FR2470766A1 - Adducts of hexa:chloro-cyclo:pentadiene with unsatd. imide(s) - useful as monomers, flame retardants and intermediates - Google Patents
Adducts of hexa:chloro-cyclo:pentadiene with unsatd. imide(s) - useful as monomers, flame retardants and intermediates Download PDFInfo
- Publication number
- FR2470766A1 FR2470766A1 FR7929881A FR7929881A FR2470766A1 FR 2470766 A1 FR2470766 A1 FR 2470766A1 FR 7929881 A FR7929881 A FR 7929881A FR 7929881 A FR7929881 A FR 7929881A FR 2470766 A1 FR2470766 A1 FR 2470766A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- hexachlorocyclopentadiene
- mole
- adducts
- dicarboxylic
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/72—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles
- C07D209/76—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/70—[b]- or [c]-condensed containing carbocyclic rings other than six-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Description
La présente invention concerne des composés chimiques nouveaux qui sont des produits d'addition diéniques de l'hexachlorocyclopentadiène sur sur des imides:N-substitués d'a- cides dicarboxyliques insaturés et leur procédé de préparation. The present invention relates to novel chemical compounds which are diene adducts of hexachlorocyclopentadiene on to: N-substituted imides of unsaturated dicarboxylic acids and their preparation process.
Les composés suivant l'invention répondent à la formule générale suivante:
dans laquelle R est H ou, CH3 ; R1 est 2-C5H4 N, 4-C5H4N ou
C6H4Y, Y est OH, C1 ou COOH; et n est égal à O ou I.The compounds according to the invention correspond to the following general formula:
wherein R is H or, CH3; R1 is 2-C5H4 N, 4-C5H4N or
C6H4Y, Y is OH, C1 or COOH; and n is equal to O or I.
Grâce à leurs particularités structurales ces comrosés trouvent des applications comme monomères et antipyrène pour la préparation de resines epoxy et de polyester au toextinguibles, de polyoléfines, de chlorure de polyvinyle, etc., qui sont destinées aux techniques de l'espaceZ aux cons tructlons'aéronautiques, à llindustrie de l'automobile, aux constructions navales, à l'industrie mécanique, au bâtiment, aux arts ménagers, etc. En outre ces composés sont utilisés dans la synthèse de composés biologiquement et physiologiquement actif s. Thanks to their structural peculiarities, these compounds find applications as monomers and antipyrene for the preparation of epoxy resins and polyester with toextinguisibles, of polyolefins, of polyvinyl chloride, etc., which are intended for space techniques to structures. aeronautics, automotive, shipbuilding, mechanical, building, household, etc. In addition, these compounds are used in the synthesis of biologically and physiologically active compounds.
Les nouveaux composés revendiqués sont des substances blanches ou légèrement jaunâtres à point de fusion élevé cristallisées, solubles dans l'acétone, dans le diméthylformamide, le dichloroéthane, partiellement solubles dans le méthanol, lléthanol, peu solubles dans le tétrachlorure de carbone et le chloroforme, pratiquement insolubles dans les n-alcanes ( n-pentane, n-hexane, n-heptane) et dans 1' eau. The new compounds claimed are white or slightly yellowish substances with a high melting point crystallized, soluble in acetone, in dimethylformamide, in dichloroethane, partially soluble in methanol, in ethanol, sparingly soluble in carbon tetrachloride and chloroform, practically insoluble in n-alkanes (n-pentane, n-hexane, n-heptane) and in water.
Suivant l'invention le procédé de préparation des produits d'addition de l'hexachlorocyclopentadiène sur des imides N-substituésd'acides dicarboxyliques insaturés consiste à effectuer la condensation diénique de l'hexachlorocyclopentadiène sur des imides N-substitués d'acides di carboxyliques insaturés répondant à la formule générale suivante:
dans laquelle R, R1 et n ont les significations indiquées précédemment, à une température de 150 à 2000C et pour des proportions stoechiométriques des réactifs de départ.According to the invention, the process for preparing the adducts of hexachlorocyclopentadiene on N-substituted imides of unsaturated dicarboxylic acids consists in carrying out the diene condensation of hexachlorocyclopentadiene on N-substituted imides of unsaturated di-carboxylic acids to the following general formula:
in which R, R1 and n have the meanings indicated above, at a temperature of 150 to 2000C and for stoichiometric proportions of the starting reagents.
