FR2469708A1 - Procede de mesure amperometrique de la teneur en brome libre et en halogenes oxydants residuels presents dans une solution - Google Patents
Procede de mesure amperometrique de la teneur en brome libre et en halogenes oxydants residuels presents dans une solution Download PDFInfo
- Publication number
- FR2469708A1 FR2469708A1 FR7927880A FR7927880A FR2469708A1 FR 2469708 A1 FR2469708 A1 FR 2469708A1 FR 7927880 A FR7927880 A FR 7927880A FR 7927880 A FR7927880 A FR 7927880A FR 2469708 A1 FR2469708 A1 FR 2469708A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- bromine
- free
- amperometric
- soln
- determn
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 14
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009182 swimming Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 abstract 1
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N bromamine Chemical class BrN FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
- G01N27/4045—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors for gases other than oxygen
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/182—Specific anions in water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
PROCEDE D'ANALYSE EN CONTINU DE LA TENEUR EN BROME LIBRE ET EN BROME COMBINE ET EVENTUELLEMENT, EN CHLORE COMBINE, D'UNE SOLUTION, COMPORTANT L'ANALYSE AMPEROMETRIQUE DU BROME TOTAL, CARACTERISE PAR UNE ANALYSE AMPEROMETRIQUE SUPPLEMENTAIRE EFFECTUEE SUR UNE SOLUTION PREALABLEMENT TRAITEE AU MOYEN D'UN COMPOSE CHIMIQUE QUI REAGIT SELECTIVEMENT SUR LE BROME LIBRE POUR LE TRANSFORMER EN BROMURE ET PAR LA DETERMINATION DE LA DIFFERENCE ENTRE LES RESULTATS DE L'ANALYSE AMPEROMETRIQUE DU BROME TOTAL ET DE L'ANALYSE AMPEROMETRIQUE SUPPLEMENTAIRE. APPLICATION AUX EAUX DE PISCINE ET AUX EAUX DE MER AYANT SUBI UNE CHLORATION.
Description
L'invention se rapporte à l'analyse chimique en continu, d'une solution contenant du brome sous la forme libre (HOBr et OBr-) et sous la forme combinée, en particulier des bromamines, ladite solution pouvant eventuellement contenir, en outre, du chlore sous diverses formes combinées et même d'autres oxydants.
Le brome est actuellement utilisé, en particulier, pour la désinfection des eaux de piscines. Les auteurs ont longtemps considéré que les bromamines ont un pouvoir germicide comparable à celui du brome libre, ce qui est vrai pour les bromamines mi nérales (monobromamines, dibromamines et tribromamines) mais pas pour les bromamines organiques.Or, dans les eaux de piscine, les demandeurs ont pu constater d'une part, que ce sont surtout des bromamines organiques à très faible activité germicide qui sont formées, dautre part, que l'application directe des méthodes d'analyses courantes (colorimètrie avec DPD ou analyse ampérométrique) donne en réalité la teneur de l'eau en brome total (ou en oxydant total), si bien qu aucune indication exacte de l'ac tivité germicide n'est fournie, l'erreur étant d'autant plus grave que la teneur en bromamine et, eventuellement, en chloramines organiques est importante.
Lorsqu'on veut contrôler la quantité de brome qui est introduite de façon continue dans une eau à desinfecter et à stériliser, en vue de maintenir en permanence une teneur en brome libre qui possède une activité germicide suffisante, il est nécessaire de procéder à une mesure continue des teneurs séparées en brome libre et en oxydant résiduel en aval du point d'introduction du brome et l'on ne dispose actuellement d'aucun procéde qui permette d'obtenir une telle mesure.
L'invention propose, en vue d'obtenir ce résultat, un procédé, qui comporte l'analyse ampérométrique de l'halogène oxydant total, effectuée directement sur la solution et est carac térisé par une analyse ampérométrique supplémentaire, effectuée sur ladite solution après traitement au moyen d'un compose chimique réagissant sélectivement sur le brome libre et par la détermination de la différence entre les résultats de ces deux analyses, différence qui donne la teneur en brome libre.
Un procéde d'analyse ampérométrique differencielle du même genre a eté proposé, pour les formes libre et combinée du chlore, par les demandeurs, dans la demande de brevet français déposée le 17.12.1976 sous le n" 76.29204 pour "Procédé et appareil de mesure ampérométrique de la teneur en chlore libre d'une solution
L'application de ce procédé à la mesure des formes libre et combinée du brome n'était nullement évidente, aucun procédé de mesure différencielle de ces formes n ayant jusqu'ici été proposé et les comportements, à cet égard, du chlore et du brome n'ayant, à priori, pas de raison d'être identiques.
L'application de ce procédé à la mesure des formes libre et combinée du brome n'était nullement évidente, aucun procédé de mesure différencielle de ces formes n ayant jusqu'ici été proposé et les comportements, à cet égard, du chlore et du brome n'ayant, à priori, pas de raison d'être identiques.
Les diverses particularités, ainsi que les avantages de l'invention, apparaîtront clairement à la lumière de la description ci-après.
On utilisera avantageusement, pour la mise en oeuvre du procédé, l'appareil décrit dans la demande de brevet susvisée.
L'eau à analyser arrive dans deux canalisations distinctes dans l'une desquelles elle reçoit un nitrite (avantageusement Na NO2) qui transforme le brome libre en bromure suivant la réaction
N02 + HOBr = N03 + HBr
3 et ne réagit, par contre, pas sensiblement avec les bromamines.
N02 + HOBr = N03 + HBr
3 et ne réagit, par contre, pas sensiblement avec les bromamines.
L'eau de cette première canalisation est analysée après traitement au nitrite, tandis que l'eau de la seconde canalisation est analysée directement. Dans les deux cas, l'analyse comporte le tamponnage à un pH de 4 par addition d'une solution d'acide acétique et d'acétate, puis l'introduction d'iodure de potassium et enfin, la mesure, effectuée au moyen d'une cellule ampérométrique classique dont le courant de diffusion, observé à l'électrode indicatrice, mesure la concentration en iode, d'où l'on déduit la teneur en brome. Les courants des deux cellules sont appliqués à un dispositif de calcul qui détermine la différence entre les teneurs en brome total, d'une part et en brome combiné, d'autre part et affiche ainsi la teneur en brome libre.
On sait que, dans l'eau, le brome libre se présente sous les deux formes HOBr et OBr en equilibre suivant la relation
HOBr T- H+ + OBr, les proportions de ces deux formes dépendant du pH de l'eau et de la température.
HOBr T- H+ + OBr, les proportions de ces deux formes dépendant du pH de l'eau et de la température.
En mesurant ces deux facteurs et en introduisant leurs valeurs dans le dispositif de calcul, celui-ci peut déterminer en permanence la teneur en acide hypo-bromeux HOBr.
Le procédé que l'on vient de décrire s' applique egalement à la mesure en continu du brome libre en présence de formes combinées du brome et du chlore.
En particulier, on sait que la chloration des eaux de mer contenant des bromures en quantités supérieures à quelques mg/l aboutit à la presence de brome libre, de brome combiné et de chlore combiné. Le procédé decrit fournit alors, d'une part le brome et le chlore total et d'autre part, le chlore et le brome combinés, la différence donnant le brome libre (aucun chlore libre n'étant en fait présent), lequel fournît l'activité germicide principale.
Il va de soi que le procédé décrit pourra faire l'objet de modifications, sans s'écarter de l'esprit de l'invention.
Claims (4)
1. Procédé de mesure de la teneur en brome libre d'une solution contenant du brome sous les formes libre et combinée en particulier des bromamines, comportant l'analyse ampérométrique du brome total, caractérisé par une analyse ampérométrique supplementaire effectuée sur une solution préalablement traitée au moyen d'un composé chimique qui réagit sélectivement sur le brome libre pour le transformer en bromure et par la détermination de la différence entre les résultats de l'analyse ampérometrique du brome total et de l'analyse ampérométrîque supplémentaire.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est un nitrite.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que chacune des deuxdites analyses ampérométriques comporte l'- addition d'un iodure et la mesure de la concentration en iode qui en résulte.
4. Application du procédé selon l'une des revendications 1 à 3 à l'analyse du brome libre dans une solution contenant du brome libre et des formes combinées du brome et du chlore.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7927880A FR2469708A1 (fr) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | Procede de mesure amperometrique de la teneur en brome libre et en halogenes oxydants residuels presents dans une solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7927880A FR2469708A1 (fr) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | Procede de mesure amperometrique de la teneur en brome libre et en halogenes oxydants residuels presents dans une solution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2469708A1 true FR2469708A1 (fr) | 1981-05-22 |
| FR2469708B1 FR2469708B1 (fr) | 1981-11-06 |
Family
ID=9231582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR7927880A Granted FR2469708A1 (fr) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | Procede de mesure amperometrique de la teneur en brome libre et en halogenes oxydants residuels presents dans une solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2469708A1 (fr) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6238555B1 (en) | 1997-11-07 | 2001-05-29 | Bioquest | Amperometric halogen control system |
| US7544289B2 (en) | 2003-10-29 | 2009-06-09 | Idex Health & Science Llc | Dosing engine and cartridge apparatus for liquid dispensing and method |
| WO2021222872A1 (fr) * | 2020-05-01 | 2021-11-04 | Hach Company | Détection d'oxydant dans l'eau de mer |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413199A (en) * | 1965-09-29 | 1968-11-26 | Fischer & Porter Co | Method for measurement of residual chlorine or the like |
| DE1773834A1 (de) * | 1968-07-12 | 1971-12-02 | Pietrulla Wolfgang Dr Ing | Einrichtung zur kontinuierlichen elektrochemischen Konzentrationsmessung von Halogenionen und Verfahren zur kontinuierlichen Messung von Halogenkohlenwasserstoffen in Luft |
| FR2374641A1 (fr) * | 1976-12-17 | 1978-07-13 | Saunier Bernard | Procede et appareil de mesure amperometrique de la teneur en chlore libre d'une solution |
-
1979
- 1979-11-13 FR FR7927880A patent/FR2469708A1/fr active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413199A (en) * | 1965-09-29 | 1968-11-26 | Fischer & Porter Co | Method for measurement of residual chlorine or the like |
| DE1773834A1 (de) * | 1968-07-12 | 1971-12-02 | Pietrulla Wolfgang Dr Ing | Einrichtung zur kontinuierlichen elektrochemischen Konzentrationsmessung von Halogenionen und Verfahren zur kontinuierlichen Messung von Halogenkohlenwasserstoffen in Luft |
| FR2374641A1 (fr) * | 1976-12-17 | 1978-07-13 | Saunier Bernard | Procede et appareil de mesure amperometrique de la teneur en chlore libre d'une solution |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6238555B1 (en) | 1997-11-07 | 2001-05-29 | Bioquest | Amperometric halogen control system |
| US6270680B1 (en) | 1997-11-07 | 2001-08-07 | Bioquest | Amperometric sensor probe for an automatic halogen control system |
| US7544289B2 (en) | 2003-10-29 | 2009-06-09 | Idex Health & Science Llc | Dosing engine and cartridge apparatus for liquid dispensing and method |
| US8431020B2 (en) | 2003-10-29 | 2013-04-30 | Idex Health & Science Llc | Dosing engine and cartridge apparatus for liquid dispensing and method |
| WO2021222872A1 (fr) * | 2020-05-01 | 2021-11-04 | Hach Company | Détection d'oxydant dans l'eau de mer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2469708B1 (fr) | 1981-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pinkernell et al. | Methods for the photometric determination of reactive bromine and chlorine species with ABTS | |
| Siddiqui et al. | Factors affecting DBP formation during ozone–bromide reactions | |
| Richardson et al. | Residual oxidant decay and bromate formation in chlorinated and ozonated sea-water | |
| US4129479A (en) | Method of analyzing residual chlorine | |
| MXPA03006965A (es) | Sistema para optimizar el control del oxidante multiple para alimentar la corriente. | |
| Karpel Vel Leitner et al. | Chlorination and formation of organoiodinated compounds: the important role of ammonia | |
| FR2469708A1 (fr) | Procede de mesure amperometrique de la teneur en brome libre et en halogenes oxydants residuels presents dans une solution | |
| EP0472713A1 (fr) | Procedes colorimetriques de determination et de regulation de la teneur en peracide dans une solution, en presence de peroxyde d'hydrogene. | |
| áO'Halloran | Use of Lissamine Green B as a spectrophotometric reagent for the determination of low residuals of chlorine dioxide | |
| CA1105084A (fr) | Procede et appareil de mesure amperometrique de la teneur en chlore libre d'une solution | |
| Chen et al. | Acetyl hypoiodite as an aromatic iodinating agent | |
| EP0985929B1 (fr) | Solution aqueuse à base d'un colorant azoique, son procédé de fabrication et son utilisation | |
| US8372262B2 (en) | Simultaneous determination of chlorine and chlorate in sodium hypochlorite | |
| JP2006170897A (ja) | 化学的酸素要求量測定方法及び測定装置 | |
| FR2595837A1 (fr) | Dispositif de regulation de la concentration d'une solution oxydante par mesure du potentiel redox de cette solution | |
| Kinani et al. | A Critical Review on Chemical Speciation of Chlorine-Produced Oxidants (CPOs) in Seawater. Part 2: Sampling, Sample Preparation and Non-Chromatographic and Mass Spectrometric-Based Methods | |
| US20150192523A1 (en) | Chlorine Detection and pH Sensing Methods and Apparatus | |
| Rogovaya et al. | Optimization of conditions for the determination of the organic matter content of waters by reagentless oxithermography and its application to the analysis of natural waters | |
| FR2469710A1 (fr) | Procede d'analyse, au moyen d'un reactif colore de preference le diethyl-paraphenylene-diamine, des formes libres du brome en solution dans l'eau, sans interference de ses formes combinees | |
| FR2472751A1 (fr) | Procede de mesure separee de la teneur en ozone et/ou en bioxyde de chlore et, eventuellement, en chlorite et autres oxydants residuels d'une solution | |
| CA2325893A1 (fr) | Methode de determination d'un taux de traitement a l'ozone d'un liquide a traiter | |
| Wong | The effects of light on the dissipation of chlorine in sea-water | |
| FR2819312A1 (fr) | Procede de controle de la composition des solutions de dioxyde de chlore | |
| Smart | Measurement of chlorine dioxide with a membrane chemiluminescence cell | |
| JP4481749B2 (ja) | 塩素消費量及び塩素要求量の測定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |