FR2463189A1 - Sepn. of non:ferrous metals from zinc ore tailings - by selective sulphation and leaching, leaving an iron rich material used as pigment or for iron prodn. - Google Patents

Sepn. of non:ferrous metals from zinc ore tailings - by selective sulphation and leaching, leaving an iron rich material used as pigment or for iron prodn. Download PDF

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Abstract

Recovery of nonferrous metals from goethite-rich residues derived from wet processing of Zn ores is carried out by (a) treating the residue with a sulphating agent at 500-750 (pref.550-650) deg.C and (b) leaching the resulting sulphates from the residue. The sulphatinq agent can be H2SO4 or a SO3-contg. gas, e.g. produced by decompsn. of H2SO4 or a sulphate or derived from a contact process plant. The SO3-contg. gas can be enriched by injecting H2SO4. The treatment selectively removes Zn, Cu, In and Cd, leaving a Fe-rich material suitable for use as a pigment or an iron ore (FL).

Description

La présente invention se rapporte à un procédé de récupération de métaux non-ferreux contenus dans un résidu riche en goethite (FeOOH), obtenu lors du traitement par voie hydrométallurgique de minerais de zinc. The present invention relates to a process for recovering non-ferrous metals contained in a residue rich in goethite (FeOOH), obtained during the hydrometallurgical treatment of zinc ores.

Dans la production de zinc par voie hydrométallurgique la lixiviation des minerais va de pair, selon la composition de ceux-ci, avec la mise en solution de quantités plus ou moins importantes de fer. Une méthode pour séparer ce fer de la liqueur de lixiviation consiste à le précipiter par hydrolyse sous la forme de goethite qui est un composé bien filtrable. Cette hydrolyse libère du H2S04 qu'il faut neutraliser étant donné qu'elle doit tre effectuée à un pH bien déterminé. Le plus souvent on utilise en tant qu'agent de neutralisation, de la blende grillée et on retrouve alors dans la précipité de fer, le résidu de cette blende de neutralisation. Ce résidu de blende est constitué partiellement de ferrites de zinc, on y retrouve également d'autres métaux non-ferreux tels Cu, In, Ge, et Cd.Après filtration, on obtient alors d'une part une liqueur de lixiviation deferrée et d'autre part le résidu riche en goethite contenant des métaux non-ferreux, visé par la présente invention
Le but de la présente invention est de fournir un procédé permettant de récupérer de façon économique les métaux non-ferreux contenus dans ce résidu et d'obtenir à la fois un résidu riche en fer valorisable par exemple comme pigment ou minerai de fer.
In the production of zinc by hydrometallurgical process, the leaching of ores goes hand in hand, depending on their composition, with the dissolution of more or less significant quantities of iron. One method for separating this iron from the leach liquor is to precipitate it by hydrolysis in the form of goethite which is a well filterable compound. This hydrolysis releases H2SO4 which must be neutralized since it must be carried out at a well-determined pH. Most often, as a neutralizing agent, toasted blende is used and the residue of this neutralizing blende is then found in the iron precipitate. This blende residue is partially made of zinc ferrites, there are also other non-ferrous metals such as Cu, In, Ge, and Cd. After filtration, we then obtain on the one hand a leached liquor with iron and on the other hand the residue rich in goethite containing non-ferrous metals, targeted by the present invention
The aim of the present invention is to provide a process making it possible to economically recover the non-ferrous metals contained in this residue and to obtain both a residue rich in iron which can be recovered, for example as a pigment or iron ore.

A cet effet, on traite selon l'invention le résidu par un agent sulfatant entre environ 500 et environ 7500C en sulfatant ainsi sélectivement les métaux non-ferreux, et on sépare les métaux sulfatés du résidu par lixiviation. To this end, the residue is treated according to the invention with a sulfating agent between about 500 and about 7500C, thereby selectively sulfating the non-ferrous metals, and the sulfated metals are separated from the residue by leaching.

Il est essentiel d'effectuer la sulfatation entreenvîron 500 et environ 7500 C, car, si on opère en-dessous d'environ 5000 C, on produit des quantités importantes de sulfate de fer, et, si on opère au-dessus d'environ 7500 C, le taux de sulfatation du zinc est trop faible. On opère avantageusemententre environ 550 et environ 6500 C, parce q on obtient dans cette gamme la sulfatation la plus sélective des métaux non-ferreux. It is essential to carry out the sulfation between about 500 and around 7500 C, because, if one operates below about 5000 C, one produces significant quantities of iron sulphate, and, if one operates above about 7500 C, the zinc sulfation rate is too low. It is advantageous to operate between approximately 550 and approximately 6500 ° C., because in this range the most selective sulfation of the non-ferrous metals is obtained.

La durée de réaction requise pour obtenir le résultat visé dépend dans une large mesure des possibilités de contact entre le résidu et l'agent sulfatant et, partant, de l'appareillage mis en oeuvre pour réaliser la sulfatation. I1 va de soi que cette durée peut être facilement déterminee, pour chaque cas particulier, par voie expérimentale. The reaction time required to obtain the desired result depends to a large extent on the possibilities of contact between the residue and the sulfating agent and, consequently, on the apparatus used to carry out the sulfation. It goes without saying that this duration can be easily determined, for each particular case, experimentally.

En tant qu'agent sulfatant, on utilise avantageusement du
H2SO4 etZou du S03. C'est aInsi que l'on peut effectuer la sulfatation avec du H2S04 ou avec un gaz contenant du S03, ce gaz étant obtenu soit par la décomposition de H2S04 ou d'un sulfate, soit ranis une installation de fabrication de H2SO4 par le procédé de @@@ @@@. On peut encore enrichir ce gaz sulfatant e y injectant du il2SC3 .
As sulfating agent, advantageously used
H2SO4 and Zou of S03. It is in this way that sulfation can be carried out with H2SO4 or with a gas containing SO3, this gas being obtained either by the decomposition of H2SO4 or of a sulfate, or an installation for manufacturing H2SO4 by the process from @@@ @@@. We can further enrich this sulfating gas and injecting il2SC3.

Lorsqu'on a affaire à un résidu humide et qu'on utilise un gaz contenant du 803 comme agent de sulfatation, il est avantageux de sécher le résidu entre environ 100 et environ 2000 C avant de le mettre en contact avec l'agent de sulfatation. When dealing with a wet residue and using a gas containing 803 as the sulfating agent, it is advantageous to dry the residue between about 100 and about 2000 C before bringing it into contact with the sulfating agent .

On lixivie avantageusement le résidu sélectivement sulfaté avec de l'eau acidulée à un p11 allant de 1 à 5, de préférence de 1-à 2, pour éviter l'hydrolyse des sulfates, et à une température compriseentre la température ambiante et environ 900 C, de préférence à une température allant d'environ 20 à environ 600 C. The selectively sulfated residue is advantageously leached with acidulated water at a p11 ranging from 1 to 5, preferably from 1 to 2, to avoid hydrolysis of the sulfates, and at a temperature between room temperature and around 900 ° C. , preferably at a temperature ranging from about 20 to about 600 C.

Il est particulièrement utile d'effectuer la lixiviation en contre courant, cette méthode permettant d'obtenir des-solutions concentrées de métaux non-ferreux. It is particularly useful to carry out leaching against the current, this method making it possible to obtain concentrated solutions of non-ferrous metals.

Les exemples suivants feront mieux comprendre le procédé de l'invention et ses avantages.  The following examples will better understand the process of the invention and its advantages.

Ces exemples se rapportent au traitement d'un résidu humide riche en goethite prélevé directement du filtre utilisé pour le séparer de la liqueur de lixiviation déferrée. These examples relate to the treatment of a wet residue rich in goethite taken directly from the filter used to separate it from the bare leach liquor.

Ce résidu humide (42% en poids d'eau) contient à l'état sec, en % en poids: 7,15 Zn; 41,2 Fe; 0,06 In; 0,82 Cu. This wet residue (42% by weight of water) contains in the dry state, in% by weight: 7.15 Zn; 41.2 Fe; 0.06 In; 0.82 Cu.

Exemple 1
On mélange 1 kg de résidu avec 10% an poids de H2S04 36N et on calcine le mélange à 6000 C pendant 2 heures.
Example 1
1 kg of residue is mixed with 10% by weight of 36N H 2 SO 4 and the mixture is calcined at 6000 ° C. for 2 hours.

On lixivie le résidu de calcination pendant 2 heures à 600 C dans 5 litres d'eau acidifiée par du H2S04 jusque un pH situé entre 1 et 2. The calcination residue is leached for 2 hours at 600 ° C. in 5 liters of water acidified with H2SO4 until a pH between 1 and 2.

Composition du résidu de lixiviation, en % en poids: 1 Zn; 60,5 Fe, 0,011 In; 0,09 Cu. Composition of the leaching residue, in% by weight: 1 Zn; 60.5 Fe, 0.011 In; 0.09 Cu.

Rendements de mise en solution (ou d'extraction), en 90 Zn; 6 Fe; 87,5 In; 93 Cu. Yields in solution (or extraction), in 90 Zn; 6 Fe; 87.5 In; 93 Cu.

Exemple 2
On sèche 0,5 kg de résidu à 1200 C et on broie le résidu séché.
Example 2
0.5 kg of residue is dried at 1200 ° C. and the dried residue is ground.

On place une nacelle contenant 0,1 kg de ce résidu sec dans un four tubulaire, que l'on chauffe à 6300 C et à travers lequel on fait passer pendant 1 heure et à un débit de 0,2 Nm3/heure, un gaz contenant 7% en volume de SO3 et provenant d'une installation de fabrication de H2S04 par le procédé de contact. A basket containing 0.1 kg of this dry residue is placed in a tubular oven, which is heated to 6300 ° C. and through which a gas is passed for 1 hour and at a flow rate of 0.2 Nm 3 / hour. containing 7% by volume of SO3 and coming from an installation for the production of H2SO4 by the contact process.

On lixivie le résidu ainsi sulfaté pendant 2 heures à 600 ( dans 1 litre d'eau portée par du H2S04 à m pH situé entre 1 et 2.  The residue thus sulphated is leached for 2 hours at 600 (in 1 liter of water carried by H2SO4 at m pH between 1 and 2.

Composition du résidu de lixiviation, en % en poids 1,05 Zn; 58,5 Fe; 0,014 In; 0,1 Cu. Composition of the leaching residue, in% by weight 1.05 Zn; 58.5 Fe; 0.014 In; 0.1 Cu.

Rendements de mise en solution, en % : 92 Zn; 1,8 Fe; 94 Cu; 86 In. Yields in solution, in%: 92 Zn; 1.8 Fe; 94 Cu; 86 In.

Exemple 3
On mélange 1 kg de résidu avec 5 % en poids de H2S04 36N et on calcine le mélange à 6000 C pendant 2 heures.
Example 3
1 kg of residue is mixed with 5% by weight of 36N H 2 SO 4 and the mixture is calcined at 6000 ° C. for 2 hours.

On lixivie le résidu ainsi sulfaté à 200 C en contre-courant avec 1 litre d'eau portée à pH 1 avec du H2S04, en utilisant 3 étapes ayant chacune une durée de 1 heure. The residue thus sulphated is leached at 200 ° C. in countercurrent with 1 liter of water brought to pH 1 with H 2 SO 4, using 3 steps each having a duration of 1 hour.

Composition du réside de lixiviation, en % en poids: 1,5 Zn; 62 Fe; 0,1 Cu; 0,02 In. Composition of the leach residue, in% by weight: 1.5 Zn; 62 Fe; 0.1 Cu; 0.02 In.

Composition de la solution, en g/l: 95 Zn; 20 Fe; 9 Cu; 0,5 In; 0,25 Cd. Composition of the solution, in g / l: 95 Zn; 20 Fe; 9 Cu; 0.5 In; 0.25 Cd.

Une telle solution peut être traitée par des techniques connues en vue de la récupération de Zn, Cu, In, Cd.  Such a solution can be treated by known techniques for the recovery of Zn, Cu, In, Cd.

Claims (12)

REVENDICATIONS 1. Procédé de récupération de métaux non-ferreux contenus dans un résidu riche en goethite (FeOOH), obtenu lors du traitement par voie hydrométallurgique de minerais de zinc, caractérisé en ce qu'on traite le résidu par un agent sulfatant entrtenviron 500 et environ 750 C en sulfatant ainsi sélectivement les métaux non-ferreux, et on sépare les métaux sulfatés du résidu par lixiviation. 1. Process for recovering non-ferrous metals contained in a residue rich in goethite (FeOOH), obtained during the hydrometallurgical treatment of zinc ores, characterized in that the residue is treated with a sulfating agent between approximately 500 and approximately 750 C by thus selectively sulfating the non-ferrous metals, and the sulfated metals are separated from the residue by leaching. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la sulfatation entr"environ 550 et environ 6500 C. 2. Method according to claim 1, characterized in that the sulfation is carried out between "about 550 and about 6500 C. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise en tant qu'agent sulfatant du H2S04 et/ou du S03. 3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that as sulfating agent is used H2SO4 and / or SO3. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on effectue la sulfatation à 112ide d'un gaz contenant du S03 et obtenu par décomposition de 112804 ou d'un sulfate 4. Method according to claim 3, characterized in that the sulfation is carried out with 112ide of a gas containing SO 3 and obtained by decomposition of 112804 or of a sulfate 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on effectue la sulfatation à l'aide d'un gaz contenant du S03 et obtenu dans une installation de fabrication de H2Ç04 par le procédé de contact. 5. Method according to claim 3, characterized in that the sulfation is carried out using a gas containing SO 3 and obtained in an installation for manufacturing H 2 O 4 by the contact process. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on enrichit le gaz en y injectant du H2S04. 6. Method according to claim 5, characterized in that the gas is enriched by injecting H2SO4 therein. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite un résidu humide. 7. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that a wet residue is treated. 8. Procédé selon l'ur quelconque des revendical:ions 1 à 3 et selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on mélange le résidu avec du H2S04 et on chauffe le mélange ainsi obtenu à une temperature comprise dans la gamme de températures précitée. 8. Method according to any ur of the claims: ions 1 to 3 and according to claim 7, characterized in that the residue is mixed with H2SO4 and the mixture thus obtained is heated to a temperature within the above-mentioned temperature range . 9. Procédé selon 1 une quelconque des revendications 1 à 6 et selonla revendîcatj0ri7,caractérisé en ce qu'on sèche le résidu à une température comprise entre environ 100 et environ 2000 C et on traite le résidu ainsi séché par un gaz contenant du SO3 à une température comprise dans la gamme de températures précitée. 9. Method according to 1 any one of claims 1 to 6 and according to revendîcatj0ri7, characterized in that the residue is dried at a temperature between about 100 and about 2000 C and the residue thus dried is treated with a gas containing SO3 to a temperature within the aforementioned temperature range. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on effectue la lixiviation avec de l'eau acidulée à un pH allant de 1 à 5 et à une température comprise entre la température ambiante et environ 900 C. 10. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the leaching is carried out with acidulated water at a pH ranging from 1 to 5 and at a temperature between room temperature and about 900 C. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en- ce qu'on maintient le p11 à une valeur fixe par addition de H2S04. 11. Method according to claim 10, characterized in that the p11 is maintained at a fixed value by addition of H2SO4. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précé 12. Method according to any one of the preceding claims @@@@@@ caractérisé en ce qu'on effectue la lixiviation en contrecourant.  @@@@@@ characterized in that one carries out the leaching by countercurrent.
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