FI86870B - Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol - Google Patents
Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol Download PDFInfo
- Publication number
- FI86870B FI86870B FI891752A FI891752A FI86870B FI 86870 B FI86870 B FI 86870B FI 891752 A FI891752 A FI 891752A FI 891752 A FI891752 A FI 891752A FI 86870 B FI86870 B FI 86870B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- gas
- polyolefin
- polyvinyl alcohol
- ethylene
- material according
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
8687086870
Kaasutiivis materiaali, joka sisältää sisäisesti pehmitettyä polyvinyylialkoholiaGas-tight material containing internally plasticized polyvinyl alcohol
Gastätt material, som innehäller invändigt mjukgjord 5 polyvinylalkoholThe material of the present invention is a mixture of 5 polyvinyl alcohols
Keksinnön kohteena on kaasutiivis materiaali ja kaasutiivistä materi-10 aalia sisältävät tuotteet. Erityisesti keksinnön kohteena on polyole-fiinia ja polyvinyylialkoholia sisältävä kaasutiivis materiaali ja sitä sisältävät tuotteet.The invention relates to a gas-tight material and products containing a gas-tight material. In particular, the invention relates to a gas-tight material comprising polyolefin and polyvinyl alcohol and products containing it.
Polyolefiineja käytetään laajasti esimerkiksi pakkausteollisuudessa 15 erilaisten kaIvotuotteiden valmistuksessa. Polyolefiinien hyvinä puolina ovat erikoisesti hyvät lujuus- ja vedenkesto-ominaisuudet. Haittapuoliin kuuluvat läpäisevyys tietyille kaasuille ja nesteille, erikoisesti hapelle ja hiilivetyliuottimille. Tästä syystä polyolefiini-kalvojen käyttökelpoisuus on rajoitettu tiettyjen aineiden, kuten 20 esimerkiksi ruokatavaroiden pakkauksessa, missä vaaditaan pientä ha-penläpäisevyyttä.Polyolefins are widely used, for example, in the packaging industry in the manufacture of 15 different film products. The advantages of polyolefins are particularly good strength and water resistance properties. Disadvantages include permeability to certain gases and liquids, especially oxygen and hydrocarbon solvents. For this reason, the usefulness of polyolefin films is limited in the packaging of certain substances, such as foodstuffs, where low oxygen permeability is required.
Pakkausteollisuudessa on tavallista käyttää monikerroskalvorakenteita, joissa eri kerroksien materiaalit on valittu tiettyä tarkoitusta var-25 ten. Siten tällaiset monikerrosrakenteet voivat sisältää kerroksia, jotka aikaansaavat hyvän barrierin kaasuille, esimerkiksi hapelle, sekä kerroksia, jotka antavat tuotteelle muita ominaisuuksia, esimerkiksi lujuusominaisuuksia. Lisäksi monikerrosrakenteet saattavat si-. sältää muita kerroksia, jotka aikaansaavat esimerkiksi tartuntaa eri 30 kerrosten välillä. Tällaiset tuotteet ovat kuitenkin kalliita valmistaa .It is common in the packaging industry to use multilayer film structures in which the materials of the different layers are selected for a specific purpose. Thus, such multilayer structures may include layers that provide a good barrier to gases, e.g., oxygen, as well as layers that impart other properties to the product, e.g., strength properties. In addition, multilayer structures may. contains other layers that cause, for example, adhesion between the different layers. However, such products are expensive to manufacture.
Polyvinyylialkoholi on eräs sellainen polymeeri, jolla on alhainen hapenläpäisyominaisuus. Tätä ominaisuutta on yleisimmin käytetty hy-35 väksi olefiini-vinyylialkoholi-random-sekapolymeereissä ja olefiini-vinyylialkoholi-segmenttisekapolymeereissä. On myös tunnettua valmistaa seoksena polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia sisältäviä tuotteita, joilla on alhainen hapenläpäisevyys ja jotka siitä johtuen 2 86870 soveltuvat erinomaisesti esimerkiksi pakkauskalvojen valmistamiseen. Suomalaisessa patenttihakemuksessa 87-5772 on esitetty polyolefiinin ja polyvinyylialkoholin seos, joka valinnaisesti sisältää lisäksi pehmittimiä. Sekoitettaessa polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia 5 sulassa tilassa, saadaan seos, joka koostuu kahdesta faasista, jatkuvasta ja dispergoidusta faasista. Kun dispergoidussa faasissa hiukkasten läpimitta on riittävän pieni, saadaan täysin läpinäkyviä kalvoja. Sekoittaminen suoritetaan tavallisesti erillisessä kompoundointi-vaiheessa ennen lopputuotteen ekstrudointia.Polyvinyl alcohol is a polymer with low oxygen permeability. This property has been most commonly used in olefin-vinyl alcohol random copolymers and olefin-vinyl alcohol block copolymers. It is also known to prepare, as a mixture, products containing polyolefin and polyvinyl alcohol which have low oxygen permeability and which are therefore excellently suitable for the production of packaging films, for example. Finnish patent application 87-5772 discloses a mixture of polyolefin and polyvinyl alcohol, which optionally additionally contains plasticizers. Mixing the polyolefin and polyvinyl alcohol 5 in the molten state gives a mixture consisting of two phases, a continuous phase and a dispersed phase. When the diameter of the particles in the dispersed phase is small enough, completely transparent films are obtained. Mixing is usually performed in a separate compounding step before extruding the final product.
1010
Kun polyolefiinin ja PVA:n seoksessa PVA muodostaa jatkuvan faasin, saadaan tuotteelle hyvä tiiveys, esimerkiksi happitiiveys ja tuote on kahdesta faasista huolimatta kirkas ja stabiili sekä sulassa että kiinteässä tilassa ja se on helppo pehmittää lisäämällä pehmitinai- 15 neita.When PVA forms a continuous phase in a mixture of polyolefin and PVA, a good tightness is obtained for the product, for example an oxygen tightness, and the product is clear and stable in both molten and solid state despite the two phases and is easy to soften by adding plasticizers.
Vaikka polyolefiini-PVA-seoksilla yleisesti ottaen on hyvät happitii-veysominaisuudet kuivissa olosuhteissa, niin kosteissa olosuhteissa niiden happitiiveys laskee huomattavasti, joten ne ovat kosteusherk-20 kiä. Lisäksi sulasekoitettaessa polyolefiinien ja PVA:n seoksia tapahtuu PVA:n osittaista hajoamista ja tuotteen värjäytymistä. Pehmittimiä käytettäessä ei niiden pysyvyys seoksessa ole paras mahdollinen, jonka takia tuotteessa esiintyy pehmittimien migraatiota. Vielä eräs haitta tavanomaisissa PE-PVA-seoksissa on se, että tuotteen viskositeetti ei 25 ole riittävän korkea ja että siitä valmistettujen kalvojen mekaaniset ominaisuudet eivät ole riittävän hyvät.Although polyolefin-PVA blends generally have good oxygen tightness properties under dry conditions, under humid conditions their oxygen density decreases significantly, making them sensitive to moisture. In addition, when the blends of polyolefins and PVA are melt blended, partial decomposition of PVA and discoloration of the product occur. When plasticizers are used, their stability in the mixture is not the best, which is why migration of plasticizers occurs in the product. Another disadvantage of conventional PE-PVA blends is that the viscosity of the product is not high enough and the mechanical properties of the films made therefrom are not good enough.
Esilläolevan keksinnön kohteena on polyvinyylialkoholia sisältävä polyolefiini, jossa tuotteen happitiiveyden herkkyys kosteudelle on 30 alentunut, tuotteen vaaleus on lisääntynyt ja pehmittimien migraatio on alentunut.The present invention relates to a polyolefin containing polyvinyl alcohol, in which the oxygen sensitivity of the product to moisture is reduced, the brightness of the product is increased and the migration of plasticizers is reduced.
Keksinnön mukaisesti on yllättäen havaittu, että sekoitettaessa tiettyjä sisäisesti pehmitettyjä polyvinyylialkoholikopolymeerejä sulassa 35 tilassa polyolefiineihin aikaansaadaan tuotteita, joilla on vaaleampi väri ja joissa saavutettu happitiiveys on huomattavasti vähemmän herkkä kosteudelle kuin käytettäessä tavallista polyvinyylialkoholia. Sen 86870 3 lisäksi keksinnön mukaisessa materiaalissa ei esiinny ollenkaan peh-mittimien migraatiota tai sitä esiintyy vain hyvin vähäisessä määrin.According to the invention, it has surprisingly been found that the mixing of certain internally plasticized polyvinyl alcohol copolymers in the molten state with the polyolefins provides products which are lighter in color and in which the oxygen density achieved is considerably less sensitive to moisture than conventional polyvinyl alcohol. In addition to its 86870 3, there is no or very little migration of plasticizers in the material according to the invention.
