FI99135C - Anti-corrosion material and surface treated with it - Google Patents
Anti-corrosion material and surface treated with it Download PDFInfo
- Publication number
- FI99135C FI99135C FI920844A FI920844A FI99135C FI 99135 C FI99135 C FI 99135C FI 920844 A FI920844 A FI 920844A FI 920844 A FI920844 A FI 920844A FI 99135 C FI99135 C FI 99135C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- metal
- aluminum
- silicon
- corrosion
- atomic ratio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
9913599135
Korroosiota estävä materiaali ja sillä käsitelty pintaAnti-corrosion material and surface treated with it
Jakamalla erotettu hakemuksesta 875659 5 Keksintö koskee korroosiota estäviä materiaaleja ja niillä käsiteltyjä pintoja.The invention relates to anti-corrosion materials and surfaces treated therewith.
Pintojen, erityisesti metallipintojen, käsittelemisen ennen orgaanisten pinnoitteiden, kuten maalien, lakkojen, liimojen, muovien ja vastaavien käyttöä, tiedetään 10 olevan edullista eikä ainoastaan siksi, että se parantaa käsiteltyjen pintojen korroosiokestävyyttä, vaan myös siksi, että se parantaa orgaanisten pinnoitteiden adheesiota, tehden ne tehokkaammiksi. US-patenttijulkaisussa 3 506 499 esitetään menetelmä, jossa käytetään kromihapon ja kolloi-15 disen silikaatin vesiliuosta vesiliuoksena sinkki- ja alumiinipinnalle. GB-patenttijulkaisussa 1 234 181 esitetään . menetelmä, jossa metallin pinnalle kuivataan vesiliuos, ···· jossa on kuusiarvoista kromia, kolmiarvoista kromia ja ··*: silikaa. Kuusiarvoista kromia sisältävien liuosten käyttä- : 20 minen ei ole toivottavaa niiden myrkyllisyyden vuoksi.The treatment of surfaces, especially metal surfaces, prior to the use of organic coatings such as paints, varnishes, adhesives, plastics and the like is known to be advantageous not only because it improves the corrosion resistance of treated surfaces, but also because it improves the adhesion of organic coatings by more efficient. U.S. Patent No. 3,506,499 discloses a process using an aqueous solution of chromic acid and colloidal silicate as an aqueous solution for zinc and aluminum surfaces. GB Patent Publication 1,234,181 discloses. a method in which an aqueous solution is dried on a metal surface, ···· containing hexavalent chromium, trivalent chromium and ·· *: silica. The use of solutions containing hexavalent chromium is not desirable due to their toxicity.
:1M; FR-patenttijulkaisusta 2 384 034 tunnetaan esikä- sittelymenetelmää, jossa olennaisena komponenttina käyte-tään kromi(III)-yhdistettä.: 1M; FR patent publication 2 384 034 discloses a pretreatment process in which a chromium (III) compound is used as an essential component.
Nyt on havaittu, että tiettyihin kolmiarvoisiin 25 metalliyhdisteisiin ja piidioksidiin tai silikaattiin pe-rustuvat koostumukset ovat edullisia korroosion estäjiä, • · · joita voidaan lisätä maaleihin metallipintojen ja muiden pintojen suojaamiseksi.It has now been found that compositions based on certain trivalent metal compounds and silica or silicate are preferred corrosion inhibitors that can be added to paints to protect metal surfaces and other surfaces.
