FR2493329A1 - BITUMINOUS COMPOSITION - Google Patents

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

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Abstract

Bituminous compositions having good energy-absorption properties contain bitumen, cured extract, a finely divided, crosslinked non-thermoplastic rubber and a filler, the amount by weight of the finely divided, crosslinked, non-thermoplastic rubber being greater than or equal to the amount by weight of the filler, and the bitumen being a rubber-containing bitumen in which the rubber is a non-thermoplastic copolymer of at least two mono- alpha -olefins and a cyclic olefin containing an endocyclic bridge and at least two olefinic double bonds. The compositions can be shaped to give boards or sheet-like materials using rubber mixing units and are suitable as safety coverings, for example for children's playgrounds.

Description

La présente invention concerne une composition qui contient du bitume et un caoutchouc possedant des propriétés d'absorption d'énergie et convenant pour utilisation, par exemple, comme surface de sécurité sur des terrains de jeux pour enfants. The present invention relates to a composition which contains bitumen and rubber having energy absorbing properties and suitable for use, for example, as a safety surface on children's playgrounds.

On connaît déjà diverses compositions renfermant du bitume et un caoutchouc et possédant des propriétés plus ou moins grandes d'absorption d'énergie. En particulier, on a proposé des compositions qui contiennent du bitume, un caoutchouc thermoplastique et un caoutchouc non thermoplastique. Par exemple, dans la demande publiée de brevet GB 2 036 760A on a décrit une composition bitumineuse possédant des propriétés d'absorption d'énergie et comprenant du bitume, un extrait durci, un caoutchouc thermoplastique, des particules finement divisées d'un caoutchouc non thermoplastique et une charge, composition dans laquelle la quantité de caoutchouc non thermoplastique est égale ou supérieure à la quantité de charge, en poids. Various compositions containing bitumen and rubber and possessing greater or lesser properties of energy absorption are already known. In particular, compositions have been proposed which contain bitumen, thermoplastic rubber and non-thermoplastic rubber. For example, GB Patent Specification 2,036,760A discloses a bituminous composition having energy absorbing properties and comprising bitumen, hardened extract, thermoplastic rubber, finely divided particles of non-rubber, thermoplastic and a filler, a composition in which the amount of non-thermoplastic rubber is equal to or greater than the amount of filler, by weight.

Bien qu'un caoutchouc thermoplastique soit un composant indispensable des compositions bitumineuses préparées selon la demande de brevet GB précitée la Demanderesse a constaté de façon surprenante qu'on peut préparer des compositions bitumineuses dotées de propriétés similaires en utilisant un bitume caoutchouté avec un caoutchouc non thermoplastique pour remplacer le bitume et le caoutchouc thermoplastique. L'emploi d'un bitume caoutchouté permet également de réduire le malaxage et/ou le prémélange nécessaire lors de la production des compositions d'absorption d'énergie, qu'on peut ainsi obtenir dans des conditions plus économiques. Although a thermoplastic rubber is an indispensable component of the bituminous compositions prepared according to the aforementioned GB patent application, the Applicant has found, surprisingly, that bituminous compositions having similar properties can be prepared by using a rubberized bitumen with a non-thermoplastic rubber. to replace bitumen and thermoplastic rubber. The use of a rubberized bitumen also makes it possible to reduce the mixing and / or premixing necessary during the production of the energy absorption compositions, which can thus be obtained under more economical conditions.

Selon la présente invention, une composition bitumineuse possédant des propriétés d'absorption d'énergie comprend du bitume, un extrait durci, des particules finement divisées d'un caoutchouc non thermoplastique réticulé et une charge, la proportion de particules finement divisées de caoutchouc non thermoplastique réticulé, en poids, étant égale ou supérieure à la proportion pondérale de la charge, composition dans laquelle le bitume est un bitume caoutchouté, le caoutchouc pour le bitume caoutchouté est un copolymère non thermoplastique d'au moins deux monoalpha-oléfines et d'une oléfine cyclique présentant un pontage endocyclique et au moins deux doubles liaisons oléfiniques. According to the present invention, a bituminous composition having energy absorbing properties comprises bitumen, a cured extract, finely divided particles of a non-thermoplastic crosslinked rubber and a filler, the proportion of finely divided particles of non-thermoplastic rubber. crosslinked, by weight, being equal to or greater than the proportion by weight of the filler, the composition in which the bitumen is a rubber bitumen, the rubber for the rubberized bitumen is a non-thermoplastic copolymer of at least two monoalpha-olefins and a cyclic olefin having endocyclic bridging and at least two olefinic double bonds.

Les compositions absorbant l'énergie selon lQinven- tion contiennent avantageusement les proportions pondérales suivantes des ingrédients stipulés
Bitume caoutchouté : 100 parties
Extrait durci : 4-40 parties
Particules de caoutchouc
non thermoplastique
réticulé : 50-175 parties
Charge : 50-175 parties
Les compositions peuvent également contenir une hydrocarbyl-amine à chaîne longue (par exemple une octadécylamine) en une proportion pondérale de 0,05 à 5 parties et, de préférence, 0,1 à 0,5 partie (par rapport au poids du bitume caoutchouté) pour faciliter le malaxage et le broyage de la composition.
The energy absorbing compositions according to the invention advantageously contain the following weight proportions of the stipulated ingredients.
Rubber bitumen: 100 parts
Hardened extract: 4-40 parts
Rubber particles
non-thermoplastic
crosslinked: 50-175 parts
Charge: 50-175 parts
The compositions may also contain a long chain hydrocarbyl amine (e.g. octadecylamine) in a weight ratio of 0.05 to 5 parts and preferably 0.1 to 0.5 parts (based on the weight of the rubber bitumen). ) to facilitate the kneading and grinding of the composition.

La proportion indiquée ci-dessus de caoutchouc non thermoplastique réticulé est la quantité de caoutchouc particulaire finement divisé à l'exclusion du caoutchouc non thermoplastique présent dans le bitume caoutchouté. The above-mentioned proportion of crosslinked non-thermoplastic rubber is the amount of finely divided particulate rubber excluding the non-thermoplastic rubber present in the rubberized bitumen.

On connatt déjà les bitumes caoutchoutés dans lsquels le caoutchouc est un copolymère non thermoplastique d'au moins deux mono-alpha oléfines et d'une oléfine acyclique, comportant un pontage endocyclique et au moins deux doubles liaisons. Les oléfines peuvent être l'éthylène et le propylène alors que l'oléfine cyclique peut être le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène, ces caoutchoucs étant couramment appelés caoutchoucs EPDM. Rubberized bitumens in which the rubber is a non-thermoplastic copolymer of at least two mono-alpha olefins and an acyclic olefin having an endocyclic bridging and at least two double bonds are already known. The olefins may be ethylene and propylene while the cyclic olefin may be dicyclopentadiene or ethylidene norbornene, which rubbers are commonly referred to as EPDM rubbers.

Pour assurer l'homogénéité entre le caoutchouc et le bitume, le copolymère peut être incorporé dans le bitume par une technique d'insuflation du copolymère à l'aide d'une huile aromatique de fluxage à une température de 150 à 3000C en présence d'un gaz contenant de ltoxygène élémentaire. Le mélange à insufler peut comporter la totalité ou une partie du bitume. Si le mélange à insufler ne contient pas de bitume ou seulement une partie de celui-ci, alors le produit insuflé est mélangé selon les besoins avec du bitume non insuflé. On peut préparer des bitumes caoutchoutés appropriés par les procédés décrits dans les brevets GB 1 304 238, 1 325 847, 1 327 535 et 1 385 o06.  To ensure homogeneity between the rubber and the bitumen, the copolymer can be incorporated in the bitumen by a technique of insufflation of the copolymer with an aromatic fluxing oil at a temperature of 150 to 3000C in the presence of a gas containing elemental oxygen. The mixture to be insufflated may comprise all or part of the bitumen. If the mixture to be insufflated does not contain bitumen or only a part of it, then the unfuffed product is mixed as necessary with non-furred bitumen. Suitable rubber bitumens can be prepared by the methods described in GB 1 304 238, 1325847, 1327535 and 1385706.

Le brevet GB 1 304 238 décrit un procédé de préparation d'une composition bitumineuse pouvant servir comme matériau de surface pour une toiture, procédé selon lequel on insufle un gaz contenant de ltoxygène élémentaire, à une température de 150 à 3000C, dans un mélange de 23 à 88 0% (par rapport au poids total du mélange) d'une substance bitumineuse, 2 à 25 % (par rapport au poids total du mélange) d'un copolymère d'au moins deux mono-alpha oléfines et d'une oléfine cyclique comportant un pontage endocyclique et au moins deux doubles liaisons oléfiniques, 10 à 75 * (par rapport au poids total du mélange) d'une huile de fluxage pour allonger le copolymère, 0 à 4 parties de soufre par rapport à 100 parties en poids du copolymère et O à 3 * (par rapport au mélange total) d'une polyoléfine. GB Patent 1,304,238 describes a process for the preparation of a bituminous composition that can serve as a surface material for a roof, in which a gas containing elemental oxygen at a temperature of 150 to 3000 ° C is insoluble in a mixture of 23 to 88 0% (relative to the total weight of the mixture) of a bituminous substance, 2 to 25% (relative to the total weight of the mixture) of a copolymer of at least two mono-alpha olefins and a cyclic olefin having an endocyclic bridging and at least two olefinic double bonds, 10 to 75% (based on the total weight of the mixture) of a fluxing oil to elongate the copolymer, 0 to 4 parts of sulfur relative to 100 parts by weight; copolymer weight and 0 to 3% (based on the total mixture) of a polyolefin.

Le brevet GB 1 325 847 concerne un procédé de production d'une composition bitumineuse, consistant à mélanger une substance bitumineuse, un copolymère d'une ou plusieurs mono-alpha oléfines et d'une oléfine cyclique contenant un pontage endocyclique et au moins deux doubles liaisons olefiniques, une huile aromatique de fluxage et éventuellement du soufre, puis à insuffler dans ce mélange à une température de 150 à 2600C un gaz contenant de l'oxy- gène élémentaire pour former un concentré et enfin à dissoudre ce concentré dans du bitume non insufflé. GB 1 325 847 relates to a method for producing a bituminous composition, comprising mixing a bituminous substance, a copolymer of one or more mono-alpha olefins and a cyclic olefin containing an endocyclic bridging and at least two double bonds olefinic bonds, an aromatic fluxing oil and optionally sulfur, and then blowing into this mixture at a temperature of 150 to 2600C a gas containing elemental oxygen to form a concentrate and finally dissolve this concentrate in non-bitumen. breathed.

Le brevet GB 1 327 535 décrit un procédé de production d'une composition bitumineuse, selon lequel on insuffle à une température de 180 à 2600C un gaz contenant de ltoxy- gène élémentaire dans un mélange de 10 à 85 > (par rapport au poids total du mélange) d'une substance bitumineuse, 5 à 25 50 (par rapport au poids total du mélange) d'un copolymère éthylène/propylène/oléfine cyclique comportant un pontage endocyclique et au moins deux doublesgliaisons oléfiniques, et 10 à 85 > (par rapport au poids total du mélange) d'une huile de fluxage pour allonger le copolymère, l'élastomère étant sous forme d'un latex lorsqu'on l'ajoute au bitume. GB 1 327 535 discloses a method for producing a bituminous composition, wherein a gas containing elemental oxygen in a mixture of 10 to 85% (based on total weight) is blown at a temperature of 180 to 2600C. of the mixture) of a bituminous substance, 5 to 25% (based on the total weight of the mixture) of an ethylene / propylene / cyclic olefin copolymer having an endocyclic bridging and at least two olefinic doubleglomerates, and 10 to 85% (by relative to the total weight of the mixture) of a fluxing oil to elongate the copolymer, the elastomer being in the form of a latex when added to the bitumen.

Finalement, le brevet GB 1 385 oo6 décrit un procédé de production d'une composition bitumineuse, selon laquelle on insuffle un gaz contenant de l'oxygène à une température de 150 à 2600C pour former un concentré, dans un mélange d'une huile aromatique de fluxage, d'un copolymère élastomère d'une ou plusieurs alpha-oléfines et un hydrocarbure insaturé comportant plus d'une double-liaison oléfinique et un pontage endocyclique comprenant un ou plusieurs groupes méthylène et facultativement jusqu'à 10 parties en poids de soufre par 100 parties de copolymère élastomère, puis on dissout le concentré dans le bitume non insuffle.  Finally, GB 1 385 066 discloses a process for producing a bituminous composition, according to which an oxygen-containing gas is blown at a temperature of 150 to 2600C to form a concentrate in a mixture of an aromatic oil method of fluxing, an elastomeric copolymer of one or more alpha-olefins and an unsaturated hydrocarbon having more than one olefinic double bond and an endocyclic bridging comprising one or more methylene groups and optionally up to 10 parts by weight of sulfur per 100 parts of elastomeric copolymer, and then the concentrate is dissolved in the non-blown bitumen.

Les procédés préférés de production d'un bitume caoutchouté pour utilisation dans les compositions selon l'invention sont ceux qui ont été décrits dans les brevets
GB 1 304 239 et 1 325 847.
Les bitumes caoutchoutés appropriés sont notamment ceux vendus sous la marque déposée "Olexobit" par Deutsche
BP AG.
The preferred methods of producing a rubberized bitumen for use in the compositions according to the invention are those which have been described in US Pat.
GB 1,304,239 and 1,325,847.
Suitable rubber bitumens include those sold under the trademark "Olexobit" by Deutsche
BP AG.

Les particules finement divisées de caoutchouc non thermoplastiques réticulées peuvent être par exemple d'une dimension inférieure à 0,83 mm. Le caoutchouc peut être un caoutchouc vulcanisé, par exemple un caoutchouc synthétique tel que SBR ou polybutadiène, ou bien un caoutchouc naturel. Ce caoutchouc peut être allongé ou dilué à l'aide d'une huile et/ou contenir une ou plusieurs charges et il peut être un matériau obtenu à titre de sous-produit lors de la fabrication de divers articles en caoutchouc, par exemple les miettes de pneumatique, qui sont les déchets obtenus lors de l'uniformisation ou de la rectification des bandes de roulement de pneumatiques.  The finely divided particles of non-thermoplastic crosslinked rubber may be, for example, less than 0.83 mm in size. The rubber may be a vulcanized rubber, for example a synthetic rubber such as SBR or polybutadiene, or a natural rubber. This rubber may be extended or diluted with an oil and / or contain one or more fillers and may be a by-product material in the manufacture of various rubber articles, for example crumbs of tire, which are the waste obtained during the standardization or the rectification of the treads of tires.

On ne pense pas que les particules finement divisées d'un caoutchouc non thermoplastique réticulé se mélangent avec le bitume caoutchouté, mais elles restent sous forme de particules séparées qui confèrent de la rigidité à la composition. The finely divided particles of a crosslinked non-thermoplastic rubber are not believed to mix with the rubberized bitumen but remain as separate particles which impart rigidity to the composition.

On peut utiliser des charges normales quelconques pour les compositions bitumineuses. Les charges peuvent être fibreuses, mais on préfère quelles soient pulvérulentes. Parmi les charges appropriées, on peut mentionner les produits suivants : poudre de calcaire, silice, alumine, ciment de Portland, barytines, cendres de combustible pulvérisées, talc et fibres d'amiante. La présence d'une petite quantité de talc se révèle avantageuse pendant le malaxage et la charge peut comporter de 1 à 20 partiels, par rapport au poids total du mélange, de talc qu'on ajoute à l'opération de malaxage. Any normal charges may be used for the bituminous compositions. The fillers may be fibrous, but it is preferred that they be pulverulent. Suitable fillers include the following products: limestone powder, silica, alumina, Portland cement, barite, pulverized fuel ash, talc and asbestos fibers. The presence of a small amount of talc is advantageous during the kneading and the load may comprise from 1 to 20 parts, relative to the total weight of the mixture, of talc that is added to the kneading operation.