Siten keksintö kohdistuu kaasutiiviiseen materiaaliin, joka sisältää 5 polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia joka materiaali on valmistettu sekoittamalla sulassa tilassa 1-99 p-% polyolefiinia ja 99-1 p-% sisäisesti pehmitettyä vinyylialkoholipolymeeriä sekä valinnaisesti 1-15 p-% pehmitinainetta. Keksinnön mukainen kaasutiivis materiaali on tunnettu siitä, että vinyylialkoholipolymeeriketjuissa on sivuryhminä 10 polyglykoliryhmiä (polyeetteriryhmiä).Thus, the invention relates to a gas-tight material containing 5 polyolefins and polyvinyl alcohol, which material is prepared by mixing in a molten state 1-99% by weight of a polyolefin and 99-1% by weight of an internally plasticized vinyl alcohol polymer and optionally 1-15% by weight of a plasticizer. The gas-tight material according to the invention is characterized in that the vinyl alcohol polymer chains have 10 polyglycol groups (polyether groups) as side groups.
Sisäisesti pehmitetyllä vinyylialkoholipolymeerillä tarkoitetaan sellaista vinyylialkoholipolymeeriä, joka sisältää polyglykoliryhmiä (polyeetteriryhmiä) tai muita polyvinyylialkoholia pehmittäviä ryhmiä 15 sivuketjuissaan. Näitä pehmitinryhmiä on liitetty ketjuun kopolyme- roimalla, oksastamalla tai reaktiivisella kompoundoinnilla. Eräs tällainen sisäisesti pehmitetty polyvinyylialkoholi on Vinex-polymeeri (kauppanimi, Air Products and Chemicals Inc.), jossa komonomeerinä on metakryylihapon ja polyeteeniglykolin esteri.By internally plasticized vinyl alcohol polymer is meant a vinyl alcohol polymer that contains polyglycol groups (polyether groups) or other polyvinyl alcohol plasticizing groups in its side chains. These plasticizer groups are attached to the chain by copolymerization, grafting, or reactive compounding. One such internally plasticized polyvinyl alcohol is Vinex polymer (trade name, Air Products and Chemicals Inc.) in which the comonomer is an ester of methacrylic acid and polyethylene glycol.
20 Tälläisiä sisäisesti pehmitettyjä vinyylialkoholipolymeerejä voidaan valmistaa esimerkiksi US-patentissa 4.708.999 esitetyllä tavalla. Tässä patentissa on esitetty, että tuotteella on hyvä happitiiveys ja että se soveltuu valu-, ruiskuvalu- ja ekstruusiotuotteisiin ja että " 25 sille on ominaista hyvä liukenevuus veteen ja siitä johtuen se sovel- : tuu erityisesti sellaisten kalvojen valmistamiseen, joilta vaaditaan ‘ *.. veteen liukenevuutta.Such internally plasticized vinyl alcohol polymers can be prepared, for example, as disclosed in U.S. Patent 4,708,999. This patent states that the product has good oxygen tightness and is suitable for casting, injection molding and extrusion products and that "it is characterized by good solubility in water and is therefore particularly suitable for the production of films required" *. water solubility.
Keksinnön mukaisessa polyolefiini-polyvinyylialkoholiseoksessa käy-30 tettävä vinyylialkoholipolymeeri on edullisesti sellainen, jossa komonomeerinä käytettävässä poly(alkyleenioksi)esterijohdannaisessa alkoholiosan alkyleeni on eteeni tai propeeni ja happo-osa on akryy-lihappo tai metakryylihappo. Tälläisiä modifioituja vinyylialkoholipolymeerejä voidaan valmistaa esimerkiksi polymeroimalla vinyyliase-35 taattimonomeeriä ja poly(alkyleenioksi)akrylaattikomonomeeriä ja hyd-rolysoimalLa näin saatu kopolymeeri sisäisesti pehmitetyn vinyyli-alkoholipolyineerin valmistamiseksi.The vinyl alcohol polymer used in the polyolefin-polyvinyl alcohol mixture according to the invention is preferably one in which the alkylene of the alcohol moiety in the poly (alkyleneoxy) ester derivative used as a comonomer is ethylene or propylene and the acid moiety is acrylic acid or methacrylic acid. Such modified vinyl alcohol polymers can be prepared, for example, by polymerizing a vinyl acetate monomer and a poly (alkyleneoxy) acrylate comonomer and hydrolyzing the copolymer thus obtained to produce an internally plasticized vinyl alcohol polyomer.
4 868704,86870
Sisäisesti pehmitetyn vinyylialkoholipolymeerin määrä keksinnön mukaisessa polyeteeni-polyvinyylialkoholiseoksessa voi olla välillä 1-99 p-%, edullisesti välillä 10-90 p-%. Pienemmillä määrillä vaikutus hapen-läpäisevyyteen tosin pienenee, mutta tuotteen väri saadaan siitä huo-5 limatta pysymään hyvänä. Joissakin tapauksessa voi olla edullista korvata osa kaasutiiviissä materiaalissa käytettävästä sisäisesti pehmitetystä vinyylialkoholipolymeeristä modifioimattomalla polyvinyy-lialkoholilla, mikäli tuotteen käyttötarkoitus sen sallii.The amount of internally plasticized vinyl alcohol polymer in the polyethylene-polyvinyl alcohol mixture according to the invention may be between 1 and 99% by weight, preferably between 10 and 90% by weight. At lower amounts, the effect on oxygen permeability is reduced, but the color of the product is kept good despite the slime. In some cases, it may be advantageous to replace part of the internally plasticized vinyl alcohol polymer used in the gas-tight material with unmodified polyvinyl alcohol, if the intended use of the product allows it.
10 Polyolefiini keksinnön mukaisessa kaasutiivissä materiaalissa voi perustua olefiinien homo- tai kopolymeereihin. Siten se voi olla alhaisen tiheyden polyeteeni (LDPE), keskitiheyden omaava polyeteeni (MDPE) tai korkean tiheyden omaava polyeteeni (HDPE), polypropeeni tai polybuteeni. Polyolefiini voi olla myös eteenin kopolymeeri muitten 15 olefiinien, kuten propeenin, buteenin, hekseenin ja okteenin kanssa. Polyolefiini voi olla myös olefiini-esterikopolymeeri, kuten esimerkiksi eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeri, eteeni-akrylaattiesterikopo-lymeeri tai eteeni-metakrylaattiesterikopolymeeri tai se voi olla jokin termoplastinen olefiinipohjainen elastomeeri, kuten EP- tai EPD-20 kumi.The polyolefin in the gas-tight material according to the invention may be based on homo- or copolymers of olefins. Thus, it may be low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE) or high density polyethylene (HDPE), polypropylene or polybutylene. The polyolefin may also be a copolymer of ethylene with other olefins such as propylene, butene, hexene and octene. The polyolefin may also be an olefin ester copolymer, such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylate ester copolymer or an ethylene-methacrylate ester copolymer, or it may be a thermoplastic olefin-based elastomer such as EP or EPD-20 rubber.
Polyolefiinin määrä keksinnön mukaisessa kaasutiiviissä materiaalissa voi olla välillä 1-99 p-%, mutta mieluummin välillä 10-90 p-% koko seoksen määrästä.The amount of polyolefin in the gas-tight material according to the invention may be between 1 and 99% by weight, but preferably between 10 and 90% by weight of the total mixture.
2525
Keksinnön mukainen kaasutiivis materiaali voi lisäksi sisältää 1-15 p-% pehmittimiä. Pehmitin voidaan valita mistä tahansa polyvinyyli-alkoholin pehmittimenä tunnetusta aineesta tai sellaisten seoksesta. Esimerkkeinä voidaan mainita etyleeniglykoli, trimetyleeniglykoli, 30 propyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, neopentyyliglykoli ja 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli ja sorbitoli. Suositeltava pehmitin on glyseroli.The gas-tight material according to the invention may further contain 1-15% by weight of plasticizers. The plasticizer can be selected from any substance known as a polyvinyl alcohol plasticizer or a mixture thereof. Examples which may be mentioned are ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and sorbitol. The preferred plasticizer is glycerol.
Keksinnön mukaista kaasutiivistä polyolefiini/PVA-seosta voidaan val-35 mistaa sekoittamalla polyolefiinikomponentti, vinyylialkoholipolymee-rikomponentti ja mahdollinen pehmitinainekomponentti sulasekoittimessa samanaikaisesti kuivaseoksena, esisekoitettuna kiinteässä tai sulassa 86870 5 tilassa tai sitten eri komponentit voidaan lisätä erikseen. Pehmitti-mien lisääminen voidaan suorittaa myös kompoundoinnin jälkeen. Voidaan menetellä myös niin, että pehmitin lisätään PVA-komponenttiin, jolloin saavutetaan se etu, että koko seosta ei tarvitse pehmittää.The gas-tight polyolefin / PVA blend of the invention can be prepared by mixing the polyolefin component, the vinyl alcohol polymer component and the optional plasticizer component in the melt blender simultaneously as a dry blend, premixed in a solid or molten state, or the various components can be added separately. The addition of plasticizers can also be performed after compounding. It is also possible to add the plasticizer to the PVA component, which has the advantage that the whole mixture does not have to be softened.
55
Keksinnön mukaisesta polyolefiini/PVA-seoksesta voidaan valmistaa erilaisia tuotteita yhdistämällä seosta polyolefiineihin, muihin muo-veihin tai muihin materiaaleihin, kuten esimerkiksi kuitupohjaisiin materiaaleihin. Monikerrostuotteita voidaan valmistaa koekstrudoimal-10 la, (ko)ekstruusiopäällystämällä, (ko)ekstruusiolaminoimalla, liima-laminoimalla tai muilla tekniikoilla ja näitä valmistusmenetelmiä voidaan myös yhdistää.Various products can be prepared from the polyolefin / PVA blend of the invention by combining the blend with polyolefins, other plastics or other materials, such as fiber-based materials. Multilayer products can be made by coextrusion, 10 (co) extrusion coating, (co) extrusion lamination, adhesive lamination or other techniques, and these manufacturing methods can also be combined.
Keksinnön mukaista kaasutiivistä materiaalia sisältävinä tuotteina 15 voivat tulla kysymykseen esimerkiksi kalvot, muottiinpuhalletut pullot ja säiliöt, levyt, putket, ruiskupuristetut astiat, syvävedetyt kalvot ja levyt, nestepakkauskartongit jne. Tiiviit monikerrostuotteet käytetään yleensä elintarvikkeiden pakkaamiseen, kun halutaan happitiiveyt-tä myös kosteissa olosuhteissa, mutta myös hiilidioksidin tai jonkun 20 muun kaasun tiiveys voi tulla kysymykseen. Lisäksi halutaan rasva-, kemikaali- ja hajutiiveyttä sekä elintarvikepakkauksissa että teknisissä tuotteissa.Suitable products 15 containing a gas-tight material according to the invention are, for example, films, blow-molded bottles and containers, sheets, tubes, injection-molded containers, deep-drawn films and sheets, liquid packaging boards, etc. Dense multilayer products are generally used for food packaging. the tightness of carbon dioxide or some other gas may also be considered. In addition, grease, chemical and odor tightness are desired in both food packaging and technical products.
Seuraavilla ei-rajoittavilla esimerkeillä kuvataan keksinnön mukaisen 25 polyolefiini/vinyylialkoholipolymeeriseoksen valmistusta, ominaisuuk sia ja soveltamista tiiviissä yksikerrostuotteissa. Kalvojen hapen-läpäisevyys mitattiin OX-TRAN 1000 laitteella (ASTM D 3985). Esimerkkien kokeissa käytetyt polyolefiinit ja vinyylialkoholipolymeerit on esitetty allaolevassa taulukossa: 30The following non-limiting examples illustrate the preparation, properties, and application of the polyolefin / vinyl alcohol polymer blend of the invention in dense monolayer products. The oxygen permeability of the membranes was measured with an OX-TRAN 1000 instrument (ASTM D 3985). The polyolefins and vinyl alcohol polymers used in the experiments of the examples are shown in the table below:
Polyolefiinit (PO): POl = LDPE (alhaisen tiheyden polyeteeni), tiheys 922 kg/m3, sulaindeksi (MI) 1,8 g/10 min (190°C) 35 P02 - PP (propeenin segmenttikopolymeeri), MI 3,3 g/10 min (230°C) PO3 ~ PB (polybuteoni), MI 1,4 g/10 min (190UC) P04 = EVA (etyleeni-vinyyliasetaattikopolymeeri). vinyyliase- taattipitoisuus 5 % 40 P05 = EBA (eteeni-butyyliakrylaattikopolymeeri), MI 1,0 g/10 min (190 °C) , butyyliakrylaattipitoisuus 7 % 6 86870Polyolefins (PO): PO1 = LDPE (low density polyethylene), density 922 kg / m3, melt index (MI) 1.8 g / 10 min (190 ° C) 35 PO 2 - PP (propylene block copolymer), MI 3.3 g / 10 min (230 ° C) PO 3 -PB (polybuteone), MI 1.4 g / 10 min (190UC) PO 4 = EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer). vinyl acetate content 5% 40 PO5 = EBA (ethylene-butyl acrylate copolymer), MI 1.0 g / 10 min (190 ° C), butyl acrylate content 7% 6 86870
Polwinwlialkoholi: PVAl - vinyylialkoholikopolymeeri, jossa komonomeerinä on met- akryylihapon ja polyeteeniglykolin esteri (Vinex 4004, Air 5 Products and Chemicals Inc:n kauppanimi) PVA2 = polyvinyylialkoholi, viskositeetti 4, hydrolyysiaste 88 %Polyvinyl alcohol: PVAl - a vinyl alcohol copolymer with a comonomer of methacrylic acid and polyethylene glycol ester (Vinex 4004, trade name of Air 5 Products and Chemicals Inc.) PVA2 = polyvinyl alcohol, viscosity 4, degree of hydrolysis 88%
Pehmitin: 10 glyseroli, puhtausaste 99 %Plasticizer: 10 glycerol, 99% pure
Esimerkki 1 15Example 1 15
Valmistettiin keksinnön mukaisia polyolefiini-PVA seoksia sekoittamalla polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia sulassa tilassa Berstorff-sekoittimen avulla, joka oli varustettu tasokalvosuuttimella. Lämpö-tilaprofiili oli 25-130-200-200-200-210-230-230-230-220-220 ja sulan 20 lämpötila oli 220 °C. Tuotantonopeus oli 10 kg/h.The polyolefin-PVA blends of the invention were prepared by mixing polyolefin and polyvinyl alcohol in a molten state using a Berstorff mixer equipped with a flat film nozzle. The thermal state profile was 25-130-200-200-200-210-230-230-230-220-220 and the temperature of the melt 20 was 220 ° C. The production rate was 10 kg / h.
Saatujen kalvojen paksuudet olivat 100-170 μια. Niiden koostumukset on esitetty oheisessa taulukossa 1 A. Kalvojen ominaisuudet on esitetty oheisessa taulukossa 1 B. Kalvojen hapenläpäisyt on laskettu 25 μπι:η 25 paksuudelle. Kalvojen vaaleus mitattiin ns. keltaisuusindeksinä standardin ASTM D 1925-70 mukaisesti Hunter Lab:n Ultra Scan-laitteella.The thicknesses of the obtained films were 100-170 μια. Their compositions are shown in Table 1 A below. The properties of the films are shown in Table 1 B below. The oxygen permeabilities of the films have been calculated for a thickness of 25 μπι: η 25. The brightness of the films was measured by the so-called as a yellowness index according to ASTM D 1925-70 on Hunter Lab’s Ultra Scan.
