q;qm np H G9'ú auedoadoloXo np z ua salZq9m sap H ú'1 - Z'1 (mdd woaD) NW. aoe1agS q9oiaqoae ZTnpoid np 2 0o'ê.uaeTqO uo a.0nosT lxqq.m-o (lq4.9 ljxqm-I) TP.N'N ap 2 ú'Z ap %a enbTl G -4,xoqzeo auedoidoITo0o TXuaq%- 1q4 mTp-ç'g (sTo HI) epToUIp 2 z ap aT.Jed e 'I aldmaxaX e amumoo Iueiedo ug *aleTqpm ap aqer4ixoqJeo aueaooaoloo" lAuaqz9-ç tq.9mTp-ziz (sTo HL): 11 alocmaxa ZS996tz o0 i1 2496652 En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 2,8 g D 9.5 + 2 (c = 0.4% benzene) NMR Spectrum (CDCl 3 ppm) 1.12 and 1.23 H of methyl in 2 cyclopropane 1.52 - 1.61 H of cyclopropane carbon I 1.93 - 2.1 H of the carbon at 3 of the cyclopropane 4.9 at 5.9 H of the ethenyl radical 4.2 - 4.3 - 4.4 H of the methylene at a CO 2 2.82 - 2.93 - 3.04 H of methylene in COO 7.25 H aromatics (aTLu5jnq-e) - ap a4el xoqJie Oi7 auedoJooIoo Xuet9- v "tuqpmTp-Z '? (9To H): 17L e6awexa aTXuaa% 1eTPpe1 np z ua auoqxeo np H ú '- Wi'7 alXuae, IseoTpeJ np i ua auoqxeo np H G'9 The gaXqqaXlqgm TeoTper np saltqm sap H 8Z'1 - 81'1 OD np "US aS1449141t9 IMOTPBJ nP H ú'5 B ii7 5 auedoidoloXo np% ak ua sauoqeo Sap HZB 5'L auedoadoloxo np z ua saIxpm sap H 8'z Ia 81'1 (udd% tocD) NIqU aqoatqoS.:rnpo. xd np 2 I.L6'O: ua T T T T T ag ag r r r r ça ça ça ça ça ça N'N'N'N'N'N'N'N'N'N'N'X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X V [tq: ZqmTp-Z'Z (sFo U1) apFolp z ep Ted e 'aeIdmaxe, q emmoo iueJado uS eLq% Iaqm-L ep ae: zxoqaeo oaueIoDao oAo TuaqU -u-ITq mTp-?'? (STo E1) : ú aa aa aa aa%%%%%% L L L L L L av av av av av za za za za za za za za za za 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 np H ú'5 6 '7 aeuaqa [eo; pea np. ua auoqaeo np H [' 9 - 8 'auedoadoToúo np ú Ia I ua sauaqaeo sap H ze g'1 auedoidoTo & o np ze seqqam sap H ú'1 - Z 'I OZ (mdd úTD3) NW aSoaaS 940 0st {oSJ 4înpoad np 2 e ilgo 4uasIqo uo a.noST 14I.9- (1449 Ta m P1 f'N ap 2 5'z ap has enrbited -Xicoqueo eueddoldooo Tuaqp-ç ITq4gmTp-Z'Z (s; To Hl) apToe, pz ap Jtzed e 'l dmaxall e amwoo% ueido us * @ qp Sa.el xoqJe0 eCuaeqt T9e0TpeJ np z ua auoqJeo np H ú'5 G 6'4 aeSueql TeT pe r np, ue auo0eD o np H 17'9 - 8 'euedoidotoXo np z: a, ua sauoqaeo sep H ú0'ZB GG 'L OI fOaP m ua aix4q; qm np H G9'u auedoadoloXo np z ua salZq9m sap H ú'1 - Z'1 (mdd woaD) NW. aoe1agS q9oiaqoae ZTnpoid np 2 0o'e.uaeTqO uo a.0nosT lxqq.mo (lq4.9 ljxqm-I) TP.N'N ap 2 ú'Z ap% a enbTl G -4, xoqzeo auedoidoITo0o TXuaq% - 1q4 mTp -g (sTo HI) epToUIp 2 z ap aT.Jed e 'I aldmaxaX e amumoo Iueiedo ug * aleTqpm apaqer4ixoqJeo aueaooaoloo "lAuaqz9-ç tq.9mTp-ziz (sTo HL): 11 alocmaxa ZS996tz o0 i1 2496652 By operating as in Example 2, from 2.8 g
d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-éthyl cyclopropane carboxy- of cis (1R cis) 2,2-dimethyl-3-ethyl cyclopropane carboxylic acid
lique et de 1,44 g de 3-butenol, on obtient 2,08 g du produit recherché. aD = + 21 ,5 + 1l (c = 1,5% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,17 et 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 4,41 - 4,2 H du méthylène en a du C02 2,17 à 2,5 H du méthylène en $ du C02 5,5 à 6,3 H du carbone en 3 du radical butenyle 4,9 à 5,3 H du-carbone en 4 du radical butenyle 1,56 à 1, 95 H des carbones en 1 et 3 du cyclopropane ,5 à 6,3 H du carbone en 1 du radical éthényle 4,9 à 5,3 H du carbone en 2 du radical éthényle Exemple 15: (1R cis) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane 1.44 g of 3-butenol gives 2.08 g of the desired product. aD = + 21.5 + 11 (c = 1.5% benzene) NMR spectrum (CDCl 3 ppm) 1.17 and 1.27 H methyl to 2 cyclopropane 4.41-4.2 H methylene CO 2 2.17 to 2.5 H of methylene in CO 2 5.5 to 6.3 H of carbon in 3 of butenyl radical 4.9 to 5.3 H of carbon in 4 of butenyl radical 1.56 to 1.95 H of the carbons at 1 and 3 of the cyclopropane, 5 to 6.3 H of the carbon at 1 of the ethenyl radical 4.9 at 5.3 H of the carbon at 2 of the ethenyl radical Example 15: (1R cis) 2, 2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane
carboxylate de 2RS 1-méthyl 2-propenyle. 2RS 1-methyl-2-propenyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 2,8 g By operating as in Example 2, from 2.8 g
d'acide (1R cis)- 2,2-diméthyl 3-6thenyl cyclopropane carboxy- of cis (1R cis) - 2,2-dimethyl-6-thenyl cyclopropane carboxy-
lique et de 1,44 g de 1-méthyl 2-propenol, on obtient 1,85 g 1.44 g of 1-methyl-2-propenol gives 1.85 g.
de produit recherché.of sought product.
aD = + 1905 2e (c = 0,6% benzène) 2Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,2 et 1,28 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,6 à 2 H des carbones en 1 et 3 du cyclopropane 4,92 à 6,4 H du radical éthenyle 1,25 - 1,35 H du méthyledu radical 1-méthyl 2-propenyle 4,9 à 6,4 H des carbones en 1, 2 et 3 du radical propenyle aD = + 1905 2e (c = 0.6% benzene) 2Spectre NMR (CDC13 ppm) 1.2 and 1.28 H methyl in 2 cyclopropane 1.6 to 2 H carbons in 1 and 3 cyclopropane 4, 92 to 6.4 H of the ethenyl radical 1.25 - 1.35 H of the methyledu 1-methyl 2-propenyl radical 4.9 to 6.4 H of the carbons in 1, 2 and 3 of the propenyl radical
Exemple 16: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z)-propenyl/cyclo- Example 16: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) -propenyl / cyclohexyl)
propane carboxylate de méthyle.propane methyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 3,1 g d'acide (1R trans) 2,2diméthyl 3/1-(Z) propenyl/ cyclopropane By operating as in Example 1, starting from 3.1 g of acid (1R trans) 2,2-dimethyl 3 / 1- (Z) propenyl / cyclopropane
carboxylique et 3,5 g de N,N' di(1-méthyl éthyl) 0-méthyl isou- carboxylic acid and 3.5 g of N, N 'di (1-methyl ethyl) 0-methyl isocyanate.
rée, on obtient 1,2 g du produit recherché. As a result, 1.2 g of the desired product are obtained.
aD = - 21 0 5C (c = 0,45% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,13 et 1, 27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 3,7 H du méthyle en a du C02 1,4 1,5 H du carbone en 1 du cyclopropane 2,03 à 2,27 H du carbone en 3 du cyclopropane 4,9 à 5,8 H des carbones en 1 et 2 du radical propenyle aD = - 21 0 5C (c = 0.45% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.13 and 1, 27H methyl from 2 of cyclopropane 3.7H from methyl to a of CO2 1.4 1, 5 H of the carbon in 1 of the cyclopropane 2.03 to 2.27 H of the carbon in 3 of the cyclopropane 4.9 at 5.8 H of the carbons in 1 and 2 of the propenyl radical
12 249665212 2496652
1,65 - 1,77 H du carbone en 3 du radical propenyle 1.65 - 1.77 H of the carbon in 3 of the propenyl radical
Exemple 17: (1R.trans) 2,2-diméthyl 3/1 (Z)-prooenyl/ cvclo- EXAMPLE 17 (1R.trans) 2,2-dimethyl-1 (Z) -prooenyl / cyclohexyl
propane carboxylate d'éthyle.propane ethyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 3,1 g d'acide (1R trans) 2,2diméthyl 3-/1-(Z)-propenyl/ cyclopropane carboxylique et de 3,8 g de N, N'di(1-mé-thyl-ethyl) 0-éthyl By operating as in Example 1, starting from 3.1 g of (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) -propenyl / cyclopropane carboxylic acid and 3.8 g of N, N ' di (1-methyl-ethyl) -O-ethyl
isourée, on obtient 1 g du produit recherche. isourée, 1 g of the desired product is obtained.
"D =- 370 + 1 (c = 1,2% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,15 et 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,4 - 1,5 H du carbone fn 1 du cyclopropane 2,03 - 2,25 H du carbone s, 3 du cyclopropane 1,17 - 1,28 1,39 H du methyle en P du C02 3,97 à 4,30 H du méthylène en a du C02 4,8 à 5,25 H du carbone en I du propenyle ,4 à 5,9 H du carbone en 2 du propenyle 1,65 - 1,77 H du carbone en 3 du propenyle "D = - 370 + 1 (c = 1.2% benzene) NMR spectrum (CDCl 3 ppm) 1.15 and 1.27 H methyl in 2 cyclopropane 1.4-1.5 H of the carbon fn 1 of cyclopropane 2.03 - 2.25 H of carbon s, 3 of cyclopropane 1,17 - 1,28 1,39 H of methyle in P of CO2 3,97 to 4,30 H of methylene in a of C02 4,8 to 5.25 H carbon of propenyl, 4 to 5.9 H of carbon in 2 of propenyl 1.65 - 1.77 H of carbon in 3 of propenyl
Exemple 18: (1R trans) 212-diméthvl 3-/1-(Z) prpenyl cclo- Example 18: (1R trans) 212-dimethyl-1- (1- (Z) -propyl-cyclopropyl)
propane carboxylate de 1-méthyléthvle. propane carboxylate 1-methylethyl.
En opérant comme à l'exemple I à partir de 3,1 g By operating as in Example I from 3.1 g
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) propenyl/ cyclo- of trans (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) propenyl / cyclo)
propane carboxylique, et de 3,8 g de N,N' 0-tris, (1-méthyl- propane carboxylic acid, and 3.8 g of N, N 'O-tris, (1-methyl-
éthyl) isourée, on obtient 2,2 g du produit recherché. ethyl) isoured, 2.2 g of the desired product is obtained.
aD = 47 + 1 - (c = 1,4% benzène) Spectre PJfN (CDC13 ppm) 1,13 et 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,33 - 1,42 H du carbone en 1 du cyclopropane 2 à 2,22 H du carbone en 3 du cyclopropane ,13 H du carbone du radical 1-méthyléthyl en a du C02 1,18 - 1,3 H des méthyles du radical 1-méthyléthyle 4,8 à 5,8 H du carbone en 1 et 2 du propenyle 1,65 - 1,77 H du carbone en 3 du propenyle aD = 47 + 1 - (c = 1.4% benzene) Spectrum PJfN (CDCl3 ppm) 1.13 and 1.27 H of the methyls in 2 of the cyclopropane 1.33 - 1.42 H of the carbon in 1 of the cyclopropane 2 at 2.22 H of the carbon at 3 of the cyclopropane, 13 H of the carbon of the 1-methylethyl radical at α of the C0 4 1.18 - 1.3 H of the methyl of the 1-methylethyl radical 4.8 at 5.8 H of the carbon in 1 and 2 propenyl 1.65 - 1.77 H carbon in 3 propenyl
Exemple 19: (1R trans) 2,2-diméthl 3-/1-(Z)-propenyl/ cyclo- Example 19: (1R trans) 2,2-dimethyl-1 - (1- (Z) -propenyl / cyclohexyl)
propane carboxylate de 1-(3-buten le) En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3,1 g propane carboxylate of 1- (3-butenyl) By operating as in Example 2, from 3.1 g
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z)-propenyl/ cyclopro- (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-4) -propenyl / cyclopro-
pane carboxylique et de 1,44 g de 3-butenol, on obtient 2,52 g Carboxylic acid and 1.44 g of 3-butenol, 2.52 g are obtained.
