FR2472006A1 - INK COMPOSITION FOR LITHOGRAPHY WITHOUT WATER AND PRINTING METHOD - Google Patents

INK COMPOSITION FOR LITHOGRAPHY WITHOUT WATER AND PRINTING METHOD Download PDF

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Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION D'ENCRE POUR LITHOGRAPHIE SANS EAU, CONSISTANT ESSENTIELLEMENT EN 15 A 35 EN POIDS D'UNE RESINE COMME VEHICULE, 15 A 25 EN POIDS D'UNE HUILE SICCATIVE OU SEMI-SICCATIVE, 15 A 45 EN POIDS D'UNE HUILE MINERALE ET ENVIRON1 A ENVIRON 40 EN POIDS D'UNE MATIERE COLORANTE. SELON L'INVENTION, L'HUILE MINERALE COMPREND DES MELANGES SOLVANTS DE PETROLE A FORT POINT D'EBULLITION AYANT UN POINT D'EBULLITION SUPERIEUR A 200C ET ELLE CONTIENT MOINS DE 5 EN VOLUME DE COMPOSANTS AROMATIQUES. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT A L'IMPRESSION LITHOGRAPHIQUE.THE PRESENT INVENTION CONCERNS AN INK COMPOSITION FOR WATERLESS LITHOGRAPHY, CONSISTING ESSENTIALLY OF 15 TO 35 BY WEIGHT OF A RESIN LIKE A VEHICLE, 15 TO 25 BY WEIGHT OF A SICCATIVE OR SEMI-SICCATIVE OIL, 15 TO 45 BY WEIGHT OF 'A MINERAL OIL AND ABOUT1 TO ABOUT 40 BY WEIGHT OF A COLORING MATERIAL. ACCORDING TO THE INVENTION, THE MINERAL OIL INCLUDES HIGH BOILING POINT OIL SOLVENT MIXTURES HAVING A BOILING POINT GREATER THAN 200C AND CONTAINS LESS THAN 5 BY VOLUME OF AROMATIC COMPONENTS. THE INVENTION APPLIES IN PARTICULAR TO LITHOGRAPHIC PRINTING.

Description

La présente invention se rapporte à une composition d'encre pourThe present invention relates to an ink composition for

lithographie sans eau, ayant une bonne propriété d'impression, permettant d'imprimer à partir d'une plaque d'impression lithographique avec un fluide sans utiliser aucune sorte de système distributeur d'eau pour masquer une zone sans image et elle se rapporte  waterless lithography, having a good printing property, for printing from a lithographic printing plate with a fluid without using any kind of water dispensing system to mask a non-image area and it relates

également au procédé d'impression.  also to the printing process.

Dans l'impression lithographique qui utilise la propriété de l'encre huileuse et de l'eau de se repousser l'une l'autre, une plaque d'impression comprenant des zones lipophiles d'image et des zones hydrophiles (réceptrices de l'eau) sans image, est prévue avec une  In lithographic printing that uses the property of the oily ink and the water to repel each other, a printing plate comprising lipophilic image areas and hydrophilic areas (receptors of the water) without image, is provided with a

solution d'un distributeur et une encre huileuse (impres-  dispenser solution and an oily ink (impres-

sion à deux fluides), et l'encre huileuse n'adhère qu'aux zones de l'image et elle esttransférée à un matériau d'impression. Mais le contrôle de l'alimentation de la solution du distributeur et de l'encre huileuse est très difficile et nécessite beaucoup d'adresse, et un mauvais  two-fluid solution), and the oily ink adheres only to the areas of the image and is transferred to a printing material. But the power control of the dispenser solution and the oily ink is very difficult and requires a lot of address, and a bad

contrôle a pour résultat divers problèmes comme l'encrasse-  control results in problems such as fouling

ment et le graissage, du fait de l'émulsification, une mauvaise reproduction des demi-tàntes, un faible brillant et l'accumulation d'un phénomène d'amoncellement du à la  and the lubrication, due to emulsification, poor reproduction of half-heads, low gloss and the accumulation of a phenomenon of accumulation from the to the

faible résistance à l'eau du papier.  low water resistance of the paper.

Pour résoudre ces problèmes de la technique traditionnelle d'impression lithographique utilisant une solution d'un distributeur et pour obtenir une matière imprimée de bonne qualité par une opération efficace d'impression, de nombreuses études ont été faites sur la techniquecd la lithographie sans eau, et certaines d'entre elles sont utilisées à une échelle commerciale. Dans la lithographie sans eau, une couche de faible adhérence à base de silicone, ayant une faible énergie de surface, est formée sur une zone sans image, tandis qu'une couche lipophile est formée sur les zones de l'image, afin d'empocher l'adhérence de l'encre huileuse aux zones sans  To solve these problems of the traditional lithographic printing technique using a dispenser solution and to obtain a good quality printed material by an efficient printing operation, numerous studies have been made on the technique of waterless lithography, and some of them are used on a commercial scale. In water-free lithography, a low-surface-area silicone-based low-adhesion layer is formed on a non-image area, while a lipophilic layer is formed on the areas of the image, so that pock the oily ink adhesion to areas without

image (voir brevet U.S. No. 3 511 178).  image (see U.S. Patent No. 3,511,178).

Les conceptions traditionnelles d'encre d'impression pour lithographie sans eau ont pour but d'empocher l'adhérence de l'encre aux zones sans image soit en augmentant l'état visqueux de l'encre (en augmentant par conséquent l'attraction moléculaire entre les particules d'encre), ou en ajoutant un organopolysiloxane ou analogue à l'encre (voir publication du brevet japonais No. 11287/75) ou en utilisant une résine modifiée auxsiliconoe comme véhicule de 1 'encre (voir publications de breveib japonais No. 10124/76, No. 22405/76, No. 10041/77, No. 10042/77 et autres) . Le premier type d'encre n'est pas efficacement  The traditional printing ink designs for waterless lithography are intended to pocket the adhesion of the ink to the non-image areas by either increasing the viscous state of the ink (thereby increasing the molecular attraction between the ink particles), or by adding an organopolysiloxane or ink-like material (see Japanese Patent Publication No. 11287/75) or using an auxilicon modified resin as an ink carrier (see Japanese breveib publications). No. 10124/76, No. 22405/76, No. 10041/77, No. 10042/77 and others). The first type of ink is not effectively

transféré du rouleau ou blanchet à un matériau d'impres-  transferred from the roll or blanket to a printing material

sion. De plus, le nivellement de l'encre sur un matériau  if we. In addition, leveling the ink on a material

d'impression est mauvais, et donne un faible brillant.  print is bad, and gives a low gloss.

En plus de ces défauts, le dernier type d'encre forme une pellicule d'encre ayant une faible énergie sur un matériau d'limpression, ainsi, le piégeage sur la couche d'encre précédemment impriméen'est pas suffisant dans  In addition to these defects, the last type of ink forms an ink film having low energy on a printing material, so trapping on the previously printed ink layer is not sufficient in

l'impression multicolore.multicolored printing.

L'encre du premier type présente un autre défaut, en effet, bien qu'il n'y ait ni encrassement ni graissage dans les zones sans image (c'est-à- dire le fond), quand la température de la presse d'impression est faible à la mise en marche de la presse, quand la température de la plaque augmente pendant l'impression continue ou pendant la saison chaude de l'été, on observe un graissage et  The ink of the first type has another defect, indeed, although there is neither fouling nor lubrication in the non-image areas (ie the bottom), when the temperature of the press printing is weak when the press is switched on, when the temperature of the plate increases during continuous printing or during the hot summer season, lubrication is observed and

un encrassement excessifs.excessive fouling

Par ailleurs, dans la conception traditionnelle de l'encre d'impression pour lithographie sans eau, on a proposé qu'un matériau choisi dans le groupe consistant en esters, éthers, aldéhydes, cétones, alcools et leurs mélanges, soit ajouté à l'encre d'impression. Cependant, cela ne donne pas de bonnes propriétés d'impression pour une lithographie sans eau (voir publication du brevet  Furthermore, in the traditional design of waterless lithography printing ink, it has been proposed that a material selected from the group consisting of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and mixtures thereof, is added to printing ink. However, this does not give good printing properties for lithography without water (see publication of the patent

japonais No. 121807/79).Japanese 121807/79).

La présente invention a par conséquent pour objet une composition d'encre pour lithographie sans eau, ayant  The subject of the present invention is therefore a waterless lithography ink composition having

de bonnes propriétés d'impression, un transfert parti-  good print properties, a partial transfer

culièrement bon à un matériau d'impression, et donnant une  particularly good at a printing material, and giving a

matière imprimée ayant un très bon brillant.  printed matter having a very good gloss.

La présente invention a pour autre objet unIrocédé d'impression en utilisant la composition d'encre pour  Another object of the present invention is a printing method using the ink composition for

lithographie sans eau, qui a de bonnes propriétés d'impres-  lithography without water, which has good printing properties

sion, en particulier un bon transfert à un matériau d'impression, et qui donne une matière imprimée ayant  in particular a good transfer to a printing material, and which gives a printed matter having

-un bon brillant.-a good shine.

D'autres objets et avantages de la présente invention deviendront mieux apparents à ceux qui sont compétents  Other objects and advantages of the present invention will become more apparent to those skilled in the art.

en la matière à la lecture de la description qui suit.  in this respect on reading the description which follows.

La présente invention se rapporte à une composition  The present invention relates to a composition

d'encre pour lithographie sans eau consistant essentielle-  waterless lithography ink consisting essentially of

ment en environ 15 à environ 35%o' en poids d'une résine comme véhicule, environ 5 à environ 25% en poids d'une huile siccative ou semi-siccative, environ 15 à environ % en poids d'une huile minérale et environ 1 à environ % en poids d'une matière colorante, cette huile minérale se composant de mélanges solvants de pétroe à fort point d'ébullition, ayant un point d'ébullition supérieur à 2000C et contenant moins de 5% en volume de composants aromatiques. Par ailleurs, la présente invention se rapporte à une composition d'encre pour lithographie sans eau o, en plus de ce qui précède, toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en-un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique, un ester d'acide phosphorique et leurs mélanges, cet élément ayant un point d'ébullition supérieur à 2000C, et un  from about 15 to about 35% by weight of a resin as carrier, about 5 to about 25% by weight of a drying or semi-drying oil, about 15 to about% by weight of a mineral oil, and about 1 to about% by weight of a coloring matter, said mineral oil consisting of high boiling point petroleum solvent mixtures having a boiling point above 2000C and containing less than 5% by volume of aromatic components . Furthermore, the present invention relates to a waterless lithography ink composition wherein, in addition to the above, all or part of the drying or semi-drying oil is replaced by a member selected from the group consisting of an aliphatic acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a phosphoric acid ester and mixtures thereof, this element having a boiling point greater than 2000C, and a

point de coagulation inférieur à -51C.  coagulation point less than -51C.

Les mélanges solvantsde, pétrole à fort point d'ébullition ont généralement été utilisés dans l'encre d'impression pour lithographie, ces mélanges solvants contenant plus de 5% en volume d'un composant aromatique  High boiling petroleum solvent mixtures have generally been used in lithographic printing ink, which solvent mixtures contain more than 5% by volume of an aromatic component.

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comme un alkyl benzène, un alkyl naphtalène, de l'acé-  such as alkyl benzene, alkyl naphthalene, acetylene,

naphtène, du biphényle, du fluorène, de 1'anthracène et analogues. Par ailleurs, les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition à utiliser dans la présente invention contiennent moins de 5% en volume de composants aromatiques. Ce dernier solvant, comparé au premier, a un fort point d'aniline, et provoque des changements de viscosité quand la température ambiante est faible, en particulier en hiver du fait du fort point d'écoulement, avec ainsi pour résultat des phénomènes de collage. Par conséquent, on ne l'a pas utilisé traditionnellement comme  naphthene, biphenyl, fluorene, anthracene and the like. On the other hand, high boiling petroleum solvent mixtures for use in the present invention contain less than 5% by volume of aromatic components. This last solvent, compared to the first, has a strong point of aniline, and causes changes in viscosity when the ambient temperature is low, especially in winter due to the strong pour point, with the result that sticking phenomena . Therefore, it has not been used traditionally as

solvant pour une encre d'impression lithographique.  solvent for a lithographic printing ink.

Les mélanges solvants id pftme à fort point d'ébulli-  Solvent mixtures with a high boiling point

tion spécifiés dans la présente invention ont une forte "libération du solvant" par rapport à la résine comme véhicule utilisée dans l'encre. Quand l'encre d'impression contacte des zones sans image de la plaque d'impression lithographique sans eau, la pellicule d'encre peut être pelée des zones sans image sans laisser d'encre. En conséquence, cela empêche l'encrassement ou le graissage des zones sans image et l'on peut obtenir une matière  According to the present invention, there is a strong "solvent release" with respect to the resin as the vehicle used in the ink. When the printing ink contacts non-image areas of the waterless lithographic printing plate, the ink film can be peeled from the non-image areas without ink. As a result, it prevents fouling or greasing of the non-image areas and a material can be obtained.

imprimée de bonne qualité.printed good quality.

La composition d'encre pour lithographie sans eau est une bonne composition ayant des propriétés et effets pratiques d'impression. Cependant, cette composition d'encre ne présente pas des propriétés suffisantes d'impression pour augmenter la température de la plaque du fait d'une impression rapide de longue durée. Et quand elle est à basse température, en particulier en hiver, elle pose certains problèmes: l'encre devient collante et les matières imprimées ont un brillant relativement mauvais et de mauvaises caractéristiques de séchage, et on observe une pellicule d'écume à la surface de l'encre pendant son stockage. Ces défauts ont été résolus sans mal en remplçant toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide 2472006 i dibasique aliphatique, un ester d'acide phosphorique et  The waterless lithography ink composition is a good composition having practical printing properties and effects. However, this ink composition does not have sufficient printing properties to increase the temperature of the plate due to fast printing of long duration. And when it is at a low temperature, especially in the winter, it poses some problems: the ink becomes tacky and the printed materials have a relatively poor gloss and poor drying characteristics, and there is a film of foam on the surface. ink during storage. These defects have been solved without difficulty by replacing all or part of the drying or semi-drying oil with a member selected from the group consisting of an aliphatic acid ester, a dibasic aliphatic acid ester and phosphoric acid and

un mélange d'entre eux.a mixture of them.

On donnera ci-après, sans limiter l'invention, des exemples spécifiques de mélanges de solvants cle pétrole à fort point d'ébullition. Solvant Fabrication Composants Point d'ebullition aromatiques o C contenus (% en volume) Initial Final HuLe d'absorption Chevron Research Co. 2 222 - 271 420 800 huile 5 Texaco Inc. 0 260 - 321 Magie sol 44 Magie Bros oil Co. 0 226 - 260 Magie sol 47 " 0 230 - 273 Magie sol 52 " 0 265 - 316  In the following, without limiting the invention, specific examples of mixtures of petroleum solvents with high boiling point will be given below. Solvent Manufacturing Components Aromatic boiling point o C contents (% by volume) Final Final Absorbance Hexron Research Co. 2 222 - 271 420 800 Oil 5 Texaco Inc. 0 260 - 321 Floor Magic 44 Magic Bros oil Co. 0 226 - 260 Floor Magic 47 "0 230 - 273 Floor Magic 52" 0 265 - 316

Huile 620 désodo-Oil 620 deodorant

risée " 0 288 - 372 Huile 1108 Witco Chemical Co. O 280 - 324 Huile 1102 " 0 266 - 325 Huile combustible lourde Metro oil & Chemical Co. 3 260 - 315 Huile combustible lourde Amsco Solvents & Chemi- 3 270 - 326 cal Co. PKWF 1/3 af Johann Haltermann GMBH. 2 210 - 230  "0 288 - 372 Oil 1108 Witco Chemical Co. O 280 - 324 Oil 1102" 0 266 - 325 Heavy fuel oil Metro oil & Chemical Co. 3,260 - 315 Heavy fuel oil Amsco Solvents & Chemi- 3 270 - 326 cal Co PKWF 1/3 af Johann Haltermann GMBH. 2 210 - 230

PKWF 4/7 S 5 235 - 265PKWF 4/7 S 5 235 - 265

PKWF 4/7 af " 2 240 - 270PKWF 4/7 af "2 240 - 270

PKWF 6/9 S " 5 260 - 290PKWF 6/9 S "5 260 - 290

PKWF 6/9 af " 2 260 - 290PKWF 6/9 af "2 260 - 290

PKWF 28/31 " 2 280 - 310PKWF 28/31 "2,280 - 310

ii _ i NI. C=X t O ' c, Les esters9comme un ester d'un acide aliphatique et un ester d'un acide dibasique aliphatique, à utiliser dans la présente invention, doivent répondre aux conditions ci-dessus, autrement ils sont considérés comme inacceptables du fait de leus mauvaisEspropriéts d'impression et analogueso On peut citer, comme esters efficaces, le butyrate d'hexyle, le butyrate d'heptyle, le butyrate d2octyle, le valérate d'amyle, le valérate d'hexyle, le valérate d'heptyle, le valérate d7octyle9 le caproate de butyle, le caproate d'amyle, le caproate d'hexyle, le caproate d'heptyle, le caproate deoctyle, l'heptylate de propyle, l'heptylate de butyle, l'heptylate dvamyle, l'heptylate d'hexyle lVheptylate d'heptyle, l'iheptylate d'octyle, le caprylate d'éthyle, le caprylate de propyle, le caprylate de butyle, le caprylate d'amyle, le caprylate d'hexyle, le caprylate d'heptyle, le caprylate d'octyle, le pélargonate de méthyle, le pélargonate d'éthyle, le caprate de méthyle, le caprate d'éthyle, le caprate d'octyle, l'oléate d'éthyle, lVoléate de propyle, lVoléate de butyle, l'oléate d'amyle, l'oléate d'heptyle, l'éla'idate de méthyle, llélaidate d'éthyle, l'élaldate de propyle, l'élaidate de butyle, l'élaIdate d'amyle, l'oxalate de dibutyle, le malonate de dibutyle, le succinate de diéthyle, le succinate de dibutyle, l'azélate de diéthyle, le sébagate de dibutyle, le sébaçate de dioctyle, le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, le maléate de dipropyle, le maléate de dibutyle, le maléate de diamyle, le maléate de dihexyle, le maléate  ii. The esters, such as an ester of an aliphatic acid and an ester of an aliphatic dibasic acid, for use in the present invention, must meet the above conditions, otherwise they are considered unacceptable because of Other effective compounds are hexyl butyrate, heptyl butyrate, octyl butyrate, amyl valerate, hexyl valerate, heptyl valerate, and the like. octyl valerate, butyl caproate, amyl caproate, hexyl caproate, heptyl caproate, deoctyl caproate, propyl heptylate, butyl heptylate, vinyl heptylate, heptylate of hexyl heptyl heptylate, octyl heptylate, ethyl caprylate, propyl caprylate, butyl caprylate, amyl caprylate, hexyl caprylate, heptyl caprylate, octyl caprylate, methyl pelargonate, ethyl pelargonate, methyl caprate, ethyl caprate, octyl caprate, ethyl oleate, propyl oleate, butyl oleate, amyl oleate, heptyl oleate, methyl elaidate, propyl elaldate, butyl elaidate, amyl elaidate, dibutyl oxalate, dibutyl malonate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diethyl azelate, dibutyl sebagate, dioctyl sebacate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, diamyl maleate, dihexyl maleate, maleate

de diheptyle, le maléate de dioctyle, le fumarate de dimé-  of diheptyl, dioctyl maleate, dimethyl fumarate

tyle, le fumarate de diéthyle, le fumarate de dipropyle,  tyl, diethyl fumarate, dipropyl fumarate,

le fumarate de dibutyle et analogues.  dibutyl fumarate and the like.

On peut citer, comme esters d'acides phosphoriques efficaces dans la présente invention, le phosphate de  As effective phosphoric acid esters in the present invention, there may be mentioned

tributyle, le phosphate de triamyle, le phosphate de tri-  tributyl, triamyl phosphate, trihydrogen phosphate

hexyle, le phosphate de triheptyle, le phosphate de tri-  hexyl, triheptyl phosphate, trihydroxyphosphate

octyle, le phosphate de tributoxyéthyle, le phosphate de  octyl, tributoxyethyl phosphate, phosphate

trichloroéthyle et analogues.trichloroethyl and the like.

Ces mélanges solvanB de pétrole à fort point d'ébullition ne doivent pas contenir plus de 5% en volume de composants aromatiques, autrement, il se forme un encrassement et un graissage des zones sans image. La quantité des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition à utiliser dans l'encre est déterminée par les autres composants de l'encre, en particulier la résine comme véhicule, mais pour obtenir une composition d'encre ayant de bonnes propriétés d'impression lithographique sans eau, il faut de 15 à 45% en poids, de préférence 20% en poids du solvant sur la base de la quantité totale  These high-boiling petroleum solids must not contain more than 5% by volume of aromatic components, otherwise fouling and greasing of the non-image areas occur. The amount of the high boiling petroleum solvent mixtures to be used in the ink is determined by the other components of the ink, particularly the resin as a carrier, but to obtain an ink composition having good toner properties. lithographic printing without water, it takes 15 to 45% by weight, preferably 20% by weight of the solvent on the basis of the total amount

de la composition de l'encre.the composition of the ink.

Dans le cas d'une quantité inférieure à 1% d'un ester d'un acide aliphatique, d'un ester d'un acide dibasique aliphatique ou d'un ester d'un acide phosphorique à utiliser dans l'encre, cela pose certains problèmes: on observe un encrassement et un graissage lors d'une impression rapide et de longue durée, la viscosité de l'encre change quand elle est à basse température, les matières imprimées ont un brillant relativement mauvais et un temps de prise mauvais. Si la quantité est supérieure à 20%, la viscosité de l'encre devient faible, cela peut nuire aux propriétés  In the case of less than 1% of an ester of an aliphatic acid, an ester of an aliphatic dibasic acid or an ester of a phosphoric acid for use in the ink, this poses some problems: fouling and greasing are observed during fast and long printing, the viscosity of the ink changes when it is at a low temperature, the printed materials have a relatively poor gloss and a bad setting time. If the quantity is greater than 20%, the viscosity of the ink becomes low, this can adversely affect the properties

d'impression et on ne peut obtenir d'autres effets d'amélio-  and other improvements can not be achieved.

ration. On pejut utiliser, en combinaison, une huile  ration. It is possible to use, in combination, an oil

traditionnelle siccative ou semi-siccative.  traditional drying or semi-drying.

La composition d'encre selon l'invention contient des résines comme véhicule utilisées dans les encres traditionnelles d'impression lithographique, comme une résine phénolique, une résine phénolique modifiée à la colophane, une résine alkyde, une résine d'ester de colophane, une résine de pétrole et une résine maléique et analogues. Des huiles siccatives ou semi-siccatives peuvent être utilisées comme de l'huile de lin, de l'huile d'abrasin, de l'huile de carthame et analogues. On peutudliser un mélange solvant de pétrole à fort point d'ébullition courant ayant un point d'abullition compris entre 200 et 3000C comme huile minérale, mais en le régulant par la quantité des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention; les composants aromatiques contenus dans les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition, au totaldans la composition de l'encre doivent ttre formulés pour représenter moins de 5% en volume. Divers pigments organi- ques et inorganiques traditionnels peuvent également %tre utilisés, comme matière colorante. Par ailleurs, des  The ink composition according to the invention contains resins as a vehicle used in traditional lithographic printing inks, such as phenolic resin, rosin-modified phenolic resin, alkyd resin, rosin ester resin, petroleum resin and maleic resin and the like. Drying or semi-drying oils may be used as linseed oil, tung oil, safflower oil and the like. A high boiling point petroleum solvent mixture having a boiling point between 200 and 3000 ° C. can be used as a mineral oil, but can be controlled by the amount of the high boiling point petroleum solvent mixtures specified herein. invention; the aromatic components in high boiling petroleum solvent mixtures in total in the ink composition must be formulated to be less than 5% by volume. Various traditional organic and inorganic pigments can also be used as coloring matter. Moreover,

additifs bien connus, utilisés dans les encres tradition-  well-known additives used in conventional inks

nelles d'impression lithographique peuvent être utilisés, par exemple des cires comme de la cire de paraffine, de la cire d'amide, de la cire montan, de la cire de Carnauba et analogues; un agent séchant comme un savon de métal de cobalt, de manganèse ou de plomb d'acide naphténique ou octanoique; un agent anti-écume; un agent anti-maculage  Examples of lithographic printing can be used, for example waxes such as paraffin wax, amide wax, montan wax, carnauba wax and the like; a drying agent such as a cobalt, manganese or lead soap of naphthenic or octanoic acid; an anti-foaming agent; an anti-smudging agent

et analogues.and the like.

Un vernis d'encre peut âtre produit par exemple à partir de ces matériaux par le procédé qui suit: un mélange des résines ci-dessus définies et b l'huile  An ink varnish can be produced, for example, from these materials by the following process: a mixture of the resins defined above and the oil

siccative ou semi-siccative est chauffé jusqu'à une tempéra-  drying or semi-drying is heated to a temperature of

ture supérieure au point d'amollissement de la résine pour former un vernis et, au vernis, on ajoute les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention, en même temps que les mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition traditionnels requis. Pour faire une encre pour impression au tissu du type durcissable à chaud, un solvant ayant un point initial d'ébullition inférieur à 2601C est souhaitable. Pour le  greater than the softening point of the resin to form a varnish and, to the varnish, the high-boiling petroleum solvent mixtures specified in the present invention, together with the high-point petroleum solvent mixtures are added traditional boiling required. To make a hot-curable type printing ink, a solvent having an initial boiling point of less than 260 ° C. is desirable. For the

type durcissable à chaud, il faut un point supérieur à 2601C.  type hardenable hot, a point above 2601C is required.

Une composition d'encre peut ttre produite à partir du vernis ainsi préparé en broyant et en dispersant une matière colorante dans le vernis d'une façon traditionnelle, et en ajoutant les additifs ci-dessus mentionnés comme la  An ink composition can be produced from the varnish thus prepared by grinding and dispersing a colorant in the varnish in a conventional manner, and adding the additives mentioned above as the

cire, l'agent séchant et le pigment si nécessaire.  wax, the drying agent and the pigment if necessary.

La présente invention sera mieux décrite en se référant aux exemples qui suivent qui ne doivent en aucun ces  The present invention will be better described with reference to the following examples, which should in no way

en limiter le cadre.limit the framework.

2472006.2472006.

Synthèse 1.Synthesis 1.

Un mélange de 50 parties d'une résine phénolique modifiée à la colophane ( Tamanol 361 de Arakawa Chemical Co. Ltd), de 10 parties d'huile de lin et de 40 parties de chacun des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition identifiés ci-après a été chauffé-à 200 C  A mixture of 50 parts of a rosin-modified phenolic resin (Tamanol 361 from Arakawa Chemical Co. Ltd), 10 parts of linseed oil and 40 parts of each of the high-boiling petroleum solvent mixtures identified hereinafter was heated to 200 C

pour former un vernis du type pouvant prendre à la chaleur.  to form a varnish of the type that can take heat.

Sept vernis d'encre ont été préparés de cette façon et  Seven varnishes of ink were prepared in this way and

identifiés comme vernis d'encre I à 7.  identified as ink varnish I to 7.

Huile d'absorption (2% de composants aromatiques)....... Vernis d'encre 1 Magie Sol 44 (0% ")..... " 2 Magie Sol 47 (0% ")..... " 3 PKWF 1/3 af (2% ")..... " 4  Absorption oil (2% aromatic components) ....... Ink varnish 1 Magic Ground 44 (0% ") ....." 2 Magic Sol 47 (0% ") .... . "3 PKWF 1/3 af (2%") ..... "4

PKWF 4/7 S (5% ")..... " 5PKWF 4/7 S (5% ") ....." 5

PKWF 4/7 af (2% ")....." 6 Magie Sol 440 (10% ")..... " 7  PKWF 4/7 af (2% ") ....." 6 Magic Sol 440 (10% ") ....." 7

Synthèse 2.Synthesis 2.

Un mélange de 45 parties de résine phénolique modifiée à la colophane (Tamanol 352 de Arakawa Chemical Co., Ltd), de 15 parties d'huile de lin et de40 parties de chacun des mélanges solvants de pétrole à fort point d'ébullition identifiés ci-après a été chauffé à 200 C pour former un vernis pour impression au tissu. Sept vernis d'encre ont été préparés de cette façon et identifiés  A mixture of 45 parts of rosin-modified phenolic resin (Tamanol 352 from Arakawa Chemical Co., Ltd), 15 parts of linseed oil and 40 parts of each of the high-boiling petroleum solvent mixtures identified therein. afterwards was heated to 200 ° C. to form a varnish for printing on the fabric. Seven varnishes of ink were prepared in this way and identified

par vernis d'encre 8 à 14.by ink varnish 8 to 14.

Magie sol 52 (0% de composants aromatiques)...... Vernis d'encre 8 Huile 1180 (0%)...... " 9 Huile combustible lourde (3% ")...... " 10  Magic ground 52 (0% of aromatic components) ...... Ink varnish 8 Oil 1180 (0%) ...... "9 Heavy fuel oil (3%") ...... " 10

PKWF 6/9 S (5 ")..... "PKWF 6/9 S (5 ") ....."

PKWF 6/9 S (5% ")...PKWF 6/9 S (5% ") ...

2472006.2472006.

l1 PKWF 6/9 af (2% de composants aromatiques)...Vernis d'encre 12 PKJF 28/31 (2%) )....o 13 Magie sol 500 (12% ")..... "14 Exemples 1 à 6, Six compositions d'encre ont été préparées à partir de mélanges de 79 parties des vernis I à 6, de 20 parties de bleu de phtalocyanine, 1 partie de cire par la  l1 PKWF 6/9 af (2% aromatic components) ... Ink varnish 12 PKJF 28/31 (2%)) .... o 13 Floor Magic 500 (12% ") ....." Examples 1 to 6, Six ink compositions were prepared from mixtures of 79 parts of varnishes I to 6, 20 parts of phthalocyanine blue, 1 part of wax by

technique traditionnelle de broyage et de dispersion.  traditional technique of grinding and dispersing.

Les encres ont été identifiées comme compositions dvencre  Inks have been identified as dvencre compositions

1 à 6.1 to 6.

156o Exemple de comparaison No. 10 Ltencre de comparaison No. 1 a été préparée à partir de la même formule que celle utilisée à l'exemple I mais en remplaçant le vernis 1 par le vernis 70  Comparative Example No. 10 Comparative Filter No. 1 was prepared from the same formula as that used in Example I but replacing varnish 1 with varnish 70

Exemple de comparaison No0 2.Comparative Example No0 2.

L'encre de comparaison No0 2 a été préparée de la même formule que celle utilisée à 1eexemple de comparaison No. 1 mais en remplaçant 5 des 79 parties du vernis 7 par de la silicone liquide (SH 510 de Toray Industries, Inc)0 Essai d'impression No. 1 Une impression avec prise à la chaleur a été accomplie sur une presse rotative en offset (Système 18, imprimanui en quatre couleurs de Komori Printing  Comparative ink No. 02 was prepared of the same formula as that used in Comparative Example No. 1 but replacing 79 parts of lacquer 7 with liquid silicone (SH 510 from Toray Industries, Inc.). No. 1 Heat-shrink printing was performed on a rotary offset press (System 18, four-color printer from Komori Printing

Machinery Co., Ltd) avec une plaque d'impression litho-  Machinery Co., Ltd) with a litho printing plate

graphique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions d'encre I à 6 et les encres de comparaison Nos. 1 et 2. On vérifia, sur les matières imprimées, la présence d'encrassement ou de graissage dans  waterless graph (product of Toray Industries, Inc.) using ink compositions I to 6 and comparison inks Nos. 1 and 2. On the printed matter, the presence of dirt or grease in

les zones sans image, ou de piégeage ainsi que le brillant.  areas without image, or trapping as well as gloss.

Les résultats sont indiqués au tableau I qui suit.  The results are shown in Table I which follows.

247. o.247. o.

2472006 12472006 1

Tableau 1.Table 1.

1c Pour les procédés1c For processes

voir ci-dessous.see below.

Exemples 7-12.Examples 7-12.

Six compositions d'évaluation de chaque facteur, d'encre ont été préparées à partir de mélanges de 77 parties des vernis 8 à 13 de la synthèse 2, de 20 parties de bleu de phtalocyanine, de 1 partie  Six evaluation compositions of each ink factor were prepared from mixtures of 77 parts of lacquers 8 to 13 of synthesis 2, 20 parts of phthalocyanine blue, 1 part

de cire et de 2 parties d'un agent séchant, par la techni-  of wax and 2 parts of a drying agent, by the technique

que traditionnelle de broyage et dispersion. Les encres  than traditional grinding and dispersion. Inks

ont été identifiées par compositions 7 à 12.  have been identified by compositions 7 to 12.

Exemple de comparaison No. 3.Comparative Example No. 3.

L'encre de comparaison No. 3 a été préparée à partir de la même formule que celle utilisée à l'exemple 7 mais en remplaçant le vernis d'encre 8 par le vernis d'encre 14.  Comparative ink No. 3 was prepared from the same formula as used in Example 7 but replacing ink varnish 8 with ink varnish 14.

Exemple deExample of

comoaraison No. 4.comoaraison No. 4.

L'encre de comparaison No. 4 a été préparée de la  The comparison ink No. 4 was prepared from the

même formule que celle utilisée à l'exemple de comparai-  same formula as that used in the comparison example

son No. 3 mais en remplaçant 5 des 77 parties du vernis 14 par de la silicone liquide (SH 510 de Toray Industries, Inc.).  No. 3, but replacing 5 of the 77 parts of the varnish 14 with liquid silicone (SH 510 from Toray Industries, Inc.).

Essai d'impression.Print test.

Une impression fut accomplie sur une presse en offset à alimentation en feuilles(nouvelle machine d'impression quadrichrcmeCony de Komori Printing Machinery Exemple exemple de comparaison  An impression was made on a sheet fed offset press (new Komori Printing Machinery four-color printing machine) Example comparison example

1 2 3 4 5 6 1 21 2 3 4 5 6 1 2

Encras-Encras-

sement bon bon bon bon bon bon mau- bon vais  pretty good good good good good good bad

Piégea- bon bon bon bon bon bon bon mau-  Trapped- good good good good good good good bad-

Bilnge bnbnbn onovaisBilnge bnbnbn onovais

Brillau bon bon bon bon bon bon bon passa-  Brillau good good good good good good good pass

ble ible i

13 -13 -

Co., Ltd) avec une plaque d'impression lithographique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions d'encre 8 à 13 et les encres de comparaison  Co., Ltd) with a waterless lithographic printing plate (produced by Toray Industries, Inc.) using ink compositions 8-13 and comparative inks

3 et 4. On vérifia, sur les matières imprimées, un encrasse-  3 and 4. The printed matter was checked for

ment ou un graissage dans les zones sans image, le piégeage  or lubrication in non-image areas, trapping

et le brillant. Les résultats sont indiqués au tableau 2-  and the brilliant. The results are shown in Table 2-

qui suit.following.

Tableau 2.Table 2.

2C Ainsi, la composition d'encre -contenant les mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention présente des propriétés d'impression appropriées à une impression lithographique sans eau permettant d'obtenir l'objet souhaité avec une très bonne adaptabilité à l'augmentation de température de la plaque d'impression lithographique sans que la force de coagulation de l'encre ne soit trop augmentée ou sans que les caractéristiques inhérentes de l'encre  Thus, the ink composition containing the high boiling petroleum solvent mixtures specified in the present invention has printing properties suitable for lithographic printing without water to achieve the desired object with very good results. adaptability to the temperature increase of the lithographic printing plate without the coagulation force of the ink being increased too much or without the inherent characteristics of the ink

d'impression lithographique ne soit endommagées.  lithographic printing is damaged.

Synthèse 3.Synthesis 3.

Un mélange de 50 parties d'une résine phénolique modifiée à la colophane (Tamanol 361 de Arakawa Chemical, Co., Ltd), de 10 parties d'ester (une combinaison de deux esters ou plus a été mélangée à des poids égaux) identifié ci-dessous et 40 parties de chacun des mélanges solvants de pétrole à fort point d' ébullition identifiés Exemple Exemple de _ _ a.. 1- - - ______p ___compa raison 7 8 9 10 il 12 3 4 Encras- bon bon bon bon bon bon mau- bon s ement vais  A mixture of 50 parts of a rosin-modified phenolic resin (Tamanol 361 from Arakawa Chemical, Co., Ltd), 10 parts of ester (a combination of two or more esters was mixed to equal weights) below and 40 parts of each of the high boiling point petroleum solvent mixtures identified Example Example of _ _ a .. 1- - - ______p ___compa reason 7 8 9 10 il 12 3 4 Encras- good good good good good good badly enough

Piégea- bon bon bon bon bon bon bon mau-  Trapped- good good good good good good good bad-

ge. vaisge. am going to

Bril- bon bon bon bon bon bon bon passa-  Brill- good good good good good good good passa-

lant I ble ci-après a été chauffé à 200 C pour former un vernis du type prenant à la chaleur. 11 vernis d'encre ont été  The following example was heated to 200 ° C. to form a heat-type varnish. 11 ink varnishes were

préparés de cette façon et identifiés par vernis 21 à 31.  prepared in this way and identified by varnish 21 to 31.

Huile d'absorption (2% de composants aromatiques)..........vernis d'encre 21 maléate de dibutyle (point d'ébullition: 220 C, point de fusion: -11, 2 C) -Magie Sol 44 (0% de composants aromatiques)... vernis d'encre 22 sébaçate de dibutyle(point d'ébullition: 345 C, point de fusion: -11 C) Magie Sol 47 (0%de composants aromatiques).... vernis d'encre 23 oléate de butyle- (point d'ébullition: 228 C, point de fusion: -10 C) -PKWF 1/3 af (2% de composants aromatiques).... vernis d'encre 24 phosphate de tributyle (point d'ébullition: 289 C, point de fusion: 80 C) oPKWF 4/7 S (5% de composants aromatiques)..... vernis d'encre 25 phosphate de trioctyle(point d'ébullition:220-250 C (5 mmHg), point de fusion: -70 C) _PKWF 4/7 af (2% de composants aromatiques).... vernis d'encre 26 phosphate de trichloroéthyle(point d'ébullition: 210-220 C (20 mmHg), point de fusion: -20 C) -Magie Sol 47................................. vernis d'encre 27 sébagate de dibutyle et oléate de butyle À. o o -Magie Sol 47....................... vernis d2encre 28 sébaçate de dibutyle et phosphate de tributyle Magie Sol 47......................00 vernis d'encre 29 sébaçate de dibutyle, oléate de butyle et phosphate de tributyle _Magie Sol 440 (10% de composants aromatiques)...0000. vernis d2encre 30 maléate de dibutyle -dece3 Magie Sol 440..................... vernis dencre31 phosphate de tributyle Synthèse 4e Un mélange de 45 parties d'une résine phénolique modifiée à la colophane (Tamanol 352 de Arakawa Chemical Co0o Ltd), de 15 parties d'ester (une combinaison de deux esters ou plus a été mélangée à des poids égaux), identifié ci-après et de 40 parties de chacun des mélanges solvant de pétrole à fort point de'ébullition identifiés ci-après a été chauffé à 200 C pour former un vernis pour une impression à alimentation en feuilIes 11 vernis ont été préparés de cette façon et identifiés par vernis d'encre 32 à 42 -Magie Sol 52 (0% de composants aromatiques)...00000.. vernis fumarate de dibutyle (point d'ébullition: d'encre 32 285 C, point de fusion: -20 C) - Huile 1180 (0% de composants aromatiques)..... vernis sébaçate de dibutyle (point d'ébullition: d'encre 33 346 C, point de fusion: -11 C) - Huile lourde minérale(3% de composants - aromatiques).....................  Absorption oil (2% of aromatic components) .......... ink varnish 21 dibutyl maleate (boiling point: 220 C, melting point: -11, 2 C) -Magic Sol 44 (0% aromatic components) ... ink varnish 22 dibutyl sebacate (boiling point: 345 C, melting point: -11 C) Magic Sol 47 (0% aromatic components) ... ink varnish 23 butyl oleate- (boiling point: 228 ° C, melting point: -10 ° C) -PKWF 1/3 af (2% aromatic components) .... 24 phosphate ink varnish of tributyl (boiling point: 289 C, melting point: 80 C) oPKWF 4/7 S (5% of aromatic components) ..... ink varnish 25 trioctyl phosphate (boiling point: 220 -250 ° C (5 mmHg), melting point: -70 ° C) _PKWF 4/7 af (2% aromatic components) .... ink varnish 26 trichloroethyl phosphate (boiling point: 210-220 ° C) (20 mmHg), melting point: -20 ° C) -Side Magic 47 ................................. ink varnish 27 dibutyl sebagate and butyl oleate. oo -Magie Sol 47 ....................... ink varnish 28 dibutyl sebacate and tributyl phosphate Magic Sol 47 ......... ............. 00 ink varnish 29 dibutyl sebacate, butyl oleate and tributyl phosphate _Magie Sol 440 (10% aromatic components) ... 0000. ink varnish 30 dibutyl maleate -dece3 Magic Sol 440 ..................... ink varnish31 tributyl phosphate Synthesis 4e A mixture of 45 parts of a modified phenolic resin with rosin (Tamanol 352 from Arakawa Chemical Co. Ltd.), 15 parts of ester (a combination of two or more esters was mixed to equal weights), identified hereinafter, and 40 parts of each of the solvent mixtures of High boiling point oil identified below was heated to 200 ° C to form a varnish for foil-fed printing. 11 varnishes were prepared in this manner and identified by ink varnish 32 to 42 -Magie Sol 52 (0% of aromatic components) ... 00000 .. dibutyl fumarate varnish (boiling point: ink 32 285 C, melting point: -20 C) - oil 1180 (0% aromatic components) .. ... dibutyl sebacate varnish (boiling point: ink 33 346 C, melting point: -11 C) - Mineral heavy oil (3% by weight) omposants - aromatic) .....................

......... vernis caprate d'octyle (point d'ébullition: d'encre 34 306 C, point de fusion: -15,1 C) -PKJF 6/9 S (5% de composants aromatiques).... vernis séba ate de dioctyle (point d'ébullition: d'encre 35 375 C, point de fusion:-55 C) -PKWF 6/9 af (2% de composants aromatiques).... vernis phosphate de tributyle (point d'ébulli- d'encre 36 tion: 289 C, point de fusion:-80 C) -PKWF 28/31 (2% de composants aromatiques)..... vernis phosphate de trioctyle (point d'ébulli- d'encre 37 tion: 220-250 C (5 mmHg), point de fusion: -70 C) _Huile 1180..................................DTD: .. vernis d'encre 38 sébaçate de dibutyle et caprate d'octyle -Huile 1180....................................vernis sébaçate de dibutyle et sébaçate de d'encre 39 dioctyle Huile1180...................................DTD: . vernis sébaçate de dibutyle, caprate d'octyle et d'encre 40 sébaçate de dioctyle -Magie Sol 500 (12% de composants aromatiques)..................DTD: ................. vernis d'encre 41 sébaçate de dibutyle d'encre 41 Magie Sol 500.................................. vernis d'encre 42 phosphate de trioctyle..DTD: Exemples 13-21.  ......... octyl caprate varnish (boiling point: 34 306 C, melting point: -15,1 C) -PKJF 6/9 S (5% aromatic components) dioctyl soap varnish (boiling point: 375 ° C, melting point: -55 ° C) -PKWF 6/9 af (2% aromatic components) .... phosphate varnish tributyl (boiling point 36 ° C: 289 ° C, melting point: -80 ° C) -PKWF 28/31 (2% aromatic components) ..... trioctyl phosphate varnish (boiling point) - ink 37 tion: 220-250 C (5 mmHg), melting point: -70 C) _Huile 1180 ........................ .......... DTD: .. ink varnish 38 dibutyl sebacate and octyl caprate -Oil 1180 .................... ................ varnish dibutyl sebacate and ink sebacate 39 dioctyl Oil 1180 ..................... .............. DTD:. dibutyl sebacate varnish, octyl caprate and ink 40 dioctyl sebacate -Magie Sol 500 (12% aromatic components) .................. DTD: .. ............... ink varnish 41 ink dibutyl sebacate 41 Magic Sol 500 .................... ............ 42 trioctyl phosphate ink varnish..DTD: Examples 13-21.

9 compositions d'encre ont été préparées à partir de mélanges de 79 parties de vernis d'encre 21 à 29, de 20 parties de bleu de phtalocyanine et d'une partie de cire parla technique traditionnelle de dispersion et  9 ink compositions were prepared from mixtures of 79 parts of ink varnish 21 to 29, 20 parts of phthalocyanine blue and a portion of wax by the traditional dispersion technique and

broyage. Les encres ont été identifiées comme composi--  grinding. Inks have been identified as composi-

tions 13 à 21.13 to 21.

Exemples de comparaison Nos. 5 et 6.  Comparison examples Nos. 5 and 6.

Des encres de comparaison 5 et 6 ont été préparées à partir de la même formulation que celle-utilisée à l'exemple 13 mais en remplaçant le vernis 21 par des  Comparative inks 5 and 6 were prepared from the same formulation as that used in Example 13 but replacing the varnish 21 with

vernis 30 et 31.varnish 30 and 31.

Essai d'impression.Print test.

Une impression avec prise à la chaleur fut accomplie sur une presse rotative en offset (système 18, imprimeuse quadrichrome de Komori Printing Machinery Coc9 Ltd) avec une plaque d'impression lithographique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions 13 à 21 et les encres de comparaison 5 et 6o On vérifia, sur les matières imprimées, l'encrassement ou le graissage dans les zones sans image, le piégeage, le brillant, la siccité et l'adaptabilité à basse température. Les résultats sont indiqués au tableau 3  Heat-shrink printing was performed on an offset rotary press (System 18, Komori Printing Machinery Coc9 Ltd. Four-Color Printer) with a water-free lithographic printing plate (produced by Toray Industries, Inc.) using the compositions. to 21 and the comparison inks 5 and 6o On the printed materials, fouling or greasing was verified in the non-image areas, trapping, gloss, dryness and adaptability at low temperature. The results are shown in Table 3

qui suit.following.

Tableau 3.Table 3.

PQ h. CD cmJ,PQ h. CD cmJ,

exemple deexample of

- - ___Exemple _ ecomparaison Ex.- - ___Example _ ecomparison Ex.

13 14 15 16 17 18 19 20 21 5 6 113 14 15 16 17 18 19 20 21 5 6 1

- t -- - ma- ma--- t - - ma- ma--

Encrasse- excel. excel. excel. excel.{ excel. excel excelexcel.excel. vaismvaiu-bon ment.....I..' ment___________ j ____________ vaisvais Fiégee o n riegeagebon bon bon bon bon bon bon bn bon bon bon bon Brillant excel. excel. excel. excel. excel exceL excel.excel.excel. bon bon bon SicCité bonne bonne Donne bonne bonne bonne bonne bonne bonne bonne bonne passa -.................. -bl e  Cleansing excel. excel. excel. excel. {excel. excel excelexcel.excel. Well ... well ......... _______________________________________________________________________________________________ excel. excel. excel. excel exceL excel.excel.excel. good good good SicCité good good Gives good good good good good good good good passa -.................. -bl

Adaptabi-Adaptabi-

lité à bonne bonne bonne bonne bonne bonne bonnebonne bonne bonnebonne mau  good good good good good good good good good good good

basse tem-low temp

pérature i. -w,temperature i. -w,

2472006.2472006.

Exemples 22 =30.Examples 22 = 30.

Neuf compositions d'encre ont Éé préparées à partir de mélanges de 77 parties des vernis 32 à 409 de 20 parties de bleu de phtalocyanine, de I partie de cire et de 2 parties d'agent séchant par la technique traditionnelle de broyage et dispersion, Les encres sont identifiées  Nine ink compositions were prepared from mixtures of 77 parts of the coatings 32 to 409 of 20 parts of phthalocyanine blue, 1 part of wax and 2 parts of drying agent by the conventional grinding and dispersion technique. Inks are identified

par compositions 22 à 30.by compositions 22 to 30.

Exemples de comparaison Nos 7-8 Les encres de comparaison 7-8 ont été préparées de la mime formulation que celle utilisée à l' exemple 22 mais en remplaçant le ernis 32 par les vernis 41 et 420  Comparative Examples Nos. 7-8 Comparative inks 7-8 were prepared from the same formulation as used in Example 22 but replacing ernis 32 with varnishes 41 and 420

Essai d'impression.Print test.

Une impression a alimentation en feuille a été accomplie sur une presse en offset à alimentation en feuills (nouvelle machine à imprimer quadrichrome Cony de Komori Printing Machinery Coo, Ltd) avec une plaque d'impression lithographique sans eau (produit de Toray Industries, Inc) en utilisant les compositions d'encre 22 à 30 et les encres de comparaison 7 et 80 On vérifia sur les matières imprimées, l'encrassement ou le graissage dans les zones sans image, le piégeage, le brillant, la siccité et l'adaptabilité à basse température. Les  A sheet feed printing was performed on a sheet fed offset press (Komori Printing Machinery Coo's new Cony Four-Color Printing Machine) with a waterless lithographic printing plate (a product of Toray Industries, Inc.) using the ink compositions 22 to 30 and the comparison inks 7 and 80 The printed materials, fouling or greasing in the non-image areas, the trapping, the gloss, the dryness and the adaptability to low temperature. The

résultats sont indiqués au tableau 4 qui suit.  The results are shown in Table 4 below.

Tableau 4.Table 4.

exemple deexample of

Exemple cmp__ -dem Exemple oxpal.e.22 23 24 25 26 27 28 29 30 7 8 8Example cmp__ -dem Example oxpal.e.22 23 24 25 26 27 28 29 30 7 8 8

- -- - - - - - - -mu- au Encrasse- mau- mau- bon Entr e excel.excel. excel. excel. excel. excel excel. excel.excel. vais vais bon ment Piégeage bon bon bon bon bon bon bon bon bon bon bon bon ., _ i  - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - excel. excel. excel. excel excel. excel.excel. I'm going well trapping good good good good good good good good good good good good., _ i

passa- -passa-

Brillant excel excel, excel. excel. excel. excel excel. excel,excel, bon passaâ- e  Shiny excel excel, excel. excel. excel. excel excel. excel, excel, good passa

passa-passa-

Sicoité bonne bonne bonne bonne bonne onne bonne bonne bonne bonne bonne ble  Sicoity good good good good good good good good good good good

Adaptabili mau-Adaptabili mau-

té à basse- bonne bonne bonne bonne bonne onne bonne bonne bonne bonne bonn vaise  tee at low- good good good good good onne good good good good bonn vaise

tempéra-temperaments

ture i _. i. _,i o CD. Q> o' iture i _. i. CD. Q> o 'i

2472006.2472006.

Comme on peut le noter à la lecture des résultats ci-dessus, les compositions d'encre pour lithographie sans eau selon la présente invention ont également des  As can be appreciated from reading the above results, waterless lithography ink compositions according to the present invention also have

propriétés d'impression adaptées à une impression litho-  printing properties suitable for lithographic printing

graphique sans eau et sont particulièrement adaptées à une augmentation de la température de la plaque d'impression et elles présentent un brillant bon ou excellent, une très bonne siccité et une très bonne adaptabilité aux basses températures. Dans le cas o l'on n'utilise pas les mélanges solvant de pétrole à fort point d'ébullition spécifiés dans la présente invention, meme si l'on utilise un ester de l'acide aliphatique, un ester d'un acide dibasique aliphatique et/ou un ester d'un acide phosphorique, la composition d'encre n'a pas  waterless graphics and are particularly suitable for increasing the temperature of the printing plate and they have a good or excellent gloss, very good dryness and a very good adaptability to low temperatures. In the case where the high boiling petroleum solvent mixtures specified in the present invention are not used, even if an aliphatic acid ester is used, an ester of an aliphatic dibasic acid is used. and / or an ester of a phosphoric acid, the ink composition does not have

des propriétés d'impression suffisantes pour une litho-  sufficient printing properties for lithography

graphie sans eau.waterless graphism.

Chaque facteur ci-dessus a été évalué comme suit:  Each factor above has been evaluated as follows:

Encrassement: une matière imprimée sans encrasse-  Fouling: a printed matter without fouling

ment ni graissage formé dans les zones sans image à une température de la plaque de 5Q0 ou plus, a été évaluée  neither lubrication formed in the non-image areas at a plate temperature of 5Q0 or more, was evaluated

comme "excellente", une matière n'ayant pas d'encrasse-  as "excellent", a material having no fouling

ment à une température entre 40 et 500C a été évaluée  at a temperature between 40 and 500C was evaluated

comme étant "bonne", et une matière n'ayant pas d'encras-  as being "good", and a material having no fouling

sement à une température entre 30 et 400C a été évaluée comme "passable", une matière ayant l'encrassement formé  at a temperature between 30 and 400C was rated as "fair", a material with fouling

à 300C ou moins ayant été évaluée comme "mauvaise".  at 300C or less having been assessed as "bad".

Piégeage: le piégeage de l'encre dans une impression multicolore a été vérifié à l'oeil et évalué  Trapping: the trapping of the ink in a multicolored print was checked by eye and evaluated

comme étant "bon" ou "mauvais".as being "good" or "bad".

Brillant: une matière imprimée ayant un brillant de 60 ou plus en mesurant avec un appareil de mesure à un angle de réflexion de 600 a été évaluée comme étant "excellente", -* une matière ayant un brillant entre et 60 a été évaluée comme étant "bonne", une matière ayant un brillant entre 45 et 55 a été évaluée comme  Gloss: A printed matter having a gloss of 60 or more by measuring with a measuring apparatus at a reflection angle of 600 was rated as "excellent", - a material having a gloss between and 60 was evaluated as being "good", a material having a gloss between 45 and 55 was evaluated as

étant "passable" et une matière ayant un brillant infé-  being "passable" and a material having an inferior gloss

rieur à 45 a été évaluée comme "mauvaise".  45 was rated as "bad".

2472006,2472006,

Adaptabilité aux basses températures: dans l'impression à une température de 50C, on vérifia le  Adaptability at low temperatures: in the printing at a temperature of 50C, we checked the

transfert d'encre à un matériau d'impression et l'enlève-  transferring ink to a printing material and removing it

ment du papier d'impression et on évalua comme "bon" ou "mauvais". Siccité:la propriété de prise ou durcissement de l'encre sur une matière imprimée et-le report de la matière imprimée ont été vérifiés et évalués comme "bon" ou "mauvais" sur la base des compositions d'encre des  printing paper and evaluated as "good" or "bad". Siccity: the property of setting or hardening of the ink on a printed matter and the transfer of the printed matter have been verified and evaluated as "good" or "bad" on the basis of the ink compositions of the

exemples 1 et 8 qui ont été évalués comme étant "passables".  examples 1 and 8 which have been rated as "fair".

Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre  Of course, the invention is not limited to the embodiments described which have been given by way of example. In particular, it includes all the means constituting technical equivalents of the means described, and their combinations if they are executed according to its spirit and implemented

dans le cadre de la protection comme revendiquée.  as part of the protection as claimed.

2472006;2472006;

Claims (5)

REVENDICATIONS R E v E N X I c A T I 0 N S 1. Composition d'encre pour lithographie sans eau, du type se composant essentiellement de l'ordre de 15 à environ 35% en poids d'une résine comme véhicule, de l'ordre de 5 à environ 25% en poids d'urahuile siccative ou semi-siccative, de l'ordre de 15 à environ 45% en poids d'une huile minérale et de l'ordre de I à environ % en poids d'une matière colorante, caractérisée en ce que ladite huile minérale contient des mélanges solvant- de pétrole à fort point d'ébullition ayant un point d'ébullition supérieur à 200 C, et contient moins de 5% en volume de composants aromatiqueso Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative précitée est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique, un ester d'acide phosphorique et leurs mélanges, ledit élément ayant un point de'ébullition supérieur à 200 C, et un point de coagulation inférieur à -5 Co 3o Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'huile minérale précitée ayant un point d'ébullition initial inférieur à 2600C est utilisée pour une impression sur tissu du type prenant à la chaleuro 4. Composition selon l'une quelconque des revendications i ou 2, caractérisée en ce qu'une huile minérale ayant un point initial d'ébullition supérieur à 2600C est utilisée pour une impression à alimentation en feuilles 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'huile minérale précitée comprend des mélanges sclvants-de pétrole à fort point d'ébullition contenant moins de 5%9 en volume de composaits aromatiques et des mélanges solvant de 2472006! pétrole à fort point d'ébullition traditionnels contenant plus de 5% en volume de composants aromatiques, la quantité desdits composants aromatiques dans ledit mélange solvant total étant inférieure à 55% en volume.1. Waterless lithography ink composition, of the type consisting essentially of about 15 to about 35% by weight of a resin as a carrier, of the order of 5 to about 25% by weight of drying or semi-drying urail, of the order of 15 to about 45% by weight of a mineral oil and of the order of I to about% by weight of a coloring matter, characterized in that said mineral oil contains high-boiling petroleum solvent-mixtures having a boiling point above 200 ° C., and contains less than 5% by volume of aromatic components. Composition according to claim 1, characterized in that all or part of the above-mentioned drying or semi-drying oil is replaced by an element selected from the group consisting of an aliphatic acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a phosphoric acid ester and their mixtures, said element having a point of ullition greater than 200 C, and a coagulation point less than -5 Co 3o Composition according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the aforementioned mineral oil having an initial boiling point of less than 2600C is used 4. Composition according to any one of claims 1 or 2, characterized in that a mineral oil having an initial boiling point above 2600C is used for a feed-in printing. 5. Composition according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the abovementioned mineral oil comprises high-boiling point sclurant-petroleum mixtures containing less than 5% by volume of aromatic compounds and solvent mixtures of 2472006! high boiling point oil containing more than 5% by volume of aromatic components, the amount of said aromatic components in said total solvent mixture being less than 55% by volume. 6. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative précitée est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique et  6. Composition according to claim 2, characterized in that all or part of the aforementioned drying or semi-drying oil is replaced by a member selected from the group consisting of an aliphatic acid ester, an acid ester aliphatic dibasic and leurs mélanges.their mixtures. 7. Composition selon la revendication 6, caracté-  7. Composition according to claim 6, characterized risée en ce que l'ester d'acide dibasique aliphatique  in that the aliphatic dibasic acid ester précité est un ester dibasique sébaçique.  aforementioned is a sebasic dibasic ester. 8. Composition selon la revendication 2, caracté-  8. Composition according to claim 2, characterized risée en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-siccative précitée est remplacée par un ester  in that all or part of the aforementioned drying or semi-drying oil is replaced by an ester d'acide phosphorique.phosphoric acid. 9. Procédé d'impression lithographique caracté-  9. Lithographic printing process risé en ce qu'il consiste à mettre la composition d'encre qui suit sur une plaque d'impression lithographique sans eau en l'absence de toute sorte de système distributeur d'eau pour masquer la zone sans image, et à transférer l'encre à un matériau d'impression; ladite composition d'encre consistant essentiellement en environ -15 à environ 35% en poids d'unerésine comme véhicule, environ 5 à  The present invention provides the following ink composition on a waterless lithographic printing plate in the absence of any kind of water dispensing system to mask the non-image area, and to transfer the ink to a printing material; said ink composition consisting essentially of about -15 to about 35% by weight of unesein as a carrier, about 5 to about environ 25% en poids d'une huile siccative ou semi-  about 25% by weight of a drying or semi-drying oil siccative, environ 15 à environ 45% en poids d'une huile minérale et environ 1 à environ 40% en poids d'une matière colorante, ladite huile minérale comprenant  drying, about 15 to about 45% by weight of a mineral oil and about 1 to about 40% by weight of a coloring material, said mineral oil comprising des mélanges solvantsde pétrole à fort point d'ébulli-  petroleum solvent mixtures with high boiling point tion, ayant un point d'ébullition supérieur à 2000C et  with a boiling point greater than 2000C and contenant moins de 5% en volume de composants aromatiques.  containing less than 5% by volume of aromatic components. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé  10. Process according to claim 9, characterized en ce que toute ou partie de l'huile siccative ou semi-  in that all or part of the drying or semi-drying oil siccative précitée est remplacée par un élément choisi dans le groupe consistant en un ester d'acide aliphatique, un ester d'acide dibasique aliphatique, un ester d'acide 2472006 i phosphorique et leurs mélanges, ledit élément ayant un point d'ébullition supérieur à 200 C et un pdnt de  said drying agent is replaced by an element selected from the group consisting of an aliphatic acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a phosphoric acid ester and mixtures thereof, said element having a boiling point greater than 200 C and one pdnt of coagulation inférieur à -5 C.coagulation less than -5 C.
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