Les matieres premières pour la préparation des produits d'addition dieniques sont des dérivés chlorés de diènes tels que 1' hexachlorovIclopentadiène et des diénophiles tels que des imides N-substitués d'acides dicarboxyliques, notamment des imides N-substitués des acides-maléi- que, cis-cyclo-hexène-4 dicarboxylique-1,2 ou bien méthyl-3 cis, cis cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2 dont le substituant sur l'atome d'azote est un radical aliphatique, aromatique, hétérocyclique et leurs dérivés substitués sur leurs fonctions. The raw materials for the preparation of dienic adducts are chlorinated derivatives of dienes such as hexachlorovclopentadiene and dienophiles such as N-substituted imides of dicarboxylic acids, in particular N-substituted imides of maleic acids , cis-cyclo-hexene-4-dicarboxylic-1,2 or methyl-3 cis, cis cyclohexene-4 dicarboxylic-1,2 whose substituent on the nitrogen atom is an aliphatic, aromatic, heterocyclic radical and their derivatives substituted on their functions.
On effectue la condensation diénique de l'hexachlorocyclopentadiène sur des N-imides substitués d'acides dicarboxyliques insaturés à une température de 150 à 2000C. Une température inférieure à la limite inférieure de cet intervalle ne permet pas d'obtenir des rendements élevés en produits visés, alors qu'à une température supérieure à 200"C on observe une combustion du mélange réactionnel. The diene condensation of the hexachlorocyclopentadiene is carried out on N-imides substituted with unsaturated dicarboxylic acids at a temperature of 150 to 2000C. A temperature below the lower limit of this range does not make it possible to obtain high yields of the targeted products, whereas at a temperature above 200 ° C. combustion of the reaction mixture is observed.
On met en oeuvre le procédé avec un rapport stoechiométrique de diène et de diénophile. Cette proportion est optimale. Si l'on réduit ce rapport, on observe une baisse du rendement en produits visés, alors que son augmentation n'est pas avantageuse car la mise en oeuvre des réactifs initiaux dans des proportions stoechiométriques permet d'obtenir une conversion complète. The process is carried out with a stoichiometric ratio of diene and dienophile. This proportion is optimal. If this ratio is reduced, a reduction in the yield of targeted products is observed, while its increase is not advantageous since the use of the initial reactants in stoichiometric proportions makes it possible to obtain complete conversion.
Le procédé revendiqué de préparation des produits d'addition diéniques de l'hexachlorocyclopentadiène sur des amides N-substitués d'acides insaturés dicarboxyliques se déroule en un stade et ne donne pas de résidus. Ce procédé permet d'obtenir des rendements élevés en produits visés pour des proportions stoechiométriques des réactifs de départ. The claimed process for the preparation of diene adducts of hexachlorocyclopentadiene on N-substituted amides of unsaturated dicarboxylic acids takes place in one stage and does not give residues. This process makes it possible to obtain high yields of targeted products for stoichiometric proportions of the starting reagents.
On obtient par ce procédé des composés ayant une structure spatiale déterminée.This process produces compounds with a specific spatial structure.
Les proportions stoechiométriques du diène et du diénophile permettent de réaliser la condensation diénique desdits réactifs sans mise en oeuvre de solvant ou l'un excès d'hexachlorocyclopentadiène. Cette caractéristique simplifie la séparation et la purification des produits visés. The stoichiometric proportions of the diene and of the dienophile make it possible to carry out the diene condensation of said reagents without using a solvent or an excess of hexachlorocyclopentadiene. This feature simplifies the separation and purification of the targeted products.
L'absence de solvant ou d'excès d'hexachlorocyclopentadiène rend le procédé absolument sans danger du point de vue des risques d'incendie et d'explosion et faiblement toxique. The absence of solvent or excess of hexachlorocyclopentadiene makes the process absolutely harmless from the point of view of fire and explosion risks and slightly toxic.
Les produits d'addition diéniques obtenus par le procédé revendiqué en faisant réagir l'hexachlorocyclopentadiène sur des imides N-substitues d'acides dicarboxyliques insaturés sont des composés à point de fusion élevé et thermiquement stables et offrent un intérêt pratique pour de nombreux domaines de la technique. The diene adducts obtained by the claimed process by reacting hexachlorocyclopentadiene on N-substituted imides of unsaturated dicarboxylic acids are compounds with high melting point and thermally stable and are of practical interest for many fields of technical.
Le procédé de préparation des produits d'addition de l'hexachlorocyclopentadiène sur des imides N-substitués d'acides dicarboxyliques insaturés est simple à industrialiser et se réalise de la manière suivante. The process for preparing the adducts of hexachlorocyclopentadiene on N-substituted imides of unsaturated dicarboxylic acids is simple to industrialize and is carried out as follows.
On place dans un ballon tricol muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux et d'un thermomètre de llhexachlo- rocyclopentadiène, on le porte en l'agitant à une température de 150 à 2000cet onyintroduit un diénophile. On maintient le mélange réactionnel à une température choisie pendant un laps de temps allant jusqu'à 2,5 heures. On isole ensuite le produit d'addition du mélange obtenu en le purifiant simultanément. A three-necked flask fitted with a stirrer, a reflux condenser and a hexachlorocyclopentadiene thermometer is placed in a three-necked flask, stirred at 150 to 2000 and a dienophile is introduced therein. The reaction mixture is maintained at a selected temperature for up to 2.5 hours. The addition product is then isolated from the mixture obtained by simultaneously purifying it.
On effectue l'isolement etla purification du produit d'addition dienique par une méthode connue, et notamment, par cristallisation du produit d'addition dans le mélange préalablement refroidi jusqu'à une température de 80 à 700C, dans un n-alcane. A titre de n-alcane on utilise le n-pentane, le n-hexane, le n-heptane, etc. , ou bien leurs mélanges industriels. On sépare le précipité solide par filtration, on le lave à nouveau par le n-alcane et, au besoin, on le recristallise. Isolation and purification of the dienique adduct are carried out by a known method, and in particular, by crystallization of the adduct in the mixture previously cooled to a temperature of 80 to 700C, in an n-alkane. As n-alkane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, etc. are used. , or their industrial mixtures. The solid precipitate is separated by filtration, washed again with n-alkane and, if necessary, recrystallized.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples concrets suivants. Other characteristics and advantages of the present invention will be better understood on reading the description which will follow of the following concrete examples.
EXEMPLE 1
On place dans un ballon tricol muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux et d'un thermomètre, 100,Og (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène, on le porte en agitant à une température de 180 à 1850C, puis on introduit 88,6g (o,37 mole) d'acide N-amino-4 pyridylimide méthyl-3 cis, cis cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On agite le mélange réactionnel pendant 2 heures à la température indiquée précédemment. On sépare du mélange obtenu le produit fini en le purifiant simultanément. A cet effet on refroidit le mélange précédent à une température de 80 à 700C et sous une agitation intense on admet 500cm de n-heptane. I1 précipite dans ce cas un produit solide que l'on sépare par filtration et que l'on dessè- che.EXAMPLE 1
One places in a three-necked flask provided with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 100, Og (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene, it is brought while stirring at a temperature of 180 to 1850C, then 88.6 g (0.37 mole) of N-amino-4 pyridylimide methyl-3 cis, cis cyclohexene-4-dicarboxylic-1,2 are introduced. The reaction mixture is stirred for 2 hours at the temperature indicated above. The finished product is separated from the mixture obtained by simultaneously purifying it. To this end, the above mixture is cooled to a temperature of 80 to 700 ° C. and with vigorous stirring 500 cm of n-heptane are allowed. It precipitates in this case a solid product which is separated by filtration and which is dried.
On obtient 181,2 grammes de N-amino-4 pyridylimide d'acide hexachloro-1 ,2 ,3 ,4 ,11 ,11 méthyl-6-tricyclo L 6,2.I.05'10 / undécène-2 dicarboxylique -7,8, ce qui correspond à 96,1% du rendement théorique. We obtain 181.2 grams of N-amino-4 pyridylimide of hexachloro-1,2,3,3,11,11 methyl-6-tricyclo L 6,2.I.05'10 / undecene-2 dicarboxylic - 7.8, which corresponds to 96.1% of the theoretical yield.
Point de fusion 195 à 1960C.Melting point 195 to 1960C.
Analyse élémentaire : pour C19H14Cl6N202
Touvée, % : C:44,16; H:2,59; C1:41,50; N:5,39.Elementary analysis: for C19H14Cl6N202
Found,%: C: 44.16; H: 2.59; C1: 41.50; N: 5.39.
Calculée, % : C:44,27; H:2,72; C1:41,36; N:5,44.Calculated,%: C: 44.27; H: 2.72; C1: 41.36; N: 5.44.
EXEMPLE 2
Par la méthode décrite à l'exemple 1, à une température de 180 à 1850C, on fait réagir lOO,Og (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 88,9g (0,37 mole) de N-para-hydroxyphénylimide d'acide cis-cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On obtient 183,2g de N-para-hydroxyphénylimide d'acide hexachlo ro-1,2,3,4,11,11 tricyclo J'6.2.1.05'1 /undecène-2 dicarboxylique-7,8 ce qui correspond à 97,0% du rendement théorique.EXAMPLE 2
By the method described in Example 1, at a temperature of 180 to 1850 ° C., 100, Og (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 88.9 g (0.37 mole) of N-para-hydroxyphenylimide are reacted. cis-cyclohexene-4 dicarboxylic acid-1,2. 183.2 g of N-para-hydroxyphenylimide of hexachlo ro-1,2,3,4,11,11 tricyclo J'6.2.1.05'1 / undecene-2 dicarboxylic-7.8 are obtained, which corresponds to 97 .0% of theoretical yield.
Point de fusion du produit 242 à 2430C.Melting point of the product 242 to 2430C.
Analyse élémentaire : pour C19H13Cl6N03
Trouvée, % : C:44,29; H:2,60; C1:41,10; N:2,55
Calculée, % : C:44,18; H:2,52; C1:41,28; N:2,72.Elementary analysis: for C19H13Cl6N03
Found,%: C: 44.29; H: 2.60; C1: 41.10; N: 2.55
Calculated,%: C: 44.18; H: 2.52; C1: 41.28; N: 2.72.
EXEMPLE 3
Par la procédure décrite à l'exemple 1, à une température de 180 à 1850C, on fait réagir lOO,Og (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 99,2g (0,37 mole) de N-méta-hydro xyphénylimide d'acide méthyl-3 cis, cis cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On obtient 193,4g de N-méta-hydroxyphénylimide d'acide hexachloro-1,2,3,4 ,11 ,11 méthyl-6 tricyclo.[6.2.1.105,10] undécène-2 dicarboxylique-7,8, ce qui correspond à 97,1% du rendement théorique.EXAMPLE 3
By the procedure described in Example 1, at a temperature of 180 to 1850 ° C., 100, Og (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 99.2 g (0.37 mole) of N-meta-hydro xyphenylimide are reacted. methyl 3-cis acid, cis cyclohexene-4 dicarboxylic-1,2. 193.4 g of hexachloro-1,2,3,4,11,11,11-methyl-6 tricyclo acid N-meta-hydroxyphenylimide are obtained. [6.2.1.105,10] 2-decarboxylic acid-7,8, which corresponds to 97.1% of the theoretical yield.
Point de fusion du produit : 141 à 1420C.Melting point of the product: 141 to 1420C.
Analyse élémentaire : pour C20H15Cl6NO3
Trouvée, % : C:45,40; H:2,81; C1:39,15; N:2,57.Elementary analysis: for C20H15Cl6NO3
Found,%: C: 45.40; H: 2.81; C1: 39.15; N: 2.57.
Calculée, % : C:45,28; H:2,83; Cl:40,18; N:2,64.Calculated,%: C: 45.28; H: 2.83; Cl: 40.18; N: 2.64.
EXEMPLE 4
Par la méthode décrite à l'exemple 1, à une température de 180 à 1850C, on fait réagir 1O0,Og (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 95,7g (0,37 mole) de N-ortho-chlorophénylimide d'acide cis-cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On obtient 188,2g de N-ortho-chlorophénylimide d'acide hexachloro-1,2,3,4,11,11 tricyclo [6.2.1.05,10] 7 undécène-2 dicarboxylique-7,8 ce qui correspond à 96,2% du rendement théorique.EXAMPLE 4
By the method described in Example 1, at a temperature of 180 to 1850C, 10O, Og (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 95.7 g (0.37 mole) of N-ortho-chlorophenylimide d are reacted. cis-cyclohexene-4 dicarboxylic acid-1,2. 188.2 g of N-ortho-chlorophenylimide of hexachloro-1,2,3,4,11,11 tricyclo acid [6.2.1.05,10] 7 undecene-2-dicarboxylic-7.8 are obtained, which corresponds to 96, 2% of theoretical yield.
Point de fusion du produit : 199 à 2000C.Melting point of the product: 199 to 2000C.
Analyse élémentaire : pour ClgHl2Cl7NO2
Trouvée,% : C:42,49; Ho2,16; C1:46,31; N:2,57.Elementary analysis: for ClgHl2Cl7NO2
Found,%: C: 42.49; Ho2.16; C1: 46.31; N: 2.57.
Calculée, % : C:42,66; H/2,24; Cl:46,49; N:2,62.Calculated,%: C: 42.66; H / 2.24; Cl: 46.49; N: 2.62.
EXEMPLE 5
Par la méthode décrite à l'exemple 1, à une température de 150 à 1600C, on fait réagir 27,3g (0,1 mole) dVhexachlo- rocyclopentadiène et 17,4g (O,i mole) de N-amino-4 pyridylmaleinimide. On obtient 43,îg de N-amino-4 pyridylimide d'acide hexachloro-1,4,5,6,7,7 bicyclo /2.2.I7 heptène-5 dicarboxylique2,3 ce qui correspond à 96,4% du rendement théorique
Point de fusion du produit 264 à 2660C
Analyse élémentaire : pour C14H6Cl6N202
Trouvée, % : C:37,25; H:1,25; C1:47,31; N:6,11.EXAMPLE 5
By the method described in Example 1, at a temperature of 150 to 1600 ° C., 27.3 g (0.1 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 17.4 g (O, i mole) of 4-amino-pyridylmaleinimide are reacted. . 43.3 g of N-amino-4 pyridylimide of 1,4-hexachloro-1,4,5,6,7,7 bicyclo /2.2.I7 5-heptene-dicarboxylic acid2,3 are obtained, which corresponds to 96.4% of the theoretical yield.
Product melting point 264 to 2660C
Elementary analysis: for C14H6Cl6N202
Found,%: C: 37.25; H: 1.25; C1: 47.31; N: 6.11.
Calculée, % : C:37,58; H:1,34; Cl:47,65; N:6,26. Calculated,%: C: 37.58; H: 1.34; Cl: 47.65; N: 6.26.
EXEMPLE 6
Par la méthode décrite à llexemple 1, à une température de 150 à 1600C, on fait réagir 27,3g (0,1 mole) dVhexaclo- rocyclopentadiène et 19,0 g (0,1 mole) de N-méta-hydroxyphénylmaléinimide . On obtient 45,6 g de N-méta-hydroxyphénylimide d'acide hexachloro-1 ,4 ,5,6,7 ,7 bi-cyclo [2.2.1] heptène-5 dicarboxylique-2,3, ce qui correspond à 98,6% du rendement théo rique.EXAMPLE 6
By the method described in Example 1, at a temperature of 150 to 1600 ° C., 27.3 g (0.1 mole) of hexaclorocyclopentadiene and 19.0 g (0.1 mole) of N-meta-hydroxyphenylmaleinimide are reacted. 45.6 g of N-meta-hydroxyphenylimide of hexachloro-1,4,4,6,7,7 bi-cyclo [2.2.1] heptene-5-dicarboxylic-2,3 are obtained, which corresponds to 98 , 6% of theoretical yield.
Point de fusion du produit 228 à 2290C.Melting point of the product 228 to 2290C.
Analyse élémentaire : pour C15H8Cl6N03
Trouvée, % : C:38,59; H:1,51; Cl:45,83; N:2,90.Elementary analysis: for C15H8Cl6N03
Found,%: C: 38.59; H: 1.51; Cl: 45.83; N: 2.90.
Calculée, % : C:39,87; H:1,73; Cl:46,00; N:3,02.Calculated,%: C: 39.87; H: 1.73; Cl: 46.00; N: 3.02.
EXEMPLE 7
Par la méthode décrite à l'exemple 1, à une température de 150 à 1600C, on fait réagir 27,3 g (0,1 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 19,0 g (0,1 mole) de N-ortho-hydroxyphénylmaléinimide. On obtient 45,3g de N-ortho-hydrooxyphénylimide d'acide hexachlorobicyclo-1,4,5,6,7,7 /2.2.17 heptène5 dicarboxylique-2,3, ce qui correspond à 97,8% du rendement théorique.EXAMPLE 7
By the method described in Example 1, at a temperature of 150 to 1600C, reacting 27.3 g (0.1 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 19.0 g (0.1 mole) of N-ortho- hydroxyphenylmaleinimide. 45.3 g of N-ortho-hydrooxyphenylimide of hexachlorobicyclo-1,4,5,6,7,7 /2.2.17 heptene5 dicarboxylic-2,3 are obtained, which corresponds to 97.8% of the theoretical yield.
Point de fusion du produit : 264 à 2650C.Melting point of the product: 264 to 2650C.
Analyse élémentaire : pour C15H7Cl6NO3
Trouvée, %:C:38,61; H:1,59; Cl:45,64; N:2,95
Calculée, % : C:38,96; H:1,51; Cl:46,1O; N:3,02.Elementary analysis: for C15H7Cl6NO3
Found,%: C: 38.61; H: 1.59; Cl: 45.64; N: 2.95
Calculated,%: C: 38.96; H: 1.51; Cl: 46.1O; N: 3.02.
EXEMPLE 8
Par la méthode décrite à l'exemple 1, à une température de 150 à 1600C, on fait réagir 27,3 g (0,1 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 20,8 g (0,1 mole) de N-ortho-chlorophénylaléinimide . On obtient 46,3 g de N-ortho-chlorophénylimide d'acide hexachloro-1 ,4 ,5 ,6 ,7 ,7 /2.2 .i7 heptène-5 dicarboxylique-2,3, ce qui correspond à 96,3% du rendement théorique. Point de fusion du produit 200 à 2010C
Analyse élémentaire : pour C15H6Cl7N02
Trouvée, % : C:37,23; H:1,31; C1:51,49; N:2,74.EXAMPLE 8
By the method described in Example 1, at a temperature of 150 to 1600C, reacting 27.3 g (0.1 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 20.8 g (0.1 mole) of N-ortho- chlorophenylaleinimide. 46.3 g of N-ortho-chlorophenylimide of hexachloro-1,4-acid, 4, 5, 6, 7, 7 /2.2 .17.5-heptene-5-dicarboxylic-2,3 are obtained, which corresponds to 96.3% of the theoretical yield. Product melting point 200 to 2010C
Elementary analysis: for C15H6Cl7N02
Found,%: C: 37.23; H: 1.31; C1: 51.49; N: 2.74.
Calculée, % : C:37,46; H:1,24; Cl:51,71; N:2,91. Calculated,%: C: 37.46; H: 1.24; Cl: 51.71; N: 2.91.
EXEMPLE 9
Par la méthode décrite à l'exemple 1, à une température de 150 à 1600C, on fait réagir 27,3 g (0,1 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 17,4 g (0,1 mole) de N-amino-2 pyridylmaléinimide. On obtient 42,9 g de N-amino-2 pyridylimide d'acide hexachloro-1,4,5,6,7,7 /2.2.17 heptène-5 dicarboxylique-2 ,3 ce qui correspond à 96,1% du rendement théorique.EXAMPLE 9
By the method described in Example 1, at a temperature of 150 to 1600C, reacting 27.3 g (0.1 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 17.4 g (0.1 mole) of N-amino- 2 pyridylmaleinimide. 42.9 g of N-amino-2-pyridylimide of 1,4-hexachloro-1,4,5,6,7,7 /2.2.17 heptene-5-dicarboxylic-2, 3 are obtained, which corresponds to 96.1% of the theoretical yield.
Point de fusion du produit : 170 à 1710C
Analyse élémentaire : pour C14H6Cl6N202
Trouvée, % : C:37,29; H:1,25; C1:47,47; N:6,00. Product melting point: 170 to 1710C
Elementary analysis: for C14H6Cl6N202
Found,%: C: 37.29; H: 1.25; C1: 47.47; N: 6.00.
Calculée, % : C:37,58; H:1,34; C1:47,65; N:6;26.Calculated,%: C: 37.58; H: 1.34; C1: 47.65; N: 6; 26.
EXEMPLE 10
Par la méthode décrite à l'exemple 1, on fait réagir 100,0 g (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 99,3 g (0,37 mole) de N-para-carboxyphénylimide d'acide cis-cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On obtient 192,9 g de N-paracarboxyphénylimide d'acide hexachloro-1,2,3,4,11,11,-tricyclo /6.2.1.05'107 undécène-2 dicarboxylique-7,8 ce qui correspond à 96,8 % du rendement théorique
Point de fusion du produit 283 à 2840C. Indice d'acide 101,8.EXAMPLE 10
By the method described in Example 1, 100.0 g (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 99.3 g (0.37 mole) of cis-cyclohexene acid N-para-carboxyphenylimide are reacted. 4 dicarboxylic-1,2. 192.9 g of N-paracarboxyphenylimide of hexachloro-1,2,3,4,11,11, -tricyclo /6.2.1.05'107 undecene-2-dicarboxylic-7.8 are obtained, which corresponds to 96.8 % of theoretical yield
Melting point of the product 283 to 2840C. Acid number 101.8.
Analyse élémentaire : pour C20H13Cl6NO4
Trouvée, % : C:43,89; H:2,20; Cl:38,89; N:2,28.Elementary analysis: for C20H13Cl6NO4
Found,%: C: 43.89; H: 2.20; Cl: 38.89; N: 2.28.
Calculée, % : C:44,12; H:2,39; C1:39,15; N:2,39.Calculated,%: C: 44.12; H: 2.39; C1: 39.15; N: 2.39.
Indice d'acide 103,0.Acid number 103.0.
EXEMPLE 11
Par la méthode décrite à l'exemple 1, on fait réagir 100,0 g (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 104,4g (0,37 mole) de N-para-carboxyphénylimide d'acide méthyl-3 cis, cis-cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On obtient 195,4 g de
N-para-carboxylphénylimide d'acide hexachloro-1 ,2,3,4,11,11 méthyl-6 tricyclo /6.2.1.05'107 undécene-2 dicarboxylique7,8, ce qui correspond à 95,6% du rendement théorique.EXAMPLE 11
By the method described in Example 1, 100.0 g (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 104.4 g (0.37 mole) of N-para-carboxyphenylimide of 3-methyl cis acid are reacted, cis-cyclohexene-4 dicarboxylic-1,2. 195.4 g of
N-para-carboxylphenylimide acid hexachloro-1, 2,3,4,11,11 methyl-6 tricyclo /6.2.1.05'107 undécene-2 dicarboxylic7,8, which corresponds to 95,6% of the theoretical yield.
Point de fusion du produit 237 à 2390C
Analyse élémentaire : pour C21H 15Cl6N04
Trouvée, % : C:44,88; H:2,41; C1:37,86; N:2,38.Product melting point 237 to 2390C
Elementary analysis: for C21H 15Cl6N04
Found,%: C: 44.88; H: 2.41; C1: 37.86; N: 2.38.
Calculée, % : C:45,16; H:2,69; C1:38,17; N:2,51.Calculated,%: C: 45.16; H: 2.69; C1: 38.17; N: 2.51.
EXEMPLE 12
Par la méthode décrite à l'exemple 1, on fait réagir 100,0 g (0,37 mole) dihexachlorocyclopentadiène et 99,3g (0,37 mole) de N-méta-carboyphénylimide d'acide cis-cyclohexène-4 dicarboxylique-1,2. On obtient 191,5g de N-métacarboxyphénylimide d'acide hexachloro-1,2,3,4,11,11 tricyclo /6.2.1.05'107 undécène-2 dicarboxylique-7,8 ce qui correspond à 96,1% du rendement théorique
Point de fusion du produit : 240 à 2420C,
Indice d'acide 102,0
Analyse élémentaire : pour C20H13Cl6NO4
Trouvée, % : C:43,90; H:2,05, C1:38,92; N:2,18. EXAMPLE 12
By the method described in Example 1, 100.0 g (0.37 mole) of dihexachlorocyclopentadiene and 99.3 g (0.37 mole) of cis-cyclohexene-4 dicarboxylic acid N-meta-carboyphenylimide are reacted. 1.2. 191.5 g of N-metacarboxyphenylimide of hexachloro-1,2,3,4,11,11 tricyclo /6.2.1.05'107 undecene-2-dicarboxylic-7.8 are obtained, which corresponds to 96.1% of the yield. theoretical
Melting point of the product: 240 to 2420C,
Acid number 102.0
Elementary analysis: for C20H13Cl6NO4
Found,%: C: 43.90; H: 2.05, C1: 38.92; N: 2.18.
Calculée, % : C:44,12; H:2,39; C1:39,15; N:2,57.Calculated,%: C: 44.12; H: 2.39; C1: 39.15; N: 2.57.
Indice d'acide 103,0.Acid number 103.0.
EXEMPLE 13
Par la méthode décrite à l'exemple 1, on fait réagir 100,0 g (0,37 mole) d'hexachlorocyclopentadiène et 83,5 g (0,37 mole) de N-amino-4 pyridylimide d'acide cis-cyclohexène4 dicarboxylique-1,2. On obtient 174,5 g de N-amino-4 pyridylimide d'acide hexachloro-1,2,3,4,11,11 tricyclo /6.2.1.05'107 undécène-2 dicarboxylique-7,8 ce qui correspond à 95,1% du rendement théorique.EXAMPLE 13
By the method described in Example 1, 100.0 g (0.37 mole) of hexachlorocyclopentadiene and 83.5 g (0.37 mole) of cis-cyclohexene acid 4-amino-pyridylimide are reacted. dicarboxylic-1,2. 174.5 g of N-amino-4 pyridylimide of hexachloro-1,2,3,4,11,11 tricyclo /6.2.1.05'107 undecene-2-dicarboxylic-7.8 are obtained, which corresponds to 95, 1% of theoretical yield.
Point de fusion du produit : 266 à 2670C.Melting point of the product: 266 to 2670C.
Analyse élémentaire : pour C18H12Cl6N202
Trouvée, % : C:42,89; H:2,05; C1:42,08; N:5,11.Elementary analysis: for C18H12Cl6N202
Found,%: C: 42.89; H: 2.05; C1: 42.08; N: 5.11.
Calculée, % : C:43,11; H:2,39; C1:42,51; N:5,59. Calculated,%: C: 43.11; H: 2.39; C1: 42.51; N: 5.59.
Claims (2)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7908453,A NL183137C (en) | 1979-11-20 | 1979-11-20 | METHOD FOR PREPARING FOOD ADDITION PRODUCTS, AND FOOD ADDITION PRODUCTS PREPARED THEREOF |
| FR7929881A FR2470766A1 (en) | 1979-11-20 | 1979-12-05 | Adducts of hexa:chloro-cyclo:pentadiene with unsatd. imide(s) - useful as monomers, flame retardants and intermediates |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7908453,A NL183137C (en) | 1979-11-20 | 1979-11-20 | METHOD FOR PREPARING FOOD ADDITION PRODUCTS, AND FOOD ADDITION PRODUCTS PREPARED THEREOF |
| FR7929881A FR2470766A1 (en) | 1979-11-20 | 1979-12-05 | Adducts of hexa:chloro-cyclo:pentadiene with unsatd. imide(s) - useful as monomers, flame retardants and intermediates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2470766A1 true FR2470766A1 (en) | 1981-06-12 |
| FR2470766B1 FR2470766B1 (en) | 1983-07-01 |
Family
ID=26221468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR7929881A Granted FR2470766A1 (en) | 1979-11-20 | 1979-12-05 | Adducts of hexa:chloro-cyclo:pentadiene with unsatd. imide(s) - useful as monomers, flame retardants and intermediates |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2470766A1 (en) |
| NL (1) | NL183137C (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0132547A1 (en) * | 1983-06-20 | 1985-02-13 | General Electric Company | Bisimides and method for their use in polyimide synthesis |
| EP0355435A2 (en) * | 1988-08-15 | 1990-02-28 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1418511A (en) * | 1963-12-12 | 1965-11-19 | Universal Oil Prod Co | Process for the preparation of imides of polyhalopolyhydroalkanonaphthalenedicarboxylic acids, resulting products and their applications |
| US3455950A (en) * | 1967-07-28 | 1969-07-15 | Universal Oil Prod Co | N,n'-bis-imides of polyhalosubstituted polyhydropolycyclicdicarboxylic acids |
| US3549648A (en) * | 1968-07-01 | 1970-12-22 | Dow Chemical Co | Certain 1,2,3,4,9,9 - hexachloro - 1,4,4a,5,6,7,8,8a - octahydro - 1,4 - methanonaphthalene-6,7-dicarboximides |
| US3673149A (en) * | 1968-09-05 | 1972-06-27 | Universal Oil Prod Co | Flame retardant compositions of matter |
-
1979
- 1979-11-20 NL NLAANVRAGE7908453,A patent/NL183137C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-05 FR FR7929881A patent/FR2470766A1/en active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1418511A (en) * | 1963-12-12 | 1965-11-19 | Universal Oil Prod Co | Process for the preparation of imides of polyhalopolyhydroalkanonaphthalenedicarboxylic acids, resulting products and their applications |
| US3455950A (en) * | 1967-07-28 | 1969-07-15 | Universal Oil Prod Co | N,n'-bis-imides of polyhalosubstituted polyhydropolycyclicdicarboxylic acids |
| US3549648A (en) * | 1968-07-01 | 1970-12-22 | Dow Chemical Co | Certain 1,2,3,4,9,9 - hexachloro - 1,4,4a,5,6,7,8,8a - octahydro - 1,4 - methanonaphthalene-6,7-dicarboximides |
| US3673149A (en) * | 1968-09-05 | 1972-06-27 | Universal Oil Prod Co | Flame retardant compositions of matter |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0132547A1 (en) * | 1983-06-20 | 1985-02-13 | General Electric Company | Bisimides and method for their use in polyimide synthesis |
| EP0355435A2 (en) * | 1988-08-15 | 1990-02-28 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
| EP0355435A3 (en) * | 1988-08-15 | 1991-05-29 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL183137B (en) | 1988-03-01 |
| NL183137C (en) | 1988-08-01 |
| NL7908453A (en) | 1981-06-16 |
| FR2470766B1 (en) | 1983-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5142098A (en) | Methylidenemalonate esters derived from esters of 9,10-endoethano-9,10-dihydroanthracane-11,11-dicarboxylic acid | |
| Ueda et al. | 1, 2-Benzisoxazol-3-yl diphenyl phosphate: a new, reactive activating agent for the synthesis of amides, esters, and peptides via condensation | |
| FR2470766A1 (en) | Adducts of hexa:chloro-cyclo:pentadiene with unsatd. imide(s) - useful as monomers, flame retardants and intermediates | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| US3742047A (en) | Preparation of acid chlorides | |
| US20050261494A1 (en) | Process for synthesis of dinitrotetraoxadiazaisowurzitane (DTIW) | |
| CH625205A5 (en) | ||
| JPS6160647A (en) | Preparation of n-substituted monomaleimide | |
| SU296767A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PAIR-SUBSTITUTED GR? G-BUTYL PEROXYMETHYLENOXIAOBENZENOLS | |
| JPH06336474A (en) | Fluoroalkyl group-containing maleimide derivative | |
| CZ20002145A3 (en) | Process for preparing methacrylic anhydride of high purity | |
| CN111372914B (en) | Halogenated conjugated diene compound and preparation and application thereof | |
| KR0145401B1 (en) | Process for preparing of 2-nitrobenzoyl-3-silyloxyaminoacrylate | |
| EP0190524B1 (en) | Industrial synthesis of N-[(1'-allyl-2'-pyrrolidinyl)methyl]-2-methoxy-4,5-azimido benzamide | |
| JPS6232188B2 (en) | ||
| RU2003654C1 (en) | Process for preparing 2-nitrosoacylbenzenes | |
| EP0455533B1 (en) | Process for the production of benzyl methacrylate and its aromatic ring substituted halogenated and alkylated derivatives | |
| FR2632643A1 (en) | NOVEL PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINO-1-METHYLPHOSPHONIC ACID N- (VINBLASTINOYL-23) DERIVATIVES | |
| KR0142140B1 (en) | Method of preparation for 2-benzoyl-3-aminoacrylate derivatives | |
| JP2734646B2 (en) | Novel synthetic method of 2,2-difluorocarboxylic acid derivatives | |
| SU1456418A1 (en) | Method of producing 5,5-difluoro-1,1,-dimethyl-3-pentafluoroethyl-4-trifluoromethyl-pyrazolo-2-ide | |
| SU194794A1 (en) | ||
| JPH02145564A (en) | Production of propionic acid derivative | |
| SU167876A1 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |