FI88375B

FI88375B - Termoplastisk foerpackningsfilm i maonga skikt med utmordentliga vaermekrympnings- och kallfoerslutningsegenskaper, och paosar framstaellda daerav

Info

Publication number: FI88375B
Application number: FI863919A
Authority: FI
Inventors: Richard Stephen Williams; Cesare Quacquarella
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1985-09-30
Filing date: 1986-09-29
Publication date: 1993-01-29
Also published as: JPH0773904B2; DK170038B1; DE217252T1; EP0217252A3; US4801486A; FI88375C; EP0217252B1; NZ217626A; EP0217252A2; DE3682473D1; JPH0639978A; AU6310286A; FI863919A; AU582902B2; MX168438B; CA1303473C; FI863919A0; DK463186A; DK463186D0; BR8604693A

Description

1 88375

Kestomuovinen monikerroksinen pakkauskalvo, jolla on hyvät kuumakutistumis- ja kylmäsulkuominaisuudet, ja siitä tehdyt pussit Tämän esillä olevan keksinnön kohteena ovat kestomuoviset monikerroksiset pakkauskalvot sekä niistä tehdyt pussit ja säkit. Erityisesti tämän keksinnön kohteena ovat kalvot ja pussit, joilla on erinomaiset kuumakutistumis- ja kylmäsul-kuominaisuudet ja joissa on ainakin ulompi polymeerikerros, sisempi kuumasaumauskerros ja vaihtoehtoisesti happisulku-kerros sisemmän ja ulomman kerroksen välissä; nämä seikat saavat aikaan hyvän sulkulujuuden jopa lian, esim. rasvan tai veren lävitse, ja ne mahdollistavat korkeampien kutistu-mislämpötilojen soveltamisen paremmasta kohotetuissa lämpötiloissa tapahtuvasta sulkulujuudesta johtuen.

Kutistuvia ja kuumatiivistettäviä kestomuovisia kalvoja käytetään non-food -tuotteiden ja elintarvikkeiden, esim. lihan, juuston, siipikarjan jne. pakkaamisessa^ Useita yrityksiä on tehty hyvien kutistumisominaisuuksien ja tyydyttävän sulkeutuvuuden yhdistämiseksi sekä huoneenlämmössä että korkeammissa lämpötiloissa, mutta parannuksille on yhä tilaa.

... US-patentista 3 741 253 tunnettu laminaattikalvo koostuu vinylideenikloridipolymeeriydinkerroksesta, joka sijaitsee tiivistysaineena käytetyn ristikytketyn eteenivinyyliase-*·* ' taattipolymeerikerroksen ja ulomman ei-ristikytketyn eteeni - • vinyyliasetaattikopolymeerikerroksen välissä. Eteenivinyy- liasetaattikopolymeerin ominaisuudet ovat paremmat kuin aiemmin käytetyn polyeteenin, varsinkin silloin, kun se on ristikytketty säteilyttämällä.

Kuten US-patentti 4 064 296 osoittaa, ydinkerros voi myös koostua hydrolysoidusta eteenivinyyliasetaattikopolymeeris-’ tä. Sillä on samankaltaiset hapensulkuominaisuudet kuin vi- '··" nylideenikopolymeereillä ja sen etuna on, että se voidaan ;Y: säteilyttää ilman haalistumista.

2 88375

Tiettyjä etuja on saavutettu silloin, kun sulkukerroksena on käytetty ionomeeristä hartsia. Tuloksena on korkeampi sulku-lujuus kohotetuissa lämpötiloissa, jolloin korkeammat kutis-tumislämpötilat ovat mahdollisia. Kuitenkaan niiden kylmä-sulkulujuus ei ole täysin tyydyttävä. Viimeksi mainittu ominaisuus on tärkeä nykyaikaisissa automatisoiduissa pussien pakkausmenetelmissä, joissa sulkimet joutuvat oleellisen rasituksen alaisiksi, silloin kun pussi avataan ja niihin pakataan niihin tarkoitetut tavarat.

Äskettäin ovat tiheydeltään alhaiset lineaariset polyeteenit tulleet kaupallisesti saataville, ja niitä on myös ehdotettu käytettäviksi pakkaustarkoituksiin. Oikeastaan nk. lineaariset tiheydeltään alhaiset polyeteenit ovat kopolymeerejä eteenistä ja vaihtelevista määristä korkeampia α-olefiineja, joissa on esim. 5-10 hiiliatomia molekyyliä kohti (US-pa-tentti 4 076 698) tai 3-8 hiiliatomia molekyyliä kohti (EP-patenttihakemus 120 503). Tiheydestä riippuen näitä materiaaleja kutsutaan lineaarisiksi tiheydeltään alhaisiksi polyeteeneiksi (LLDPE) tai tiheydeltään erittäin alhaisiksi polyeteeneiksi (VLDPE). Rajana näiden kahden välillä on n.

O

0,910 g/cm tiheys. Joitakin VLDPE:n ominaisuuksia on kuvattu lehdessä Plastics Technology, syyskuu 1984, sivu 114 ja lokakuu 1984, sivu 13 sekä helmikuussa 1984 DSM:n Hollannissa julkaisemassa yhtiöesitteessä nimeltä "Stamilex PE". Niiden ominaisuuksien on sanottu olevan ainutlaatuinen tavallisten polyeteenien ja polyolefiinisten kumien ominaisuuksien yhdistelmä. Etenkin on mainittu niiden sulkeutuvuus ja yhteensopivuus muiden polymeerien kanssa.

Tämän keksinnön tarkoituksena on tuottaa monikerroksinen la-minoitu pakkauskalvo ja valmistaa siitä pusseja, joilla on aiemmin käytettyihin verrattuna paremmat kutistumisominai-suudet. Tämä tarkoittaa sitä, että annetussa lämpötilassa kutistumisprosentin (pitkittäis- ja poikittaissuuntaisen kutistuman keskiarvo) tulisi olla korkeampi ja myöskin sen sietämän korkeimman kutistumislämpötilan tulisi olla kor- 3 88375 keampi. Korkein kutistumislämpötila on riippuvainen sulkulu-juudesta kohotetuissa lämpötiloissa.

Lisäksi keksinnön tarkoituksena on tuottaa pakkausmateriaali, jolla on parannetut kylmäsulkulujuusominaisuudet ja joka sen vuoksi on vähemmän altis rikkoutumiselle silloin, kun materiaalista valmistettuja pusseja käytetään automatisoiduissa pakkausmenetelmissä.

Keksinnön tarkoituksena on myös tuottaa pakkausmateriaali, joka sulkeutuu tiiviisti myös silloin, kun se on tahrautu-nut. Etenkin lihaa pakattaessa on tavallista, että sulkualu-eet tahriintuvat rasvaan tai vereen, joilla on taipumus huonontaa tähän asti käytettyjen sulkukerrosten sulkeutuvuutta.

Viimeisenä ja kaikkein tärkeimpänä tarkoituksena on tuottaa materiaali, jossa yhdistyvät edellä mainitut edut, ts. parantunut kutistuvuus, kohotettu korkein kutistumislämpötila, hyvä kylmäsulkulujuus ja tiivis sulkeutuvuus myös tahriintuneiden kohtien lävitse.

On saatu selville, että edellä mainitut ominaisuudet saavutetaan esillä olevan keksinnön avulla, jonka kohteena on kestomuovinen monikerroksinen pakkauskalvo. Kalvoon kuuluu ainakin ulompi polymeerikerros, sisempi kuumasaumauskerros . ja mahdollisesti myös happisulkukerros mainittujen sisemmän ja ulomman kerroksen välissä. Kalvo tunnetaan siitä että , kuumasaumauskerros koostuu eteenin kopolymeeristä ja kopoly- meriin perustuen painon mukaan x - y % α-olefiinista, jossa on 4 - 8 hiiliatomia; x = 0,5nc + 8 ja y = l,25nc + 15 nc:n ollessa α-olefiinissa olevien hiiliatomien lukumäärä. Kopo-lymeerin tiheys on pienempi tai yhtä suuri kuin 915 kg/m . Suositeltavasti kuumasaumauskerrokseen kuuluu eteenin kopo-lymeeri ja painon mukaan kopolymeeriin perustuen 10 - 20 % of-olefiinia, jossa on 4 - 8 hiiliatomia.

Yllättävää kyllä on saatu selville, että laminoidun pakkaus-kalvon sekä kuumakutistumisominaisuudet että kylmäsulkulu- 4 88375 juus ovat riippuvaisia sulkukerroksessa käytetyn eteenikö-polymeerin komonomeeripitoisuudesta. Parhaiden tulosten saavuttamiseksi komonomeeripitoisuuden on noustava siirryttäessä C4-a-olefiinista (buteeni (1)) Cg-a-olefiiniin (okteeni (1)). Erityisen yllättävää on se, että tämän keksinnön mukaisen kalvon kutistumisominaisuudet ovat parempia sekä sä-teilytetyssä (ristikytketyssä) että ei-säteilytetyssä muodossa ja että nämä ominaisuudet sekä sulkulujuus ovat lineaaristen tiheydeltään alhaisten ja tiheydeltään erittäin alhaisten "polyeteenien" komonomeeripitoisuuden aikaansaannosta .

Eteenin kopolymeeriä ja buteenia (1) käytettäessä komonomeeripitoisuuden pitäisi olla painon mukaan 10 - 20 % välillä kopolymeeriin perustuen. Tällaisten kopolymeerien tiheys on vähemmän kuin 915 kg/m . Eteenin kopolymeeriä ja okteenia (1) käytettäessä pitäisi komonomeeripitoisuutta suositelta-vasti nostaa kopolymeeriin perustuen painon mukaan 12 - 25 prosenttiin. Tällaisten kopolymeerien tiheys on pienempi kuin 920 kg/m3.

Keksinnön mukaisesti on myös mahdollista sekoittaa eteeni/a-olefiinikopolymeeriin aina 50 % saakka painon mukaan sulku-kerroksen koostumukseen perustuen polymeeriä, joka sopii yhteen sanotun eteeni/a-olefiinikopolymeerin kanssa. Tällainen polymeeri voidaan suositeltavasti valita ryhmästä, joka koostuu lineaarisista tiheydeltään alhaisista polyeteeneista (LLDPE): tiheys yli 920 kg/m3, lineaarisista tiheydeltään korkeista polyeteeneistä (LHDPE), tiheydeltään alhaisista polyeteeneistä (LDPE), eteenivinyyliasetaateista (EVA), hap-pomuunnellusta EVAsta, polypropyleeneistä, eteeni/propeeni-kopolymeereistä, ionomeerisista polymeereistä ja eteenial-kyyliakrylaattikopolymeereistä, joissa alkyylin osuus on 1-8 hiiliatomia; varsinkin eteenimetakrylaatista (EMÄ), eteenietyyliakrylaatista (EEA) ja eteenibutyyliakrylaatista (EBA).

Sellainen eteeni/alkyyliakrylaattikopolymeeri, joka voidaan sekoittaa sulkukerroksessa eteeni/a-olefiinin kanssa, voi sisältää painon mukaan 3 - 30 % alkyyliakrylaattia.

5 88375

Keksinnön yhden sovellutuksen mukaisesti voidaan sulkuker-roksen muodostava eteenikopolymeeri ristikytkeä säteilyttä-mällä sen kutistumis- ja mekaanisten ominaisuuksien parantamiseksi. Kuitenkaan ristikytkeminen ei ole välttämätöntä, koska erittäin tyydyttävä pakkauskalvo voidaan myös saada aikaan ilman säteilytystä. Mikäli happisulun tuottavana ydinkerroksena käytetään polyvinylideenikloridia, pitäisi säteilytyksen tapahtua ennen ydinkerroksen laminoimista sul-kukerrokseen, koska PVDC voi kärsiä joutuessaan suurenergi-sen säteilyn alaiseksi. Koko monikerroksinen kalvo voidaan säteilyttää, jos PVDC-ydinkerros korvataan ydinkerroksella, joka koostuu osittain hydrolysoidusta eteenivinyyliasetaat-tikopolymeeristä (EVOH). PVDC ja EVOH ovat suositeltavia ydinkerroksia, koska niillä on erinomaiset happisulkuominai-suudet.

Kalvot suunnataan tavallisesti pitkittäis- ja poikkittais-suuntaan haluttujen kutistumisominaisuuksien aikaansaamiseksi. Mikäli puristuksen avulla tuotetaan putkimainen kalvo, voidaan suuntautuma saada aikaan käyttämällä tunnettua ilma-kuplamenetelmää ja lisäksi kiristää kalvoa vetämällä. Vaih-[ . toehtoisesti suuntautuma voidaan saada aikaan syvävetämällä yhdessä tasossa olevaa kalvoa.

Keksinnön mukaisen monikerroksisen pakkauskalvon ulompi ker-ros voi olla samaa eteenikopolymeeriä kuin sulkukerros, ts. eteeni/a-olefiinikopolymeeriä, jossa on kopolymeeriin perustuen painon mukaan 10 - 25 % α-olefiinia, jossa on 4 - 8 hiiliatomia kopolymeerin tiheyden ollessa pienempi kuin 920

O

kg/m , eteenivinyyliasetaattia ja polyamideja ja ionomeeri-siä hartseja. Usein voi olla edullista asettaa kiinnipitävä ja/tai pitävyyttä lisäävä kerros sanottujen toisten kerros-; ‘ ten väliin.

6 88375

Jos kalvoina ter iaal is ta valmistetaan pusseja, kalvo normaalisti taitetaan niin, että taite muodostaa pussin pohjan, kun taas molemmat sivut suljetaan siten, että sivusaumat sulkevat pussin sivut. Vaihtoehtoisesti pussi voidaan muodostaa putkimaisesta kalvosta niin, että pussin pohja muodostetaan poikittaisesta, litistetyn putkilon poikki kulkevasta sulkusaumasta ja suu saadaan aikaan erottamalla putkilo ennalta määrätyn etäisyyden kohdalta mainitusta poikkit-taisesta sulkusaumasta. Säkit voidaan saada aikaan sulkemalla kaksi kalvolevyä kolmesta reunasta.

Keksintöä kuvataan jäljempänä seuraaviin esimerkkeihin viitaten kuitenkin niin, ettei keksintö rajoitu ainoastaan niihin.

Seuraavia koemenetelmiä käytettiin pakkauskalvojen ominaisuuksien tutkimisessa ja niiden vertailussa toisten materiaalien kanssa.

A. Vaihtelevan paineen kuumamurtumakoe (VPHB) Tämän kokeen avulla määritetään kutistuvien materiaalien sulkulaatua eri lämpötiloissa. Kokeessa kokonaiset sulkualu-eet upotetaan kuumaan veteen, ja ennalta määrätyn ajan kuluttua pussin sisällä lisätään painetta tasaisesti n. 25,4 mm/s kunnes sulku pettää.

Vesipaineen ne mm-kohdat, joissa sulku pettää, merkitään muistiin, ja jokaiselle pussileveydelle on määritetty vähimmäisvaatimukset. Mitä korkeampi luku, sitä parempi suikulaa-tu on siinä lämpötilassa.

B. Kutistumisprosentti

Kutistumisprosentti mitataan upottamalla kappale muutamaksi sekunniksi kuumaan veteen ja määrittämällä kokoonvetäytymis- prosentti sekä pitkittäis- että poikittaissuunnassa. Mitä 7 88375 korkeampi kutistumisprosentti on, sitä parempi on materiaalien kestävyys pakkaustarkoituksia ajatellen.

Käytännössä suurin saavutettavissa oleva kutistuina on se, joka mitataan sellaisessa lämpötilassa, jossa materiaali vastaa vesipaineen mm:ssä (ks. kohta A) minimi VPHB-vaatimuksia. Kutistumiskäyttäytymisen ennustamiseksi on sen vuoksi käytännöllistä kartoittaa samaan kaavioon sekä kutistumisprosentti että VPHB lämpötilan funktiona.

C. Kylmäsulkului uus

Kylmäsulkulujuus edustaa sulkulaatua huoneenlämmössä ja ennustaa sulkukykyä silloin, kun pussiin on joko käsin tai automaattisesti pakattu jokin tuote. Automaattinen pakkaus-kone toimii työntimen avulla, joka työntää tuotteen pussiin. Kylmäsulkulujuus mitataan työntimen avulla, joka on varustettu tallennusjärjestelmällä sen paineen muistiinmerkitse-miseksi, joka tarvitaan pohjasulkusauman avaamiseksi. Työntimen pää toimii 6 cm etäisyydellä sulusta ja kylmäsulkulujuus ilmoitetaan yksikkönä kg/6 cm. Tällä järjestelmällä mitattavissa oleva korkein paine on 40 kg/6 cm.

Ilmoitetut tulokset ovat 10 mittauksen keskiarvo.

Esimerkeissä käytettiin seuraavia materiaaleja: β 88375

Raaka-aineet

Lyhenne Koostumus Sulamis- Tiheys piste (g/cm3) E/ 15 % B eteenibuteenikopolymeeri, 118°C 0,906 15 % buteenia E/ 8 % B eteenibuteenikopolymeeri, 121,5°C 0,918 8 i buteenia E/ 6 % VA eteenivinyyliasetaatti- 105°C 0,926 kopolymeeri, 6 % vin. aset.

E/ 9 % VA eteenivinyyliasetaatti- 96°C 0,929 kopolymeeri, 9 % vin. aset.

E/ 14 % VA eteenivinyyliasetaatti- 90°C 0,932 kopolymeeri, 14 % vin. aset.

E/ 18 % VA eteenivinyyliasetaatti- 91°C 0,940 kopolymeeri, 18 % vin. aset.

Ionomer (Na) ionomeerinen hartsi 90-92°C 0,940 (Na-suola) E/ 19 % O eteeniokteenikopolymeeri, 124°C 0,911 19 % okteenia E/ 13 % 0 eteeniokteenikopolymeeri, 124°C 0,915 13 % okteenia E/ 10,5 % 0 eteeniokteenikopolymeeri, 123°C 0,920 10,5 % okteenia

Happomuun- happomuunneltu eteeni- (55°C) 0,948 neltu EVA vinyyliasetaatti PA polyamidi (nailon 6,12- 140-147°C 1,06 kopolymeeri) EMÄ eteenimetakrylaattikopoly- 85-90°C 0,942 (20 % MA) meeri, 20 % met.akr.

EBA eteenibutyyliakrylaatti- 98-108°C 0,923 (7 % BA) kopolymeeri, 7 % but.akr.

P/4,5 % E propyleenieteenikopoly- 135°C 0,900 meeri, 4,5 % etyl.

9 88375

Vertailevat esimerkit 1 - 10 ia esimerkit 1-3

Koostumukseltaan jäljempänä olevan taulukon I mukaisia monikerroksisia kalvoja valmistettiin seuraavalla tavalla. Ensimmäiset kaksi kerrosta A ja B puristettiin yhteen tavanomaisen putkimaisen puristimen avulla putken muodostamiseksi. Suulakkeesta poistumisen jälkeen substraatti jäähdytettiin ja litistettiin. Sen jälkeen se laitettiin säteilytys-kammioon, jossa se säteilytettiin suurenergisten elektronien avulla n. 4,5 MR -suuruiseen annostukseen. Halutuista ominaisuuksista riippuen annostusta voitiin vaihdella 2-20 MR. Säteilytyskammion jälkeen substraatti jälleen paisutettiin ja kuljetettiin ensimmäisen putkimaisen puristuspääl-lystysmuotin lävitse, jossa se sai ensimmäisen vinylideenik-loridikopolymeerikerroksen. Tämän jälkeen yhä paisutettu ja nyt kolmiseinämäinen kalvo kuljetettiin toisen putkimaisen puristuspäällystysmuotin lävitse, jossa se sai eteenivinyy-liasetaattikopolymeerikerroksen. Lopullisen päällystyksen jälkeen kalvo jäähdytettiin, painettiin kokoon ja käärittiin. Tämä nauha käärittiin sitten auki, kastettiin kuumaan 80 - 90°C veteen. Kun se otettiin vedestä, se paisutettiin ja puhallettiin ohueksi putkeksi, jonka seinämän kokonaispaksuus oli n. 59 mikronia. Tämä nk. "loukku-kuplamenetelmä" on alalla hyvin tunnettu. Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin nopeasti suuntautuman asettamiseksi, ja sitten se käärittiin lisäjalostusta varten.

.·:·. Polyvinylideenikloridi ja eteenivinyyliasetaattikopolymeeri voidaan vaihtoehtoisesti laittaa substraatin päälle käyttä- ' '. mällä kaksikerroksista puristusmuottia.

***** Koetulokset ovat nähtävissä taulukossa I

10 88 375 ε <ί ^ ^ ^

,“1 !—♦ «Ή ι~4 rH pH r-H rH

C0 ο

U

<υ <<<<<(<< X >>>>>>> -rl] ####### g] O' <Γ> Ο» S' O' O' 0\

Dj 'w'm'w'w'w'w'w ej co oo co co co co co 3.

<0 0 w Φ

X

3 Q *

rH

D

ID

•H

a ououuuu a a o o a o a o «o >>>>>>> K ϋι Ο, Φ (X Dj Oi Öj

g CM CN tN CS CM M

H 3. N N IN (Ί M N

O

<0 « 0 <*<,<<< D >>>>>>

|J M

D Ο Φ I dP dP dp dP tfP dp E-I C O' O' 01 O' O' O'

•H

Ό X \ \ \ \ \

>i W H W W W M

g r- m in m in in in

ϋ CO r—I r-4 rH rH rH

m id O

O &

μ < w de ffl O O

U > ffl Φ Vn m de de dp

< X dP Φ dP

3 H o m co σ'

O'OOOrHr-lf—Ht—I

rl C

3 ^ O ^ ^ (O w h w w w w w o

Vt C h n n n* •h n ω m n >: 3 3 3 3 * ε ε ε ε i-ι 3 3 3 3 0) 4J 4-> 4-1 -(-> rl CN ro

ε CO ¢0 CO CO

•rl OOQO

a 0 0 0 0 ω * X X S* 11 88375

dP

ro +J

tn E-ι m *H *ri * v+J + cN <φ <n in σι r~ ro

2 3 (N xf ID OJ

Ij M J

•H S O n* o tN <- ro M Ot E (N r~ (Ti O (N i£> w > E K o en oo m ro

dP

cn +J

tn Eh n· id +3 + cn cni^io ro ro tn 2 3 r- ro tn »— U 2 P3 •H S _ O r- oo in og en id pi E n in n g· ίη n W p> E Π3 o eri r- in «a* τ α*» 1- -P r tn Eh m •H *H *·

2 -M + m ro o r- oo 'T (N

2 3 t— cn m cn

M 2 J

•H 5 O ooroi^oo tn Pj E (N g1 g· 00 ^ O' w > E X o en r- n ro *— df>

'tr +J

tn En ro tn -m 3+j + tN m t' co en r- E 3 r- CN -sr *- 3 2 i-3

4J

h tn cg

H Q E O O r- U0 CN CN

_ O Pj E tN ro 'f <n m ro o 2 > E 33 (Ti (O id in g

S dP

5 ro -P

f5 ω H j- H tn -h

3 +J + CN tN l£> CN TT tN CD

: E 3 i— p-j t—

3 2 J

·' tn m „ 8 S O m m 'T o o

Pj E (N in (Τι Ί· Ί1 (N

2 > E X co n id in «

dP

(N +J

tn Eh cd g -P + rsi i— m in ro m S3 i— CN -T CD t— /: I 5 * 8 8S _ O vo cn co oo oo 'ra p* £ cn lo oo O ro vo £ ϋί > E E oo r- vo ^ cn 3 <#> ^3 i i s T- tn En in 3 cn +J + <n t— o j— r*- ht §

33 m ro m cn-hqS

§ 2 J 0) g : 5 * op oi tn ca ft 8 tp _ O ro (n o oo o

Dj E cn iDineNj— t— G

2 > E 32 to to in ro ro

l S

-3 3 H

-h to 2 i d I % £ | £ |3vo i I | ou 0U ou 0U ou ou 0° 3 £ ^ > tn :n3 ooomoino >,3 2 W t-3 m r- oo oo cr cr, o « h ^ -k 12 88375

Tuloksia vertailtaessa olisi pidettävä mielessä, että kutis-tumislämpötila ei saisi ylittää lämpötilaa, jossa kuumamur-tumispaine laskee alle 650 mm/H20. Joidenkin elintarvikkeiden kohdalla suurin kutistumislämpötila voi olla rajoitetumpi, mutta korkeampi kuumamurtuma antaa silloin lisäturval-lisuutta. Taulukon II tiedoista käy ilmi, että vertailu l antaa hyvän kylmäsulkulujuuden mutta kuumasaumauslujuuden ja kutistumisprosentin kohdalle jää toivomisen varaa. Lisäksi tämän materiaalin sulkulujuus tahriintuneen pinnan, esim. rasvan ja veren lävitse on huono. Vertailu 2 osoittaa paremmat kutistumisominaisuudet, mutta kylmäsulkulujuus on merkittävästi alhaisempi eikä tätä materiaalia voida luotettavasti sulkea verellä tahriintuneen pinnan lävitse.

Esimerkit 1, 2 ja 3 osoittavat, että sekä erinomaiset kutistumisominaisuudet että erittäin hyvä sulkeutuvuus huoneenlämmössä ja kohotetuissa lämpötiloissa on saavutettu. Lisäksi on saatu selville, että tahriintuminen, esim. veri tai rasva, ei merkittävästi huononna sulkulujuutta. Vertailut 3 ja 4 osoittavat merkittävän laskun sekä sulkulujuudessa että kutistumisprosentissa silloin, kun eteeni-a-olefiinin ko-monomeeripitoisuus laskee tietyn asteen alapuolelle, ts. komonomeerin vähimmäispitoisuus on oleellinen seikka, mikäli halutaan saavuttaa haluttujen ominaisuuksien yhdistelmä.

Vertailevat esimerkit 5 ja 6, esimerkit 4-10

Koostumukseltaan taulukon III mukaiset monikerroksiset pak-kauskalvot tuotettiin tavanomaisten tekniikkojen avulla, ts. puristamalla putkimainen kalvo kerroksista A-F ja venyttämällä ja suuntaamalla kalvo esim. puhaltamalla kuplaksi kuu-makutistuvan kalvon aikaansaamiseksi. Tässä tapauksessa ei käytetty säteilytystä. Saadut koetulokset on taulukoitu seu-raavaan taulukkoon IV.

13 88375

Elcorororooororo roro

;n I <Ν ΓΜ CN CS| CM (N (N (N (N

H «Jl ft 0'

e M

0 μ .h <ui .< < < * * * * * * DXj&ftftcuftOuQ^ a o.

giiOvOvOvOiOvOvO VO VO

3- ! t ······ · · *

CftM M-t M-l M-l M-l M-l M-l M-l M-t

CD [ -H -Η ·Η -H -H -H -H -H -H

Ό Ifö] Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό >rn 0000000 00

G G E E E E E E G

> +> O O Q O O O O 0 0 :rä CO ft ft ft ft ft ft ft ft ft +j-h ft< ft< ft< ft * ft * cu< a * a * ft< •η Ό! io> «J > rO> (0> id > id > id > id > id > a a>| ,c: w ,c w ,c w £ w ,c w ä w £ w ,c w ,c w

Eicocooooocococo m ω r-l 3 co » •rt 0 ft u υυυυυυυ uu ftuaaoQQQD a a «« >>>>>>> >> s>:!ftftftftftftft Oift ! 3

I -M

E I Ή CO VO VO VO VO VO vo VO VO

=L I 0 ! -H ······ · * C ! >4-1 4_| 14-t 4-1 4-1 M-l VM <4-1 <4-1 M CD j Ή -rl Ή ·Η *rl «Η “Η ·Η ·Η Η Ό Μ Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό ii o>+»!ooooooo οο v*. jffi Q)l O» pi Qj Oi pi Qj Qi Qj Pi w +M a * a * Sc S* ft* ft* ft* ft* ft* D ·Η O' id > id > id > id > id > id > Λ > (O > id >

£ CV Φ| o » ,CM ÄW ,C W £ W ÄW ,C W £ W £ W

E-1 G I σ' ro cv ro oi ro O' ro cv ro O' ro Cv ro O' ro O' ro

: I

col** ** ** ** ** ** ** ** ** 0>> >>>>>> >>>>>> >>>>

μ I

tl I <#><#> OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP OP

; - <u ii I θ'» CO<t «0^ C0< COvf ®<t C I H H i—Ιι—I H rl H H rl H H rl H rl rl H H rl

H

>h w ta w w w ω ω» cou ia ω ω ta ta ta w w G in in in in in in in m m

aCNCNCNCNCNCN (N (N CN

*

—s I > OP

co id OOOOOQin O a ^ — ft* op tl 03 O O OP < OP Cu > <#> VO <#> t}· μ 03 na oi(W con ιλν O) μ OP OP OP r-l ta r-\ £ r-l ta H fc X 4) OP \ · ^s.

3 G in ro CM WtfPWdP*WWtfPWe»P

X I O 03 rH r-l rH UI O -H O O

r-l I C <#> CM # H Ό <#> U0 dPLTl

3 I o ^s. — in O O O O

tn m ta w ta ta r- + σ' + E m + tn -t- ta

•H

X

X I l μ 3 3 O) |J in |J vo E n m •H o O co o co uo vo r~ oo uv o co μ o 3 o 3 r-i

WC W E * G

14 88375

I df> I I

• I ! p t !

id co E-· 1 I

Pi iH I

•P P + CM ID <P O' VO ID I

X 3 I .h f-i cd I

X * I vo P I „ 2 ! I ov

E CQ CM

P 53 Ol CD CM O *t VO 1 —- w fvi g cm I ^ 9i h n n j i0 W > E DC I O 00 Γ- ID I (rt

I E

I ! 5 . I I ä

• ! t E

P ! I

*t n tl I ID ID ID o ol ·Η •Η ! % » » * «. ! r' φ •P P + CM I CD rP CD ID id!

X 3 H N n <f ID CM dP

X X J CD

P i o <U I D- E CQ —

•H DC O ID VO

CO CU g CM ω CD It

W! > E DC I o 00 ID

H »

O P

X COE-· ID ID VO VO Ο I

vO -P »«.»« VO

3 p + CM I Tt <JV ID o CM I

►J 3 3 I rP CD "t I ID

D r-t X iJ I CM

<! Ή E* (0

P CQ

p K o .p r- σ> a> (DCuECM ID ID σι I 0 > > E S3 σ oo cm x 3

OP P

P

CO 3

•g E

6 δ 3 £ p 3 01 b* 3 •h ,*

ID P + CM ID ID D- CD VO

3 f—I CM CD Tt tt C

3 iJ vo 01 •H .0)

•h ! r~ C

ttl ♦ I I—I -H

P CQ I (0 p dc o cd !— f—· σ 1 o* 0) OigcM σ r- μ oo μ ! > > E DC σ oo vo cd cd I c co > t I <u

P 3 rP

•P (β ,V «-» Φ X r-i r-l g p X -H 3 ϋ S3

P P to to -P

Φ :Q UUUUUUU :«J D vo (0 E ft OOOOOOO E3\ > •P E O O O ID O ID O P -n tJi to red vo D- oo co σ σ ο >i 3 ^ W hQ rM iC r-t W « is 88 375 <#> • f

O -P

r—I (O E“*

•H

•H -P + CN ^tOCO

v 3 »h ι-l en Tf x * j μ in

0) I tN

6 BQ I

•H K O OOOOO

n (¾ g (N ui h o Λ θ' I

Cl] > g k -h oo n· in *ί· I

r-H ! do

. (N

ro

O' to fH

•H

•H +J + (N O VO O O) X 3 i-t r-ι ch ro in

X X J

u o» i E ffl

•H K O OOOOO

0) Λ g (N tl rl h w ta >Effi O r~ vo ^ ro <#> +j ro ^ CO to E-·

• -H

X -h +j + cm vo ro o in co +j χ 3 h n ro 'tf

Λ X X J

•n μ w o)

E BQ

> -H K O OOOOO

h m cl, g oj co co n- ^ ro M >E® O' VO UI vf § X o D <#> - - · >J <ί D +J ro < r- to E-i

E-· *H

-h +) + <n in tN oo tn in • · v 3 rH -h ro tn

* Ai J

u 0) E m •h x O ooomo

ID CL, g CH CM m O IN rH

W > E X o co r» tn «i*

rH

·-· I

<#>

P

vo ίο f, in •H r •H hj + cv] θ' m ro ro rH χ 3 r-π ro h* m

Λί ίί iJ

·. 1h CO

a> in

E BQ

•rl ® O r~ ΓΟ O rH CO

to CL g tN o in vo ro ro W > E X o r» in h}· ro

rH

' I

. . : *i 3

•H Λ X

X rH rH

X "H 3 ----- μ +j n n Φ :Q UUUOUUU «3 E u, OOOOOOO E3 : -h E o o o m o m o rH -n to ero vor'XCOO'O'O >i 3 W iJ rH « rl is 88375

Tulokset ovat oleellisesti samat kuin säteilytettyjen materiaalien kohdalla. Ainoastaan esillä olevan keksinnön mukaisissa kalvoissa yhdistyvät erinomaiset kutistumisominaisuu-det, erinomainen kylmäsulku- ja kuumasaumauslujuus. Tämän lisäksi ne voidaan sulkea sulkulujuuden huonontumatta tahrojen, esim. veren tai rasvan lävitse, joita aina syntyy lihatuotteita pakattaessa. Lisäksi ei-säteilytetyissä rakenteissa on nähtävissä sama vaikutus, nimittäin kutistumis- ja sulkuominaisuuksien riippuvuus eteeni/a-olefiinikopolymeerin komonomeeripitoisuudesta.

Claims

17 88375

1. Kestomuovinen monikerroksinen pakkauskalvo, jolla on erinomaiset kuumakutistumis- ja kylmäsulkuominaisuudet ja jossa on ainakin ulompi polymeerikerros, sisempi kuumasau-mauskerros ja vaihtoehtoisesti happisulkukerros sisemmän ja ulomman kerroksen välissä, tunnettu siitä, että kuu-masaumauskerros muodostuu kopolymeeristä, joka koostuu eteenistä ja kopolymeeriin perustuen painon mukaan x - y %:sta α-olefiinia, jossa on 4 - 8 hiiliatomia molekyyliä kohden; x = 0,5 nc + 8 ja y = 1,25 nc + 15, jossa nc on a-olefiinin hiiliatomien lukumäärä ja kopolymeerin tiheys on yhtä suuri tai pienempi kuin 915 kg/m3.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kuumasaumauskerros muodostuu kopolymeeristä, joka koostuu eteenistä ja kopolymeeriin perustuen painon mukaan 12-20 %:sta α-olefiinia, jossa on 4-8 hiiliatomia.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kuumasaumauskerros muodostuu kopolymeeristä, joka koostuu eteenistä ja kopolymeeriin perustuen painon mukaan 10-20 %:sta buteenia (1).

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kuumasaumauskerros muodostuu kopolymeeristä, joka koostuu eteenistä ja kopolymeeriin perustuen painon mukaan 12-25 %:sta okteenia (1).

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kuumasaumauskerros koostuu lisäksi kerroskoostumukseen perustuen korkeintaan 50 paino- • · %:sta polymeeriä, joka on yhteensopiva mainitun eteeni/a- olefiinipolymeerin kanssa ja joka on valittu lineaaristen tiheydeltään alhaisten polyeteenien (LLDPE), lineaaristen tiheydeltään korkeiden polyeteenien (LHDPE), tiheydeltään alhaisten polyeteenien (LDPE), eteeni/vinyyliasetaattien (EVA), happomuunnetun EVAn, polypropeenin, eteenipropeeni-'* kopolymeerien, ionomeerien ja eteeni/alkyyliakrylaattikopo- ιβ 88375 lymeerien ryhmästä, joissa on vastaavassa alkyyliryhmässä 1-8 hiiliatomia.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että eteeni/a-olefiinikopolymeerin kanssa yhteensopiva polymeeri on eteeni/alkyyliakrylaattikopolymeeri, joka on valittu eteenimetyyliakrylaatti-, eteenietyyliakrylaatti-ja eteenibutyyliakrylaattiryhmästä.

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että ulompi polymeerikerros on valmistettu sellaisesta ryhmästä valitusta polymeeristä, joka muodostuu kopolymeeristä, joka koostuu eteenistä ja kopoly-meeriin perustuen painon mukaan 10-25 %:sta a-olefiinia, jossa on 4-8 hiiliatomia; kopolymeerin tiheys on yhtä suuri tai pienempi kuin 915 kg/m3, EVAsta, polyamidista ja iono-meerisista hartseista.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että happisulkukerros sisältää sellaisesta ryhmästä valitun polymeerin, joka koostuu polyvi-nylideenikloridista (PVDC) ja hydrolysoiduista eteeni/vinyy-liasetaattikopolymeereista (EVOH).

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että sanottujen muiden kerrosten väliin asetetaan kiinnipitävä kerros ja/tai pitävyyttä edistävä kerros.

10. Patenttivaatimusten 1-9 mukainen kalvo, tunnet - t u siitä, että ainakin kuumasaumauskerros on ristikytketty säteilytyksen avulla.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen kalvo, tunnet - t u siitä, että happisulkukerros sisältää EVOH-materiaalia ja että koko monikerroksinen kalvo on säteilytetty. 19 88375

12. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukainen kalvosta valmistettu sivuista suljettu pussi, tunnettu siitä, että kalvo on taitettu siten, että taite muodostaa pussin pohjan sivusulkusaumojen sulkiessa pussin molemmat sivut.

13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukainen putkimaisesta kalvosta valmistettu pussi, tunnettu siitä, että pussin pohja on muodostettu litistetyn putkilon poikki kulkevasta poikittaisesta sulkusaumasta ja että suu on muodostettu erottamalla putkilo ennalta määrätyn etäisyyden kohdalta poikittaisesta sulkusaumasta.