FR2482954A1 - Procede de production d'acrylate d'ethyle par reaction d'ethylene et d'acide acrylique, avec recuperation des fractions legeres - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE PRODUCTION D'ACRYLATE D'ETHYLE PAR REACTION D'ETHYLENE AVEC DE L'ACIDE ACRYLIQUE EN PRESENCE D'UN ACIDE SULFURIQUE COMME CATALYSEUR. SELON L'INVENTION, UN HYDROCARBURE NORMALEMENT LIQUIDE AYANT UN POINT MINIMUM D'EBULLITION DE L'ORDRE DE 218C EST UTILISE POUR FORMER LE JOINT LIQUIDE DANS UNE POMPE A VIDE 11 QUI ADMET UN COURANT DE FRACTIONS LEGERES GAZEUSES 10 RESULTANT DE CE PROCEDE DE PRODUCTION D'ACRYLATE D'ETHYLE; LORS DU CONTACT DANS LA POMPE A VIDE, LES FRACTIONS LEGERES GAZEUSES SONT PARTIELLEMENT ABSORBEES DANS L'HYDROCARBURE NORMALEMENT LIQUIDE, CET HYDROCARBURE ETANT RECUPERE PAR DISTILLATION EN 13. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT A L'INDUSTRIE CHIMIQUE.

Description

I On sait, dans l'art antérieur, produire de l'acrylate d'éthyle par

réaction d'éthylène avec de l'acide acrylique en présence d'un catalyseur d'acide sulfurique. Dans ce processus, la récupération d'acrylate d'éthyle liquide produit est accomplie par passage du mélange réactionnel vers un système de distillation sous vide o , à des pressions réduites inférieures à la pression atmosphérique, le mélange réactionnel est distillé pour obtenir un produit liquide d'acrylate d'éthyle. De cette distillation sous vide résulte également un courant de fractions légères gazeuses contenant du bioxyde de soufre et également de l'éthylène, de l'acrylate d'éthyle et autres fractions légères organiques. Le bioxyde de soufre dans le courant dérive de l'acide sulfurique comme catalyseur qui est utilisé dans la réaction de l'éthylène

et de l'acide acrylique.

Comme la distillation est accomplie sous vide, lequel est nécessairement produit par une pompe à vide (généralement également connue comme compresseur rotatif), les fractions légères gazeuses retirées en tant que produits de tète de distillation dans le système de distillation sous vide doivent nécessairement être attirées et passer par la pompe à vide. Dans le type de pompe normalement utilisé pour obtenir le vide, on emploie généralement un fluide liquide d'étanchéité qui forme un joint liquide (quelquefois appelé "joint d'huile") dans la pompe, permettant d'obtenir le vide. Ainsi, la pompe à vide doit admettre à la fois un courant gazeux de la ligne ou conduit d'admission qui est en communication ouverte avec le système de distillation sous vide, et également

un courant liquide formé du fluide liquide d'étanchéité.

Dans la pompe à vide, le courant gazeux et le fluide liquide d'étanchéité sont mis en contact intime l'un avec l'autre, et ensuite sont évacués en un seul courant sous forme d'un mélange gaz-liquide. Pour un fonctionnement efficace, le fluide liquide d'étanchéité doit être récupéré de gaz liquide évacué et réutilisé ou recyclé à travers

la pompe à vide.

Dans de nombreux cas, la récupération du fluide liquide d'étanchéité du mélange gaz-liquide est relativement facilement accomplie en utilisant un simple séparateur; cependant, dans le processus ci-dessus décrit pour la production d'acrylate d'éthyle, de nombreux problèmes se posent du fait de la nature du courant de fractions légères gazeuses. Plus particulièrement, divers composants du courant de fractions légères sont absorbés ou partiellement absorbés dans le fluide liquide d'étanchéité et l'enlèvement de ces composants ne peut être accompli simplement en utilisant un séparateur. Dans de tels cas, on sait utiliser la distillation pour séparer les composants absorbés du fluide liquide d'étanchéité. Ainsi, le choix d'un liquide à utiliser pour obtenfrle Joint liquide dans la pompe à vide est assez, important, car divers problèmes lors de la récupération et du recyclage du fluide liquide d'étanchéité peuvent être éliminés ou diminués en choisissant le liquide approprié. De nombreux liquides se sont révélés ne pas être adaptés du fait d'une polymérisation, d'une formation de mousse et d'autres problèmes. On pense que certains de ces problèmes peuvent, au moins partiellement, être attribués à la présence du bioxyde de soufre dans les