7 868707 86870
Taulukko 1 ATable 1 A
Koe Polyvinwlialkoholi Polvolefiinl Pehmitin 5 tyyppi p-% tyyppi p-% 1 PVA1 60 P01 40 2 PVA1 60 POl 36 4 10 3 PVA1 10 POl 36 4 PVA2 50 4 PVAl 90 POl 10 5 PVAl 30 POl 70 6 PVAl 10 POl 90 15 7 PVA2 60 POl 36 4 8 PVA2 90 POl 6 4 9 PVA2 30 POl 66 4 10 PVA2 10 POl 86 4 20Test Polyvinyl alcohol Polvolefin Plasticizer 5 type wt% type wt% 1 PVA1 60 P01 40 2 PVA1 60 POl 36 4 10 3 PVA1 10 POl 36 4 PVA2 50 4 PVAl 90 POl 10 5 PVAl 30 POl 70 6 PVAl 10 POl 90 15 7 PVA2 60 POl 36 4 8 PVA2 90 POl 6 4 9 PVA2 30 POl 66 4 10 PVA2 10 POl 86 4 20
Taulukko 1 BTable 1 B
2525
Koe Sula- Hapenlapäisy Keltaisuus_ Vetolujuus_ indeksi (ml / m2x24hxbar)_ indeksi paksuus kone poikki- 30 (g/10 min) 0 %RH 65 %RH 90 %RH μια suunta suunta (210°C) MPa MPa 1 13 1,0 8,7 12,0 0 151 20,8 6,5 35 2 54 2,5 35 49 0 105 7,0 3,8 3 1,5 0,25 27 2,3 155 14,4 5,0 4 54 0,25 30 67 0 98 15,1 7,1 59 82 88 92 0 118 12,8 3,1 6 3 1326 1350 1390 0 135 9,6 8,1 40 7 26 2,1 37 54 3,3 141 14,1 3,1 8 39 0,2 26 98 4,7 137 6,3 3,5 9 8 80 89 93 2,1 120 6,1 6,1 10 4 1296 1299 1421 1,0 167 8,1 7,0 45Test Melt- Oxygen blot Yellowness_ Tensile strength_index (ml / m2x24hxbar) _ index thickness cross-machine 30 (g / 10 min) 0% RH 65% RH 90% RH μια direction direction (210 ° C) MPa MPa 1 13 1.0 8 .7 12.0 0 151 20.8 6.5 35 2 54 2.5 35 49 0 105 7.0 3.8 3 1.5 0.25 27 2.3 155 14.4 5.0 4 54 0 , 25 30 67 0 98 15.1 7.1 59 82 88 92 0 118 12.8 3.1 6 3 1326 1350 1390 0 135 9.6 8.1 40 7 26 2.1 37 54 3.3 141 14 , 1 3.1 8 39 0.2 26 98 4.7 137 6.3 3.5 9 8 80 89 93 2.1 120 6.1 6.1 10 4 1296 1299 1421 1.0 167 8.1 7 .0 45
Esimerkki 2Example 2
Valmistettiin polyolefiini-PVA seoksia, Joissa käytettiin erilaisia polyolefiineja ja polyvinyylialkoholia (Vinex) sulassa tilassa 50 Berstorff-sekoittimen avulla, joka oli varustettu tasokalvosuuttimel- 86870 8 la. Lämpötilaprofiili oli 25-130-200-200-200-210-230-230-230-220-220 ja sulan lämpötila oli 220 °C. Tuotantonopeus oli 10 kg/h.Polyolefin-PVA blends were prepared using various polyolefins and polyvinyl alcohol (Vinex) in the molten state using a 50 Berstorff mixer equipped with a flat film nozzle 86870 8 la. The temperature profile was 25-130-200-200-200-210-230-230-230-220-220 and the melt temperature was 220 ° C. The production rate was 10 kg / h.
Saatujen kalvojen paksuudet olivat 120-160 /im. Niiden koostumukset on 5 esitetty oheisessa taulukossa 2 A. Kalvojen ominaisuudet on esitetty oheisessa taulukossa 2 B.The thicknesses of the obtained films were 120-160 μm. Their compositions are shown in Table 2A below. The properties of the films are shown in Table 2B below.
Taulukko 2 ATable 2 A
10 _10 _
Koe Polyvinvvlialkoholi Polvolefiini Pehmitin tyyppi p-% tyyppi p-% 15 11 PVAl 60 PO3 40 12 PVAl 60 P04 40 13 PVAl 60 PO5 40 14 PVAl 60 PO 6 40 20 _Experiment Polyvinyl alcohol Polvolefin Plasticizer type wt% type wt% 15 11 PVAl 60 PO3 40 12 PVAl 60 P04 40 13 PVAl 60 PO5 40 14 PVAl 60 PO 6 40 20 _
Taulukko 2 BTable 2 B
2525
Koe Hapenläpäisy Keltaisuus_ Vetolujuus_ (ml /mzx24hxbar)_ indeksi paksuus kone poikki- 30 0 %RH 65 %RH 90 %RH /im suunta suunta MPa MPa 11 2,1 13,0 56,1 3,1 154 10,9 7,1 35 12 1,8 14,9 49,2 4,2 163 11,0 6,3 13 4,3 12,7 53,1 3,8 153 9,2 8,5 14 3,0 13,2 59,2 2,7 121 10,1 5,0 1 I,Test Oxygen permeability Yellowness_ Tensile strength_ (ml / mzx24hxbar) _ index thickness machine cross- 30 0% RH 65% RH 90% RH / im direction direction MPa MPa 11 2.1 13.0 56.1 3.1 154 10.9 7, 1 35 12 1.8 14.9 49.2 4.2 163 11.0 6.3 13 4.3 12.7 53.1 3.8 153 9.2 8.5 14 3.0 13.2 59 , 2 2.7 121 10.1 5.0 1 I,
Claims (8)
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI891752A FI86870C (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | GASTAETT MATERIAL, SOM INNEHAOLLER INVAENDIGT MJUKGJORD POLYVINYLALCOOL |
JP50563290A JPH04500536A (en) | 1989-04-13 | 1990-04-11 | Gas sealing material |
PCT/FI1990/000105 WO1990012061A1 (en) | 1989-04-13 | 1990-04-11 | Gas-sealed material |
CA002032121A CA2032121A1 (en) | 1989-04-13 | 1990-04-11 | Gas-sealed material |
EP19900905546 EP0423271A1 (en) | 1989-04-13 | 1990-04-11 | Gas-sealed material |
AU54037/90A AU627870B2 (en) | 1989-04-13 | 1990-04-11 | Gas-sealed material |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI891752 | 1989-04-13 | ||
FI891752A FI86870C (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | GASTAETT MATERIAL, SOM INNEHAOLLER INVAENDIGT MJUKGJORD POLYVINYLALCOOL |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI891752A0 FI891752A0 (en) | 1989-04-13 |
FI891752A FI891752A (en) | 1990-10-14 |
FI86870B true FI86870B (en) | 1992-07-15 |
FI86870C FI86870C (en) | 1992-10-26 |
Family
ID=8528237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI891752A FI86870C (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | GASTAETT MATERIAL, SOM INNEHAOLLER INVAENDIGT MJUKGJORD POLYVINYLALCOOL |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI86870C (en) |
-
1989
- 1989-04-13 FI FI891752A patent/FI86870C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI891752A (en) | 1990-10-14 |
FI891752A0 (en) | 1989-04-13 |
FI86870C (en) | 1992-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI72329B (en) | MODIFIED POLYOLEFIN OCH FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNINGOCH DESS ANVAENDNING | |
US4281045A (en) | Multi-layer extruded article | |
EP0177762A2 (en) | A resinous composition, molded articles and containers made thereof and its use | |
KR0159036B1 (en) | Formulation for extrudable vinylidene chloride copolymers having high barrier properties | |
FI86870B (en) | Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol | |
FI86871B (en) | Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol | |
AU627870B2 (en) | Gas-sealed material | |
AU675243B2 (en) | Barrier blend for use in food packaging film | |
FI86872B (en) | Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol | |
FI86873B (en) | Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol | |
FI86875C (en) | GASTAETT MATERIAL, SOM INNEHAOLLER INVAENDIGT MJUKGJORD POLYVINYLALCOOL | |
FI86874B (en) | Gas-proof material which contains internally softened polyvinyl alcohol | |
CA2032122A1 (en) | Gas-sealed material | |
CA1265884A (en) | Blends of vinylidene chloride copolymers and olefin copolymers and films produced therefrom | |
JP3199270B2 (en) | Resin composition | |
AU631205B2 (en) | Gas-sealed material containing polyolefin, polyvinyl alcohol and polyamide | |
KR100314827B1 (en) | Oxygen barrier resin composition and product containing the same | |
JP3383000B2 (en) | Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and use thereof | |
JPS5913537B2 (en) | Netsukaso Seiji Yushiso Seibutsu | |
KR100693388B1 (en) | Oxygen barrier resin composition and product containing the same | |
JP7270771B2 (en) | Polyalkylene carbonate-based resin and molded article manufactured therefrom | |
JPH04110336A (en) | Resin composition and multilayer structure prepared by using same | |
KR100693390B1 (en) | Oxygen barrier resin composition and product containing the same | |
KR100904950B1 (en) | Oxigen barrier resin composition comprising ethylene-acrylate copolymer and articles therefrom | |
JPH11198315A (en) | Poly(4-methyl-1-pentene)-based resin laminate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |