FR2477473A1 - Transferring photographs onto substrates such as stone, wood etc. - by transferring image to temporary paper support using hydrophilic adhesive, bonding to substrate and removing support by wetting - Google Patents

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Abstract

Image transfer process comprises (a) in a first stage, forming a transfer image on a temporary paper support and (b) in a second stage, transferring the decalcomania image to the final support. In the first stage, a layer of a hydrophilic adhesive is applied to the provisional paper support and/or to the image-carrying face of a photographic material comprising a support coated with a sub-layer of a hydrophobic polymer and at least one photosensitive image-forming layer. The temporary support is then contacted with the image side of the photographic material and the hydrophobic polymer layer is dissolved with a solvent which is inert w.r.t. the hydrophilic adhesive and the photographic material so that the photographic support layer separates and the photographic image is transferred to the temporary support. The decalcomania is then bonded to the surface of the final support using an adhesive layer applied to the support and/or to the decalcomania. After the adhesive has dried, the paper support is wetted to loosen the hydrophilic adhesive and the temporary support is peeled off to leave the decalcomania on the surface of the final support. Process allows photographic images to be transferred to a wide variety of substrates, including those with some relief in the surface such as wood, brick, stone, concrete, glass, plastics and fabrics.

Description

La présente invention, due à la collaboration de Messieurs PHLIPOT
Gorges, Achille et HAECK Jacques, Robert, Georges, et réalisée dans les Services de la Demanderesse, est relative à un procédé de transfert d'image par décalcomanie et aux produits formés par ce procédé. La présente invention est plus particulièrement relative à un procédé permettant de transférer une image initialement formée dans un produit photographique, tel qu'un film ou papier photographique, sur un support définitif, par exemple un support présentant un certain relief, tel qu'un support en pierre, en briques, en béton, un support en verre, en matière plastique ou un support en bois ou en tissu, en mettant en oeuvre une étape intermédiaire où l'on transfère l'image d produit photographique sur un support provisoire en papier pour former une décalcomanie qui sert ensuite au transfert définitif. La présente invention est aussi relative à un produitgpour décalcomanie obtenu à la fin de la dite étape intermédiaire et au produit portant l'image finale obtenu après le transfert définitif.
The present invention, due to the collaboration of Messrs PHLIPOT
Gorges, Achille and HAECK Jacques, Robert, Georges, and performed in the Services of the Applicant, relates to an image transfer process by decal and to the products formed by this process. The present invention relates more particularly to a method making it possible to transfer an image initially formed in a photographic product, such as a photographic film or paper, onto a final support, for example a support having a certain relief, such as a support stone, brick, concrete, glass, plastic or wooden or fabric support, using an intermediate step where the image of the photographic product is transferred to a temporary paper support to form a decal which is then used for the final transfer. The present invention also relates to a product for decal obtained at the end of said intermediate step and to the product bearing the final image obtained after the final transfer.

Il existe des procédés variés pour réaliser le transfert d'une image d'un premier support à un deuxième support. Il est bien connu, par exemple, de transférer les couches, portant une image, d'un produit photographique sur des plaques de verre ou des plaques métalliques pour impression lithographique ou pour similigravure, par pelliculage d'un support approprié. On peut utiliser des produits photographiques, formateurs d'images, qui comprennent un support sur lequel sont appliquées, successivement, une couche favorisant le pelliculage, puis la ou les couches photosensibles aux halogénures d'argent, formatrices d'images argentiques ou en couleurs.Après exposition et traitement du produit photographique, on applique la face émulsionnée du produit portant l'image, sur un deuxième support, puis l'on peut facilement pelliculer, mécaniquement ou par d'autres moyens, le premier support grace à la couche de pelliculage qui favorise le détachement du premier support avec la couche de pelliculage, en laissant la couche émulsionnée portant l'image enduite de manière permanente sur le deuxième support. There are various methods for transferring an image from a first support to a second support. It is well known, for example, to transfer the layers, bearing an image, of a photographic product onto glass plates or metal plates for lithographic printing or for semi-engraving, by lamination of an appropriate support. Photographic products can be used, image formers, which comprise a support on which are applied, successively, a layer promoting film-coating, and then the layer or photosensitive layers of silver halides, which form silver or color images. After exposure and processing of the photographic product, the emulsified side of the image-bearing product is applied to a second support, then the first support can be easily filmed, mechanically or by other means, thanks to the coating layer. which promotes the detachment of the first support with the coating layer, leaving the emulsified layer carrying the coated image permanently on the second support.

Un autre procédé de transfert d'image est décrit au brevet français 2 214 911, procédé qui consiste à transférer la ou les couches portant l'image formée dans un produit photographique, sur un deuxième support. Another image transfer method is described in French patent 2,214,911, which method consists in transferring the layer or layers carrying the image formed in a photographic product, onto a second support.

Le produit photographique est avantageusement un papier photographique dont le support de papier est enduit d'une couche de polyéthylène et on réalise le transfert de l'image en appliquant une colle sur le produit photographique portant l'image que l'on applique en pression sur le deuxième support, puis en dissolvant le polyéthylène par un solvant sans action sur la colle et on pellicule le support de papier. On obtient une image transférée sur le deuxième support.The photographic product is advantageously a photographic paper whose paper support is coated with a layer of polyethylene and the image is transferred by applying an adhesive on the photographic product carrying the image which is applied by pressure on the second support, then by dissolving the polyethylene with a solvent without action on the adhesive and the paper support is filmed. We obtain an image transferred to the second support.

Le procédé décrit au brevet français 2 214 911 n'est cependant pas utilisable lorsque le deuxième support est attaqué par le solvant ou bien présente une surface trop importante ou dont le relief est trop accidenté pour que le transfert soit réalisable. The method described in French patent 2,214,911 is however not usable when the second support is attacked by the solvent or has too large a surface or whose relief is too uneven for the transfer to be possible.

On connaît d'autres procédés pour réaliser le transfert d'une image d'un premier support à un deuxième support. Parmi ces procédés, on peut citer ceux qui utilisent une décalcomanie, c'est-à-dire un ensemble constitué essentiellement d'un support provisoire portant l'image de transfert, l'image initiale du premier support étant d'abord transférée sur le support provisoire pour former la décalcomanie,-puis transférée de la décalcomanie sur le deuxième support. Other methods are known for transferring an image from a first support to a second support. Among these methods, mention may be made of those which use a decal, that is to say an assembly essentially consisting of a temporary support carrying the transfer image, the initial image of the first support being first transferred to the temporary support to form the decal, then transferred from the decal to the second support.

Le procédé de transfert d'image- suivant l'invention comprend une première étape où l'on transfère une ou plusieurs couches, portant une image, d'un produit photographique sur un support de papier provisoire pour former une décalcomanie, puis une deuxième étape où l'on transfère l'image de la décalcomanie sur le support définitif. The image transfer process according to the invention comprises a first step in which one or more layers, bearing an image, of a photographic product are transferred onto a temporary paper support to form a decal, then a second step where we transfer the image of the decal to the final support.

Dans la première étape (1) de ce procédé on applique une couche de colle hydrophile sur le dit support provisoire en papier et/ou sur la face portant l'image formée dans un produit photographique comprenant un support enduit d'une sous-couche d'un polymère hydrophobe et d'au moins une couche photosensible formatrice de la dite image, puis on amène le support provisoire au contact de la face image du produit photographique, on dissout la dite sous-couche de polymère hydrophobe du produit photographique portant l'image par un solvant organique sans action (a) sur le support et les constituants du produit photographique et (b) sur la dite colle hydrophile et enfin, on pellicule le support du produit photographique en laissant l'image, initialement portée par ce dernier, transférée sur le support provisoire en papier pour former la décalcomanie, et (2) dans la deuxième étape, on applique une couche d'adhésif ou de vernis sur le support définitif et/ou sur la face image de la décalcomanie, on amène le support définitif au contact de la décalcomanie par l'intermédiaire -#~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ de la couche d'adhésif ou de vernis que l'on laisse durcir jusqu'à ce que l'image adhère au support définitif, puis on humidifie le support provisoire en papier pour le pelliculer et obtenir ainsi l'image transférée sur le support définitif. In the first step (1) of this process, a layer of hydrophilic adhesive is applied to said temporary paper support and / or to the face carrying the image formed in a photographic product comprising a support coated with an undercoat of '' a hydrophobic polymer and at least one photosensitive layer forming said image, then the temporary support is brought into contact with the image side of the photographic product, the said hydrophobic polymer sublayer of the photographic product carrying the image by an organic solvent without action (a) on the support and the constituents of the photographic product and (b) on the said hydrophilic adhesive and finally, the support of the photographic product is filmed leaving the image, initially carried by the latter, transferred to the temporary paper support to form the decal, and (2) in the second step, a layer of adhesive or varnish is applied to the final support and / or to the image side of the decal, the final support is brought into contact with the decal via - # ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ the adhesive layer or varnish which is left to harden until the image adheres to the final support, then the temporary paper support is moistened to film it and thus obtain the image transferred to the final support.

Pour réaliser la première étape du procédé suivant l'invention, on peut opérer par n'importe quel procédé approprié, mais on effectue avantageusement cette première étape par le procédé décrit au brevet français 2 214 911. Suivant un mode avantageux de réalisation, le procédé décrit à ce brevet consiste à transférer sur un support approprié une image photographique formée initialement dans les couches photosensibles d'un produit photographique dont le support est en papier qui est enduit d'une sous-couche d'une polyoléfine,telle que le polyéthylène ou le polypropylène. Des papiers photographiques, formateurs d'images en couleurs, utiles dans ce mode de réalisation, sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 411 908.Le support de ces papiers photographiques comprend us feuille de papier sur lequel est appliquse,, par exemple par coulée ou par extrusion, une pellicule de matière polymère hydrophobe, telle que le polyéthylène. Sur ces supports de papier ainsi enduits, on applique ensuite les diverses couches d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent formatrices de l'image en couleurs. To carry out the first step of the method according to the invention, it is possible to operate by any suitable method, but this first step is advantageously carried out by the method described in French patent 2,214,911. According to an advantageous embodiment, the method described in this patent consists in transferring onto a suitable support a photographic image initially formed in the photosensitive layers of a photographic product, the support of which is made of paper which is coated with a sublayer of a polyolefin, such as polyethylene or polypropylene. Photographic papers forming color images useful in this embodiment are described, for example, in United States patent 3,411,908. The support for these photographic papers comprises a sheet of paper on which is applied, for example by casting or by extrusion, a film of hydrophobic polymeric material, such as polyethylene. On these paper supports thus coated, the various layers of photosensitive silver halide emulsions forming the color image are then applied.

Les polymères qui servent à l'enduction des supports de papier utilisés dans ce mode de réalisation peuvent être très variés, mais leur choix n'est pas critique, dans la mesure où il est cependant nécessaire d'utiliser un solvant capable de dissoudre ce polymère, soit à froid soit à chaud, pour réaliser la décalcomanie. Si on choisit, par exemple, un acétate de cellulose, on utilisera comme solvant le chlorure de méthylène, si on choisit le polybutyral vinylique, on utilisera le toluène, le tétrahydrofuranne, etc, si on choisit le polyméthacrylate de méthyle, on utilisera le chloroforme ou le trichloroéthylène, si on utilise un terpolymère tel qu'un terpolymère de méthacrylate de méthyle, de chlorure de vinylidène et d'acide crotonique ou itaconique, on utilisera le diméthylformamide, etc. On utilisera, cependant avantageusement lorsque les supports sont en papier, des couches d'enduction en polyoléfine telle que le polyéthylène ou le polypropylène ou des copolymères d'éthylène et de propylène ou de butylène. On assure une bonne adhérence entre le support de papier proprement dit et la pellicule de polyoléfine en utilisant les techniques bien connues d'extrusion à une température d'environ 3000C à 35O0C, mais on peut encore améliorer cette adhérence, soit en calandrant le support de papier, soit en l'enduisant de gélatine ou d'amidon, soit en le soumettant à l'action d'une décharge corona, avant de procéder à l'enduction par la couche de polyoléfine.On obtient ainsi une sous-couche très mince de polyoléfine qui adhère très fortement au support de papier et qui, en outre, présente une très bonne adhérence pour les couches d'émulsion appliquées ultérieurement. The polymers which are used for coating the paper supports used in this embodiment can be very varied, but their choice is not critical, since it is however necessary to use a solvent capable of dissolving this polymer , either cold or hot, to make the decal. If, for example, a cellulose acetate is chosen, methylene chloride will be used as solvent, if vinyl polybutyral is chosen, toluene, tetrahydrofuran, etc. are used, if polymethyl methacrylate is chosen, chloroform will be used or trichlorethylene, if a terpolymer such as a terpolymer of methyl methacrylate, vinylidene chloride and crotonic or itaconic acid is used, dimethylformamide, etc. will be used. However, advantageously when the supports are made of paper, polyolefin coating layers such as polyethylene or polypropylene or copolymers of ethylene and propylene or butylene. Good adhesion is ensured between the paper support proper and the polyolefin film using well-known extrusion techniques at a temperature of around 3000 ° C. to 350 ° C., but this adhesion can be further improved, either by calendering the support of paper, either by coating it with gelatin or starch, or by subjecting it to the action of a corona discharge, before proceeding with the coating with the polyolefin layer, thereby obtaining a very thin undercoat polyolefin which adheres very strongly to the paper support and which, moreover, has very good adhesion for the emulsion layers applied subsequently.

Dans la mise en oeuvre du mode de réalisation, tel que décrit au brevet français 2 214 911, on encolle la surface libre du produit photographique portant l'Image à transférer, qui est habituellement constituée, ainsi que les couches sous-jacentes, de liants colloidaux hydrophiles tels que la gélatine. On utilise, pour cet encollage, une colle hydrophile préparée à partir de substances d'origine naturelle, telles que la gélatine, la dextrine ou la gomme agar-agar, ou bien des substances d'origine synthétique telles que le polyalcool vinylique ou l'hydroxy- éthylcellulose. On choisit avantageusement une colle capable d'agir rapidement après avoir été appliquée.On peut aussi utiliser d'autres adhésifs tels que ceux qui sont sensibles à la pression ou à la chaleur, mais il est nécessaire que la colle ou l'adhésif ne soit pas altéré par le solvant utilisé pour dissoudre la sous-couche de polymère hydrophobe. In the implementation of the embodiment, as described in French patent 2,214,911, the free surface of the photographic product carrying the image to be transferred, which usually consists, as well as the underlying layers, is bonded hydrophilic colloids such as gelatin. For this sizing, a hydrophilic adhesive prepared from substances of natural origin, such as gelatin, dextrin or agar-agar gum, or substances of synthetic origin such as polyvinyl alcohol or hydroxyethylcellulose. Advantageously, an adhesive capable of acting quickly after being applied is chosen. Other adhesives such as those which are sensitive to pressure or heat can also be used, but it is necessary that the adhesive or adhesive is not not altered by the solvent used to dissolve the hydrophobic polymer underlay.

Au lieu d'appliquer la couche de colle sur l'image à transférer du produit photographique, on peut l'appliquer sur la feuille de papier pour décalcomanie, ou bien on peut l'appliquer simultanément sur l'image à transférer et sur la feuille de papier pour décalcomanie.Instead of applying the layer of glue to the image to be transferred from the photographic product, it can be applied to the sheet of decal paper, or it can be applied simultaneously to the image to be transferred and to the sheet. of paper for decal.

Après encollage du produit photographique portant l'image à trans férer et/ou de la feuille de papier pour décalcomanie, on applique le dit produit photographique en pression sur un support provisoire, par exemple un support de papier pour décalcomanie, puis on procède au transfert de la ou des couches portant l'image sur le support provisoire en papier pour décalcomanie. Ce transfert est rendu possible gracie à l'action du solvant sur la sous-couche de polymère hydrophobe, tel que la polyoléfine, qui sépare le support photographique initial de la ou des couches portant l'image. On peut solubiliser cette sous-couche en utilisant des solvants variés, comme décrit ci-dessus, suivant la nature du polymère hydrophobe.On peut opérer à froid ou au voisinage de la température de ramollissement ou même de la température de fusion du polymère, suivant le polymère utilisé et le choix du solvant. Dans le cas des polyoléfines, la dissolution à froid est difficile, sinon impossible, à réaliser et il est souhaitable d'opérer à une température comprise entre environ 80 C et 1500C. Le solvant utilisé, qui est déterminé par la nature du polymère hydrophobe à dissoudre, doit remplir, en outre, plusieurs conditions essentielles, à savoir qu'il doit être sans action sur la colle hydrophile qui a servi à enduire la face image du produit photographique ou du support provisoire en papier pour décalcomanie et sans action sur le support de ce dernier et sur les constituants des couches portant l'image à transférer.En outre, si on opère le transfert provisoire à chaud, on utilisera avantageusement un solvant dont la température d'ébullition est supérieure à la température de fusion du polymère hydrophobe. After gluing the photographic product carrying the image to be transferred and / or the sheet of paper for decal, the said photographic product is applied under pressure on a temporary support, for example a paper support for decal, then the transfer is carried out. of the layer or layers bearing the image on the temporary paper support for decal. This transfer is made possible thanks to the action of the solvent on the hydrophobic polymer sublayer, such as the polyolefin, which separates the initial photographic support from the image-bearing layer (s). This sublayer can be dissolved using various solvents, as described above, depending on the nature of the hydrophobic polymer. We can operate cold or near the softening temperature or even the melting temperature of the polymer, depending on the polymer used and the choice of solvent. In the case of polyolefins, cold dissolution is difficult, if not impossible, to be carried out and it is desirable to operate at a temperature between approximately 80 ° C. and 1500 ° C. The solvent used, which is determined by the nature of the hydrophobic polymer to be dissolved, must also fulfill several essential conditions, namely that it must have no action on the hydrophilic adhesive which served to coat the image side of the photographic product. or of the temporary paper support for decal and without action on the support of the latter and on the constituents of the layers carrying the image to be transferred. In addition, if the temporary hot transfer is carried out, a solvent whose temperature is advantageously used boiling point is higher than the melting point of the hydrophobic polymer.

L'opération du transfert provisoire est réalisée habituellement en quelques minutes, sa durée étant par exemple comprise entre 2 et 10 minutes, avantageusement entre 3 mn et 5 mn. Le support du produit photographique initial se sépare de la ou des couches portant l'image qui restent fixées sur le support provisoire en papier pour décalcomanie. The temporary transfer operation is usually carried out in a few minutes, its duration being for example between 2 and 10 minutes, advantageously between 3 min and 5 min. The support for the initial photographic product is separated from the image-bearing layer (s) which remain fixed on the temporary paper support for decal.

A la fin de la première étape du procédé suivant l'invention, on obtient une décalcomanie photographique qui comprend un support de papier usuel sur lequel a été transférée la ou les couches portant l'image du produit photographique initial. Cette image peut être une image argentique ou une image en couleurs obtenue par n'importe quel procédé photographique usuel. Cette décalcomanie est archivable et peut entre conservée jusqu'au moment du transfert sur le support définitif. At the end of the first step of the process according to the invention, a photographic decal is obtained which comprises a usual paper support onto which the layer or layers bearing the image of the initial photographic product have been transferred. This image can be a silver image or a color image obtained by any usual photographic process. This decal can be archived and can be kept until the time of transfer to the final medium.

On effectue ensuite la deuxième étape du procédé suivantlinvention où l'on transfère l'image de la décalcomanie sur le support définitif. The second step of the process according to the invention is then carried out in which the image of the decal is transferred to the final support.

A cet effet, il est nécessaire d'appliquer la décalcomanie sur le support définitif par l'intermédiaire d'une couche d'adhésif ou de vernis qui facilite le pelliculage du support provisoire en papier de la décalcomanie. On peut, par exemple, appliquer une couche d'un vernis constitué par une solution de paraffines solides ou de cires microcristallines naturelles ou synthétiques dans un solvant hydrocarboné sur la face image de la décalcomanie que l'on applique ensuite en pression sur le support définitif, on laisse sécher, puis on imbibe d'eau le support provisoire en papier de la décalcomanie, que l'on peut pelliculer facilement.Suivant un autre mode de réalisation, on enduit,la surface du support définitif d'un adhésif contenant, par exemple, un polymère, en solution ou en dispersion, préparé par une réaction de polymérisation ou de polycondensation, tel qu'un~ polymère préparé à partir de monomères à insaturation oléfinique ou une résine polyester, polyépoxy ou polyuréthanne, puis on applique en pression la décalcomanie par la face image, on laisse sécher et enfin on opère comme décrit ci-dessus, en imbibant d'eau le support de papier de la décalcomanie et en le pelliculant.For this purpose, it is necessary to apply the decal on the final support by means of a layer of adhesive or varnish which facilitates the lamination of the temporary paper support of the decal. It is possible, for example, to apply a layer of a varnish consisting of a solution of solid paraffins or natural or synthetic microcrystalline waxes in a hydrocarbon solvent on the image side of the decal which is then applied by pressure to the final support. , allow to dry and then soak the temporary paper backing in decal paper with water, which can be easily laminated. According to another embodiment, the surface of the final support is coated with an adhesive containing, example, a polymer, in solution or in dispersion, prepared by a polymerization or polycondensation reaction, such as a polymer prepared from olefinically unsaturated monomers or a polyester, polyepoxy or polyurethane resin, then the pressure is applied. decal by the image side, allow to dry and finally operate as described above, soaking the paper backing of the decal with water and laminating it.

On peut utiliser des adhésifs très variés dans la mise en oeuvre de la deuxième étape du procédé suivant l'invention. A wide variety of adhesives can be used in the implementation of the second step of the process according to the invention.

On peut utiliser, comme adhésifs, des polymères hydrophiles ou hydrophobes préparés à partir de monomères à insaturation éthylénique. Parmi les polymères hydrophiles on peut mentionner les solutions aqueuses ou hydroalcooliques des polyalcools vinyliques. Hydrophilic or hydrophobic polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers can be used as adhesives. Among the hydrophilic polymers that may be mentioned are aqueous or hydroalcoholic solutions of polyvinyl alcohols.

Parmi les polymères hydrophobes, on pourra utiliser les solutions de polyacétate de vinyle dans l'alcool ou dans des mélanges d'acétone et d'alcool, tel que le produit Kodaflat de la Société Eastman Kodak et le produit Rhodopas B de la Société Rhone-Poulenc. D'autres polymères hydrophobes utiles comprennent les solutions de caoutchoucs naturels ou synthétiques dans des solvants organiques, tels que le xylène ou l'acétate d'éthyle. Des solutions de caoutchoucs synthétiques particulièrement appropriées sont les colles au Néoprène. Among the hydrophobic polymers, it is possible to use polyvinyl acetate solutions in alcohol or in mixtures of acetone and alcohol, such as the product Kodaflat from the company Eastman Kodak and the product Rhodopas B from the company Rhone- Poulenc. Other useful hydrophobic polymers include solutions of natural or synthetic rubbers in organic solvents, such as xylene or ethyl acetate. Particularly suitable synthetic rubber solutions are neoprene adhesives.

On peut utiliser des polymères, obtenus par polycondensation, en solution dans un monomère à insaturation oléfinique qui assure la réticulation du polymère, par exemple une solution de résine polyester, ou une résine alkyde, dans du styrène.On peut aussi utiliser d'autres résines de polycondensation durcissables, par exemple des résines époxy durcissables par les groupes époxy résiduels, grâce à des agents durcissants tels que des polyamines, des polyamides ou des polysulfures. Polymers obtained by polycondensation can be used in solution in an olefinically unsaturated monomer which crosslinks the polymer, for example a polyester resin solution, or an alkyd resin, in styrene. Other resins can also be used curable polycondensation, for example epoxy resins curable by residual epoxy groups, by means of curing agents such as polyamines, polyamides or polysulphides.

Enfin, il est à remarquer que le procédé suivant l'invention qui utilise deux étapes de transfert fournit une image transférée sur le support définitif qui est droite par rapport à l'original. Il n'y a donc pas lieu de procéder à un tirage inverse de l'original. Finally, it should be noted that the method according to the invention which uses two transfer steps provides an image transferred to the final support which is straight relative to the original. There is therefore no need to reverse print the original.

Il peut être avantageux de protéger l'image transférée sur le support définitif contre les agents extérieurs, en particulier contre l'action de la lumière ambiante, l'oxygène et l'humidité de l'air, etc.On peut, par exemple, appliquer sur l'image transférée sur son support définitif une couche d'un vernis protecteur tel que ceux qu'on utilise habituellement pour protéger les images photographiques en couleurs. Ce vernis usuels. It may be advantageous to protect the image transferred to the final support against external agents, in particular against the action of ambient light, oxygen and humidity in the air, etc. One can, for example, apply a layer of a protective varnish such as those usually used to protect color photographic images on the image transferred to its final support. This usual varnish.

usuels. usual.

protecteur contient avantageusement un agent anti- U.V. et un agent de matage/
Le procédé suivant l'invention permet donc de transférer sur n'importe quel support définitif les couches portant l'image, en noir et blanc ou en couleurs, formée dans un produit photographique dont le support comprend une sous-couche d'un polymère hydrophobe. Comme produit formateur de l'image initiale, on peut utiliser n'importe quel produit photographique à condition que son support soit enduit d'une couche de polymère hydrophobe, éliminable par dissolution dans un solvant approprié au cours de la première étape du procédé suivant l'invention.Comme mentionné ci-dessus, le support du produit photographique peut être un support de papier enduit d'une couche de polyoléfine telle que le polyéthylène, mais ce support peut être aussi un film d'une substance polymère enduit d'un substratum d'un polymère destiné à favoriser l'adhérence des couches formatrices d'image sur le support. On peut utiliser n'importe quel film photographique enduit d'une couche d'un tel polymère, par exemple un film de polytéréphtalate d'éthylène enduit d'un substratum constitué par une couche d'un terpolymère d'acrylate d'alkyle, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique.Lorsqu'on utilise un support de film polymère enduit d'un substratum en polymère assurant l'adhérence des couches formatrices d'image, il est nécessaire que le solvant utilisé au cours de la première étape du procédé suivant l'invention dissolve uniquement le substratum polymère sans altérer le film polymère ni les constituants des couches portant l'image du produit photographique.
protective agent advantageously contains an anti-UV agent and a matting agent /
The method according to the invention therefore makes it possible to transfer to any final support the layers carrying the image, in black and white or in color, formed in a photographic product the support of which comprises an under-layer of a hydrophobic polymer . As a product forming the initial image, any photographic product can be used provided that its support is coated with a layer of hydrophobic polymer, which can be removed by dissolution in an appropriate solvent during the first step of the process according to the invention. As mentioned above, the support for the photographic product can be a paper support coated with a layer of polyolefin such as polyethylene, but this support can also be a film of a polymeric substance coated with a substrate. of a polymer intended to promote the adhesion of the image-forming layers to the support. Any photographic film coated with a layer of such a polymer can be used, for example a polyethylene terephthalate film coated with a substrate consisting of a layer of an alkyl acrylate terpolymer, vinylidene chloride and itaconic acid. When using a polymer film support coated with a polymer substrate ensuring the adhesion of the image-forming layers, it is necessary that the solvent used during the first stage of the process according to the invention dissolves only the polymer substrate without damaging the polymer film or the constituents of the layers bearing the image of the photographic product.

On peut utiliser des produits photographiques très variés pour former l'image initiale à transférer, à condition que leurs supports satisfassent aux conditions définies ci-dessus. Ces produits photographiques peuvent comprendre la plupart des composés photosensibles formateurs d'images en noir et blanc ou en couleurs, mais on utilisera avantageusement des produits photographiques aux halogénures d'argent. A wide variety of photographic products can be used to form the initial image to be transferred, provided that their supports meet the conditions defined above. These photographic products can comprise most of the photosensitive compounds forming black and white or color images, but photographic products with silver halides will advantageously be used.

Comme on l'a mentionné ci-dessus, les couches portant l'image formée dans le produit photographique initial peuvent être transférées sur des supports définitifs très variés, y compris les supports en pierre, platre, béton, les supports en bois, en verre et en matière plastique, en particulier les supports de ce type présentant un relief accidenté pour lesquels la décalcomanie obtenue à la fin de la première étape est particulièrement appropriée au transfert définitif. On peut ainsi obtenir des décorations murales, rupestres, sur bois, etc., soit intérieures, soit extérieures, particulièrement appréciées. On peut aussi mettre en oeuvre le procédé suivant l'invention pour la reproduction des tableaux originaux de peintres sur des supports, tels que ceux qui ont été décrits ci-dessus, ainsi que sur des supports en tissus, tels que les supports de toile de coton, de chanvre, de lin, etc.On peut aussi utiliser le procédé suivant l'invention pour transférer des photographies sur des panneaux de parti cules de bois agglomérées,revêtus de couches de matière plastique, pour obtenir des panneaux décorés utiles dans l'ameublement, etc. As mentioned above, the layers bearing the image formed in the initial photographic product can be transferred to a wide variety of final supports, including stone, plaster, concrete, wooden, glass supports. and made of plastic, in particular supports of this type having an uneven relief for which the decal obtained at the end of the first step is particularly suitable for the final transfer. It is thus possible to obtain wall, rock, wood, etc. decorations, either interior or exterior, which are particularly appreciated. It is also possible to use the process according to the invention for the reproduction of the original paintings of painters on supports, such as those which have been described above, as well as on supports in fabrics, such as canvas supports. cotton, hemp, flax, etc. The process according to the invention can also be used to transfer photographs onto particle board panels of agglomerated wood, coated with layers of plastic material, in order to obtain decorated panels useful in furnishings, etc.

Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.

Exemple 1
Cet exemple illustre le transfert d'une photographie en couleurs formée sur un papier photographique comprenant un support de papier enduit de polyéthylène, sur un support définitif constitué par un bloc de pierre, brut de carrière.
Example 1
This example illustrates the transfer of a color photograph formed on a photographic paper comprising a support of paper coated with polyethylene, on a final support constituted by a block of stone, rough quarry.

On utilise, comme photographie originale à transférer, un tirage d'une diapositive en couleurs Kodak Ektachrome 64 sur papier photographique en couleurs Kodak Ektachrome 14 RC, le tirage de la diapositive étant réalisé à l'endroit. Ce papier photographique de tirage comprend un support de papier gélatiné enduit par extrusion d'une couche de polyéthylène, moyenne densité, contenant 10% de dioxyde de titane, de 10 pm d'épaisseur, traitée ensuite par décharge corona. Sur ce support, on applique ensuite successivement les trois éléments formateurs d'image, usuels, respectivement sensibles au rouge, au vert et au bleu et contenant un coupleur non-diffusible, formateur de colorant, respectivement bleuvert, magenta et jaune. Après exposition et traitement photographique, on obtient une photographie trichrome sur papier. As an original photograph to be transferred, a print of a Kodak Ektachrome 64 color slide is used on Kodak Ektachrome 14 RC color photographic paper, the print of the slide being made at the location. This photographic printing paper comprises a gelatin paper support coated by extrusion with a layer of polyethylene, medium density, containing 10% titanium dioxide, 10 μm thick, then treated by corona discharge. On this support, the three usual image-forming elements are then successively applied, respectively sensitive to red, green and blue and containing a non-diffusible coupler, dye-forming agent, respectively blue green, magenta and yellow. After exposure and photographic processing, a three-color photograph is obtained on paper.

On applique, d'autre part, une couche de colle hydrophile sur un support provisoire pour décalcomanie constitué par une feuille de papier, non couché, très perméable à l'eau. On prépare la colle hydrophile en mélangeant 1,5 ml de glycérine à 20 g d'une solution aqueuse de dextri#ne à 15%, à la température de 450C. On refroidit la couche de colle, ce qui provoque sa gélification, et sur cette couche de colle encore humide, on applique la face image du papier photographique tel que décrit cidessus. On presse soigneusement le papier photographique contre la feuille de papier encollée, puis on place l'ensemble dans un châssis pneumatique à membrane souple, puis l'on fait le vide dans l'enceinte du châssis et on maintient l'ensemble sous vide pendant 15 mn. On remet à la pression atmosphérique, puis on laisse sècher complètement. On the other hand, a layer of hydrophilic adhesive is applied to a temporary support for decal consisting of a sheet of paper, uncoated, very permeable to water. The hydrophilic adhesive is prepared by mixing 1.5 ml of glycerin with 20 g of an aqueous 15% dextrine solution, at a temperature of 450C. The adhesive layer is cooled, which causes it to gel, and to this still wet adhesive layer, the image side of the photographic paper is applied as described above. The photographic paper is carefully pressed against the glued sheet of paper, then the assembly is placed in a pneumatic frame with flexible membrane, then there is a vacuum in the enclosure of the frame and the assembly is kept under vacuum for 15 min. It is returned to atmospheric pressure, then allowed to dry completely.

On plonge ensuite l'ensemble dans une cuve contenant du perchloréthylène porté à l'ébullition, pendant 5 mn. Le support de papier se décolle alors et les couches portant l'image en couleurs restent fixées sur le support provisoire en papier pour décalcomanie. On sort la décalcomanie du bain liquide de perchloréthylène à ébullition et on la maintient 10 mn dans la phase vapeur de ce bain pour dissoudre le polyéthylène qui aurait pu être entraîné dans les fibres du support de papier provisoire, ce qui aurait pour effet de diminuer sa perméabilité à l'eau, et enfin on sort la décalcomanie à l'air et on la laisse sècher.On obtient ainsi une décalcomanie stable en conservation qui peut être facilement archivée. The whole is then immersed in a tank containing perchlorethylene brought to the boil, for 5 min. The paper support then peels off and the layers bearing the color image remain fixed on the temporary paper support for decal. The decal is removed from the liquid perchlorethylene bath at boiling point and is kept for 10 min in the vapor phase of this bath to dissolve the polyethylene which could have been entrained in the fibers of the temporary paper support, which would have the effect of reducing its permeability to water, and finally we take out the decal in the air and let it dry. We thus obtain a stable decal in conservation which can be easily archived.

Lorsqu'on désire réaliser le deuxième transfert sur le support définitif constitué,par exemple,par un bloc de pierre, brut de carrière, on applique sur ce dernier une couche d'adhésif hydrophobe tel que la colle Kodaflat de la Société Eastman Kodak, on. laisse sécher 30 s la couche de colle, puis on y applique la face image de la décalcomanie et on assure un contact aussi parfait que possible. Après 3 mn de mise en contact, l'adhérence de la photographie au support définitif est satisfaisante et on peut humidifier le support de papier provisoire au moyen d'une éponge imbibée d'eau, et pelliculer facilement ce dernier. On laisse sécher la photographie transférée sur son support de pierre, puis on peut la protéger contre l'atteinte des agents atmosphériques par une couche de vernis protecteur usuel.On obtient ainsi une photographie en couleurs sur support de pierre en relief, présentant un bel effet décoratif. When it is desired to carry out the second transfer onto the final support consisting, for example, of a block of stone, rough quarry, a layer of hydrophobic adhesive is applied to the latter, such as Kodaflat glue from the Eastman Kodak Company, . let the glue layer dry for 30 s, then apply the image side of the decal and ensure that the contact is as perfect as possible. After 3 minutes of contacting, the adhesion of the photograph to the final support is satisfactory and the temporary paper support can be moistened with a sponge soaked in water, and the film can be easily filmed. The transferred photograph is left to dry on its stone support, then it can be protected against exposure to atmospheric agents by a layer of usual protective varnish, thus obtaining a color photograph on relief stone support, presenting a beautiful effect. decorative.

Exemple 2
Cet exemple illustre le transfert d'une photographie argentique, noir-blanc, formée sur un film photographique comprenant un support de polytéréphtalate d'éthylène enduit d'un substratum polymère, sur un support définitif constitué par un bloc de béton, brut de coffrage.
Example 2
This example illustrates the transfer of a silver, black-white photograph, formed on a photographic film comprising a support of polyethylene terephthalate coated with a polymeric substrate, on a final support constituted by a concrete block, rough formwork.

On utilise,comme photographie originale à transférer,une photographie formée dans un film photographique argentique usuel, tel que le produit
Kodak Professional Copy Film, qui comprend un support de polytéréphtalate d'éthylène enduit d'un substratum constitué par un terpolymère de méthacrylate de méthyle, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique, sur lequel est appliquée une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent.
As the original photograph to be transferred, a photograph formed in a conventional film photographic film, such as the product, is used.
Kodak Professional Copy Film, which comprises a polyethylene terephthalate support coated with a substrate consisting of a terpolymer of methyl methacrylate, vinylidene chloride and itaconic acid, on which is applied a layer of photosensitive halide emulsion silver.

On encolle un support de papier provisoire pour décalcomanie que l'on applique sur la photographie noir-blanc formée sur le film Kodélio, en opérant comme décrit à l'Exemple 1. On plonge ensuite l'ensemble dans une cuve contenant du diméthylformamide à la température ambiante, pendant 5 mn. On détache alors le support de film de polytéréphtalate d'éthylène de l'image argentique qui reste fixée sur le support provisoire en papier pour décalcomanie. On sort ensuite la décalcomanie à l'air, on la lave à l'alcool et on la laisse sécher. A temporary paper support for decal is applied which is applied to the black-white photograph formed on the Kodélio film, operating as described in Example 1. The assembly is then immersed in a tank containing dimethylformamide using room temperature, for 5 min. The polyethylene terephthalate film support is then detached from the silver image which remains fixed on the temporary paper support for decal. The decal is then taken out in the air, washed with alcohol and allowed to dry.

On effectue ensuite le deuxième transfert sur un support définitif
nréalablement eint en blanc constitué par un bloc de béton, brut de coi rage, en operant comme décrit à l'exemple 1.
The second transfer is then carried out on a final support
neally painted in white, consisting of a block of concrete, uncoated, operating as described in Example 1.

Exemple 3
On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on utilise, comme original à transférer, la photographie en couleurs, au format désiré, sur papier Kodak Ektachrome 14 RC, d'une peinture artistique, et comme support définitif, une toile de lin, telle que celle qu'on utilise comme support dans les reproductions de tableaux de peintre.
Example 3
The procedure of Example 1 is reproduced, but color photography, in the desired format, on Kodak Ektachrome 14 RC paper, of an artistic painting, and as a final support, is used as the original to be transferred. linen, such as that used as a support in reproductions of painter's paintings.

On obtient ainsi une reproduction sur toile d'un tableau, présentant une bonne qualité.  We thus obtain a reproduction on canvas of a table, presenting a good quality.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1 - Procédé de transfert d image où l'on forme, en une première étape,1 - Image transfer process in which, in a first step, une décalcomanie, en transférant l'image sur un support provisoire a decal, by transferring the image to a temporary support en papier, puis, en une deuxième étape, on transfère l'image de la in paper, then, in a second step, we transfer the image of the décalcomanie sur le support définitif, caractérisé en ce que (1) dans decal on the final support, characterized in that (1) in la première étape, on applique une couche de colle hydrophile sur le the first step, we apply a layer of hydrophilic glue on the dit support provisoire en papier et/ou sur la face portant l'image said provisional support in paper and / or on the face carrying the image formée dans un produit photographique comprenant un support enduit formed in a photographic product comprising a coated support d'une sous-couche d'un polymère hydrophobe et d'au moins une couche a sublayer of a hydrophobic polymer and at least one layer photosensible formatrice de la dite image, puis on amène le support photosensitive formative of said image, then we bring the support provisoire au contact de la face image du produit photographique, temporary in contact with the image side of the photographic product, on dissout la dite sous-couche de polymère hydrophobe du produit dissolving said hydrophobic polymer sublayer of the product photographique portant l'image par un solvant organique sans action photographic carrying the image by an organic solvent without action (a) sur le support et les constituants du produit photographique et (a) on the support and the constituents of the photographic product and (b) sur la dite colle hydrophile et enfin, on pellicule le support (b) on said hydrophilic adhesive and finally, the support is filmed du produit photographique en laissant l'image, initialement portée of the photographic product leaving the image, initially carried par ce dernier, transférée sur le support provisoire en papier pour by the latter, transferred to the temporary paper support for former la décalcomanie et (2) dans la deuxième étape, on applique form the decal and (2) in the second step, we apply une couche d'adhésif ou de vernis sur le support définitif et/ou sur a layer of adhesive or varnish on the final support and / or on la face image de la décalcomanie, on amène le support définitif au the image side of the decal, we bring the final support to contact de la décalcomanie par l'intermédiaire de la couche d'adhésif decal contact through the adhesive layer ou de vernis que l'on laisse durcir jusqu'à ce que l'image adhère or varnish which is allowed to harden until the image adheres au support définitif, puis on humidifie le support provisoire en to the final support, then moisten the temporary support by papier,et on le pelliculèP obtenir ainsi l'image transférée sur paper, and we film it to get the image transferred onto le support définitif. the final support. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que, dans2 - Process according to claim 1, characterized in that, in la première étape, on transfère l'image formée dans un produit photo the first step, we transfer the formed image into a photo product graphique dont le support est une feuille de papier enduit d'une sous graphic whose support is a sheet of paper coated with a sub couche d'un polymère ou d'un copolymère d'oléfine, sur un support layer of an olefin polymer or copolymer, on a support provisoire en papier pour former la décalcomanie. temporary paper to form the decal. 3 - Procédé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que le3 - Process according to claim 2, characterized in that the polymère ou le copolymère d'oléfine est un polymère ou un copolymère polymer or the olefin copolymer is a polymer or a copolymer d'éthylène, de propylène ou de butylène. ethylene, propylene or butylene. 4 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que, dans4 - Process according to claim 1, characterized in that, in la première étape, on transfère l'image formée dans un produit photo the first step, we transfer the formed image into a photo product graphique dont le support est un- film de polytéréphtalate d'éthylène graphic whose support is a polyethylene terephthalate film enduit d'une sous-couche d'un terpolymère de méthacrylate de méthyle, coated with an underlay of a methyl methacrylate terpolymer, de chlorure de vinylidène et d'acide itaconique, sur un support vinylidene chloride and itaconic acid, on a support provisoire en papier pour former la décalcomanie.  temporary paper to form the decal. 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4,5 - Process according to any one of claims 1 to 4, caractérisé en ce que, dans la première étape, on utilise l'image characterized in that, in the first step, the image is used argentique formée dans un produit photographique aux halogénures silver film formed in a halide photographic product d'argent. silver. 6 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4,6 - Process according to any one of claims 1 to 4, caractérisé en ce que, dans la première étape, on utilise l'image characterized in that, in the first step, the image is used en couleurs formée dans un produit photographique aux halogénures in color formed in a halide photographic product d'argent auxquels# sont associés des composés formateurs d'image de silver with which # are associated image forming compounds of colorants. dyes. 7 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3,7 - Process according to any one of claims 1 to 3, caractérisé en ce que#, dans la première étape, on utilise un solvant characterized in that #, in the first step, a solvent is used organique choisi dans le groupe constitué par le trichloréthylène organic selected from the group consisting of trichlorethylene et le perchloréthylène pour dissoudre la sous-couche de polyoléfine and perchlorethylene to dissolve the polyolefin underlay du support du papier photographique. of the photographic paper support. 8 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, carac8 - Process according to any one of claims 1 to 7, charac térisé en ce que, dans la première étape, on utilise une colle terized in that, in the first step, we use an adhesive hydrophile contenant une substance choisie dans le groupe constitué hydrophilic containing a substance chosen from the group consisting par la gélatine, la dextrine et la gomme agar-agar. by gelatin, dextrin and agar-agar gum. 9 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8,9 - Process according to any one of claims 1 to 8, caractérisé en ce que, dans la première étape, on enduit le support characterized in that, in the first step, the support is coated provisoire en papier d'une couche de colle hydrophile. temporary paper with a layer of hydrophilic glue. 10 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8,10 - Process according to any one of claims 1 to 8, caractérisé en ce que, dans la première étape, on enduit la face characterized in that, in the first step, the face is coated image du produit photographique d'une couche de colle hydrophile. image of the photographic product with a layer of hydrophilic glue. 11 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 10,11 - Process according to any one of claims 1 to 10, caractérisé en ce que, dans la première étape, on utilise un support characterized in that, in the first step, a support is used de papier provisoire pour. décalcomanie, constitué par une feuille temporary paper for. decal, consisting of a sheet de papier, non couchée, très perméable à l'eau. of paper, uncoated, very permeable to water. 12 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 11,12 - Process according to any one of claims 1 to 11, caractérisé en ce que, dans la deuxième étape, on transfère l'image characterized in that, in the second step, the image is transferred de la décalcomanie sur un support définitif choisi dans le groupe of the decal on a definitive support chosen from the group constitué par les supports en pierre, plâtre ou béton, les supports consisting of stone, plaster or concrete supports, supports en bois, les supports en verre ou en matière plastique et les supports wooden, glass or plastic supports and supports en tissus. in fabrics. 13 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 12,13 - Process according to any one of claims 1 to 12, caractérisé en ce que,dans la deuxième étapeaon applique sur la characterized in that in the second step applies to the surface du support définitif une couche d'un adhésif choisi parmi surface of the final support a layer of an adhesive chosen from les solutions aqueuses ou hydroalcooliques des polyalcools vinyliques aqueous or hydroalcoholic solutions of polyvinyl alcohols et les solutions des caoutchoucs naturels ou synthétiques dans les and solutions of natural or synthetic rubbers in solvants organiques. organic solvents. 14 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 12, 14 - Process according to any one of claims 1 to 12, caractérisé en ce que, dans la deuxième étape, on applique une couche characterized in that, in the second step, a layer is applied d'un vernis constitué par une solution de paraffines solides ou de a varnish consisting of a solution of solid paraffins or cires microcristallines naturelles ou synthétiques dans un solvant natural or synthetic microcrystalline waxes in a solvent hydrocarboné sur la face image de la décalcomanie. hydrocarbon on the image side of the decal. 15 - Application du procédé conforme à l'une quelconque des revendications15 - Application of the method according to any one of the claims 1 à 14, sous la forme d'une décalcomanie sur papier, stable en conser-  1 to 14, in the form of a paper decal, stable when stored vation, susceptible d'être transférée sur des supports très variés, vation, capable of being transferred to a wide variety of media, caractérisée en ce qu'on l'obtient à la fin de la première étape du characterized in that it is obtained at the end of the first stage of the dit procédé. says process. 16 - Reproduction d'image par transfert, caractérisée en ce qu'elle est16 - Image reproduction by transfer, characterized in that it is réalisée par un procédé conforme à l'une quelconque des revendications performed by a method according to any one of claims 1 à 14. 1 to 14.
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