fractions légères gazeuses.

La présente invention a ainsi pour-objet l'utilisa-

tion d'un liquide qui agit de façon satisfaisante en tant que fluide liquide d'étanchéité pour une pompe à vide utilisée dans la récupération ci-dessus des fractions légères provenant d'un procédé de production d'acrylate d'éthyle. La présente invention a pour objet supplémentaire un procédé perfectionne de récupération du courant de fractions légères du procédé de production d'acrylate d'éthyle en permettant la récupération du fluide liquide - d'étanchéité utilisé dans la pompe à vide produisant la pression réduite pour le système de distillation sous vide du procédé de production d'acrylate d'éthyle. Ces objets et d'autres encore de l'invention deviendront mieux ep apgoojd un suep seaal SUOTOeuj sap UOTU9dfno9J el anod ITaogp snssap-To OPTA snos UOTUBITSgTp ep emqgiss eT suep e4Tnpga uoTssed el eaTnpoid anod asTTTIn G9 epTA admod aun suep qTgqouegsp apTnbTI qUTOr anb %ue% ue seouToemjo:aed sauuoq ep zeuesad. ue nod ' senbTsT.z9oeJdo seauTe.aeo %mUef epTnbTT lueaeTemaou eanqzuooap"LOZ unap UOTI.esTITTnl suep apTs9j uOTUe.&uT euesid mq *DOZi 19Z ep eapJo#T ap am2 ela suep %noq %86 quop 0 î.a De98Z op UOT;Tllnqgp mnrmTUT% UTOd un e Tnb apTnbTI umaaleumaiou aenqzooapZq un 'e%.Taqoueqap apTnbTI epTn-Lj emaoo esTITn uo 'uoTueAuTT uoles %e 'epT. edumod L szeA 9ooe %sea eTo-zoeaJ op epTnbTT %ueanoo TanbaT %Tgqou%9Sp apoT p TnbT apT ael ueueidmoo eaeTo&oea ep 5g epTnbTl %ueinoo un Je:adnogi anod uUOTOiei: lu*e%.9 gno.a9 TsuTe epTnbTI-zeS eSuelm eo 'epTA q eadmod e ep 9noBA9 %sa Tnb aPTnlbTT-Zeg eue8[,m un zeuuop inod, 9;Tpqoueq9,p apTnbTI apTnlj el. ed 9qJosqe luemaeTeTlad %se ae esaTwm as sesneze3 seaqTl SUOT.OU1; ep luTenoo GeTmeJd oz al 'opTA q adtod aeao susp ae ' apTnbTT %UTO un jazuoI X anod 9eTqOUa9p apTnbTI apTnls un %uesTITTn apTA B admod a%:ao 'apTA snos UOTtTTIsTP ap aemqsLs ael nod a;%Tnpi uoTssaid el %umsTnpoid apBTA admod aun sJaUeI% % Itessed Iue'noo ieTmeid ao 's.Tnpoid-snos anb %Uei ue ç5 sanbTuego Se 2 suoToeJ seinup je aIXT4l;p aelúxouil ap 'auaTZqIIa ap %ueuequoo ea aejnos ap ap.xoTq np %ueuauoo apTA snos UOTelTTIsTP ap amidsiS np queuaood sasnozes saqs3gl SUOT4OJu ap %ueinoo JaTmaid un auemele29 %meuuop a aeTXlqqp aelzToip apTnbTi ITnpoid un aTuaqqo 0o anod 'anbTxJqdsoee uoTssaJd BI ainaTpaJuT aqTnpg uoTssaid aun q apTA snos UoTqeTITTSTp oapemqasxs un suep splTTT.STP %uos slTuOTougi sq. TnpoJd sael o 'anbTin3Tns opToeAp aneosXTleo unp aouas0ad uo enbTLXzou apToe, ap ooAz auqlTq::p uOToe9ia el a ed aloqp a.le e zoulp p uoT.onpoid ep p9ooozd unip UOTI.eaoT-Eare eun qse 'soodse sas op un uolas 'Tnb UOTUaAUT auaspgd eT uoles SUTa$le %vuos eaooue seexnesp 1e snssep-To saaeqo sae *%Tns Tnb uOTdTiosep op eanTp n.oel el suaeBdde production d'acrylate d'éthyle. L'hydrocarbure normalement liquide doit présenter certaines caractéristiques et répondre à certaines spécifications afin de donner une performance satisfaisante, et tous les hydrocarbures normalement liquides ne sont pas satisfaisants. Le terme "hydrocarbure normalement liquide" utilisé dans la présente