On peut préparer l'extrait durci en insufflant dans un extrait de pétrole un gaz contenant de l'oxygène, de préférence de l'air, à une température de 250 à 3500C en l'absence ou en présence d'un catalyseur, par exemple d'un halogénure métallique Friede Kraft, tel que le chlorure ferrique. On obtient des extraits de pétrole par extraction à l'aide d'un solvant de fractions de distillat de pétrole, bouillant dans l'intervalle des huiles lubrifiantes, c'està-dire entre 350 et 6000C et contenant une proportion prépondérante d'hydrocarbures aromatiques. The cured extract can be prepared by blowing into a petroleum extract a gas containing oxygen, preferably air, at a temperature of 250 to 3500C in the absence or in the presence of a catalyst, for example a Friede Kraft metal halide, such as ferric chloride. Extracts of petroleum are obtained by extraction with a solvent of fractions of petroleum distillate, boiling in the range of lubricating oils, that is to say between 350 and 6000C and containing a preponderant proportion of aromatic hydrocarbons .

On pense que le soufflage de l'extrait provoque la condensation des composants aromatiques pour obtenir ainsi un produit durci renfermant une proportion élevée d'asphaltènes, de produits cycliques et de produits insolubles et une proportion relativement faible de produits saturés. It is believed that the blowing of the extract causes the condensation of the aromatic components to thereby obtain a cured product containing a high proportion of asphaltenes, cyclic products and insoluble products and a relatively low proportion of saturated products.

L'extrait durci peut présenter une pénétration de 0,1 à 6 à une température de 250C, déterminée par le test ASTM
D5/73 et un point de ramollissement (bille et anneau) de 60 à 1700C.
The cured extract can have a penetration of 0.1 to 6 at a temperature of 250C, determined by the ASTM test
D5 / 73 and a softening point (ball and ring) of 60 to 1700C.

Le rapport pondéral des particules de caoutchouc non thermoplastique à la charge est avantageusement compris entre 1:1 et 3:1. La dureté des compositions peut être réglée par les proportions de leextrait durci et de la charge, la dureté étant avantageusement de 30 à 60 sur l'échelle IRHD. Aux plus basses valeurs de dureté, les compositions ont tendance à être molles et poisseuses alors qu'aux valeurs plus élevées de dureté, les compositions ont tendance à devenir trop rigides et à ne présenter que des propriétés réduites d'absorption d'énergie.  The weight ratio of the non-thermoplastic rubber particles to the filler is advantageously between 1: 1 and 3: 1. The hardness of the compositions can be adjusted by the proportions of the cured extract and the filler, the hardness being advantageously from 30 to 60 on the IRHD scale. At lower hardness values, the compositions tend to be soft and tacky whereas at higher hardness values the compositions tend to become too rigid and exhibit only reduced energy absorption properties.

La résilience au rebond des compositions selon l'invention ne dépasse pas avantageusement 20 Ojj! à 250C, quand on la mesure par la chute deux poids ou à l'aide d'un pendule (par exemple le procédé au pendule de Lüpke). Ce chiffre doit etre comparé à celui de plus de 30 % qui caractérise la plupart des caoutchoucs et il indique que les compositions possèdent une capacité élevée d'absorption de l'énergie d'impact.  The rebound resilience of the compositions according to the invention does not exceed 20 Ojj! at 250C, when measured by falling two weights or using a pendulum (eg the Lüpke pendulum method). This figure should be compared to that of more than 30% which characterizes most rubbers and indicates that the compositions have a high capacity for absorption of impact energy.

Une autre caractéristique intéressante des compositions selon l'invention est la facilité avec laquelle elles sont déformées sous charge et reprennent assez rapidement leurs dimensions initiales. Les récupérations usuelles de la mesure d'une déformation par impact peuvent etre de tordre de 80 /ó ou plus après vingt-quatre heures. Another interesting feature of the compositions according to the invention is the ease with which they are deformed under load and resume fairly quickly their initial dimensions. The usual recoveries of the measurement of an impact deformation may be to twist 80% or more after twenty-four hours.

La compression permanente est l'inverse de la récupération et représente la déformation résiduelle d'une éprouvette quand elle a été soumise à la compression dans des conditions bien définies. Normalement les compressions permanentes pour les compositions selon l'invention sont inférieures à 20 % quand on les mesure 24 heures après une compression de 25 à à 230C au cours de 22 heures. Permanent compression is the reverse of recovery and represents the residual deformation of a specimen when it has been subjected to compression under defined conditions. Normally the permanent compressions for the compositions according to the invention are less than 20% when measured 24 hours after a compression of 25 to 230C during 22 hours.

On peut préparer les compositions selon l'invention en mélangeant les ingrédients ensemble dans un mélangeur de haute intensité,par exemple un mélangeur de Banbury, pendant une période allant de 2 à 60 minutes. On peut charger les composants dans le mélangeur de Banbury à température ambiante et cette température peut monter jusqu'à environ 1600C sous l'effet des forces de frottement. On peut alors façonner le matériau provenant du mélangeur de Banbury par des techniques classiques de moulage ou de formage de feuilles. Par exemple on peut préparer des feuilles avec les compositions par broyage et calandrage ou par extrusion dans une filière à galets. The compositions according to the invention can be prepared by mixing the ingredients together in a high intensity mixer, for example a Banbury mixer, for a period of from 2 to 60 minutes. The components can be loaded into the Banbury mixer at room temperature and this temperature can rise to about 1600C under the effect of frictional forces. The material from the Banbury mixer can then be shaped by conventional sheet molding or forming techniques. For example, sheets can be prepared with the compositions by grinding and calendering or by extrusion in a roller die.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir un certain nombre d'additifs pour faciliter le traitement de la matière ou pour en améliorer les propriétés. Par exemple, la présence d'une hydrocarbylamine à chaine longue, comme précédemment mentionné, empêche le collage de la matière aux cylindres pendant le calandrage et, si la matière doit être moulée, la présence d'une petite proportion, par exemple 0,1 à 2 * en poids par rapport au poids du bitume caoutchouté, d'un amide d'acide gras, comme par exemple un oléamide ou un stéaramide, facilite le démoulage de l'article façonné. Une huile paraffinique telle que "Enerpar 23" vendue par BP Oil ou une huile aromatique telle que "Enerflex 72",également vendue par BP Oil, peut être ajoutée à raison d'un maximum de 5 % en poids en qualité d'adjuvant de traitement.La présence de l'huile permet de réduire le temps nécessaire pour le traitement des compositions dans le mélangeur. Un agent anti-ozone tel que "Santoflex IP" vendu par Monsanto peut être incorporé à raison de O à 1 * en poids pour améliorer la résistance des matières à la fissuration sous l'effet de l'ozone pendant l'exposition à des conditions atmosphériques défavorables. The compositions according to the invention may contain a number of additives to facilitate the treatment of the material or to improve the properties thereof. For example, the presence of a long chain hydrocarbylamine, as previously mentioned, prevents the material from sticking to the rolls during calendering and, if the material is to be molded, the presence of a small proportion, for example 0.1 at 2% by weight relative to the weight of the rubberized bitumen, a fatty acid amide, such as an oleamide or stearamide, facilitates demolding of the shaped article. A paraffinic oil such as "Enerpar 23" sold by BP Oil or an aromatic oil such as "Enerflex 72", also sold by BP Oil, may be added at a rate of up to 5% by weight as adjuvant of The presence of the oil makes it possible to reduce the time required for the treatment of the compositions in the mixer. An anti-ozone agent such as "Santoflex IP" sold by Monsanto can be incorporated in an amount of from 0 to 1% by weight to improve the resistance of the materials to ozone cracking during exposure to conditions. adverse atmospheres.

On peut façonner des feuilles ou des carreaux avec des compositions selon l'invention pour préparer des surfaces de sécurité, par exemple sur les terrains de jeux pour enfants, plus particulièrement à proximité des balan çoires, des toboggans et d'autres appareils où les enfants risquent de tomber. On peut également utiliser ces compositions pour des pare-chocs qui absorbent l'énergie et qu'on installe sur des véhicules automobiles ou bien pour fabriquer des défenses de navires ou des barrières sur les autoroutes. Sheets or tiles can be formed with compositions according to the invention to prepare safety surfaces, for example on children's playgrounds, more particularly in the vicinity of swings, slides and other apparatus where the children may fall. These compositions can also be used for bumpers that absorb energy and are installed on motor vehicles or to make ship fenders or barriers on highways.

Normalement on peut mouler la matière en plaques dont les dimensions sont de 500 x 500 x 16 mm pour former un pavage de sécurité. Ces plaques de pavage peuvent se fixer sur une surface sous-jacente, par exemple en asphalte ou en béton à l'aide d'un adhésif. Un adhésif approprié peut contenir les ingrédients suivants, en poids
Bitume : 91 à 95 parties
Particules de caoutchouc
thermoplastique : 5 à 9 parties, de préférence
7 à 8 parties
l,l,l-trichloréthane : 55 à 100 parties
Normalement on peut préparer un adhésif convenable en mélangeant 57,5 > en poids d'un bitume à pénétration 100,
4,7 go en poids d'un caoutchouc thermoplastique '!Solprene"
411P vendu par Phillips Petroleum, ("Solprene" est
une marque déposée), et 37,8 % en poids de l,l,l-trichloréthane.
Normally the material can be molded into sheets having dimensions of 500 x 500 x 16 mm to form a safety pavement. These paving slabs can be attached to an underlying surface, for example asphalt or concrete using an adhesive. A suitable adhesive may contain the following ingredients, by weight
Bitumen: 91 to 95 parts
Rubber particles
thermoplastic: 5 to 9 parts, preferably
7 to 8 parts
1,1,1-trichloroethane: 55 to 100 parts
Normally a suitable adhesive can be prepared by mixing 57.5% by weight of a penetration bitumen 100,
4.7 gb by weight of a thermoplastic rubber "Solprene"
411P sold by Phillips Petroleum, ("Solprene" is
a registered trademark), and 37.8% by weight of 1,1,1-trichloroethane.

Les exemples Suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids, sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. On utilise des miettes ou des déchets de pneumatiques dans tous les exemples à titre de particules finement divisées d'un caoutchouc non thermoplastique réticulé. The following Examples, in which all proportions are by weight, unless otherwise stated, serve to illustrate the invention without in any way limiting its scope. Crumbs or tire scraps are used in all examples as finely divided particles of a crosslinked non-thermoplastic rubber.

EXEMPLE 1
On charge dans la chambre mélangeuse d'un mélangeur de Banbury d!une capacité de 1 litre les matières suivantes:
616 g de "Olexobit 50", un bitume caoutchouté vendu par
Deutsche BP AG,
205 g d'un extrait durci (point de ramollissement 140 C) ,
684 g de "Snowcal" 6ML, charge calcaire vendue par
Cement Marketing Company Limited. ("Snowcal" est
une marque déposée)
900 g de miettes de pneumatique d'une dimension de
0,38 mm
4,8 g d'octadécylamine.
EXAMPLE 1
The following materials are fed into the mixing chamber of a Banbury mixer with a capacity of 1 liter:
616 g of "Olexobit 50", a rubber bitumen sold by
Deutsche BP AG,
205 g of a hardened extract (140 C softening point),
684 g of "Snowcal" 6ML, limestone load sold by
Cement Marketing Company Limited. ("Snowcal" is
a registered trademark)
900 g of tire crumbs of a dimension of
0.38 mm
4.8 g of octadecylamine.

On mélange la charge à 20 tours/mn pendant 35 minutes et on atteint une température d'environ 20O0C. On décharge la matière du mélangeur et on broie pendant 5 minutes sur un broyeur à deux rouleaux (largeur 30,5 cm) pour produire une feuille convenant pour le moulage. The charge is mixed at 20 rpm for 35 minutes and a temperature of about 20 ° C. is reached. The material is discharged from the mixer and milled for 5 minutes on a two roll mill (30.5 cm wide) to produce a sheet suitable for molding.

On moule des échantillons du produit à 1600C pendant 5 minutes sous une charge de 20 tonnes dans une presse de 20,3 x 20,3 cm. On utilise les échantillons moulés pour des essais de mesure des propriétés physiques du matériau, dont les résultats apparaissent dans le tableau 1. Dans un but de comparaison, on indique également dans le tableau les propriétés physiques d'une composition préparée selon le brevet GB 2 036 760A et de deux autres produits du commerce. La Matière comparative 1 est une matière qui comprend du caoutchouc granulé lié par une résine de polyuréthane élastomère. La Matière comparative 2 est une matière analogue pouvant être posée à l'état humide. Product samples were molded at 1600C for 5 minutes under a load of 20 tonnes in a 20.3 x 20.3 cm press. The molded samples are used for measurement tests of the physical properties of the material, the results of which are shown in Table 1. For comparison purposes, the physical properties of a composition prepared according to GB 2 are also shown in the table. 036 760A and two other commercial products. Comparative Material 1 is a material which comprises granulated rubber bonded with an elastomeric polyurethane resin. Comparative Matter 2 is a similar material that can be laid in the wet state.

On prépare des éprouvettes en forme d'haltères à partir d'une feuille ayant 3 mm d'épaisseur et on les utilise pour déterminer la résistance mécanique et l'allongement selon BS 903 Pt. A2 1971 type 1. On étire les éprouvettes à raison de 50 cm/mn à 230C et les résultats qui apparaissent dans le tableau I montrent que la matière selon l'invention est plus résistante et susceptible d'un allongement beaucoup plus important que la matière selon le brevet GB 2 036 760A ou la Matière comparative 2. On ne soumet pas à ce test la Matière comparative 1. Dumbbell shaped specimens are prepared from a sheet having a thickness of 3 mm and used to determine the mechanical strength and elongation in accordance with BS 903 Pt. A2 1971 type 1. of 50 cm / min at 230 ° C. and the results which appear in Table I show that the material according to the invention is more resistant and capable of a much greater elongation than the material according to the patent GB 2,036,760 A or Comparative Matter. 2. Comparative Matter 1 is not subject to this test.

On utilise le procédé au pendule de Lùpke pour mesurer la résilience. On utilise un pendule pesant 250 g et suspendu à une hauteur de 2 mètres suivant un angle de 180 par rapport à la verticale. La hauteur du premier rebond, exprimée comme un pourcentage de la hauteur de la chute initiale, constitue une mesure de la résilience du matériau. The Lugke pendulum method is used to measure resilience. We use a pendulum weighing 250 g and suspended at a height of 2 meters at an angle of 180 from the vertical. The height of the first rebound, expressed as a percentage of the height of the initial fall, is a measure of the resilience of the material.

On mesure la résilience au rebond des éprouvettes à des températures de -120C, 230C et 600C.The rebound resilience of the specimens is measured at temperatures of -120C, 230C and 600C.

Les résultats obtenus avec le matériau selon l'invention sont très similaires, à toutes les températures, à ceux du matériau préparé selon le brevet GB 2 036 760A, mais sont beaucoup plus bas que ceux qu'on obtient avec des miettes de pneumatique agglomérées à l'aide d'un liant (Matière comparative 1). Ceci indique que les propriétés d'absorption d'énergie selon l'invention sont au moins aussi bonnes que celles du matériau selon GB 2 036 760A et sont meilleures que celles de la Matière comparative 1. The results obtained with the material according to the invention are very similar, at all temperatures, to those of the material prepared according to patent GB 2 036 760A, but are much lower than those obtained with tire crumbs agglomerated with using a binder (comparative material 1). This indicates that the energy absorption properties according to the invention are at least as good as those of the material according to GB 2,036,760A and are better than those of Comparative Material 1.

Le test du 'tétrapode" aller est un test d'usure simulée qui correspond plus étroitement à l'usure réelle que, par exemple, un test d:abrasion. On ajuste une feuille moulée de matière ayant 30 cm de largeur, 3 mm d'épaisseur et un poids connu dans un tambour cylindrique ayant 22 cm de diamètre. On abute ensemble les bords et on les main- tient en place à l'aide d'une bande adhésive. Un dispositif de forme tétraédrique qu'on appelle "tétrapode" pesant 507 g est installé à l'intérieur du cylindre et on scelle les extrémités avec une feuille de polythène ayant 5 mm d'épaisseur et une plaque métallique de soutien. Ce dispositif comprend quatre bras équidistants (espacement 12,5 cm) et chaque bras porte des pointes mobiles de 15 mm.On fait tourner le tambour cylindrique à 1!aide de rouleaux pendant 500.000 révolutions à raison de 38 tours/mn. On enlève ensuite l'éprouvette du tambour, on examine l'usure et on pèse pour calculer la perte de la masse ou du volume an cours de ltessai.  The "tetrapod" go test is a simulated wear test that more closely matches the actual wear than, for example, an abrasion test: a molded sheet of material 30 cm wide, 3 mm thick is fitted Thickness and a known weight in a cylindrical drum having a diameter of 22 cm The edges are rubbed together and held in place by means of an adhesive tape A tetrahedral shaped device called "tetrapod" weighing 507 g is installed inside the cylinder and the ends are sealed with a polythene sheet 5 mm thick and a metal support plate.This device includes four equidistant arms (spacing 12.5 cm) and each 15 mm moving spindles.The cylindrical drum is rotated with rollers for 500,000 revolutions at 38 rpm, the specimen is then removed from the drum, wear is examined, and weight is weighed. calculate the loss of mass or volume during the test.

On moule un motif hexagonal sur un côté des éprouvettes servant à ce test. Après les 500.000 révolutions, le motif reste encore visible sur l'éprouvette fabriquée en matériau selon l'invention alors que sur l'éprouvette selon GB 2 036 760A on ne constate aucune trace du motif initial et l'usure est également plus forte. En ce qui concerne un échantillon du matériau en miettes de pneumatiques liées ,ctest-à-dire la Matière comparative 1, l'usure est sévère et des surfaces importantes de caoutchouc ont été arrachées de ltéprouvette par les pointes mobiles. A hexagonal pattern is molded on one side of the test pieces for this test. After the 500,000 revolutions, the pattern is still visible on the specimen made of material according to the invention while on the specimen according to GB 2 036 760A there is no evidence of the original pattern and the wear is also stronger. With respect to a sample of the bonded tire crumb material, ie Comparative Material 1, wear is severe and large areas of rubber have been torn from the specimen by the moving tips.

Ainsi un volume important des miettes de caoutchouc a été arraché de la surface. La Matière comparative 2 subit également une usure sévère.Thus a large volume of rubber crumbs was torn off the surface. Comparative Matter 2 also undergoes severe wear.

La force de décélération de pointe désigne la force maximale de décélération que subit une masse de 4,1 kg quand on la fait tomber sur un échantillon moulé ayant au moins une dimension de 15 cm x 15 cm et 16 mm d'épaisseur. The peak deceleration force refers to the maximum deceleration force experienced by a 4.1 kg mass when dropped onto a molded sample having at least 15 cm x 15 cm and 16 mm thickness.

On mesure la réponse à l'aide d'un décéléromètre; la charge est amplifiée et transmise à un enregistreur transitoire.The response is measured using a decelerometer; the load is amplified and transmitted to a transient recorder.

On mesure la force de décélération de pointe à partir du graphique qui apparat sur le papier du graphique.The peak deceleration force is measured from the graph that appears on the graph paper.

La masse utilisée est un segment sphérique ayant un rayon de 50 mm et faisant partie d'une sphère ayant 65 mm de rayon. The mass used is a spherical segment having a radius of 50 mm and forming part of a sphere having 65 mm radius.

La matière selon l'invention se comporte aussi bien que toutes les autres matières testées (voir tableau I page 15). The material according to the invention behaves as well as all the other materials tested (see Table I page 15).

EXEMPLE 2
On charge dans un mélangeur de Banbury,et on mélange pendant 20 minutes, 63 kg de "Olexobit 50" qui est un bitume caoutchouté, 21 kg d'extrait durci (point de ramollissement 1400C), 70 kg de "Snowcal 7ML" qui est une charge calcaire, 92 kg de miettes de pneumatiques d'une dimension de particules de 0,38 mm, 0,612 kg d'octadécylamine et 1,225 kg d'oléamide. Le composé mélangé atteint une température de 1530C à la suite du chauffage par frottement au cours du malaxage. On décharge le produit sur un broyeur à deux rouleaux d'une largeur de 2 mètres et on broie pour former une feuille ayant environ 9 mm d'épaisseur. On enlève la matière du broyeur quand cette matière est à une température de 1100C.
EXAMPLE 2
In a Banbury mixer, 63 kg of "Olexobit 50" which is a rubberized bitumen, 21 kg of hardened extract (softening point 1400 ° C), 70 kg of "Snowcal 7ML" which is a calcareous load, 92 kg of tire crumbs with a particle size of 0.38 mm, 0.612 kg of octadecylamine and 1.225 kg of oleamide. The compound compound reaches a temperature of 1530C as a result of the frictional heating during mixing. The product is discharged on a 2 meter wide two roll mill and milled to form a sheet about 9 mm thick. The material of the mill is removed when this material is at a temperature of 1100C.

On broie des échantillons de 1900 g de ce produit sur un broyeur de laboratoire froid à 2 rouleaux pendant 5 minutes pour former des carreaux mesurant 30,5 x 30,5 x 1,6 cm. On mesure la dureté IRHD sur deux échantillons sur une gamme de températures. On constate que les résultats sont reproductibles et ils sont indiqués dans le tableau II (voir tableau II page 16). 1900 g samples of this product are milled on a 2-roll cold laboratory mill for 5 minutes to form tiles measuring 30.5 x 30.5 x 1.6 cm. The IRHD hardness is measured on two samples over a range of temperatures. The results are reproducible and are shown in Table II (see Table II page 16).

EXEMPLE 3
On mélange dans un mélangeur de Banbury pendant 18 minutes et on atteint une température de pointe de 1800C les ingrédients suivants : 51 g de "Olexobit 50" (bitume caoutchouté), 170 g d'extrait durci (point de ramollissement 1400C), 578 g de "Snov-cal 7ML" (charge calcaire), 747 g de miettes de pneumatiques d'une dimension de particules de 0,38 mm et 4 g d'octadécylamine.
EXAMPLE 3
The following ingredients are mixed in a Banbury mixer for 18 minutes and reached a peak temperature of 1800 ° C.: 51 g of "Olexobit 50" (rubberized bitumen), 170 g of hardened extract (softening point 1400 ° C.), 578 g. of "Snov-cal 7ML" (calcareous load), 747 g of tire crumbs with a particle size of 0.38 mm and 4 g of octadecylamine.

On moule la matière et on obtient des éprouvettes permettant de mesurer les propriétés physiques suivantes :
dureté IRHD : 48 (à 230C)
Résilience au rebond : 15 %
Compression permanente : 17 5o'
(mesurée 24 h après
compression de 25 %
pendant 22 heures à
230C)
EXEMPLE 4
On prépare deux compositions en mélangeant dans un mélangeur de Banbury les matières ci-après jusqu'à une température de pointe de 1450C.
The material is molded and specimens are obtained to measure the following physical properties:
hardness IRHD: 48 (at 230C)
Resilience to rebound: 15%
Permanent compression: 17 5o '
(measured 24 hours later
25% compression
for 22 hours at
230C)
EXAMPLE 4
Two compositions are prepared by mixing in a Banbury mixer the following materials to a peak temperature of 1450C.

par rapport au poids total du
mélange
Matière Composition 1 Composition 2 "Olexobit 50" (bitume caoutchouté) 25,6 34,1 "Snowcal 7ML" (charge calcaire) 28,5 28,5
Miettes de pneumatiques (0,38 mm) 37,4 37,4
Extrait durci (point de ramollissement 140 C) 8,5
100,0 100,0
Les deux compositions contiennent également 1 % d'octadécylamine et 2 % d'oléamide (par rapport au poids de "Olexobit 50").
relative to the total weight of
mixed
Material Composition 1 Composition 2 "Olexobit 50" (rubber bitumen) 25.6 34.1 "Snowcal 7ML" (calcareous load) 28.5 28.5
Tire crumbs (0.38 mm) 37.4 37.4
Hardened extract (140 C softening point) 8.5
100.0 100.0
Both compositions also contain 1% octadecylamine and 2% oleamide (based on the weight of "Olexobit 50").

On moule les compositions en carreaux mesurant 305 x 305 x 16 mm et présentant une surface supérieure profilée (ou à motif) et une surface inférieure unie. On moule les matières soit (a) avec du papier siliconé de détachage, soit (b) avec du clinquant d'aluminium entre les plaques. The tile compositions were molded 305 x 305 x 16 mm and had a contoured (or patterned) upper surface and a plain bottom surface. The materials are molded either (a) with silicone release paper, or (b) with aluminum foil between the plates.

On mesure les résistances au dérapage au mouillé de la surface des carreaux de chaque composition en utilisant pour cela un résistanceetre au dérapage portatif de la
Road Research Laboratory. Les résultats sont indiqués dans le tableau III (voir tableau III page 16).
The wet wipe strengths of the tile surface of each composition are measured using a portable slip resistance of the composition.
Road Research Laboratory. The results are shown in Table III (see Table III, page 16).

On moule également des échantillons des Compositions 1 et 2 en feuilles mesurant 80 x 80 x 16 mm et on refroidit à -250C dans un bain d'eau et de glycol à réglage thermostatique. Les échantillons des deux matières survivent après un essai d'impact de 5 joules et un fléchissement de 1800 autour d'un mandrin de 3 cm de diamètre. Ces résultats indiquent que l'incorporation d'un extrait durci ne détériore nullement l'absorption d'énergie ou la flexibilité des matières aux basses températures. Compositions 1 and 2 in sheets measuring 80 × 80 × 16 mm were also molded and cooled to -50 ° C. in a thermostatically controlled water and glycol bath. Samples of both materials survive after a 5-joule impact test and a 1800 deflection around a 3-cm diameter mandrel. These results indicate that the incorporation of a hardened extract in no way detracts from the energy absorption or flexibility of the materials at low temperatures.

EXEMPLE 5
On prépare 16 carreaux mesurant 300 x 300 x 16 mm avec la composition décrite dans l'exemple 1. On lie ces carreaux à une surface d'asphalte à l'aide de quatre adhésifs à base de bitume qu'on prépare comme suit.
EXAMPLE 5
16 tiles measuring 300 x 300 x 16 mm were prepared with the composition described in Example 1. These tiles were bonded to an asphalt surface using four bitumen-based adhesives which were prepared as follows.

Adhésif 1 - On chauffe 1850 g d'un bitume à pénétration 200 jusqu'à une température de 1000C dans une étuve, puis on transfère dans un ballon à rebord d'une capacité de 5 litres muni d'un agitateur et d'un condenseur de reflux. Adhesive 1 - 1850 g of a penetration bitumen 200 are heated to a temperature of 1000 ° C. in an oven and then transferred to a flask with a capacity of 5 liters equipped with a stirrer and a condenser of reflux.

On ajoute 1214 g de l,l,l-trichloréthane et on agite pour former une solution à 700C. On ajoute à la solution 150 g de "Solprene" 411 P qui est un caoutchouc thermoplastique de Phillips Petroleum et on soumet au reflux à 830C pendant une heure pour dissoudre le caoutchouc. On refroidit le contenu du ballon à 50 C. 1214 g of 1,1,1-trichloroethane are added and stirred to form a solution at 700 ° C. 150 g of "Solprene" 411 P, which is a Phillips Petroleum thermoplastic rubber, are added to the solution and refluxed at 8 ° C. for one hour to dissolve the rubber. The contents of the flask are cooled to 50 C.

Adhésif 2-Meme technique que pour l'adhésif 1 sauf qu'on utilise un bitume à pénétration 100. Adhesive 2-Same technique as for the adhesive 1 except that a penetrating bitumen 100 is used.

Adhésif 3 - Même technique que pour l'adhésif 1 sauf qu'on utilise un bitume à pénétration 100 et on augmente jusqu'à 200 g la proportion de "So1prene" 411P.  Adhesive 3 - Same technique as for the adhesive 1 except that a penetrating bitumen 100 is used and the proportion of "So1prene" 411P is increased to 200 g.

Adhésif 4 - On dissout 692 g de bitume "Olexobit" de pénétration 100 dans 1237 g de l,l,l-trichloréthane par agitation sous reflux dans un ballon à rebord et à fond rond d'une capacité de 5 litres comportant un condenseur de reflux.  Adhesive 4 - 692 g of penetrating "Olexobit" bitumen 100 were dissolved in 1237 g of 1,1,1-trichloroethane by stirring under reflux in a 5-liter flanged and round-bottomed flask with a condenser. reflux.

On prétraite la surface de l'asphalte avec un apprêt avant de lier les carreaux à la surface. L'appret pour les adhésifs 1 à 3 comprend un mélange de 92,) parties de bitume, 7,5 parties de "Solprene" 411P et 245 parties de 1,1 ,l-trichloréthane L'appret pour l'adhésif 4. comprend 87 parties de "@lexobit" 100 dissous dans 311 g de 1,1,1trichloréthane. The surface of the asphalt is pre-treated with a primer prior to bonding the tiles to the surface. The primer for adhesives 1 to 3 comprises a mixture of 92 parts of bitumen, 7.5 parts of Solprene 411P and 245 parts of 1,1,1-trichloroethane. The primer for adhesive comprises 87 parts of "@lexobit" 100 dissolved in 311 g of 1,1,1-trichloroethane.

On colle quatre carreaux à la surface à l'aide de chacun des adhésifs. Après 6 mois on mesure la force nécessaire pour arracher les carreaux avec une balance à ressorts munie d'un plateau à bordure mesurant 1,5 x 2,5 cm qu'on introduit sous le bord des carreaux. La force moyenne en kg nécessaire pour arracher les carreaux liés par chacun des 4 adhésifs est indiquée dans le tableau IV (Voir tableau IV page 17).  Four tiles are glued to the surface with each adhesive. After 6 months, the force required to pull the tiles is measured with a spring balance equipped with a 1.5 x 2.5 cm edge plate that is inserted under the edge of the tiles. The average force in kg required to tear the tiles bound by each of the 4 adhesives is shown in Table IV (See Table IV page 17).

TABLEAU I
Propriétés physiques d'une surface de sécurité moulée préparée selon l'exemple 1 et d'autres produits du commerce

Figure img00150001
TABLE I
Physical Properties of a Molded Safety Surface Prepared According to Example 1 and Other Commercial Products
Figure img00150001

Propriété <SEP> Unités <SEP> Carreau <SEP> Carreau <SEP> Matière <SEP> Matière
<tb> moulé <SEP> pré- <SEP> moulé <SEP> compara- <SEP> comparaparé <SEP> selon <SEP> selon <SEP> tive <SEP> 1 <SEP> tive <SEP> 2
<tb> GB <SEP> 2036760A <SEP> Exemple <SEP> 1
<tb> Epaisseur <SEP> mm <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 15
<tb> Densité <SEP> 1,2 <SEP> 1,28 <SEP> 0,65
<tb> Résilience <SEP> au <SEP> rebond <SEP> %
<tb> (-12 C) <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 31
<tb> (23 C) <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 51 <SEP> 25-30
<tb> (60 C) <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 55
<tb> Dureté <SEP> (Echelle <SEP> IRHD)
<tb> à <SEP> 23 C <SEP> degré <SEP> 40-45 <SEP> 30 <SEP> 35-40 <SEP> 35
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> MPa <SEP> 0,4 <SEP> 1,3 <SEP> 0,8
<tb> Allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> % <SEP> 50 <SEP> 330 <SEP> 100
<tb> Test <SEP> d'usure <SEP> au <SEP> tétrapode <SEP> mg/m2 <SEP> 30-40 <SEP> 0 <SEP> 1400 <SEP> 800
<tb> de <SEP> Walker <SEP> porte <SEP> par
<tb> 500.000
<tb> revs
<tb> Force <SEP> de <SEP> décélération <SEP> de <SEP> g <SEP> 300 <SEP> 313 <SEP> 310 <SEP> 280
<tb> pointe <SEP> (hémisphère <SEP> de <SEP> 4 <SEP> kg
<tb> tombant <SEP> d'une <SEP> hauteur <SEP> de
<tb> 1 <SEP> mètre)
<tb> TABLEAU II
Dureté (Echelle IRHD) de la matière moulée

Figure img00160001
Property <SEP> Units <SEP> Tile <SEP> Tile <SEP> Material <SEP> Material
<tb> molded <SEP> pre- <SEP> molded <SEP> compared- <SEP> compared <SEP> according to <SEP> according to <SEP> tive <SEP> 1 <SEP> tive <SEP> 2
<tb> GB <SEP> 2036760A <SEP> Example <SEP> 1
<tb> Thickness <SEP> mm <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 15
<tb> Density <SEP> 1.2 <SEP> 1.28 <SEP> 0.65
<tb> Resiliency <SEP> at <SEP> rebound <SEP>%
<tb> (-12 C) <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 31
<tb> (23 C) <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 51 <SEP> 25-30
<tb> (60 C) <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 55
<tb> Hardness <SEP>(<SEP> IRHD Scale)
<tb> to <SEP> 23 C <SEP> degree <SEP> 40-45 <SEP> 30 <SEP> 35-40 <SEP> 35
<tb> Resistance <SEP> to <SEP><SEP> tensile <SEP> MPa <SEP> 0.4 <SEP> 1.3 <SEP> 0.8
<tb> Lengthening <SEP> to <SEP><SEP> Breaking <SEP>% <SEP> 50 <SEP> 330 <SEP> 100
<tb><SEP> Wear Test <SEP> at <SEP> tetrapod <SEP> mg / m2 <SEP> 30-40 <SEP> 0 <SEP> 1400 <SEP> 800
<tb> of <SEP> Walker <SEP> port <SEP> by
<tb> 500,000
<tb> revs
<tb> Strength <SEP> of <SEP> Deceleration <SEP> of <SEP> g <SEP> 300 <SEP> 313 <SEP> 310 <SEP> 280
<tb> tip <SEP> (hemisphere <SEP> of <SEP> 4 <SEP> kg
<tb> falling <SEP> of a <SEP> height <SEP> of
<tb> 1 <SEP> meter)
<tb> TABLE II
Hardness (IRHD Scale) of the molded material
Figure img00160001

Température <SEP> ( C) <SEP> -10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 23 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> IRHD <SEP> Echantillon <SEP> 1 <SEP> 80 <SEP> 73 <SEP> 67 <SEP> 50,5 <SEP> 42 <SEP> 33
<tb> (degrés) <SEP> Echantillon <SEP> 2 <SEP> 82 <SEP> 75 <SEP> 69,5 <SEP> 50 <SEP> 38 <SEP> 31
<tb> TABLEAU III
Résistance au dérapage au mouillé

Figure img00160002
Temperature <SEP> (C) <SEP> -10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 23 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> IRHD <SEP> Sample <SEP> 1 <SEP> 80 <SEP> 73 <SEP> 67 <SEP> 50.5 <SEP> 42 <SEP> 33
<tb> (degrees) <SEP> Sample <SEP> 2 <SEP> 82 <SEP> 75 <SEP> 69.5 <SEP> 50 <SEP> 38 <SEP> 31
<tb> TABLE III
Resistance to wet skidding
Figure img00160002

Matière <SEP> Dureté <SEP> IRHD <SEP> à <SEP> 23 C <SEP> Type <SEP> de <SEP> Matière <SEP> de <SEP> Résistance <SEP> au
<tb> (degré) <SEP> surface <SEP> démoulage <SEP> dérapage <SEP> au
<tb> mouillé
<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> 50 <SEP> profilée <SEP> silicone <SEP> 41
<tb> profilée <SEP> clinquant <SEP> 42
<tb> d'aluminium
<tb> unie <SEP> silicone <SEP> 41
<tb> Composition <SEP> 2 <SEP> 50 <SEP> profilée <SEP> silicone <SEP> 28
<tb> profilée <SEP> clinquant
<tb> d'aluminium <SEP> 16
<tb> unie <SEP> silicone <SEP> 18
<tb> unie <SEP> clinquant
<tb> d'aluminium <SEP> 12
<tb> Ces résultats montrent que la Composition 1 possède une résistance au dérapage beaucoup plus forte que la Composition 2 indépendamment de la matière utilisée pour le démoulage. La Composition 2 diffère de la Composition 1 en ce que la totalité de l'extrait durci a été remplacée par "Olexobit 50", mais les matières ont des duretés similaires. En conséquence, la présence d'un extrait durci semble bénéfique pour obtenir une matière ayant une meilleure résistance au dérapage.
Material <SEP> Hardness <SEP> IRHD <SEP> to <SEP> 23 C <SEP> Type <SEP> of <SEP> Material <SEP> of <SEP> Strength <SEP> at
<tb> (degree) <SEP> surface <SEP> demoulding <SEP> skid <SEP> at
<tb> wet
<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> 50 <SEP> profiled <SEP> silicone <SEP> 41
<tb> profiled <SEP> foil <SEP> 42
<tb> aluminum
<tb> united <SEP> silicone <SEP> 41
<tb> Composition <SEP> 2 <SEP> 50 <SEP> profiled <SEP> silicone <SEP> 28
<tb> profiled <SEP> foil
<tb> aluminum <SEP> 16
<tb> united <SEP> silicone <SEP> 18
<tb> united <SEP> tinsel
<tb> aluminum <SEP> 12
<tb> These results show that Composition 1 has a much higher skid resistance than Composition 2 regardless of the material used for demolding. Composition 2 differs from Composition 1 in that all of the cured extract has been replaced by "Olexobit 50", but the materials have similar hardnesses. As a result, the presence of a cured extract seems beneficial to obtain a material having better skid resistance.

TABLEAU IV
Force nécessaire pour arracher les carreaux liés à l'asphalte

Figure img00170001
TABLE IV
Force required to tear asphalt-related tiles
Figure img00170001

Type <SEP> d'adhésif <SEP> Force <SEP> moyenne <SEP> (kg) <SEP> nécessaire <SEP> pour
<tb> soulever <SEP> un <SEP> carreau <SEP> de <SEP> la <SEP> surface
<tb> de <SEP> l'asphalte
<tb> 1 <SEP> - <SEP> Contient <SEP> 7,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> "Solprene"
<tb> dans <SEP> un <SEP> bitume <SEP> de <SEP> pénétration <SEP> 200 <SEP> 5
<tb> 2 <SEP> - <SEP> Contient <SEP> 7,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> "Solprene"
<tb> dans <SEP> un <SEP> bitume <SEP> de <SEP> pénétration <SEP> 100 <SEP> 19
<tb> 3 <SEP> - <SEP> Contient <SEP> 10,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> "Solprene"
<tb> dans <SEP> un <SEP> bitume <SEP> de <SEP> pénétration <SEP> 100 <SEP> 2,7
<tb> 4 <SEP> - <SEP> "Olexobit", <SEP> bitume <SEP> à
<tb> pénétration <SEP> 100 <SEP> 4,5
<tb> Ces résultats montrent que l'adhésif 2 possède une capacité remarquable pour lier les carreaux à l'asphalte.
Type <SEP> Adhesive <SEP> Strength <SEP> Medium <SEP> (kg) <SEP> Required <SEP> for
<tb> raise <SEP> a <SEP> tile <SEP> of <SEP> the <SEP> surface
<tb> of <SEP> the asphalt
<tb> 1 <SEP> - <SEP> Contains <SEP> 7.5 <SEP>% <SEP> of <SEP>"Solprene"
<tb> in <SEP> a <SEP> bitumen <SEP> of <SEP> penetration <SEP> 200 <SEP> 5
<tb> 2 <SEP> - <SEP> Contains <SEP> 7.5 <SEP>% <SEP> of <SEP>"Solprene"
<tb> in <SEP> a <SEP> bitumen <SEP> of <SEP> penetration <SEP> 100 <SEP> 19
<tb> 3 <SEP> - <SEP> Contains <SEP> 10.5 <SEP>% <SEP> of <SEP>"Solprene"
<tb> in <SEP> a <SEP> bitumen <SEP> of <SEP> penetration <SEP> 100 <SEP> 2.7
<tb> 4 <SEP> - <SEP>"Olexobit",<SEP> asphalt <SEP> to
<tb> penetration <SEP> 100 <SEP> 4,5
<tb> These results show that the adhesive 2 has a remarkable ability to bind tiles to asphalt.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1 - Composition bitumineuse possédant des propriétés d'absorption d'énergie, comprenant du bitume, un extrait durci, des particules finement divisées d'un caoutchouc non thermoplastique réticulé et une charge, la proportion pondérale des particules finement divisées de caoutchouc non thermoplastique réticulé étant égale ou supérieure à la quantité pondérale de charge, caractérisée en ce que le bitume est un bitume caoutchouté, et en ce que le caoutchouc dans le bitume caoutchouté est un copolymère non thermoplastique d'au moins deux mono-alpha oléfines et d'une oléfine cyclique comportant un pontage endocyclique et au moins deux doubles-liaisons oléf iniques.  A bituminous composition having energy absorbing properties, comprising bitumen, hardened extract, finely divided particles of a non-thermoplastic crosslinked rubber and a filler, the weight proportion of the finely divided particles of crosslinked non-thermoplastic rubber being equal to or greater than the weight amount of filler, characterized in that the bitumen is a rubber bitumen, and in that the rubber in the rubberized bitumen is a non-thermoplastic copolymer of at least two mono-alpha olefins and an olefin cyclic compound comprising endocyclic bridging and at least two olefinic double bonds. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la technique depréparation du bitume caoutchouté comporte l'opération d'insufflation dans le copolymère d'une huile aromatique de fluxage et facultativement du bitume à une température de 150 à 3000C en présence d'un gaz contenant de l'oxygène élémentaire. 2 - Composition according to claim 1, characterized in that the technique of preparation of the rubberized bitumen comprises the operation of insufflation in the copolymer of an aromatic fluxing oil and optionally bitumen at a temperature of 150 to 3000C in the presence of a gas containing elemental oxygen. 3 - Composition selon l'une des revendications 1 et 2,caractérisée en ce qu'on prépare le bitume caoutchouté en insufflant un gaz qui renferme de l'oxygène élémentaire à une température de 150 à 3000C dans un mélange de 23 à 88 % (par rapport au poids total du mélange) d'une substance bitumineuse, 2 à 25 % (par rapport au poids total du mélange) d'un copolymère d'au moins deux mono-alpha oléfines et d'une oléfine cyclique comportant un pontage endocyclique et au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, 10 à 75 % (par rapport au poids total du mélange) d'une huile de fluxage pour allonger le copolymère, 0 à 4 parties en poids de soufre par 100 parties en poids du copolymère et 0 à 3 % (par rapport au poids total du mélange) d'une polyoléfine. 3 - Composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that the rubberized bitumen is prepared by blowing a gas which contains elemental oxygen at a temperature of 150 to 3000C in a mixture of 23 to 88% ( relative to the total weight of the mixture) of a bituminous substance, 2 to 25% (based on the total weight of the mixture) of a copolymer of at least two mono-alpha olefins and a cyclic olefin having an endocyclic bridging and at least two olefinic double bonds, 10 to 75% (based on the total weight of the mixture) of a fluxing oil to elongate the copolymer, 0 to 4 parts by weight of sulfur per 100 parts by weight of the copolymer and 0 at 3% (based on the total weight of the mixture) of a polyolefin. 4 - Composition selon l'une des revendications 1 et 2,caractérisée en ce que pour préparer le bitume caoutchouté, on mélange une substance bitumineuse, un copolymère d'au moins 2 mono-alpha oléfines et d'une oléfine cyclique comportant un pontage endocyclique et au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, une huile aromatique de fluxage et facultativement du soufre, puis on insuffle dans ce mélange à une température de 150 à 2600C un gaz contenant de l'oxygène élémentaire pour former un concentré, concentré que l'on dissout dans du bitume non insufflé. 4 - Composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that to prepare the rubber bitumen is mixed a bituminous substance, a copolymer of at least 2 mono-alpha olefins and a cyclic olefin having an endocyclic bridging and at least two olefinic double bonds, an aromatic fluxing oil and optionally sulfur, and then blowing into this mixture at a temperature of 150 to 2600C a gas containing elemental oxygen to form a concentrated concentrate which is dissolve in unfused bitumen. 5 - Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les mono-alpha oléfines dans le copolymère sont l'éthylène et le propylène, et l'oléfine cyclique est le dicyclopentadiène ou 1 'éthylidène-norbor- nène. 5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the mono-alpha olefins in the copolymer are ethylene and propylene, and the cyclic olefin is dicyclopentadiene or ethylidene-norborenene. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce quelle contient les ingrédients suivants (parties en poids) bitume caoutchouté : 100 parties extrait durci : 4 à 40 parties particules de caoutchouc non thermoplastique réticulé : 50-175 parties charge : 50-175 parties 6 - Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains the following ingredients (parts by weight) rubberized bitumen: 100 parts hardened extract: 4 to 40 parts particles of non-thermoplastic crosslinked rubber: 50-175 parts filler : 50-175 parts 7 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient également 0,05 à 5 parties en poids d'une hydrocarbyl-amine à chaine longue. 7 - Composition according to claim 6, characterized in that it also contains 0.05 to 5 parts by weight of a long chain hydrocarbyl amine. 8 - Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le rapport pondéral du caoutchouc non thermoplastique réticulé à la charge est compris entre 1:1 et 3:1. 8 - Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the weight ratio of the crosslinked non-thermoplastic rubber to the load is between 1: 1 and 3: 1. 9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle présente une dureté de 30 à 60 sur l'échelle IRHD et une résilience au rebond inférieure à 20 96 à 25 C.  9 - Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it has a hardness of 30 to 60 on the IRHD scale and a rebound resilience lower than 20 96 at 25 C. 10 - Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle présente une déformation permanente après compression inférieure à 20 do.  10 - Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that it has a permanent deformation after compression less than 20 do. 11 - Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le caoutchouc non thermoplastique réticulé est constitué par des miettes de pneumatiques.  11 - Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that the non-thermoplastic crosslinked rubber is constituted by tire crumbs.
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