de produit recherché.of sought product.
aD = 33,5 + 1 (c = 1% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,13 et 1,25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,38 - 1,47 H du carbone en I du cyclopropane 4 - 4,1 - 4,2 H du méthylène en a du C02 4,8 à 6,2 H éthylénique du radical butenyle et du radical propenyle 1,62 - 1,73 H du carbone en 3 du radical propenyle aD = 33.5 + 1 (c = 1% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.13 and 1.25 H of the cyclopropane methyls 1.38 - 1.47 H of the cyclopropane I carbon 4.1 - 4.2 H methylene in a C02 4.8 to 6.2 H ethylene of the butenyl radical and the propenyl radical 1.62 - 1.73 H of the carbon in 3 of the propenyl radical
Exemple 20: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) propenyl/ cyclo- Example 20: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) propenyl / cyclohexyl)
Propane carboxylate de 2RS 1-méthyl 2-proipenyle. Propane carboxylate of 2RS 1-methyl 2-proipenyl.
En opérant comme à l'exemple 2 à partir de 3,1 g By operating as in Example 2 from 3.1 g
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) propenyl/ cyclopro- (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-) propenyl / cyclopro-
pane carboxylique et de 1,44 g de 1-méthyl 2-propenol, on carboxylic acid and 1.44 g of 1-methyl-2-propenol,
obtient 2,19 g du produit recherché. 2.19 g of the desired product is obtained.
aD ' 36,50; 20 (c = 0,5% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,13 et 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,4 - 1,5 H du carbone en I du cyclopropane d, 36.50; (C = 0.5% benzene) NMR Spectrum (CDCl 3 ppm) 1.13 and 1.27 H methyl from 2-cyclopropane 1.4-1.5 H carbon I cyclopropane
4,83 à 6,17 H des carbones en 2, 3 et 4 du radical 1- 4.83 to 6.17 H of the 2, 3 and 4 carbons of the radical 1
méthyl 2-propenyle H des carbones en 1 et 2 du radical propenyle 1,56 - 1, 73 H du carbone en 3 du radical propenyle methyl 2-propenyl H carbons 1 and 2 propenyl radical 1.56 - 1, 73 H carbon 3 propenyl radical
Exemple 21: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) proDenyl/ cyclo- Example 21: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) proDenyl / cyclohexyl)
propane carboxylate de crotyle.Crotyl propane carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2 à partir de l'acide (1R trans) 2,2diméthyl 3-/1- (Z)-propenyl/ cyclopropane carboxylique et de 1,44 g d'alcool crotylique, on obtient By operating as in Example 2 starting from the acid (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) -propenyl / cyclopropane carboxylic acid and 1.44 g of crotyl alcohol, we obtain
2,4 g du produit recherché.2.4 g of the desired product.
aD = - 390 + 1,5 (c = 1% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,13 et 1,28 H des méthyles en 2 du cyclopropane 4,4 - 4,5 H du méthylène en a du C02 4, 83 - 5,83 H éthyléniques aD = - 390 + 1.5 (c = 1% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.13 and 1.28 H methyl in 2 cyclopropane 4.4-4.5 H methylene in a CO 2 4 , 83 - 5.83 H ethylenic
1,4 - 1,7 H du méthyle du radical propenyle et du radi- 1,4 - 1,7 H of the methyl of the propenyl radical and the radical
cal crotyle.crotyl cal.
Exemple 22: (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z)-propenyl/ cyclo- Example 22: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-4) -propenyl / cyclohexyl
proPane carboxylate de phényléthyle. proPane phenylethyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2 à partir de 3,1 g By operating as in Example 2 from 3.1 g
d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) propenyl/ cyclopro- (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-) propenyl / cyclopro-
pane carboxylique et de 2,44 g de phényléthanol, on obtient carboxylic acid and 2.44 g of phenylethanol,
3,2 g du produit recherché.3.2 g of the desired product.
aD = - 26 5 1 (c = 0,8% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,12 et 1,22 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,37 - 1,46 H du carbone en I du cyclopropane 4,15 - 4,26 --4,37 H du méthylène en a du C02 2,78 - 2,9 - 3, 02 H du méthylène en 0 du C02 7,25 H aromatiques 4,9 à 5,7 H des carbones en 1 et 2 du radical propenyle aD = - 26 5 1 (c = 0.8% benzene) NMR Spectrum (CDCl3 ppm) 1.12 and 1.22 H the methyls in 2 of the cyclopropane 1.37 - 1.46 H of the I carbon of cyclopropane 4 , 15 - 4.26 - 4.37 H of the methylene in a CO 2 2.78 - 2.9 - 3, 02 H of the methylene in 0 of the CO 2 7.25 H aromatic 4.9 to 5.7 H of the carbons in 1 and 2 of the propenyl radical
1,62 - 1,72 H du carbone en 3 du radical propenyle. 1,62 - 1,72 H of the carbon in 3 of the propenyl radical.
Exemple 23: (1R cis) 3-/1-(Z)-proPenyl/ 2.2-diméthyl cyclo- Example 23: (1R cis) 3- [1- (Z) -propenyl] -2,2-dimethylcyclohexyl
propane carboxylate de méth le.Methyl propane carboxylate
On opère comme à l'exemple 1 à partir de 3,1 g d'acide The procedure is as in Example 1 from 3.1 g of acid
(1R cis) 3-/1-(Z)-propenyl/ 2,2-diméthyl cyclopropane carboxy- (1R cis) 3- [1- (Z) -propenyl] -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
lique, 30 cm3 d'acétate d'éthyleet 3,5 g de N,N' di(1-méthyl- 30 cm3 of ethyl acetate and 3.5 g of N, N 'di (1-methyl)
éthyl) 0-méthyl isourée. On obtient 2,4 g du produit recherché. ethyl) 0-methyl isourea. 2.4 g of the desired product are obtained.
aD = + 54 + 2,5 (c-= 0,4% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,17 - 1,2 1,26 H des méthyles en 2 du cyclopropane 3,6 H du méthyle en a du C02 ,7 H du carbone en 1 et 2 du radical propenyle 1,5 - 1,73 H du carbone en 3 du radical propenyle aD = + 54 + 2.5 (c- = 0.4% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.17 - 1.2 1.26 H methyls in 2 of cyclopropane 3.6 H methyl in a CO 2, 7 H carbon in 1 and 2 of the propenyl radical 1.5 - 1.73 H of the carbon in 3 of the propenyl radical
Exemple 24: (IR cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z)-proDenyl/ cycloDro- Example 24: (IR cis) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) -proDenyl / cycloDro-
*pane carboxylate de (3-butenyl).* (3-butenyl) carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2 à partir de 3,1 g d'acide By operating as in Example 2 from 3.1 g of acid
(1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z)-propenyl/ cyclopropane carboxy- (Cis 1R) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) -propenyl / cyclopropane carboxy)
lique et 1,44 g de 3-buténol, on obtient 3,11 g du produit recherché. aD = + 460 + 1,50 (c = 1% benzène) SDectre RMN (CDC13 ppm) 1,2 et 1,23 H des méthyles en 2 du cyclopropane ,6 H des carbones en 1 et 2 du radical propenyle 1,63 - 1,72 H du carbone en 3 du radical propenyle 3,97 - 4,08 5,01 H du méthylène en a du C02 ,4 à 6,1 H du carbone en 3 du radical butenyle 4,8 à 5,25 H du carbone en 4 du radical butenyle 1.44 g of 3-butenol gives 3.11 g of the desired product. aD = + 460 + 1.50 (c = 1% benzene) NMR spectrometer (CDCl3 ppm) 1.2 and 1.23 H methyl from cyclopropane, 6 H from 1 and 2 carbons from the propenyl radical 1.63 - 1.72 H of the carbon in 3 of the propenyl radical 3.97 - 4.08 5.01 H of the methylene in a CO 2, 4 to 6.1 H of the carbon in 3 of the butenyl radical 4.8 to 5.25 H of the carbon in 4 of the butenyl radical
Exemple 25: (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) prooenyl/ cyclo- EXAMPLE 25 (1R cis) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) prooenyl / cyclohexyl)
propane carboxylate de 2RS 1-méthyl 2-propenyle. propane carboxylate 2RS 1-methyl 2-propenyl.
En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3,1-g d'acide (1R cis) 2,2diméthyl 3-/1-(Z) propenyl) cyclopropane carboxylique et de 1,44 g de 1méthyl 2-propenol, on obtient By operating as in Example 2, starting from 3.1 g of cis (1R cis) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) propenyl) cyclopropane carboxylic acid and 1.44 g of 1-methyl-2-propenol. , we obtain
2,7 g du produit recherché.2.7 g of the desired product.
"D = + 460 + 1,5 0 (c = 1% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,25 et 1,28 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,28 - 1,38 H du méthyle du radical 1méthyl 2-propenyl ,1 à 6,2 H des carbones en 2, 3 et 4 du radical 1- 1,7 Exemn méthyl 2-propenyl et des carbones en 1 et 2 du radical propenyle liéau cyclopropane - 1,78 H du carbone en 3 du radical propenyle lié "D = + 460 + 1.5 0 (c = 1% benzene) NMR Spectrum (CDCl3 ppm) 1.25 and 1.28 H methyl from 2 cyclopropane 1.28 - 1.38 H methyl from the 1 methyl radical 2-propenyl, 1 to 6.2 H carbons in 2, 3 and 4 of the radical 1- 1,7 Exemn methyl 2-propenyl and carbons in 1 and 2 of the propenyl radical bonded to cyclopropane - 1.78 H carbon in 3 of the linked propenyl radical
au cyclopropane.cyclopropane.
ble 26: (1R cis) 2.2-diméthvl 3-/1-(Z) proDenvl/ cvclo- ble 26: (1R cis) 2.2-dimethyl-1 / (Z) proDenyl / cyclohexyl
propane carboxylate de crotyle.Crotyl propane carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 2, à partir du 3,1 g By operating as in Example 2, starting from 3.1 g
d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z)-propenyl/ cyclopro- of cis (1R cis) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) -propenyl / cyclopro-
pane carboxylique et de 1,44 g d'alcool crotylique, on ob- carboxylic acid and 1.44 g of crotyl alcohol,
tient 2,85 g du produit recherché.holds 2.85 g of the desired product.
aD = + 55 + 2e (c = 0,6% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,22 et 1,25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 4,4 - 4,5 H du méthylbne en a du C02 , 7/ H éthylèniques du radical crotyle. H en 1 et 2 du radical propenyle aD = + 55 + 2e (c = 0.6% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.22 and 1.25 H methyl from cyclopropane 4,4-4,5 H methylbene in a CO 2, 7 / H ethylenic crotyl radical. H in 1 and 2 of the propenyl radical
1,65 - 1,73 H du méthyle du radical crotyle. 1.65 - 1.73 H methyl of the crotyl radical.
Exemple 27: (1R'trans) 2,2-diméthyl 3-(1-butenyl) cycloproDane Example 27: (1R'trans) 2,2-dimethyl-3- (1-butenyl) cycloproDane
carboxylate d'éthyle.ethyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 3,4 g d'aci- By operating as in Example 1, starting from 3.4 g of
de (1R trans) 2,2-diméthyl 3-(1-butenyl) cyclopropane carboxy- (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-butenyl) cyclopropane carboxy-
lique, et de 3,7g de N,N' di(1-méthyléthyl) 0-éthyl isourée, on obtient 1, 6 g du aD = - 29,5 . + 1 Spectre RMN (CDC13 1,13 et 1,26 I, and 3.7 g of N, N'-di (1-methylethyl) O-ethyl isourea, 1.6 g of aD = -29.5 are obtained. + 1 NMR Spectrum (CDCl3 1,13 and 1,26
1,37 - 1,471.37 - 1.47
1,13 - 1,25 - 1,371.13 - 1.25 - 1.37
3,9 à 4,283.9 to 4.28
4,8 à 5,74.8 to 5.7
0,85 - 0,97 - 1,90.85 - 0.97 - 1.9
produit recherché.sought product.
(c = 1% benzène) ppm) H des méthyles en 2 du cyclopropane H en I du cyclopropane H du méthyl en 0 du C02 H du méthylène en a du C02 H des carbones en 1 et 2 du butenyle (c = 1% benzene) ppm) H 2 methyls of cyclopropane H 1 of cyclopropane H methyl of 0 of CO 2 H methylene in a of CO 2 H carbons in 1 and 2 of butenyl
H du méthyle du radical butenyle.Methyl of the butenyl radical.
(1R trans) 2,2-diméthy13-(l-butenyl'. cycloPro- (1R trans) 2,2-dimethyl-1- (1-butenyl) cyclo-
Exemnle 28: _,Exemption 28: _,
pane carboxylate de 1-méthyl éthyle. 1-methyl ethyl carboxylate.
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 3,4 g d'acide (1R trans) 2,2diméthyl 3-(1-butenyl) cyclopropane carboxylique et de 3,9 g de N,N', Otris(1-méthyl éthyl) isourée, on obtient 1,2 g du produit recherché. aD - 39,5 + 1,5 (c = 1,5% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,13 et 1,26 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,35 - 1,44 H du carbone en I du cyclopropane 5,8 H du radical méthyl éthyle en a du C02 1,18 - 1,3 H des méthyles du radical méthyl éthyle 4,7 à 5,7 H des carbones en 1 et 2 du radical butenyle Operating as in Example 1, starting from 3.4 g of (trans 1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-butenyl) cyclopropane carboxylic acid and 3.9 g of N, N ', Otris (1 ethylmethyl) isoured, 1.2 g of the desired product is obtained. aD - 39.5 + 1.5 (c = 1.5% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.13 and 1.26 H methyl by 2 cyclopropane 1.35 - 1.44 H carbon I cyclopropane 5.8 H of the methyl ethyl radical at a CO of 1.18 - 1.3 H methyl methyl methyl 4.7 at 5.7 H of the carbons in 1 and 2 of the butenyl radical
0,85 - 0,96 - 1,07 H du carbone en 4 du radical butenyle. 0.85 - 0.96 - 1.07 H of the carbon in 4 of the butenyl radical.
Exemple 29: (1R trans 2,2-diméth 1--(Z) buten cclo- Example 29: (1R trans 2,2-dimeth 1 - (Z) buten cclo
pronane carboxylate de =-(3-buteny) En operant comme à l'exemple 2, à partir de 3,36 g d'acide (1R trans) 2,2-diméthyl 3/i-(Z) butenyl/ cyclopropane carboxylique et de 1,44 g de 3-butenol, on obtient 2,43 g du pronane carboxylate of = - (3-butenyl) Operating as in Example 2, starting from 3.36 g of acid (1R trans) 2,2-dimethyl-3 / i- (Z) butenyl / cyclopropane carboxylic acid and 1.44 g of 3-butenol gives 2.43 g of
produit recherché.sought product.
aD =- 28,5e 2,5" (c 0,5% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,13 et 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 4,0 - 4,16 - 4,32 H du méthylène en a du C02 aD = - 28.5e 2.5 "(c 0.5% benzene) NMR Spectrum (CDCl3 ppm) 1.13 and 1.27 H methyls in 2 cyclopropane 4.0 - 4.16 - 4.32 H methylene to C02
4,9 à 6 H des carbones en 3 et 4 du radical 3- 4.9 to 6 h of the 3 and 4 carbons of the 3- radical
butenyle.butenyl.
4,9 à 6 H des carbones en 1 et 2 du radical 1- 4.9 at 6 H of the carbons in 1 and 2 of the radical 1-
butenyle 0,87 - 0,98 - 1,09 H du carbone en 4 du radical 1-butenyle butenyl 0.87 - 0.98 - 1.09 H of the carbon in 4 of the 1-butenyl radical
Exemple 30:(1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) buteny1/ cyclopro- Example 30: (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1-4) butenyl / cyclopropyl
pane carboxylate de 2 RS 1-méthyl 2-propenyle pane carboxylate of 2 RS 1-methyl 2-propenyl
En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 5,4 g d'a- By operating as in Example 2, starting from 5.4 g of
cide (1R trans) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) butenyl/ cyclopropane carboxylique et de 1,4 g de 1-méthyl 2-propenol, on obtient (1R trans) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) butenyl / cyclopropane carboxylic acid and 1,4 g of 1-methyl-2-propenol,
2,82 g de produit recherché.2.82 g of desired product.
aD = 31' + 1e (c = 1,5% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,15 et 1,27 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,25 - 1,37 H du méthyleen I du radical 1-méthyl propenyle al. pim ap aq.xcoqzeo 017 auedoiaoloXo D (pua:.nq-,) tq.n 'lp-?'? (':o jlj): úú cimex: al'ual.nct 'eo'pez np t7 ua auoq.eo np H I', - L6'0 - ú'O ae'ua:i.nq 'eo'pe, np ú ua auoqeo np H 5' ú8'1 a'[. iual.nq eo:Tpe. np Z.a, ua sauoqeo sap H zi g '17 5 euedozdoloXo np ú ua ouoqieo np H z'z e, 8', auudozdoloo np i ua auoqeo np H 9g'l, - /ú'! sanbTI. emoe H Z'/ ZOD np g u3 aualiqt.Pm np H o0'ú - Z6'Z - Z ZOD np " ua auaqtML9m np H 6ú'17 - Z'7 - 0'17 Oú auedodoIoXo np z ua saI. l.em sep H 'z' q.a ú.'i (mdd di'[a3) N j:5OaaS (auazuaq %9'0 o). oZ +oi'úZ - (ID À9tpJatOa. q.'npod np 2 g/l,' qua':.qo uo 'anb:I.q.pl.uaqd 'ooole.p 2 S'Z ap q.a anbTlcixoqeo z auedozdolocXo /Ifua:.nq (z)-[t/-ç IXtqmTP-Z'Z (sue. z. t,) apT:o -Bp 2 i' ap jl:jd i '1 aldax81: ' ammoo q.uepdo us a' tq:.a 1",tupc" ap aqilAxoqzJeo aueaoa -blo.( /'Aua:. nq (Z)-I,/-'ú lAq-'mTp-z$' (sue,. I:): Zú a'amais a'luae.nq 'soTpe, np Cailq.pm np H 80'1 - 96'0 58'0 OZ asuas.nq 'reoqTpe, np sanrb'TVlq.a H 8'5 99'17 a'X4o.zo leoTpea np atlqlem np H.'t. - 89'1 aII.oao 'eopezi np sanbTIqta H ç ZOD np o ua eaITXqlum np H N'l7 - ú'17 aued>dodo'oXo np I ua auoqieo np H 99'1 - 5 a'. do.zdoToXo np z ua sa'.tIpm sap H LZ'L 1. L'I (mdd 'DaD) NWUa s (auqzuoq %L - o) _5tç +. o)azç aI = p9o.zaJqoa.J qj.npozd np aD = 31 '+ 1e (c = 1.5% benzene) NMR spectrum (CDCl3 ppm) 1.15 and 1.27 H methyl to 2 cyclopropane 1.25 - 1.37 H methylen I of the radical 1 methyl propenyl al. pim ap aq.xcoqzeo 017 auedoiaoloXo D (pua: .nq-,) tq.n 'lp-?'? (': o jlj): úú cimex: al'ual.nct' eo'pez np t7 ua auoq.eo np H I ', - L6'0 - ú'O ae'ua: i.nq' eo'pe, p au au au au 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5. iual.nq eo: Tpe. np Z.a, ua sauoqeo sap H zi g '17 5 euedozdoloXo np ú ua ouoqieo np H z'z e, 8 ', auudozdoloo np i ua auoqeo np H 9g'l, - / ú'! sanbTI. emoe H Z '/ ZOD np g u3 aualiqt.Pm np H o0'u - Z6'Z - Z ZOD np "ua auaqtML9m np H 6u'17 - Z'7 - 0'17 Where auedodoIoXo np z ua saI. l. ## EQU00006 ## ## EQU00006 ## ## EQU0000 ## ## EQU0000 ## ## STR2 ## ## STR2 ## (## STR2 ##) ## STR2 ## (###) ################################################################################ 'qua': qo uo 'anb: Iqpl.uaqd ooole.p 2 S'Z ap qa anbTlcixoqeo z auedozdolocXo /Ifua:.nq (z) - [t / -ç IXtqmTP-Z'Z (sue. z. t,) apT: o -Bp 2 i 'apl: jd i' 1 aldax81: 'ammoo q.uepdo us a' tq: .a 1 ", tupc" ap aqilAxoqzJeo aueaoa -blo. (/ 'Aua: . nq (Z) -I, / - 'ú lAq-thTp-z $' (sue ,. I :): Zu have a'luae.nq 'soTpe, np Cailq.pm np H 80'1 - 96'0 58'0 OZ asuas.nq 'reoqTpe, np sanrb'TVlq.a H 8'5 99'17 a'X4o.zo leoTpea np atlqlem np H.'t. - 89'1 aII.oao' eopezi np sanbTIqta H ç ZOD np o ua aITXqlum np H N'l7 - ú'17 aued> dodo'oXo np I ua auoqieo np H 99'1 - 5 a 'do.zdoToXo np z ua sa'.tIpm sap H LZ' L 1. I (DaD mdd) NWUa s (auqzuoq% L - o) _5tç +. O) azç aI = p9o.zaJqoa.J qj.npozd np
2 0'ú' ual:qo uo 'anl:bTIJozo Tooo'ep 2 1M'L;.a anblbTCxoqzeo o. 2 0'úal: qo uo 'anl: bTIJozo Tooo'ep 2 1M'L; .a anblbTCxoqzeo o.
ouedoJdoToCo /T[uaq.nq (Z)-L/-ú '[q. amFP-Z'Z (uue.4: U.) PT:Oep 2 7' ú ap -T.:,ed e 'z aldmaxa,' q ammoo q.ue.xdo u: ÀaAlo.ao ap aq.BeTcoqZea auedoic -l&oAz /,fu:.-nq (Z)-i/- T q. pTp-eZ' (sue54 Il) 1 t,ú 'ct.maex alZuaq.nq TeoTpei np 17 ua auoqjzeo np H 60'L - 96'0 - 99'0 a'Cual.nq Te'pei np z:.a I ua sauoqieo sap H apUuado P.d soTps- np ú q.a Z '1 ua sauoqieo sep H 9 - 6 7 SZ5996tZ Lt ouedoJdoToCo /T[uaq.nq (Z) -L / -u '[q. amFP-Z'Z (uue.4: U.) PT: Oep 2 7 'ú ap -T.:, ed e' z aldmaxa, 'q ammoo q.ue.xdo u: ÀaAlo.ao ap aq.BeTcoqZea auedoic -l & oAz /, fu: -nq (Z) -i / - T q. pTp-eZ '(sue54 Il) 1 t, ú' ct.maex alZuaq.nq TeoTpei np 17 ua auoqjzeo np H 60'L - 96'0 - 99'0 a'Cual.nq Te'pei np z: .a I ua sauoqieo sap H apUuado Pd soTps-np ú qa Z '1 ua sauoqieo sep H 9 - 6 7 SZ5996tZ Lt
18 249665218 2496652
En opérant comme à l'exemple 1, à partir de 3,4 g d'acide (1R cis) 2,2diméthyl 3-(1-butenyl) cyclopropane carboxylique et de 3,5 g de N,N' di(1méthyléthyl) 0-méthy' isourée, on obtient 1 aD = + 62 + 1,5 . Spectre RMN (CDC13 p] 1,22 et 1,27 Operating as in Example 1, starting with 3.4 g of cis (1R cis) 2,2dimethyl 3- (1-butenyl) cyclopropane carboxylic acid and 3.5 g of N, N 'di (1 methylethyl) 0-methyl isourea, we obtain 1 aD = + 62 + 1.5. NMR Spectrum (CDCl3 p) 1.22 and 1.27
1,6 - 1,751.6 - 1.75
3,7 5,6 (multiplet)3.7 5.6 (multiplet)
1,83 à 2,371.83 to 2.37
0,86 - 0,98 - 1,190.86 - 0.98 - 1.19
Exemple 34: (1R cis)Example 34: (1R cis)
g du produit recherché.g of the desired product.
(c = 1% benzène) pm) H des méthyles en H du carbone en 1 H du méthyle en a H des carbones en butenyle H du carbone en 3 H du carbone en 4 (c = 1% benzene) pm) H methyl H 1 carbon 1 H methyl H butenyl carbons H carbon 3 H carbon 4
2.2-diméthvl 3-/1.2.2-dimethyl 3/1.
2 du cyclopropane du cyclopropane du C02 1 et 2 du radical du radical butenyle du radical butenyle 2 cyclopropane cyclopropane CO 2 1 and 2 radical butenyl radical butenyl radical
-(Z)- butenvl/ cvclo-- (Z) - butenvl / cvclo-
propane carboxylate de 3-butenyle En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3,4 g d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/-I-(Z) butenyl/ cyclopropane carboxylique et de 1,44 g de 3-butenol, on obtient 2,96 g propane carboxylate 3-butenyl By operating as in Example 2, from 3.4 g of acid (1R cis) 2,2-dimethyl 3 - / - I- (Z) butenyl / cyclopropane carboxylic acid and 1 44 g of 3-butenol gives 2.96 g.
du produit recherché.of the desired product.
aD = 30' + 2' (c = 0,6% benzène) SpectreRMN (CDCl3 ppm) 1,23 et 1,28 H des méthyles en 2 du cyclopropane 4,1 - 4,22 - 4,33 H du méthylène en a du C02 à 5,42 H du carbone en 4 du butenyle lié au C0O 5,75 H des carbones en 1 et 2 du radical butenyle lié au carbone en 3 du cyclo propane 0,88 - I 1,12 H du carbone en 4 du radical 1-butenyle aD = 30 '+ 2' (c = 0.6% benzene) NMR spectrum (CDCl 3 ppm) 1.23 and 1.28 H methyl by 2 cyclopropane 4.1 - 4.22 - 4.33 H methylene CO 2 at 5.42 H of butenyl carbon bound to CO 2 5.75 H of carbons in 1 and 2 of butenyl radical bonded to carbon at 3 of cyclo propane 0.88 - I 1.12 H of carbon in 4 of the 1-butenyl radical
Exemple 35: (I1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) butenyl! cyclo- Example 35: (cis1R) 2,2-dimethyl-3- (1-4) butenyl! cyclohexane
propane carboxylate de 2RS (1-méthyl 2-propenyle) En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3,4 g d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/i-(Z) butenyl) cyclopropane carboxylique et de 1,4 g de 1-méthyl 2-propenol, on obtient propane carboxylate of 2RS (1-methyl-2-propenyl) By operating as in Example 2, starting from 3.4 g of acid (1R cis) 2,2-dimethyl-3H- (Z) butenyl) cyclopropane carboxylic acid and 1,4 g of 1-methyl-2-propenol,
2,85 g du produit recherché.2.85 g of the desired product.
"D = + 39,5 + 1 (c = 1,5% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,21 et 1,25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,62- 1,76 H en I du cyclopropane à 6, 2 H des carbones en 1,2 et 3 du radical propenyle m "D = + 39.5 + 1 (c = 1.5% benzene) NMR Spectrum (CDCl3 ppm) 1.21 and 1.25 H of the methyls in 2 of cyclopropane 1,62- 1,76 H in I of cyclopropane at 6, 2 H of the 1,2 and 3 carbons of the propenyl radical m
1,25 - 1,37 H du méthyle du radical 1-méthyl 2-pro- 1.25 - 1.37 H methyl of the 1-methyl 2-pro-
penyle 0,87 - 0,98 - 1,9 H du carbone en 4 du radical butenyle à 6,2 H des carbones en 1 et 2 du radical butenyle penyl 0.87 - 0.98 - 1.9 H of the carbon in 4 of the butenyl radical at 6.2 H of the carbons in 1 and 2 of the butenyl radical
Exemple 36: (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) butenyl/ cyclopro- Example 36: (cis 1R) 2,2-dimethyl-3- (1-4) butenyl / cyclopro-
pane carboxylate de crotyle En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3, 4 g d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) butenyl/ cyclopropane carboxylique et 1,44 g d'alcool crotylique, on obtient 2,80 g The procedure is as in Example 2, starting from 3.4 g of (1R cis) 2,2-dimethyl-3- (1-4) butenyl / cyclopropanecarboxylic acid and 1.44 g of dicarboxylic acid. crotyl alcohol, 2.80 g is obtained
de produit recherché.of sought product.
"D = + 440 + 2,50 (c = 0,5% benzène) Spectre RMN (CDC13 ppm) 1,18 - 1,23 H des méthyles en 2 du cyclopropane 4,4 - 4,5 H du méthyle en a du C02 ,6 H des carbones en 2 et 3 du radical crotyle 1,67 - 1,73 H du méthyle du radical crotyle ,6 H des carbones en 1 et 2 du radical 1- butenyle 0,85 0,97 - 1,09 H du carbone en 4 du radical butenyle "D = + 440 + 2.50 (c = 0.5% benzene) NMR Spectrum (CDCl 3 ppm) 1.18 - 1.23 H methyl from cyclopropane 4.4-4.5 H methyl of CO2, 6H of carbons at 2 and 3 of the crotyl radical 1.67 - 1.73H of methyl of the crotyl radical, 6H of carbons at 1 and 2 of the 1-butenyl radical 0.85 0.97 - 1, 09 H carbon in 4 of the butenyl radical
Exemple 37: (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) butenyl/ cyclo- Example 37: (cis 1R) 2,2-dimethyl-3- (1-4) butenyl / cyclohexyl
propane carboxylate du phényléthyle En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3,4 g d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-/1-(Z) butenyl/ cyclopropane carboxylique et de 2,44 g d'alcool phényléthylique, on obtient phenylethyl propane carboxylate By operating as in Example 2, starting from 3.4 g of (1R cis) 2,2-dimethyl-3- (1-4) butenyl / cyclopropane carboxylic acid and 2.44 g of phenylethyl alcohol, we get
3,3 g du produit recherché.3.3 g of the desired product.
aD = + 29 + 10 Spectre RN (CDC13aD = + 29 + 10 RN spectrum (CDC13
1,2 ---1,231,2 --- 1,23
1,56 - 1,71.56 - 1.7
,55
0,85 - 0,96 - 1,10.85 - 0.96 - 1.1
4,18 - 4,3 - 4,54.18 - 4.3 - 4.5
2,8 - 2,9 - 32.8 - 2.9 - 3
7,2 (c = 1% benzène) ppm) H des méthyles en 2 du cyclopropane H du carbone en I du cyclopropane H en 1 et 2 du radical butenyle H du carbone en 4 du radical butenyle H en a du C02 H en 1 du C02 H aromatiques Exemple 38: (1R cis) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane carboxylate de crotyle En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 2,8 g 7.2 (c = 1% benzene) ppm) H 2 methyls of cyclopropane H 1 carbon of cyclopropane H in 1 and 2 of butenyl radical H of carbon in 4 of butenyl radical H in a of CO 2 H in 1 EXAMPLE 38: Crotyl (1R cis) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane carboxylate By operating as in Example 2, starting from 2.8 g
d'acide (1R cis) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane carboxy- of cis (1R cis) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane carboxy-
lique et de 1,5 g d'alcool crotylique, on obtient 1,845 g de and 1.5 g of crotyl alcohol, 1.845 g of
produit recherché.sought product.
aD = + 30,5 Spectre RMN 1,2 et 1,31 aD = + 30.5 NMR spectrum 1,2 and 1,31
1,62 à 21.62 to 2
4,9 à 6,44.9 to 6.4
4,4 - 4,54,4 - 4,5
4,9 à 6,44.9 to 6.4
1,6 à 21.6 to 2
ExemPle 39:Example 39:
+ 2,50 (c = 0,5% benzène) (CDCl3 ppm) H des méthyles en 2 du cyclopropane H des carbones en 1 et 2 du cyclopropane H des carbones en 1 et 2 du radical éthenyl H du carbone en a du 002 H des carbones en 2 et 3 du radical crotyle + 2.50 (c = 0.5% benzene) (CDCl 3 ppm) H 2 methyls of cyclopropane H 1 and 2 carbons of cyclopropane H 1 and 2 carbons of the ethenyl H radical of carbon at a 002 H carbons in 2 and 3 of the crotyl radical
H du carbone en 4 du radical crotyle. H carbon at 4 of the crotyl radical.
(1R cis) 2.2-diméthvl 3-éthenvl cc1lorrovane carboxylate de hènyl éthyle En opérant comme à 1'exempl2 2, à partir de 2,8 g (1R cis) 2,2-dimethyl-3-ethenylcyclohexyl carboxylate of ethenyl By operating as in Example 2, from 2.8 g
d'acide (IR cis) 2,2-diméthyl 3-éthenyl cyclopropane oarboxy- (cis-cis) 2,2-dimethyl-3-ethenyl cyclopropane oarboxy-
lique et de 2,5 g d'alcool phênyl éthylique, on obtient 2,475 and 2,5 g of phenyl alcohol, 2,475
du produit recherché.of the desired product.
aD = + 15,5 : + 1 (c = 1% benzène) Spectre RMN (CDC1 pm) 3 Pm) 1,17 et 1, 25 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,58 à 2 H des carbones en 1 et 2 du cyclopropane 5,8 à 6,4 H du carbone en 1 du radical éthenyle 4,9 à 5,3 H du carbone en 2 du radical éthenyle 7,2 H aromatiques 4,1 - 4,3 - 4,5 H du méthylène en a du C02 2,8 - 2,9 - 3 H du méthylène en, du C02 aD = + 15.5: + 1 (c = 1% benzene) NMR spectrum (CDCl 3 pm) 3 μM) 1.17 and 1, 25 H methyl from 2 cyclopropane 1.58 to 2 H 1 carbons and 2 of the cyclopropane 5.8 to 6.4 H of the carbon in 1 of the ethenyl radical 4.9 to 5.3 H of the carbon in 2 of the ethenyl radical 7.2 H aromatics 4.1 - 4.3 - 4.5 H methylene to CO 2 2.8 - 2.9 - 3 H methylene in, CO 2
Exemple 40: (1R cis) 22-dimét 3-/1-(Z) rovenvl/ yclo- Example 40: (cis 1R) 22-dimeth 3- / 1- (Z) rovenyl / yclo-
propane carboxylate du phényléthyle. propane carboxylate phenylethyl.
En opérant comme à l'exemple 2, à partir de 3,1 g d'acide (1R cis) 2,2diméthyl 3-/1-(Z) propenyl/ cyclopropane carboxylique et de 2,45 g d'alcool phényléthylique, on obtient By operating as in Example 2, starting with 3.1 g of cis (1R cis) 2,2-dimethyl-3- (1- (Z) propenyl / cyclopropane carboxylic acid and 2.45 g of phenylethyl alcohol, gets
4,1 g du produit recherché.4.1 g of the desired product.
aD = + 37,5 + 2 (c = 0,8% benzène) Spectre RMN (CDCl3 ppm) 1,19 et 1,21 H des méthyles en 2 du cyclopropane 1,45 à 2 H en 1 et 3 du cyclopropane 4,1 - 4,3 - 4,5 H du méthylène en a du C02 2,7 - 2,9 - 3,1 H du méthylène en 0 du C02 ,5 à 5,7 H des carbones en 1 et 2 du radical propenyl 1,63 1,72 H du carbone en 3 du radical propenyle aD = + 37.5 + 2 (c = 0.8% benzene) NMR Spectrum (CDCl3 ppm) 1.19 and 1.21 H of the methyls in 2 of the cyclopropane 1.45 to 2 H in 1 and 3 of the cyclopropane 4 , 1 - 4.3 - 4.5 H of methylene in a CO 2 2.7 - 2.9 - 3.1 H of methylene in O of CO 2, 5 to 5.7 H of carbons in 1 and 2 of the radical propenyl 1,63 1,72 H of the carbon in 3 of the propenyl radical
Exemple 41:Example 41:
Il va être donné ci-après les odeurs dégagées par quelques produits de formule générale (I) Produit de Produit de The following are the odors emitted by some products of general formula (I) Product Product from
1 'exemple1 example
1 'exemple1 example
Produit de l'exemple Produit Produit Produit Produit Produit Produit Produit Produit Produit Product of the product Product Product Product Product Product Product Product Product Product
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
de l'exempleexample
g g 2: odeur de grenache, vin cuit 4: sent le bonbon à la-bergamote, mentholé : odeur de gomme que l'on frotte sur une feuille de papier 6: odeur légèrement fruitée ?2: aigrelet, odeur de noix fraîche 24: odeur fleurie Z8: sent le café brOlé torréfié sur zeste agrumal : odeur brlé sur fond de curry 29: odeur d'hydroxy citronellol : odeur brlée 59: légère odeur de levure de bière 0: coquillage, lie de vin, nérol, miel, noix fraîche rappelle la gg 2: smell of Grenache, cooked wine 4: smells of bergamot candy, minty: smell of gum rubbed on a sheet of paper 6: slightly fruity smell? 2: sour, smell of fresh walnut 24: blooming smell Z8: smells roasted coffee roasted on citrus zest: scented smell on curry background 29: citronellol hydroxy smell: scented smell 59: slight smell of brewer's yeast 0: seashell, wine lees, nerol, honey, nuts cool reminds the
concrète d'iris.concrete iris.
Exemple 42:Example 42
On a partir des i - Géranium D préparé des formules de composition "Rose" à ngrédients ci-après (parties éterpéné 180 en poids): - Citronellol Acétate de Géranyle - Nérol - Méthylionone - Alcool Phényléthylique Rhodinol Bourbon - Acétate de Citronellyle - Résinoide BenJoin - Musc Kétone - Aldéhyde C 9 1/10 DPG - tonone Alpha - Produit de l'exemple 3 Exemple 43: exemnle de savons From the i - Geranium D prepared formulas of composition "Rose" with ingredients below (parts eternally 180 by weight): - Citronellol Acetate of Geranyl - Nérol - Methylionone - Phenylethyl alcohol Rhodinol Bourbon - Acetate of Citronellyle - BenJoin Resinoide - Musk Ketone - Aldehyde C 9 1/10 DPG - Alpha tonone - Product of Example 3 Example 43: Exemption of soaps
On a préparé des savons de toilette à partir des in- Toilet soaps have been prepared from
grédients ci-après (parties en poids) pâte à savon commercial 1000 produit de l'exemple 17 5 a2 Exemple 44: Exemple de poudre de détergents - On a prépare des poudres de détergents à partir des ingrédients suivants (parties en poids) poudres de détergents commercial 1000 produit de l'exemple 40 1 following ingredients (parts by weight) commercial soap paste 1000 product of example 17 5 a2 Example 44: Example of detergent powder - Detergent powders were prepared from the following ingredients (parts by weight) powders of commercial detergents 1000 product of Example 40 1
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