description est destiné à inclure non seulement un liquide

consistant en un seul composé d'hydrocarbure, mais également des mélanges de divers composés d'hydrocarbure. En fait, l'hydrocarbure normalement liquide habituel qui est commercialisé pour une utilisation dans la présente invention, et qui est le plus économique à utiliser, est

un distillat de pétrole qui contiendra de nombreux composés-

d'hydrocarbure ayant des points d'ébullition étalés sur

une large gamme de températures. Par exemple, une "coupe"-

typique dérivée de la distillation du pétrole et appropriée à une utilisation dans la présente invention peut d'abord commencer à bouillir à 260C, les parties finales bouillant à 288C. Le terme "normalement liquide" utilisé dans la

présente description signifie liquide à 25C et à la

pression atmosphérique.

L'hydrocarbure normalement liquide doit être un hydrocarbure ayant un point minimum d'ébullition d'au moins 218C, de préférence d'au moins 238C et au moins 90% et de préférence sensiblement tout l'hydrocarbure doit bouillir entre environ 218 et 427#C, de préférence entre environ 238 et 398C. Tous les points d'ébullition révélés

ici indiquent le point d'ébullition à la pression atmos-

phérique. Si l'hydrocarbure a un point d'ébullition minimum inférieur à environ 2180C, alors cela pose des problèmes lors de la séparation des composants dérivés du courant de fractions légères d'acrylate d'éthyle. Un

hydrocarbure normalement liquide qui a un point d'ébulli-

tion trop élevé peut également présenter des problèmes car nombre de ceuxci sont trop visqueux pour une bonne

performance en tant que joint liquide dans la pompe à vide.

L'hydrocarbure normalement liquide peut être aromatique ou non-aromatique, saturé ou insaturé, ou contenir des mélanges de tout ce qui précède. Comme on l'a indiqué ci-dessus, la plupart des "coupes" de distillat de pétrole contiendront de nombreux composés et ceux-ci peuvent être de divers types. L'hydrocarbure préféré sera celui qui sera sensiblement dépourvu d'insaturation éthylénique et d'insaturation acétylénique. La viscosité de l'hydrocarbure est également à considérer car elle peut affecter sa fonction en tant que joint liquide dans la

pompe à vide.

L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci

apparaîtront plus clairement au cours de la description

explicative qui va suivre faite en référence au dessin schématique annexé donné uniquement à titre d'exemple illustrant un mode de réalisation de l'invention et dans lequel: - la figure 1 donne une explication d'un procédé

entrepris selon l'invention.

Sur la figure 1, un courant 10 de fractions-légères gazeuses dérivé du système de distillation sous vide du procédé de production d'acrylate d'éthyle ci-dessus décrit est attiré dans un compresseur rotatif ou pompe à vide 11, produisant le vide pour le système de distillation sous vide. Ce courant de fracibns légères contiendra généralement du bioxyde de soufre, de l'éthylène, de l'acrylate d'éthyle,

de l'acétate d'éthyle, du diéthyl éther et de l'éthanol.

Comme llya habituellement diverses fuites d'air dans le système de distillation sous vide, de l'azote et de l'oxygène seront habituellement également présents dans le

courant de fractions légères à des rapports atmosphériques.

A la pompe à vide 11 est également amené ou y passe, par la ligne 12, un courant liquide composé du fluide liquide d'étanchéité qui est recyclé de la base de la tour de distillation 13. Dans la pompe à vide 11, les fractions légères gazeuses du courant 10 et le fluide liquide d'étanchéité de la ligne 12 sont intimement mis en contact et mélangés pour former un mélange gaz-liquide,

et ce mélange est évacué de la pompe 11 par la ligne 14.

Lors du contact des fractions légères avec le fluide d'étanchéité, une partie des composants du courant 10 de fractions légères se dissout et est absorbée dans le liquide. Le mélange gaz-liquide déchargé par la ligne 14 passe vers le récepteur de la pompe à vide ou un séparateur qui fonctionne généralement à une pression légèrement réduite, la vapeur étant retirée par l'évent en tète 16, et le liquide étant retiré de l'extrémité inférieure par la ligne 17. Habituellement, l'évent 16 se composera principalement d'éthylène et de bioxyde de soufre (ainsi que de tout azote et oxygène pouvant avoir fui dans le système) car des fractions légères telles que lacrylate d'éthyle, l'acétate d'éthyle, le diéthyl éther et l'éthanol présentesdans le courant 10 de fractions légères se dissolvent facilement et sont absorbées dans le fluide d'étanchéité. Le courant liquide retiré en tant que résidu du séparateur 15 passe par la tour de distillation 13 o l'enlèvement des composants dissous dans l'hydrocarbure normalement liquide est accompli. Du fait de la différence

de volatilité de l'hydrocarbure normalement liquide et-

des fractions légères dissoutes, la séparation requise peut être accomplie dans une tour de distillation n'ayant que quelques plateaux. Par exemple, une tour n'ayant qu'environ trois plateaux donnera généralement une performance satisfaisante, bien que plus de plateaux puissent être utilisés si on le souhaite. En tète de la tour de distillation 13 est retiré, par la ligne 21, un courant gazeux contenant sensiblement tout le bioxyde de soufre absorbé dans le liquide, ainsi que des fractions légères organiques telles que l'éthylène, l'acrylate d'éthyle, l'acétate d'éthyle, le diéthyl éther et l'éthanol, ainsi que tout azote et oxygène présents. Un courant d'hydrocarbure normalement liquide de meilleure pureté,

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et dépourvu de bioxyde de soufre, est alors retiré comme résidu par la ligne 12 et est recyclé vers la pompe à

vide 11.

La distillation accomplie dans la tour 13 ne doit pas retirer toutes les fractions légères dissoutes dans l'hydrocarbure normalement liquide, bien qu'il soit préférable que sensiblement tout le bioxyde de soufre soit retiré dans la distillation. Par exemple, le courant recyclé 12 peut contenir une quantité relativement importante de fractions légères organiques, par exemple de l'ordre de 15% à 45% en poids, tout en agissant encore de façon satisfaisante comme fluide d'étanchéité. En général, la distillation doit être dans des conditions telles que le courant de recyclage (ligne 12)soit sensiblement dépourvu de bioxyde de soufre et ne contienne pas plus d'environ 40% en poids d'acrylate d'éthyle, et doit de préférence être telle que le courant de recyclage contienne de l'ordre de 20 à 30% en poids d'acrylate d'éthyle. De faibles quantités d'autres fractions légères organiques seront habituellement également présentes dans le courant de recyclage en plus de l'acrylate d'éthyle, et elles sont habituellement présentes en quantité qui représentent environ un cinquième de la quantité d'acrylate cléthyle présent. Bien que cela ne soit généralement pas économique, la distillation peut être accomplie pour produire un courant de recyclage 12 sensiblement dépourvu d'acrylate d'éthyle et d'autres fractions légères; cependant, comme on l'a noté ci-dessus, cela ne sera pas économique et

n'est pas nécessaire pour obtenir de bons résultats.

La distillation pour retirer ou purger des fractions légères de l'hydrocarbure normalement liquide est nécessaire parce qu'une accumulation indue ou excessive de fractions légères dissoutes provoquera une augmentation de la pression de vapeur du liquide recyclé; et si la pression de vapeur du liquide recyclé devient supérieure à la pression réduite produite par la pompe à vide, alors le liquide commencera à se vaporiser dans la pompe à vide ZuB so' aeT-qql9, p aeT.-xou p uoTonpod op gppood-z np %ueusu.Aod sesneznS seazST suoT4ou1; ap q/X.7./' UOZTAU 1O aUSTI l jzed '1 O apT& B admod el sza.& asesed Teu; u uo 5 1I a.znTj Bt ans aisn'IT ad4q np T;TwOdsTp un suea 1:5L qa 1l:OZ aezua aouaJaJzd ap qa '1.:oo 01. e l:0Z uotzT..ua ez-Sua sT.zdmoo eaJ?- %uamaseJ9u9e q-Top '1h OpTA q admod BI so ueua lu'e?.9 xnap sno'-seaqg-e suolq:oue; ap oú 01 ?uenoo n u a.egoaoeaZ ap ?ueanoo np Teuzpuod-q..zoddez a[ Dez ?-a 01. uoT. Aua a.ua aesTZdmoo ?ueSmae-Jaups aSz? Top 1 apTA. admod el e eUae" ZL aeTulooaj ap Iueanoo np ea.n -ezadme?. ul 'apTA g admod el suap uoTESTJode. uT,aqoedma - nod TPTojSeaJ uemmes;J:ns ?Tos e3To&oej ep.uenoo çZ ael enb aeTu9sseopu se IJ *Oz zness Tpox;aez unp uea&om ne Zl e2Tlo oea op lueinoo el aJooue a.TPTOZJaJ ep elquTe4qnos ejazes IT 'seo sep zednld el 8up e 'eTalqu.Tuqnos se Tpnb ao 'ZS eSuToXoaz ep %ueznoo el TpToZeaz ep ?nq elqnop el ?-uemales5 1Tidmeaz ele 'Uou-UmflU ej:nueqopzd znod Oz as9TfT?.n ?sa zl SeloSoeJ ap e-uenoo np,nealqo lT no 61 inelsuqo ap.znaSuaqo9 un ueT'Tn ue Tudmoooe ael.9 ?ned ueao a e 'eap;gnqopjd.sa e, /. au2TT ea aud uoT:PauemTlwe T eTTIdmoooe luemalSTo'e ij.- ?Se UOTqelutT4Tp in *ÀlTuqnos UO nd J ?n u nd uo ndsT n U ed u stem 'snssepTo çI nbTpuT eT uo eamwoo xnael-eTd senblenb enb %uameesaeu9e eJaee. sseogu au 1 uoTeulIT.sTp ap ino% si aepTnbTI ueameeumzou aenqlZooop.&q,p glTgqoueq-,p apTnl np ?e seJae-TS -suoToe.; sep UOTfl-nq9,p s-uTod Sel aeu. aoue.aj;Tp

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B g'O Sp aepJol ap se.TfnpaJ suoTssaJd sep B ?e Dohl1.

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passant par la ligne 10 étaient à une température de l'or-

dre de 13 'tà une pression de l'ordre de 1,03 bars et contenaient, en poids, environ 13% d'acrylate d'éthyle, 36% d'éthylène, 0,5% d'acétate d'éthyle, 2% de diéthyl éther, 1% d'éthanol, 22% de bioxyde de soufre, 19, 6% d'azote et 5,9% d'oxygène. L'azote et l'oxygène étaient dérivés des fuites d'air dans le système sous vide. La pompe à vide 11 était une pompe du type compresseur rotatif. On a également fait passer par la pompe à vide 11, un courant liquide de recyclage 12 composé d'environ 22. 700 kg/h du fluide d'étanchéité liquide recyclé. La composition du fluide d'étanchéité liquide recyclé était de l'ordre de 70% en poids d'un hydrocarbure normalement liquide connu sous la dénomination commerciale "KerMac 600 W" et 25% en poids d'acrylate d'éthyle,les 5% restants

étant diverses autres fractions légères organiques.

"KerMac 600 W" est une dénomination commerciale d'un hydrocarbure. normalement liquide produit par Kerr-McGee Oil Company, bouillant entre environ 260 et 316C, contenant environ 17% en poids de produits aromatiques et environ 83% en poids de produits aliphatiques (ces 83% étant le

total de 35% d'hydrocarburesparaffiniqueset 48% d'hydro-

carburesnaphténiquE et ayant une viscosité de 6,7 centi-

stokes à 21 C et 4,3 centistokes à 38 C.

Le mélange liquide-gaz résultant a été évacué de la pompe à vide 11 pour passer par le séparateur 15 afin de séparer les liquides des gaz. Le séparateur 15

fonctionnait à une température de l'ordre de 0,69 bar.

On a retiré, en tête, par la ligne d'évent 16, environ kg/h de gaz d'évent contenant, en poids, environ 20% d'éthylène, 10% de bioxyde de soufre et 67% d'azote et 3% d'oxygène. La quantité de l'ordre de 23.500 kg/h de liquide retiré par la ligne 17 était à une température de l'ordre de 29,50C, mais après passage à travers l'échangeur de chaleur 19, la température du liquide s'éleva à environ C avant d'être amené à la tour de distillation 13o sa.%nep Iuo.aqeuuoo ua a.Tqem eI ua squaadmoo 4uos Tnb xnaoD esTîTrn a.zx% %nad 'auTzeTqoug9qd BI.a auouTnb -o.xpqI ammoo uoTesTaluLod ap pTepues nnaFTqTquT:Lnoi 5 À.uamadTnb9,il ap s%2p sane a ae e2eqonoq un.zanboo.zd %a 4asod as lueAnad uoTesTagmliod ap sueqodmT semailqod sap 'tuesgaJd sd.sae,u uoTIsTJaglod ap aneaqTqqut,l TS *suasasJd s9anesuT sqTnpoJd Sane %a iLq%,p F.ú APS.zoe, ep uoTeusTsagmlod el aeqoodmea nod aemqs s ael suep o %uesgizd:Tos ana7qTqquT [e:a unnb aieTsseogu;sa iT 4a uoT4es;,amxlod ap anaoqTquç ammoo auTzutqqougtqd ap uoq -msTIqn,l eAa"9-a ea aedmeaxel suea *UojUeAu , 1%aueçtmI amuoo sT[d aea- sud %-op au apqoead Tnb aldmexae, À emqsSs ne 5z TO-Tniao alnope,p %USAe 9%q.Teqouep,p apTnbTI apTnl; ns 9%ano ,e 99:.Teu aUuTztqouuaqd in uoTlesT.a91lod ap JxnaTqTquTp 1ue-Jas auTzuqoutqtd ap spTod ua XZ'O uozTAue quemamely9 ITuuaeuoo Z %ueminoo el 'aeIloeoaJ ep utin.oo ao sutp %uase.zd a.znos ap apAxoTq ap aiquoea9p O 9%Tq.uenb sues 'sezg9gT suoTouez; seaznep spiod ue %ç ap %a Xtlqq%,gp aoluzoe,p spTod uo % Z ap 'apTnbTî 1uawemaumJou a-nqeoo.zp,{qp spTod ua %o. Uo-TAuop %uemeooudTouTJd 4Tesoduoo as Zl a2hlo&oexa ap %ue.noo aI 'snssep-To h9nbiumeac,i uo emmoo 'lI apda B admod BI sJeAS a2e oXoe.z %UBAB OZ. znessTpTo.ze.x ael %6L.znaeuqo Sp an2aueqogI

siup D.IZ uo.ZTAUe q eiTnpgaz %nj %ue.noo eo ap aejniJadmwae.

el '4-upuadao D.OeO op epJoIl Sp %-Te%9 EL au2TI l u ud 1 UOTi-eIITIsT p ap jno. l ap sa.zTae snpTsea ap %u-enoo np anquagdmaeI BI aug&xo,p %9 ea aeozep %L 'iounq%9gsp % 'O O. aeq%,9 1iq%9epep %P 'eaIXq%,P e1%U%9oeP %94O 'eugiaXq%,ap Z ea'iq%.,ip eaT7Loeip %. 'ca.jnos Sp pF&xoTq op %Z uo. ZTAue spTod ue 'gueuauoo seasnezeS saJqg9i suoTIoe; ap %UJenoo unp tq/S{ ú9 uo-T.&ue 9rTe-az i uo 1, Be ue UA, -E lsa ap apJoil ap ap-oi- ue eanqiegdmeS aun ' ia g eq /Z8'40 p eJpol ap aie-g ue uoTssald eun q %TBuuoTIouo; zno% ui 'inaeTlidns nsiaqud ne 9aueme sni l eu2TIl ul ap uiueaoaJd apTnblI al i- 'xnaiejd sroj% B UOTIOuiixe,p mno% eun ITu%9a ú uoslITsTp ap mnol eB O0 pouvant être utiles. La quantité de l'inhibiteur de polymérisation qu'il faut est généralement très faible et ne doit être généralement qu'une quantité inhibant la polymérisation, et la quantité exacte variera selon le composé particulier utilisé. Les limites de solubilité de l'inhibiteur de polymérisation ne doivent pas être dépassées, car la précipitation de l'inhibiteur peut

poser des problèmes dans le procédé.

Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée au mode de réalisation décrit et représenté qui n'a été donné qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans

le cadre de la protection comme revendiquée.

uoTIznqesuT. ssodmoo ap spTod ua %ç ep suTom - uaruoo -

91ToaJd apTnbTi %uamaiemJou ainqaeooapXql anb ao ua

9esTaq9o0eeo 'I uOTeoTpueaaJ BI uo0les 9p90ooJa -

senbTIemoae -uou saenqJeoJppXqp spTod ue %O suTom ng queTa.uoo 9%.To9ad apTnbTI quemealemou eanqoojpXqlT enb ao ue O0 9sT9 %oeJso 'I UOoqeoTpueAeaJ l uoles app0ooa -'z OLZ7 i8e SZ uoT.&ue eaaua qnoq ospd u%o6.uop %e DOeSZ ep uOTTflInq91p mrnTuTm quTod un e Tnb apTnbTfl %uemaleuou eanqJaooJpX4q un '9.Tgpqousgap apTnbTI apTrnL ameoo 'eGsTITn uo1nb ao ue S9T9paoeqeo a'epT. q admod eqpPel sJe.& loXoea Z uel.9 a2IeToXoaJ ep apTnbTTl UBnoo Tpale ' %aq.Tgqouelgap apTnbTI epTnlj ei %ueueadmoo eSelo oea ep apTnbTI Iueanoo un aeagdn oaz inod 9uuoToeJj lueBl.9 gnoeA9 TSUT; pTnbTT-e2BS aeueIpm qTpel 'apT q eadmod aTpel op gnoAg jse Tnb apTnbTT-zeg eaueTm un.euuop inod 9aTeqoue9,1p epTnbTT OZ apTnTj TpeaT StBp 9qJosqe luameTTeTq ad se e e3ueTm es sasnezes seJa2lT SUOTo0eJi Sp jUezanoo eTmeId I-TPeT apT B eadmod aTpLT suep %e 'epTnbTT quToo un aeTnpoid anod 9%Tgqouepgp apTnbTT apTnT un luesTTTIn apTA s admod a4TpuL 'apT. snos uoTFleTTTsTp ep amess ITpeTl mnod Sl

e4Tnpga uoTssaed eT quusTnpOd'ePTA q edmod eun seJq.

% qussed seasnezB saase9I SuoTboej$ ep ue'anoo aeTmaid FTPae 'slTnpoidsnos ummoo senbTtue2o seaq9gT suoTIouZ seane.ea e liqqp aeelXoel ep 'euqTtlqq,l op quemaeLes ea aejnos ap ap.xoTq np queuaeuoo 'epTA snos uoTeTIT9sTP 01O ep ameqss 4Tpnp eTqos BI B sesnezuS saeaqIg SUOTIOeii ep Iueanoo aTmIezd un eueamaT99 aeuuop qe eTXqpip aseTLxosap apTnbTTI.Tnpoid un iTueqo nod enbTJaqdsomue uoTsseJd BI w aJnaTae9JuT eTnpga uoTssead eun S apTA snos uoTLITTTsTP ep aemass un suBp saITTsTTp %UOS sleuuoToega s. Tnpoad sel ç i- o acdL np 'enbTanjTns apToup ines&l.-[ o un,p eouasad ue enbTT.zoa OPpTo0 ep oae euau gúqqaep uoToseaJ e sed eTlqqpp aqseTloe,p uoTonpoad ep appooid -*l

SMOIIVDIOENZASU

éthylénique ou acétylénique.

4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport pondéral du courant liquide de recyclage précité au premier courant de fractions légères gazeuses précité est compris entre 20:1 et 100:1. 5.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le courant liquide de recyclage précité est refroidi jusqu'à une température entre environ 10 et environ 32 C avant d'être introduit dans la pompe à vide

précitée.

6.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange gaz-liquide évacué de la pompe à vide précitéeest fractionné pour récupérer le courant liquide de recyclage comprenant le fluide liquide d'étanchéité précité, par passage dudit mélange gaz-liquide vers un séparateur gaz-liquide, en retirant un courant gazeux en tête dudit séparateur et en-retirant en queue dudit séparateur, un courant liquide comprenant ledit fluide liquide d'étanchéité o sont absorbés du bioxyde de soufre, de l'acrylate d'éthyle et autres fractions légères organiques, en faisant passer ledit courant liquide retiré en queue dudit séparateur, vers une tour de distillation par extraction fonctionnant dans des conditions telles qu'elle retire, en tête de ladite tour, un courant gazeux contenant de l'acrylate d'éthyle et d'autres fractions légères organiques et contenant également sensiblement tout le bioxyde de soufre ayant passé vers ladite tour de distillation, afin de retirer, en queue, de ladite tour de distillation, un courant liquide de recyclage comprenant ledit fluide liquide d'étanchéité o sont absorbés environ 20 à 30% en poids d'acrylate

d'éthyle, et sensiblement dépourvu de bioxyde de soufre.

7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'hydrocarbure normalement liquide précité

contient au moins 50% en poids d'hydrocarbures non-

aromatiques. 8.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'hydrocarbure normalement liquide précité contient moins de 5% en poids de composés à insaturation

éthylénique Ou acétylénique.

9.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le rapport pondérai du courant liquide de recyclage précité au premier courant de fractions légères

gazeuses précité est compris entre environ 25:1 et 75:1.

10.- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le courant liquide de recyclage précité est refroidi à une température comprise entre environ 10 et environ 32C avant d'être introduit dans la pompe à vide précitée. 11.- Procédé selon l'une quelconque des

revendications 1, 6 ou 9, caractérisé en ce que dans le

courant liquide de recyclage précité est présente une quantité inhibant la polymérisation d'un inhibiteur de polymérisation.