• · ·• · ·
Keksintö koskee korroosiota estävää materiaalia, .*.·. 30 jolle on tunnusomaista, että se on reaktiotuote, joka on • « « saatu saattamalla kolmiarvoinen metalliyhdiste, jossa me- « · · talli on rauta, alumiini tai kromi tai niiden seos, reagoimaan hienojakoisen piidioksidin tai sen prekursorin tai silikaatin kanssa, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin 35 välinen atomisuhde on 0,2 - 30:1 ja tuote on oleellisesti 2 99135 vapaa vesiliukoisista reaktiosivutuotteista. Vesiliukoisten reaktiosivutuotteiden poistamiseksi tuote pestään vedellä. Piin ja kolmiarvoisen metallin välinen moolisuhde on edullisesti 1 - 15:1, esim. 1 - 10:1, kuten 1 - 5:1, ja 5 erityisesti 1,5 - 3,5:1, mutta myös 10 - 30:1 voi antaa hyviä tuloksia.The invention relates to a corrosion inhibiting material,. 30 characterized in that it is a reaction product obtained by reacting a trivalent metal compound in which the metal is iron, aluminum or chromium or a mixture thereof with finely divided silica or a precursor or silicate thereof, whereby silicon and the trivalent metal 35 has an atomic ratio of 0.2 to 30: 1 and the product is substantially free of water-soluble reaction by-products. To remove water-soluble reaction by-products, the product is washed with water. The molar ratio of silicon to trivalent metal is preferably 1 to 15: 1, e.g. 1 to 10: 1, such as 1 to 5: 1, and 5 especially 1.5 to 3.5: 1, but also 10 to 30: 1 may gives good results.
Keksintö koskee myös päällystyskoostumusta, jolle on tunnusomaista, että se sisältää edellä mainittua korroosiota estävää materiaalia ja maaliväliainetta.The invention also relates to a coating composition characterized in that it contains the above-mentioned anti-corrosion material and a paint medium.
10 Lisäksi keksintö koskee pintaa, jolle on tunnus omaista, että se on päällystetty edellä mainitulla, kuumassa kovettuvalla päällystyskoostumuksella, joka on kovetettu .The invention further relates to a surface characterized in that it is coated with the above-mentioned thermosetting coating composition which has been cured.
Edullisia keksinnössä käytettäviä kolmiarvoisia 15 metalleja ovat alumiini ja rauta(ferri). Edullisesti läsnä ei ole merkittäviä määriä kaksiarvoisia metalleja, esim.Preferred trivalent metals for use in the invention are aluminum and iron (Ferri). Preferably, no significant amounts of divalent metals are present, e.g.
. mangaania ja/tai maa-alkalimetalleja, kuten magnesiumia.. manganese and / or alkaline earth metals such as magnesium.
‘"I Kolmiarvoinen metalli-ioni on liittynyt anioniin • ;·; siten että metallisuola on vesiliukoinen, esimerkiksi '·'· 20 riittävän vesiliukoinen esitettyä reaktiota varten. Esi- "... merkkejä sopivista anioneista ovat sulfaatti, mono- ja divetyfosfaatti, vetyfluoridi ja hapan silikof luoridi.'"I The trivalent metal ion is attached to the anion •; ·; such that the metal salt is water soluble, for example' · '· 20 sufficiently water soluble for the reaction shown. Examples of suitable anions are sulfate, mono- and dihydrogen phosphate, hydrogen fluoride and acidic silicofluoride.
·' : Kolmiarvoinen metalliyhdiste sekoitetaan edullisesti pii dioksidin kanssa (tai sen prekursorin kanssa) happamissa 25 olosuhteissa. Voidaan käyttää amorfista piidioksidia, joka .*:·. on saatu pyrogeenisesti piitetrakloridista tai joka on « • seostettu vesiväliaineessa alkalimetallisilikaateista.· ': The trivalent metal compound is preferably mixed with silica (or its precursor) under acidic conditions. Amorphous silica may be used which:. is pyrogenically obtained from silicon tetrachloride or is doped in an aqueous medium with alkali metal silicates.
«·· ···: Siten piidioksidi on tavallisesti hydrofiilinen, ei-kitei- • · · *...· nen ja kolloidinen. Sen pinnalla on tavallisesti Si-OH- ·*.*. 30 ryhmiä ja edullisesti vain tällaisia ryhmiä, vaikka osa • · .·. : niistä voidaan korvata Si-O-Na- tai Si-O-Al-ryhmillä. Pii- • · · dioksidin keskimääräinen pinta-ala on tavallisesti 10 -1000 m2/g, esimerkiksi 100 - 500 ja erityisesti 150 - 350 m2/g. Piidioksidihiukkasten keskimääräinen hiukkaskoko 35 on pienempi kuin 170 nm, mutta se voi olla 1 - 200 nm, li 3 99135 esimerkiksi 1-50 nm, kuten 4 - 30 nm tai erityisesti 8 - 20 nm. Siten voidaan käyttää silikageeliä ja seostettua piidioksidia, mutta kolloidinen piidioksidi ja höyrys-tetty piidioksidi ovat edullisia erityisesti ei-huuhtelu-5 päällystysmenetelmissä. Tietyissä tapauksissa voi olla mahdollista tai vieläpä edullista käyttää amorfisen piidioksidin prekursoria, siis piidioksidin hydratoitua muotoa. Edullisimpia piidioksidilähteitä käytettäviksi tämän keksinnön tuotteissa myydään kauppanimellä AEROSIL, erityisen 10 edullisia ovat höyrystetyt piidioksidit, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on 5-20 nm, ja pinta-ala 150 350 m2/g, erityisesti 150 - 250 m2/g.«·· ···: Thus, silica is usually hydrophilic, non-crystalline and colloidal. It usually has Si-OH- · *. * On its surface. 30 groups and preferably only such groups, although some • ·. ·. : they can be replaced by Si-O-Na or Si-O-Al groups. The average surface area of the silica is usually from 10 to 1000 m2 / g, for example from 100 to 500 and in particular from 150 to 350 m2 / g. The average particle size 35 of the silica particles is less than 170 nm, but may be 1 to 200 nm, for example 1 to 50 nm, such as 4 to 30 nm or especially 8 to 20 nm. Thus, silica gel and doped silica can be used, but colloidal silica and fumed silica are particularly preferred in non-rinse-5 coating methods. In certain cases, it may be possible or even advantageous to use an amorphous silica precursor, i.e. a hydrated form of silica. The most preferred sources of silica for use in the products of this invention are sold under the tradename AEROSIL, particularly preferred are fumed silicas having an average particle size of 5-20 nm and a surface area of 150,350 m 2 / g, especially 150-250 m 2 / g.
Piin suhde kolmiarvoiseen metalliin on 0,2 - 30:1, esim. 1,5 - 30:1, 2,5 - 30:1 ja 3,5 - 30:1. Edullisesti 15 suhde on 1,5 - 20:1, kuten 1,5 - 10:1.The ratio of silicon to trivalent metal is 0.2 to 30: 1, e.g. 1.5 to 30: 1, 2.5 to 30: 1 and 3.5 to 30: 1. Preferably, the ratio is 1.5 to 20: 1, such as 1.5 to 10: 1.
Materiaalin valmistamiseksi kolmiarvoisen metalli-yhdisteen, esim. happaman fosfaatin tai sulfaatin, liuos lisätään tavallisesti piikomponenttiin ja tarvittaessa ·;·: pH:ta säädetään.To prepare the material, a solution of a trivalent metal compound, e.g., acid phosphate or sulfate, is usually added to the silicon component and, if necessary, the pH is adjusted.
20 Kolmiarvoinen yhdiste ja piidioksidi voivat olla huolellisesti sekoitettuja ja ne on lämmitetty lämpöti-laan, joka on vähintään 100 °C, esimerkiksi vähintään 150 °C, jotta muodostuu kiinteä aine, joka on käyttökelpoinen pigmenttinä korroosiota estävissä maaleissa. Pig-·*. _ 25 mentti voidaan valmistaa kuivaamalla piidioksidin vesidis- persio kolmiarvoisen metallin vesiliukoisen suolan liuok- • ♦ · sessa, dispersion ollessa edullisesti pH:ssa 1,5 - 6,5, ··« jolloin kuivaus suoritetaan käyttäen korotettua lämpöti- • · · • · *·..* laa. Edullisesti kuivattu dispersio on kuitenkin tuote, .·.*. 30 jossa on kolmiarvoisen metallisuolan vesiliuos yhdessä • · .·. : alkalimetallisilikaatin kanssa halutuissa kolmiarvoisen • · metallin ja piin mooliosuuksissa, esimerkiksi 1:1 - 15 ja erityisesti 1:1,5 - 3 ja sitten suodattamalla saatu kiinteä aine, pesemällä se huolellisesti vedellä kolmiarvoi-35 sesta metalliyhdisteestä peräisin olevien anionien pois- 4 99135 tamiseksi ja suodattamalla uudelleen ja sitten kuivaamalla se lämpötilassa, joka on vähintään 100 °C tai vähintään 150 °C. Sen sijasta, että kiinteä aine suodatetaan tuote-suspensiossa ennen pesua, voidaan koko suspensio kuivata 5 ennen pesuvaihetta.The trivalent compound and silica may be thoroughly mixed and heated to a temperature of at least 100 ° C, for example at least 150 ° C, to form a solid which is useful as a pigment in anti-corrosion paints. Pigments · *. The cement can be prepared by drying an aqueous dispersion of silica in a solution of a water-soluble salt of a trivalent metal, the dispersion preferably being at a pH of 1.5 to 6.5, the drying being carried out using an elevated temperature. * · .. * laa. Preferably, however, the dried dispersion is a product. 30 with an aqueous solution of a trivalent metal salt together. : with alkali metal silicate in the desired molar proportions of trivalent metal and silicon, for example 1: 1 to 15 and in particular 1: 1.5 to 3 and then the solid obtained by filtration, washing it thoroughly with water to remove anions from the trivalent metal compound 4 99135 filtering and then drying at a temperature of at least 100 ° C or at least 150 ° C. Instead of filtering the solid in the product suspension before washing, the whole suspension can be dried before the washing step.
Keksinnön mukaisessa päällystyskoostumuksessa voidaan käyttää kaikkia konventionaalisia maalivälineita, joiden perustana voi olla vesi tai orgaaninen yhdiste ja joka on edullisesti lämmössä kovettuva. Sopivia väliainei-10 den esimerkkejä ovat alkydihartsit, epoksihartsit ja kuivuvat öljyt. Edullisesti maalit sisältävät 15 - 30 paino-osaa kokonaispigmenttiä ja 1 - 20 paino-% (koostumuksesta) keksinnön mukaista korroosiota estävää pigmenttiä. Aineet, joita valmistetaan sekoittamalla tai reaktiolla kolmiar-15 voisen metallin yhdisteen ja piidioksidin välillä matalammissa lämpötiloissa, voivat olla käyttökelpoisia korroo-, siota estävinä pigmentteinä maalikoostumuksissa, jotka ovat tämän keksinnön mukaisia, joissa maali on uunimaali, ·;; siis maali kovetetaan altistamalla lämpötilalle, joka on 20 vähintään 100 °C, esim. vähintään 150 °C. Esimerkki ai- neesta, joka on käyttökelpoinen tässä suhteessa, on aine, joka saadaan seostamalla kolmiarvoisen metallin liukenema-: : ton suola piidioksidin dispersiosta, joka sisältää metal lia liuoksessa, jolloin piidioksidihiukkaset päällystyvät 25 saostuneen suolan kerroksella.All conventional paint means, which may be based on water or an organic compound and which is preferably thermosetting, can be used in the coating composition according to the invention. Examples of suitable media include alkyd resins, epoxy resins and drying oils. Preferably, the paints contain 15 to 30 parts by weight of total pigment and 1 to 20% by weight (of the composition) of the anti-corrosion pigment according to the invention. Substances prepared by mixing or reacting a trivalent metal compound with silica at lower temperatures may be useful as anti-corrosion pigments in paint compositions of this invention in which the paint is an oven paint; thus, the paint is cured by exposure to a temperature of at least 100 ° C, e.g. at least 150 ° C. An example of a substance useful in this regard is a substance obtained by doping a soluble salt of a trivalent metal from a dispersion of silica containing metal in solution, whereby the silica particles are coated with a layer of precipitated salt.
Korroosiota estävää materiaalia sisältävällä maa- • · « lilla voidaan sopivasti käsitellä mitä tahansa ei-huokois- • « · ta materiaalia, kuten metallia, lasia tai muovia. Sellais- • · · ten pintojen päällystys, jotka on valmistettu tavallisesta 1 2 3 4 5 6Any non-porous material, such as metal, glass or plastic, can be suitably treated with the paint containing the anti-corrosion material. Coating of surfaces made of ordinary 1 2 3 4 5 6
IIII
metallista, muodostavat esillä olevan keksinnön edullisen 2 • · · 3 • · 4 .·. : kohteen. Keksintöä voidaan erityisesti käyttää käsitel 5 täessä pintoja, jotka on valmistettu raudasta, alumiinista, tinasta tai sinkistä tai lejeeringeistä, jotka sisältävät yhden tai useamman näistä metalleista tai yhdessä 6 muiden metallien, kuten kuparin, nikkelin ja/tai magnesiu- 5 99135 min kanssa. Esimerkkejä lejeeringeistä tai lejeerinkipin-noista, joita voidaan päällystää, ovat ruostumaton teräs ja alumiinilejeeringit, joilla on kansainväliset merkinnät 3103 ja 5052. Muita erityisten metallien esimerkkejä ovat 5 puolipehmeä teräs ja galvanoitu puolipehmeä teräs. Metalli voi olla substraatin pinnalle muodostettuna ohuena kerroksena. Substraatti voi olla metallinen, esimerkiksi tinale-vy tai ei-metallinen, kuten esimerkiksi muovimateriaali. Substraatti voi olla yksittäisinä tuotteina, putkina, tan-10 koina, lankoina, levyinä, paneeleina tai kappaleina.metal, form a preferred 2 • · · 3 • · 4. : item. In particular, the invention can be used to treat surfaces made of iron, aluminum, tin or zinc or alloys containing one or more of these metals or in combination with other metals such as copper, nickel and / or magnesium. Examples of alloys or alloy surfaces that can be coated are stainless steel and aluminum alloys with international designations 3103 and 5052. Other examples of special metals are 5 semi-mild steel and galvanized semi-mild steel. The metal may be in the form of a thin layer formed on the surface of the substrate. The substrate may be metallic, for example tin plate or non-metallic, such as a plastic material. The substrate may be in the form of individual products, tubes, tan-10 wires, wires, sheets, panels or pieces.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.The following examples illustrate the invention.
Esimerkki 1Example 1
Alumiinidivetyfosfaattiliuosta, joka oli 48 %:isen (paino/paino) S.G. 1,48 happaman alumiinifosfaattiliuoksen 15 muodossa, jossa AI:P-atomisuhde on 0,34:1, sekoitettiin perusteellisesti 25 %risen vesipitoisen dispersion . (320 ml) kanssa, jossa oli höyrystettyä piidioksidiaAluminum dihydrogen phosphate solution containing 48% (w / w) S.G. In the form of a 1.48 acidic aluminum phosphate solution with an Al: P atomic ratio of 0.34: 1, a 25% aqueous dispersion was mixed thoroughly. (320 ml) with fumed silica
Aerosil 0 x 50, jonka hiukkaskoko on 40 nm ja pinta-ala 50 m2/g, ja alumiinioksidin (28 g) kanssa ja tuoteliete 20 kuivattiin 156 °C:ssa viisi tuntia. Kiinteä aine jauhet- '...· tiin jauheeksi, pestiin huolellisesti vedellä, kuivattiin '•/Ί uudelleen ja jauhettiin uudelleen.Aerosil 0 x 50 with a particle size of 40 nm and a surface area of 50 m 2 / g and alumina (28 g) and the product slurry 20 were dried at 156 ° C for five hours. The solid was triturated, washed thoroughly with water, re-dried and re-ground.
: : Tätä kiinteää ainetta verrattiin korroosiota vas tustavana pigmenttinä sinkkifosfaattiin, alumiinitripoly-|·. 25 fosfaattiin ja kalsiumsilikaionivaihtopigmenttiin. Kus- sakin tapauksessa 20 g kutakin pigmenttiä sekoitettiin * · · 300 ml:n kanssa akryyli-uuniemalia kuulamyllyssä ja saatua maalia käytettiin 24 mikronin tankopäällystimellä puhdis- • · · tetulle valantateräspaneelille. Päällystettyä paneelia 1 2 3 4 5 6 kuivattiin uunissa 165 °C:ssa 20 minuuttia, viirrutettiin • · · ' 2 • · 3 ,·.; diagonaalisesti ja käsiteltiin sitten neutraalilla suola- 4 « · · 5 ruiskutuksella. Alumiinifosfaatin ja silikan muodostama pigmentti oli parempi kuin muut verrattuna maalin irtoamisen estämisen suhteen ja viirrutetuista viivoista levin- 6 neen ruosteen leviämisen estämisen suhteen.:: This solid was compared as a corrosion resistant pigment to zinc phosphate, aluminum tripoly- | ·. 25 to phosphate and calcium silicon ion exchange pigment. In each case, 20 g of each pigment was mixed with 300 ml of acrylic furnace paint in a ball mill, and the obtained paint was applied to a cast steel panel cleaned with a 24 micron rod coater. The coated panel 1 2 3 4 5 6 was dried in an oven at 165 ° C for 20 minutes, stained • · · '2 • · 3, · .; diagonally and then treated with neutral salt spray. The pigment formed by aluminum phosphate and silica was better than the others in preventing the paint from coming off and in preventing the spread of rust from the streaked lines.
6 991356 99135
Esimerkki 2Example 2
Esimerkkiä 2A varten lisättiin alumiinivetyfosfaat-tiliuosta, jota käytettiin esimerkissä 1 (40 ml) sekoittaen natriumsilikaatin (24 g) vesiliuokseen deionisoidussa 5 vedessä (200 ml). Saatua lieteseosta kuumennettiin 180 -200 °C:ssa kaksi tuntia, jolloin saatiin kuiva kiinteä aine, joka jauhettiin jauheeksi, pestiin hyvin vedellä, kunnes suodoksen pH oli suurempi kuin 5 ja lopuksi kuivattiin edelleen kaksi tuntia 180 - 200 °C:ssa.For Example 2A, an aluminum hydrogen phosphate solution used in Example 1 (40 ml) was added with stirring to an aqueous solution of sodium silicate (24 g) in deionized water (200 ml). The resulting slurry mixture was heated at 180-200 ° C for two hours to give a dry solid which was ground to a powder, washed well with water until the pH of the filtrate was greater than 5, and finally further dried for two hours at 180-200 ° C.
10 Menetelmä toistettiin käyttäen 162 g natriumsili- kaattia ja lisäksi 47 ml fosforihappoa (SG 1,75) (esim. 2B) tai 80 ml alumiinifosfaattiliuosta ja 24 g nat-riumsilikaattia vedessä (esim. 2C) tai 80 ml alumiinifosfaattiliuosta ja 12 g natriumsilikaattia veden kanssa 15 (esim. 2D). Menetelmä toistettiin käyttäen alumiinisul-faatti-16-hydraattia (28 g) ja natriumsilikaattia (24 g) 200 ml:ssa deionisoitua vettä (esim. 2E). Lopuksi toistet-··"' tiin esimerkki 2A käyttäen 63 g 48 % paino/paino kromi- tris(divetyfosfaatti)liuosta.The procedure was repeated using 162 g of sodium silicate and in addition 47 ml of phosphoric acid (SG 1.75) (e.g. 2B) or 80 ml of aluminum phosphate solution and 24 g of sodium silicate in water (e.g. 2C) or 80 ml of aluminum phosphate solution and 12 g of sodium silicate in water. with 15 (e.g. 2D). The procedure was repeated using aluminum sulfate-16-hydrate (28 g) and sodium silicate (24 g) in 200 ml of deionized water (e.g. 2E). Finally, Example 2A was repeated using 63 g of a 48% w / w chromite tris (dihydrogen phosphate) solution.
20 Kussakin tapauksessa kuivattu kiinteä aine jauhet tiin kuulamyllyssä 7 % paino/paino MacPherson Seashell ; akryyliuuniemaliksi (3761/125) ja saatua maalia käytettiin puhdistettuun valantateräspaneeliin tankopäällystimellä paksuudeksi 35 - 40 mikronia. Kuivattiin 160 °C:ssa 20 25 minuuttia, jonka jälkeen paneelit viirutettiin diagonaali- ·.. sesti ja niille suoritettiin 500 tunnin suolaruiskutustes- • · · ^ • · ti. Tuloksia verrattiin tuloksiin, joita saatiin käyttä-mällä sinkkifosfaattia arvostellen asteikolla 0 (paras) - • · · 10 (huonoin).20 In each case, the dried solid was ground in a ball mill at 7% w / w MacPherson Seashell; acrylic furnace enamel (3761/125) and the resulting paint was applied to a purified cast steel panel with a bar coater to a thickness of 35-40 microns. After drying at 160 ° C for 20 minutes, the panels were streaked diagonally and subjected to a 500-hour salt spray test. The results were compared with those obtained using zinc phosphate on a scale of 0 (best) to • · · 10 (worst).
.·!·. 30 • · · • · • · • · · • «· • · 7 99135. ·! ·. 30 • · · • · • · • · • «7 99135
Esim. 2Ά 2B 2C 2D 2E 2F Zn-fos- faatti 5 Metal- AI AI Ai Ai AI Cr 11-ioniEg 2Ά 2B 2C 2D 2E 2F Zn-phosphate 5 Metal-AI AI Ai Ai AI Cr 11 ion
Si:M 2,24 14,9 4,6 2,24 1,13 2,24 : 1 :1 :1 :1 :1 :1 10 Arvosana 5 4 5 5 5 5 7 ··« » · · • · · » · · « · · · • · · • · • · · • · · • · 1 · ♦ « · · • ·Si: M 2.24 14.9 4.6 2.24 1.13 2.24: 1: 1: 1: 1: 1: 1 10 Rating 5 4 5 5 5 5 7 ·· «» · · • · · »· ·« · · · · · · · · · · · · · · 1 · ♦ «· · •
Claims (15)
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868630740A GB8630740D0 (en) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | Treatment of metal surfaces |
| GB8630740 | 1986-12-23 | ||
| GB878703583A GB8703583D0 (en) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | Anti-corrosives |
| GB8703583 | 1987-02-17 | ||
| GB8717231 | 1987-07-21 | ||
| GB878717231A GB8717231D0 (en) | 1987-07-21 | 1987-07-21 | Pretreatment processes |
| FI875659A FI90669C (en) | 1986-12-23 | 1987-12-22 | Method and product for surface treatment |
| FI875659 | 1987-12-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI920844A0 FI920844A0 (en) | 1992-02-26 |
| FI99135B FI99135B (en) | 1997-06-30 |
| FI99135C true FI99135C (en) | 1997-10-10 |
Family
ID=27444138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI920844A FI99135C (en) | 1986-12-23 | 1992-02-26 | Anti-corrosion material and surface treated with it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI99135C (en) |
-
1992
- 1992-02-26 FI FI920844A patent/FI99135C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI920844A0 (en) | 1992-02-26 |
| FI99135B (en) | 1997-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0486476B1 (en) | Processes and products for surface treatment | |
| JPH10110115A (en) | Production of titanium dioxide pigment | |
| CN112585220A (en) | Antirust coating composition and use thereof | |
| TW459023B (en) | White rust protective pigment and process for the manufacture thereof | |
| FI99135C (en) | Anti-corrosion material and surface treated with it | |
| JPH07278853A (en) | Pigment preparation for corrosion-resistant coating material | |
| JPH04342770A (en) | Rust-proofing pigment composition and paint compounded therewith | |
| CA1338998C (en) | Surface treatment | |
| EP0822959B1 (en) | Surface-treated metallic powders and their use in aqueous coating compositions | |
| US5656074A (en) | Pigment which is substantially free of water-soluble salts and confers corrosion resistance | |
| CN113416431B (en) | Preparation method of environment-friendly anticorrosive pigment with self-repairing function | |
| EP0522678A2 (en) | The treatment of lamellar or plate-like materials | |
| GB2201157A (en) | Silica products for treating surfaces | |
| JPH0657168A (en) | Zinc calcium phosphite pigment, and coating material containing the same | |
| JP4210943B2 (en) | Water-based anti-corrosion paint | |
| JP3978634B2 (en) | Rust prevention pigment for galvanized steel sheet | |
| CA1162727A (en) | Anti-corrosion pigments and their use in paints | |
| JP3319669B2 (en) | Pigment composition | |
| JPS59122553A (en) | Preparation of surface-treated plate barium sulfate | |
| JP3937211B2 (en) | Rust prevention pigment for non-ferrous light metals | |
| NO315617B1 (en) | Anti-corrosive material, coating composition containing such material, and application of the coating composition | |
| Collier et al. | Silica Products for Treating Surfaces | |
| CS253192B1 (en) | Beige anticorrosive pigment | |
| JPH1149981A (en) | Rustproof pigment composition and rustproof coating material containing same | |
| CS248540B1 (en) | Anticorrosive pigment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MA | Patent expired |