FI93642C - Förfarande för framställning av optiskt aktiva -arylalkankarboxylsyror - Google Patents

Claims (3)

1 V—c*/ ^Γ°°-Η2 (T) Ar'^ ^CH-R

20 I väri Ar och R är ovan difinierade; R, och R2 oberoende av varandra betecknar en hydroxigrupp eller en grupp OR3 eller N(R3)2, i vilka R3 är en CM-alkylgrupp; och X är en klor-, 25 brom- eller jodatom eller en hydroxi-, CM-alkanoyloxi-, CM-alkylsulfonyloxi- eller arylsulfonyloxigrupp; och de med asterisk indikerade kolatomerna har samtidigt antingen R- eller S-konfiguration och ketalen med formeln (I) är i form av epimerer med hänsyn till den med gruppen X bundna 30 kolatomen, genom att omsätta L(+)- eller D(-)-vinsyra eller ett derivat därav med formeln ★ ★ Ri-CO-CH-CH-CO-Ro 1. i OH OH 93642 27 väri R, och R2 betecknar samma som ovan, (a) med en keton med formeIn Ar-CO-CH-R (II)

5 X väri Ar, R och X betecknar samma som ovan, i närvaro av en syrakatalysator och en ortoester vid en temperatur av 50 -90 °C eller medelst azeotrop destination av det vid keta-lisationen bildade vattnet i närvaro av ett lämpligt or-10 ganiskt lösningsmedel, eller (b) med en ketal med formeIn r50^ ^/or6 C (III) 15 / \ Ar CH-R X väri Ar, R och X betecknar samma som ovan och R5 och R6 2 0 betecknar en CM-alkylgrupp, i en inert gasatmosfär i närvaro av en syrakatalysator under vattenfria förhällanden vid en temperatur av 20 - 125 °C, och om sä önskas, genom att omvandla en ketal med formeln (I) , väri R, = R2 = OR3, tili motsvarande ketal med formeln (I), väri R, och/eller 25 R2 är OH, genom att behandla den med en stark bas vid rums-temperatur i ett vattenhaltigt medium och genom att däref-ter reglera pH tili värdet 1, eller om sä önskas, genom att omvandla en ketal med formeln (I) , väri R] = R2 = OR3, tili motsvarande ketal med formeln (I), väri Rj och/eller 30 R2 är N(R3)2, genom att behandla den med en amin med formeln R3NH i ett vattenhaltigt medium vid rumstemperatur, och ketalen med formeln (I) bringas att omlagra tili ovan-nämnda a-arylalkankarboxylsyra i tvä steg i ett organiskt medium, som inte innehäller alkoholer eller glykoler, un-35 der milda förhällanden, varvid en mellanprodukt med formeln 93642 28 R CO-R, I I 1 Ar-CH-COO-CH-CH-R.n (V) I 1U co-R2 5 väri Ar, R, R, och R2 är ovan definierade och R10 är OH, Cl, Br eller I, och denna mellanprodukt hydrolyseras.

1. Förfarande för framställning av optiskt aktiva a-arylalkankarboxylsyror med formeln 5 Ar-CH-COOH R väri Ar är naftyl som substituerats i 6-ställning med en CM-alkoxigrupp och som har väte eller en halogenatom i 5-10 ställning eller Ar är fenyl som substituerats i 4-ställ-ning med en CM-alkylgrupp eller halogenatom och R är Chalky 1, kännetecknat därav, att man framstäl-ler stereoselektivt en alkylarylketal med formeln (I) ,= R-CO H

2. Förfarande enligt patentkrav 1, kanne-t e c k n a t därav, att syrakatalysatorn är en mineral- 10 eller sulfonsyra.

3. Förfarande enligt patentkrav l, känne-t e c k n a t därav, att Ar en i 6-ställning med en met-oxigrupp substituerad naftyl, som i 5-ställning har väte eller en halogenatom.