FR2460158A2 - Sepg. anionic and cationic resins of ion exchange mixed bed - for separate regeneration of different resins to produce very pure water - Google Patents

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Abstract

In parent patent a process and a plant installation by which an ion exchange mixed bed is sepd. into anionic and cationic resins to undergo different regeneration treatments is claimed. The anionic and cationic resins are first sorted from each other differential density in a gravity sepg. vessel. The heavier cationic resin is sucked into a transfer pipe having an inlet in the base of the sepg. vessel. When the greater part of the cationic resin has passed through the transfer pipe, its inlet is closed when interface material is detected in the pipe. In this addn. the anionic resin is transferred from the sepg. vessel to an anion regeneration vessel and/or the interface material is removed from the transfer pipe after the transfer of cationic material and before the ion exchange resins are regenerated. It is now possible to separate anionic resin completely from contamination by other ion exchange resin. This means that the anionic resin can be efficiently regenerated without producing impurities.

Description

La demande de brevet FR 78. 15925 du titulaire décrit un procédé et une installation de régénération de matériaux échangeurs d'ions. L'invention décrite dans cette demande de brevet permet de minimiser la contamination due au mélange des matériaux échangeurs d'ions. Les raisons apparaftront plus loin. Patent application FR 78. 15925 of the holder describes a process and an installation for the regeneration of ion exchange materials. The invention described in this patent application makes it possible to minimize the contamination due to the mixing of the ion exchange materials. The reasons will appear later.

Les chaudières à haute pression modernes doivent être alimentées avec de
I'eau ayant un très grand degré de pureté, notamment pour les chaudières du type dit "once-through" ou à circuit ouvert. Par ailleurs, il est essentiel que des produits corrosifs ne puissent entrer dans le dispositif de chaudière et d'autre part d'empêcher l'entrée de composés solubles par le truchement de pertes du condenseur ou d'autres défauts.
Modern high pressure boilers must be supplied with
Water having a very high degree of purity, especially for boilers of the so-called "once-through" or open circuit type. Furthermore, it is essential that corrosive products cannot enter the boiler device and, on the other hand, prevent the entry of soluble compounds by means of condenser losses or other faults.

De l'eau de très grande pureté est souvent nécessaire dans certaines industries telles que, par exemple, l'électronique où l'eau de lavage de composants électroniques lors du processus de àlbrication doit autre absolument exempte d'impuretés. Pour obtenir une eau de grande pureté, on utilise souvent un procédé de traitement par délonisation ot l'eau à puriùer passe à travers un grand nombre de couches (ou lits) de matériau, cationiques et anioniques. Very high purity water is often necessary in certain industries such as, for example, electronics where the wash water of electronic components during the interlinking process must absolutely be free of impurities. To obtain high purity water, a delonization treatment process is often used, where the water to be purified passes through a large number of layers (or beds) of material, cationic and anionic.

La régénération des différentes couches (ou lits) exige que les matériaux échangeurs d'ions soient séparés en couches discrètes. Cela peut être obtenu par un lavage des matériaux : le matériau anionique ayant une densité plus faible se sépare et forme une couche reposant sur le matériau cationique. The regeneration of the different layers (or beds) requires that the ion exchange materials be separated into discrete layers. This can be obtained by washing the materials: the anionic material having a lower density separates and forms a layer resting on the cationic material.

Après séparation respective des matériaux en couches, les matériaux peuvent être régénérés avec de l'hydroxyde de sodium (pour le matériau anionique) et de l'acide sulfurique ou chlorhydrique (pour le matériau cationique). After respective separation of the materials into layers, the materials can be regenerated with sodium hydroxide (for the anionic material) and sulfuric or hydrochloric acid (for the cationic material).

C' est à ce stade du processus qu apparaissent des problèmes. Par exem- ple, dans la zone interfaciale comprise entre les couches il est impossible de séparer parfaitement les matériaux et par suite, chaque couche est plus ou moins contaminée par le matériau de l'autre couche. Pour obtenir une eau de la plus grande pureté possible, il importe que le mélange d1un type de matériau échangeur d'tons avec l'autre soit aussi réduit que possible. It is at this stage of the process that problems arise. For example, in the interfacial zone between the layers, it is impossible to perfectly separate the materials and consequently, each layer is more or less contaminated by the material of the other layer. In order to obtain water of the highest possible purity, it is important that the mixture of one type of tonal exchange material with the other is as small as possible.

En effet, lorsqu'un mélange de matériau anionique et de matériau cationique est en contact, lors de la régénération, avec de l'hydroxyde de sodium le cation se transforme en sodium. Cette forme sodium de cation peut ensuite accroitre les pertes de sodium lors du passage à travers les couches de matériaux règé- nérateurs d'ions.  In fact, when a mixture of anionic material and cationic material is in contact, during regeneration, with sodium hydroxide, the cation transforms into sodium. This sodium form of cation can then increase the sodium losses when passing through the layers of ion-regenerating materials.

Le cas du matériau anionique est plus complexe. On sait que les matériaux de ce type utilisés couramment se dégradent au cours de leur utilisation et que quelques-uns des groupes de bases fortes se dégradent en groupes de bases faibles. Ainsi, lorsque du matériau anionique reste mélangé au matériau ca tionique, les groupes de basesfaibles sont transformés en la forme sulfate ou bisulfate si de l'acide sulfurique est utilisé comme régénérant, cette forme transformée étant un fort absorbant pour l'acide sulfurique.Le taux avec lequel l'acide sulfurique absorbé est libéré semble s'altérer avec l' ge de la résine. I1 en résulte que le matériau anionique retient l'acide de façon accrue pendant l'opération de rinçage, compliquant ainsi la filtration.- De même, lors du cycle de traitement, l'hydrolyse du matériau anionique libère de l'acide dans l'eau en traitement. Cette situation se présente aussi lorsque la forme hydrochlorure du matériau anionique est présente après la régnération du matériau cationique avec de l'acide chlorhydrique. De l'acide chlorhydrique est alors libéré dans l'eau en traitement. The case of the anionic material is more complex. It is known that commonly used materials of this type degrade during use and that some of the strong base groups degrade into weak base groups. Thus, when anionic material remains mixed with the cationic material, the weak base groups are transformed into the sulfate or bisulfate form if sulfuric acid is used as a regenerant, this transformed form being a strong absorbent for sulfuric acid. rate with which the absorbed sulfuric acid is released seems to deteriorate with the age of the resin. As a result, the anionic material retains the acid more during the rinsing operation, thus complicating filtration. Similarly, during the treatment cycle, the hydrolysis of the anionic material releases acid in the water in treatment. This situation also occurs when the hydrochloride form of the anionic material is present after the regeneration of the cationic material with hydrochloric acid. Hydrochloric acid is then released into the treated water.

Les couches séparées des matériaux échangeurs d'ions peuvent etre régé- nérées dans la cuve de séparation, les régénérants respectifs étant introduits ou soutirés de la cuve par des moyens (d'alimentation et soutirage) disposés dans une position intermédiaire de la cuve. Un procédé de ce genre est décrit dans le fascicule de brevet GB 1 318 102 du 23 novembre 1970. The separate layers of ion exchange materials can be regenerated in the separation tank, the respective regenerants being introduced into or withdrawn from the tank by means (supply and withdrawal) arranged in an intermediate position of the tank. A process of this kind is described in the patent specification GB 1 318 102 of November 23, 1970.

Avec ce genre de procédé, il est clair que même si la zone interfaciale comprise entre les couches coïncide avec la position des moyens de soutirage et d'alimentation une partie du matériau de chaque couche sera en contact avec le mauvais régénérant, c'est-à-dire celui qui ne convient pas, à cause de l'indétermination des limites de la zone interfaciale. En pratique, il est très difficile d'assumer la coincidence de la zone interfaciale avec les moyens d'alimentation et de soutirage. Par suite des quantités relativement grandes de l'une ou l'autre des couches peuvent être en contact avec le mauvais régénérant. With this kind of process, it is clear that even if the interfacial zone between the layers coincides with the position of the withdrawal and supply means, part of the material of each layer will be in contact with the bad regenerant, that is to say that is to say the one that is not suitable, because of the indeterminacy of the limits of the interfacial zone. In practice, it is very difficult to assume the coincidence of the interfacial zone with the supply and withdrawal means. As a result relatively large amounts of either layer may be in contact with the poor regenerant.

I,es couches séparées peuvent, avant d'être régénérées, être isolées l'une de l'autre, par exemple en transférant la couche de matériau anionique dans une autre cuve. Un procédé de ce genre est décrit dans le fascicule de brevet
US 3414508 du 3 décembre 1968.
I, es separated layers can, before being regenerated, be isolated from each other, for example by transferring the layer of anionic material in another tank. Such a process is described in the patent specification
US 3414508 of December 3, 1968.

Ce procédé est également dépendant de la délimitation de la zone interfacigale, de la coincidence de cette zone avec un orifice de sortie du matériau anionique et de l'absenee, dans l'eau de transfert, d'une turbulence susceptible de mélanger les couches dans ladite zone. This process is also dependent on the delimitation of the interfacial zone, the coincidence of this zone with an outlet orifice for the anionic material and the absence, in the transfer water, of a turbulence capable of mixing the layers in said area.

La contamination de la couche de matériau anionique étant considérée comme plus grave, on a tendance à positionner l'orifice de sortie de façon à assurer seulement le transfert de la couche de matériau anionique, quitte à laisser une certaine quantité de ce dernier dans la couche de matériau cationique. The contamination of the layer of anionic material being considered more serious, there is a tendency to position the outlet orifice so as to ensure only the transfer of the layer of anionic material, even if it leaves a certain amount of the latter in the layer of cationic material.

Pour l'alimentation en eau des chaudières, on a l'habitude d'augmenter le pH de l'eau à des valeurs de par exemple 9,4 à 9, 6 et d'utiliser de l'ammoniac pour réduire la corrosion de la chaudière. On préfère l'ammoniac car il passe par le cycle vapeur et se redissout dans le condensat. Dans ce cas, pour éviter que le matériau cationique emporte de l'ammoniac de l'eau de la chaudière, le matériau cationique est ammoniacé après avoir été régénéré. Cette opération peut également etre appliquée à la couche de matériau anionique régénérée afin de transformer la forme sodium du contaminant en une forme ammoniacée convenable, procédé décrit dans le fasciucle de brevet US 3 385 887 du 28 mai 1968. For the supply of water to boilers, it is customary to increase the pH of the water to values of for example 9.4 to 9.6 and to use ammonia to reduce corrosion of the boiler. Ammonia is preferred because it goes through the steam cycle and redissolves in the condensate. In this case, to prevent the cationic material from carrying ammonia from the boiler water, the cationic material is ammoniated after being regenerated. This operation can also be applied to the layer of regenerated anionic material in order to transform the sodium form of the contaminant into a suitable ammonia form, a process described in patent specification US 3,385,887 of May 28, 1968.

Ce procédé est une solution et non la prévention du problème. Dans le cas où l'eau traitée ne doit pas être ammoniacée, ce n'est pas une solution ou me- me l'inverse d'une solution . Par ailleurs comme ce procédé implique l'utilisation de quantités considérables de solution d'ammoniac, on opère habituellement avec la forme hydrogène du matériau cationique, permettant ainsi à ce matériau d'enlever de l'ammoniac du condensat. Ce procédé nécessite de réintroduire l'ammoniac en aval de l'installation d'échange des ions afin de maintenir la valeur du pl! requise. This process is a solution and not the prevention of the problem. If the treated water does not have to be ammoniated, it is not a solution or even the reverse of a solution. Furthermore, since this process involves the use of considerable quantities of ammonia solution, it is usually carried out with the hydrogen form of the cationic material, thus allowing this material to remove ammonia from the condensate. This process requires reintroducing ammonia downstream of the ion exchange installation in order to maintain the value of the pl! required.

Cependant lorsque tout l'hydrogène contenu dans le matériau cationique est épuisé par l'ammoniac ce dernier déplace alors le sodium du matériau cationique, conduisant ainsi à des pertes de sodium dans l'eau de la chaudière. However, when all the hydrogen contained in the cationic material is exhausted by the ammonia, the latter then displaces the sodium from the cationic material, thus leading to losses of sodium in the water of the boiler.

La grandeur de ces pertes dépend de la quantité de sodium restant dans le matériau cationique après régénération, quantité qui dépend de la qualité de la séparation obtenue lors du triage (séparation des couches) et du transfert ou de la régénération, et de l'efficacité de cette dernière. The magnitude of these losses depends on the quantity of sodium remaining in the cationic material after regeneration, an amount which depends on the quality of the separation obtained during sorting (separation of the layers) and of the transfer or regeneration, and on the efficiency. of the latter.

D'une manière semblable des pertes de chlorure peuvent se produire à cause du remplacement d'ions chlorure dans le matériau anionique apr des ions hydroxyde. Ce mécanisme dépend de nouveau de la qualité de la séparation obtenue par le triage et du transfert ou de la régénération, et de l'efficacité du régénérant.  Similarly, chloride losses can occur due to the replacement of chloride ions in the anionic material after hydroxide ions. This mechanism again depends on the quality of the separation obtained by sorting and transfer or regeneration, and on the efficiency of the regenerant.

Dans la demande de brevet FR 78.15925 du titulaire, les inconvénients cités sont réduits ou minimisés en transférant par écoulement des matériaux d'une cuve de séparation (après triage des matériaux) au moyen d'une canalisation allongée ayant un orifice de sortie situé hors de la cuve et un orifice d'entrée disposé au voisinage d'une cloison traversable placée dans la partie inférieure de la cuve. Cet agencement permet de soutirer d'abord le matériau cationique de la cuve de séparation. L'écoulement à travers la canalisation se poursuit jusqu'à ce que la plus grande partie du matériau cationique ait passé par l'orifice de sortie de la canalisation et que la plus grande partie des ma tériaux de la zone interfaciale (comprise entre les matériaux échangeurs d'ions) se trouve dans la canalisation.L'orifice de sortie de la canalisation est alors isolée de l'orifice d'entrée en réponse à la détection, dans la canalisation, d'une interface entre les matériaux. Dans le mode d'exécution décrit, le procédé permet d'isoler dans la canalisation la zone interfaciale des matériaux anionique et cationique pratiquement purs, lesquels peuvent alors être régénérés avec des régénérants appropriés. In the patent application FR 78.15925 of the holder, the disadvantages mentioned are reduced or minimized by transferring by flow of the materials from a separation tank (after sorting of the materials) by means of an elongated pipe having an outlet orifice located outside of the tank and an inlet port disposed in the vicinity of a passable partition placed in the lower part of the tank. This arrangement allows the cationic material to be drawn off first from the separation tank. Flow through the pipeline continues until most of the cationic material has passed through the outlet of the pipeline and most of the materials in the interfacial zone (between the materials ion exchangers) is in the pipeline; the pipeline outlet is then isolated from the inlet in response to the detection in the pipeline of an interface between materials. In the embodiment described, the method makes it possible to isolate in the pipeline the interfacial zone of practically pure anionic and cationic materials, which can then be regenerated with suitable regenerants.

La présente invention apporte des améliorations ou modifications à celle décrite dans la demande de brevet 78.15925 déjà citée. The present invention provides improvements or modifications to that described in patent application 78.15925 already cited.

Dans la présente invention, le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou l'une quelconque des revendications 17 à 21 en tant que subordonnées aux revendications 1 à 14 de la demande de brevet 78.15925 est caractérisé en ce que l'on enlève la zone interfaciale de la canalisation après avoir isolé son orifice d'entrée de son orifice de sortie et ce avant la fin de l'opération de régénération des matériaux échangeurs d'ions. In the present invention, the method as defined in any one of claims 1 to 14 or any one of claims 17 to 21 as dependent on claims 1 to 14 of patent application 78.15925 is characterized in that the interfacial zone of the pipe is removed after having isolated its inlet orifice from its outlet orifice and this before the end of the regeneration operation of the ion exchange materials.

La zone interfaciale est décrite dans la demande 78.15925 et rappelée ciaprès. The interfacial zone is described in application 78.15925 and recalled below.

Lorsque l'on considère des couches de matériaux anionique et cationique, la zone interfaciale contient un matériau d'un type contaminé sévèrement par le matériau de l'autre type (et inversement), les matériaux cationique et anionique voisins, et de part et d'autre, de la zone interfaciale étant relativement peu contaminés. When considering layers of anionic and cationic materials, the interfacial zone contains a material of one type severely contaminated by material of the other type (and vice versa), the neighboring cationic and anionic materials, and both other, of the interfacial zone being relatively little contaminated.

Dans la zone interfaciale, le niveau de contamination d'un matériau par l'autre peut être réduit par l'introduction de particules d'un matériau inerte ayant une densité comprise entre celle du matériau anionique et celle du matériau cationique. Ce matériau inerte a un effet de séparation et de dilution sur la con
tamination réciproque par mélange des matériaux anionique et cationique.
In the interfacial zone, the level of contamination of one material by the other can be reduced by the introduction of particles of an inert material having a density between that of the anionic material and that of the cationic material. This inert material has a separation and dilution effect on the con
reciprocal tamination by mixing anionic and cationic materials.

Cependant, on préfère ajouter suffisamment de matériau inerte aux ma
tériaux échangeurs d'ions pour que, lors du triage, les couches de matériaux cationique et anionique soient séparées par une couche de matériau inerte pratiquement pur faisant partie de la zone interfaciale.
However, it is preferred to add sufficient inert material to the materials.
ion exchange materials so that, during sorting, the layers of cationic and anionic materials are separated by a layer of practically pure inert material forming part of the interfacial zone.

Cette couche de matériau inerte contient des particules anioniques et cationiques en quantités si faibles qutil est difficile de les éliminer, meme si cela est possibles en continuant le triage des matériaux. Cette couche de matériau inerte pratiquement pur une fois formée, une adjonction de ce matériau modifie faiblement le nombre de particules anioniques ou cationiques présentes dans la couche. This layer of inert material contains anionic and cationic particles in such small quantities that it is difficult to remove them, even if this is possible by continuing to sort the materials. This layer of practically pure inert material once formed, an addition of this material slightly modifies the number of anionic or cationic particles present in the layer.

L'interface est formé entre des matériaux cationique et anionique quasiment non contaminés et a pratiquement la même étendue que la zone interfaciale délimitée en l'absence de matériau inerte ou lorsque le volume de ce dernier est insuffisant pour obtenir une séparation optimale des matériaux anionique et cationique. The interface is formed between cationic and anionic materials which are practically uncontaminated and has practically the same extent as the interfacial zone delimited in the absence of inert material or when the volume of the latter is insufficient to obtain an optimal separation of the anionic materials and cationic.

Lorsque la zone interfaciale comprend la couche de matériau inerte pratiquement pur, on obtient deux interfaces, la première entre le matériau cationique sensiblement non contaminé et la zone interfaciale, la seconde entre la zone interfaciale et le matériau anionique sensiblement non contaminé. When the interfacial zone comprises the layer of practically pure inert material, two interfaces are obtained, the first between the substantially uncontaminated cationic material and the interfacial zone, the second between the interfacial zone and the substantially uncontaminated anionic material.

Selon l'un des modes d'exécution de l'invention, on détecte l'interface mais on isole l'orifice de sortie de la canalisation de celui d'entrée qu'après un temps suffisant pour que la plus grande partie du matériau cationique ait passé par l'orifice de sortie de la canalisation. Cependant, on continue l'écoulement dans la partie de la canalisation en amont du robinet d'isolement et à travers une dérivation de la canalisation reliée à une cuve d'isolement. Cet écoulement peut continuer pendant un laps de temps déterminé par une horloge suffisant pour que la zone interfaciale puisse entrer dans la cuve d'isolation. Ce laps de temps peut etre débuté par un signal délivré lors de la détection de l'interface.Lorsqu'il n'y a pas de matériau inerte, ce laps de temps est choisi, comme dans la demande de brevet 78.15925, de façon à isoler la zone interfaciale avec une faible quantité de matériaux anionique et cationique relativement purs, assurant ainsi l'évacuation de toute la zone interfaciale contaminée. Lorsque du matériau inerte est présent, ce laps de temps peut être débuté en réponse à la détection de l'interface matériau cationiqueXmatériau inerte ou matériau inerte/ matériau anionique. According to one of the embodiments of the invention, the interface is detected but the outlet opening of the pipe is isolated from that of the inlet only after sufficient time for most of the cationic material has passed through the outlet of the pipe. However, the flow continues in the part of the pipe upstream of the isolation valve and through a bypass of the pipe connected to an isolation tank. This flow can continue for a period of time determined by a clock sufficient for the interfacial zone to be able to enter the isolation tank. This period of time can be started by a signal delivered during the detection of the interface. When there is no inert material, this period of time is chosen, as in patent application 78.15925, so as to isolate the interfacial zone with a small quantity of relatively pure anionic and cationic materials, thus ensuring the evacuation of all the contaminated interfacial zone. When inert material is present, this period of time can be started in response to the detection of the interface between cationic material and inert material or inert material / anionic material.

Ce mode d'exécution de l'invention est particulièrement utile lorsqu'il y a peu ou pas de matériau inerte dans le mélange de matériaux triés daas la cuve d de séparation car on est assuré que les matériaux contaminés de la zone interfaciale sont complètement isolé. de ceux relativement peu contaminés qui alors régénérés. Pour être sûr que ces matériaux non contaminés soient tous bien régénérés avant de les remélanger, les matériaux anionique eit cationique sont chassés hors de la canalisation dans leurs cuves respectives de réinéra- tion. This embodiment of the invention is particularly useful when there is little or no inert material in the mixture of sorted materials from the separation tank because it is ensured that the contaminated materials of the interfacial zone are completely isolated. . of those relatively little contaminated which then regenerated. To be sure that these uncontaminated materials are all well regenerated before re-mixing, the anionic and cationic materials are removed from the pipeline in their respective re-rinsing tanks.

Si la cuve de régénération du matériau anionique est celle de triage, alors le matériau anionique est ramené par chasse dans la cuve de triage
Dans certains cas, le matériau anionique peut etre transféré dans une cuve de séparation et de régénération des anions, cuve semblable i la cave de régé- nération des cations. Cela peut naturellement se faire lorsque la zone irfa-- ciale est isolée dans la canalisation.
If the regeneration tank of the anionic material is that of sorting, then the anionic material is brought back by flush in the sorting tank
In some cases, the anionic material can be transferred to an anion separation and regeneration tank, a tank similar to the cation regeneration cellar. This can of course be done when the surface area is isolated in the pipeline.

En variante, on peut transférer le matériau anionique par la canali-s!ti dans une cuve de séparation et de régénération des anions (lorsque la zme interfaciale est isolée dans la cuve d'isolement). Alternatively, the anionic material can be transferred via the canali-s! Ti into an anion separation and regeneration tank (when the interfacial zme is isolated in the isolation tank).

Après régénération essentiellement comme décrit dans la demande 78~31;5g25, les matériaux régénérés sont remélangés, prets à etre réutillisés Soit doets la cuve de séparation, soit dans une cuve de mélange ou encore dans la c"'ne -d'utilisation à condition d'être pourvu de moyens permettant le mélange des até- riaux. After regeneration essentially as described in the application 78 ~ 31; 5g25, the regenerated materials are remixed, ready to be re-used Either doets the separation tank, either in a mixing tank or in the c "'ne - of use at provided they are provided with means allowing the mixing of the workshops.

Arrivé à un certain stade de déroulement du procédé, stade la c"'ve de séparation demeure vide jusqu'au transfert de la quantité suivante de matériau échangeur d'ions épuisé dans cette cuve, la zone interfaciale est -transférée dans la cuve de séparation pour attendre l'arrivée des matériaux épuisés c-on- taminés. At a certain stage in the process, the separation tank remains empty until the next quantity of spent ion exchange material is transferred to this tank, the interfacial area is transferred to the separation tank to wait for the arrival of exhausted, contaminated materials.

Dans un autre mode d'exécution de l'invention, et lorsque la zone interfa- ci aie comporte du matériau inerte pratiquement pur, on utilise le laps de temps pour assurer l'isolement de l'orifice de sortie de la canalisation par rapport a" l'orifice d'entrée après qu a peu près la moitié de la zone interfaciale ait passif à travers l'orifice de sortie, contrairement à la demande 78.15925, oh seule une petite partie de la zone passe à travers l'orifice de sortie pour assurer que
Je matériau cationique a complètement passé dans la cuve de régénération des cations.
In another embodiment of the invention, and when the interface zone comprises practically pure inert material, the time used is used to ensure the isolation of the outlet orifice of the pipe with respect to "the entry port after about half of the interfacial area has passed through the exit port, contrary to demand 78.15925, oh only a small part of the area passes through the exit port to ensure that
The cationic material has completely passed into the cation regeneration tank.

Si on termine l'écoulement de transfert à ce moment-ld aussi, on chasse la zone interfaciale de la canalisation avant l'opération de régénération, le matériau de cette zone étant à peu près divisée également entre la cuve de régénération des cations et la cuve de séparation. En variante, lorsqu'on utilise du matériau inerte, on peut continuer l'écoulement pour transférer le reste du matériau de la zone interfaciale ainsi que le matériau anionique, par dérivation de la canalisation dans la cuve de régénération des anions. If the transfer flow is terminated at this time too, we flush the interfacial zone of the pipeline before the regeneration operation, the material of this zone being roughly equally divided between the cation regeneration tank and the separation tank. Alternatively, when inert material is used, the flow can be continued to transfer the rest of the material from the interfacial zone as well as the anionic material, by bypassing the pipe in the anion regeneration tank.

L'invention a également pour objet une installation telle que définie dans l'une quelconque des revendications 22 à 34 de la demande de brevet 78.15925, caractérisée en ce qu'elle comporte une troisième cuve et des moyens capables d'assurer l'enlèvement de la zone interfaciale de la canalisation après fermeture dudit robinet et ce avant la fin de l'opération de régénération. The invention also relates to an installation as defined in any one of claims 22 to 34 of patent application 78.15925, characterized in that it comprises a third tank and means capable of ensuring the removal of the interfacial zone of the pipe after closing of said valve and before the end of the regeneration operation.

En accord avec le procédé selon l'invention, la troisième cuve peut être la cuve d'isolement, la canalisation ayant une dérivation pourvue d'un orifice de sortie débouchant dans la cuve d'isolement et cette dernière comprenant des moyens d'alimentation en eau susceptibles d'effectuer le transfert de la zone interfaciale dans la cuve de séparation. In accordance with the method according to the invention, the third tank may be the isolation tank, the pipe having a bypass provided with an outlet orifice opening into the isolation tank and the latter comprising means for supplying water likely to transfer the interfacial zone into the separation tank.

Dans ce dernier cas, l'installation est caractérisée par le fait qu'elle comporte une cuve de régénération des anions contenant, dans sa partie inférieure, une cloison traversable, servant à retenir le matériau échangeur d'ions, la canalisation comportant une seconde dérivation ayant un orifice de sortie débouchant dans ladite cuve de régénération des anions, disposée audessus de la cloison. In the latter case, the installation is characterized by the fact that it comprises an anion regeneration tank containing, in its lower part, a passable partition, serving to retain the ion-exchange material, the pipeline comprising a second bypass having an outlet opening opening into said anion regeneration tank, disposed above the partition.

En variante, la troisième cuve est une cuve de régénération des anions contenant, dans sa partie inférieure, une cloison traversable servant à retenir le matériau échangeur d'ions, cette troisième cuve étant reliée à la première au-dessus de la cloison. La connexion peut être une dérivation de la canalisalion, cette dérivation comportant un second robinet commandant l'écoulement dans la dérivation, celle-ci comprenant un orifice de sortie débouchant dans la troisième cuve. Alternatively, the third tank is an anion regeneration tank containing, in its lower part, a traversable partition serving to retain the ion-exchange material, this third tank being connected to the first above the partition. The connection can be a bypass of the pipe, this bypass comprising a second valve controlling the flow in the bypass, the latter comprising an outlet opening opening into the third tank.

Le cas échéant, dans l'installation décrite dans la demande 78. 15925 ou dans celle selon la présente invention, l'orifice d'entrée de la canalisation peut etre agencée de façon à être disposée dans le même plan que la cloison traversable alors que la canalisation s'étend vers le bas depuis la cloison. Cette so lution entraîne cependant des difficultés pour la mise en place de canalisations adéquates pour évacuer les canalisations utilisées pour le triage et la régénération. Par suite cette variante est peu souhaitable. Where appropriate, in the installation described in application 78. 15925 or in that according to the present invention, the inlet orifice of the pipe can be arranged so as to be arranged in the same plane as the passable partition while the pipeline extends downward from the bulkhead. This solution, however, causes difficulties for the establishment of adequate pipes to evacuate the pipes used for sorting and regeneration. Consequently, this variant is undesirable.

Au lieu d'un instrument mesurant la conductivité on peut utiliser un appareil mesurant la valeur apparente du pH du mélange résine-eau, instrument connu sous la dénomination "cellule de mesure du pH" ou du type dit à "électrode de verre". Il existe aussi actuellement d'autres instruments qui utilisent les propriétés de métaux différents formant un élément délivrant une tension. Instead of an instrument measuring the conductivity, it is possible to use a device measuring the apparent value of the pH of the resin-water mixture, an instrument known under the name "pH measuring cell" or of the type known as "glass electrode". There are also currently other instruments which use the properties of different metals forming an element delivering tension.

Cet élément peut entre inséré dans la canalisation pour plonger dans le mélange résine-eau. This element can be inserted into the pipe to immerse in the resin-water mixture.

Claims (12)

REVENDICATIONS 1. Procédé de régénération de matériaux échangeurs d'ions selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou l'une quelconque des revendications 17 à 21 en tant que subordonnées aux revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'on enlève la zone interfaciale de la canalisation après avoir isolé son orifice d'entrée de son orifice de sortie et ce avant la fin de l'opération de régénération des matériaux échangeurs d'ions.1. Method for regenerating ion exchange materials according to any one of claims 1 to 14 or any one of claims 17 to 21 as subordinate to claims 1 to 14, characterized in that the interfacial zone of the pipe after having isolated its inlet orifice from its outlet orifice and this before the end of the regeneration operation of the ion exchange materials. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on continue ledit écoulement pour chasser la zone interfaciale vers une cuve d'isolement dans laquelle elle est isolée du matériau anionique et du matériau cationique.2. Method according to claim 1, characterized in that said flow is continued to drive the interfacial zone towards an isolation tank in which it is isolated from the anionic material and the cationic material. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que, après le passage de la zone interfaciale dans la cuve d'isolement, on cesse l'écoulement et on chasse la canalisation pour la vider de matériaux échangeurs d'ions.3. Method according to claim 2, characterized in that, after the passage of the interfacial zone in the isolation tank, the flow is stopped and the pipe is chased to empty it of ion exchange materials. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que, après le passage de la zone interfaciale dans la cuve d'isolement, on continue l'écoulement pour transférer le matériau anionique vers une cuve de régénération des anions.4. Method according to claim 2, characterized in that, after the passage of the interfacial zone in the isolation tank, the flow is continued to transfer the anionic material to an anion regeneration tank. 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la zone interfaciale comprend du matériau inerte pur, caractérisé en ce que l'on isole l'orifice de sortie de la canalisation par rapport à celui d'entrée après qu'approximativement la moitié du matériau de la zone interfaciale ait passé par l'orifice de sortie.5. Method according to claim 1, in which the interfacial zone comprises pure inert material, characterized in that the outlet orifice of the pipe is isolated from that of inlet after approximately half of the material of the interfacial area has passed through the outlet. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on cesse alors l'écoulement et que I'on chasse la canalisation de façon à retourner le reste du matériau de la zone interfaciale dans la cuve de séparation.6. Method according to claim 5, characterized in that the flow is then stopped and that the pipe is chased so as to return the rest of the material from the interfacial zone in the separation tank. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on continue l'écoulement pour transférer le reste du matériau de la zone interfaciale et le matériau anionique vers une cuve de régénération d'anions.7. Method according to claim 5, characterized in that the flow is continued to transfer the rest of the material from the interfacial zone and the anionic material to an anion regeneration tank. 8. Installation de régénération de matériaux échangeurs d'ions selon l'une quelconque des revendications 22 à 34 de la demande de brevet 78.15925, ca ractérisée en ce qu'elle comprend une troisième cuve et des moyens capables rassurer l'enlèvement de la zone interfaciale de la canalisation après ferme rsre dudit robinet et ce avant la fin de l'opération de régénération.8. Installation for regeneration of ion exchange materials according to any one of claims 22 to 34 of patent application 78.15925, ca acterized in that it comprises a third tank and means capable of reassuring the removal of the area interfacial of the pipeline after closing said valve and before the end of the regeneration operation. 9. Installation selon la revendication 8, caractérisée en ce que la troisième cuve comprend une cuve d'isolement, la canalisation ayant une dérivation pourvue d'un orifice de sortie débouchant dans la cuve d'isolement, ce dernier comprenant des moyens d'alimentation en eau pour effectuer le transfert de la zone interfaciale vers la cuve de séparation.9. Installation according to claim 8, characterized in that the third tank comprises an isolation tank, the pipeline having a bypass provided with an outlet orifice opening into the isolation tank, the latter comprising supply means in water to transfer the interfacial zone to the separation tank. 10. Installation selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'elle comprend une cuve de régénération des anions comportant, dans sa partie inférieure ue cloison traversable susceptible de retenir le matériau échangeur d"son , la Ca- nalisation ayant une seconde dérivation pourvue d'un orifice de sortie idélnatnntt dans la cuve de régénération des anions, au-dessus de la cloison10. Installation according to claim 9, characterized in that it comprises an anion regeneration tank comprising, in its lower part a passable partition capable of retaining the sound exchanger material, the pipe having a second branch provided with '' a suitable outlet in the anion regeneration tank, above the partition 11. Installation selon la revendication 8, caractérisée en ce que la tNîsiènae cuve comprend une cuve de régénération des anions comportant, dans Sa parti inférieure, une cloison traversable susceptible de retenir le matériau échan- geur d'ions, cette troisième cuve étant reliée à la première au-dessus dle lade cloison.11. Installation according to claim 8, characterized in that the tNîsiènae tank comprises an anion regeneration tank comprising, in its lower part, a traversable partition capable of retaining the ion exchange material, this third tank being connected to the first above the bulkhead. 12. Installation selon la revendication 11, caractérisée en ce que la entre lesdites cuves est une dérivation de la canalisation pourvue d'un second robinet qui en commande l'écoulement, cette dérivation ayant à son extrémité un orifice de sortie débouchant dans la troisième cuve. 12. Installation according to claim 11, characterized in that the between said tanks is a branch of the pipe provided with a second valve which controls the flow, this branch having at its end an outlet opening opening into the third tank .
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