FI84726C

FI84726C - 6,7-dihydro-/1,2,4/triazolo/1,5-a// 1,3,5/triazin-2-sulfonsyraamider, foerfarande foer framstaellning av dem och deras anvaendning foerbekaempning av ograes.

Info

Publication number: FI84726C
Application number: FI875501A
Authority: FI
Inventors: Friedrich Arndt; Juergen Westermann; Clemens Koetter; Martin Krueger; Richard Rees
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1986-12-19
Filing date: 1987-12-15
Publication date: 1992-01-10
Also published as: HU206437B; SU1658808A3; DE3778666D1; ZA879531B; AU603849B2; HUT45851A; KR890008142A; PH26304A; JPS63165385A; FI875501A; CA1305144C; FI84726B; DE3644343A1; EP0272628A2; DK663387A; US4859231A; FI875501A0; GR3004538T3; BR8706931A; IL84802A

Description

1 84726 6,7-dihydro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappoamideja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö rikkaruohojen torjuntaan 5 Keksintö koskee uusia 6,7-dihydro-[l,2,4]triatso- lo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappoamideja, menetelmää niiden valmistamiseksi ja niiden käyttöä rikkaruohojen torjuntaan.

On jo tunnettua, että triatsolopyrimidiinisulfoni-10 amideilla on herbisidinen vaikutus (EP-hakemukset 0 142 152 ja 0 150 974). Lisäksi samantapaisilla triatso-lotriatsiinijohdannaisilla tiedetään olevan herbisidisiä vaikutuksia (DE-hakemusjulkaisu 27 20 792).

Esillä olevan keksinnön mukaisilla yhdisteillä on 15 parempi herbisidin vaikutus em. EP- ja DE-hakemusjulkaisuista tunnettuihin yhdisteisiin nähden. Tunnettujen yhdisteiden herbisidivaikutus ei yleensä ole riittävä tai vastaavan herbisidivaikutuksen yhteydessä esiintyy selek-tiivisyysongelmia maatalouden Pääviljelykasvien kohdalla. 20 Tämän keksinnön tarkoituksena on esittää uusia yh disteitä, joilla ei ole näitä haittoja ja jotka ovat biologisilta ominaisuuksiltaan parempia kuin tähän asti tunnetut yhdisteet.

Nyt havaittiin, että 6,7-dihydro-[ 1,2,4] triatso-25 lo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappoamideilla, joilla on yleinen kaava I,

X

N-N^N^R7 30 Ar-N— I (I) o 35 jossa Ar on fenyyliryhmä tai kinolin-8-yyliryhmä, jolla on 2 84726 yleinen kaava 5 tai 00 R2 R1

Ri on vety-, fluori-, kloori-, bromi- tai jodiatomi, 10 (0α-03 )-alkyyliryhmä, metoksiryhmä, metyylitioryhmä, ase- tyyliryhmä tai (C^-Cj)-alkoksikarbonyyliryhmä, R2 on vetyatomi tai metyyliryhmä, R3 on vety-, fluori- tai bromiatomi, R4 on vetyatomi tai metyyliryhmä, 15 R5 on vety-, fluori-, kloori- tai bromiatomi, (C^-CjJ-alkyy-liryhmä, metoksiryhmä tai nitroryhmä, R6 on vetyatomi, (Cj-CjJ-alkyyliryhmä, metyyliaminokar-bonyyliryhmä, natriumatomi tai trietyyliammoniumryhmä, R7 on vetyatomi, (Ci-C2)-alkyyliryhmä tai fenyyliryhmä, 20 Re on vetyatomi, (C^-C^)-alkyyliryhmä tai fenyyliryhmä ja X on happiatomi tai rikkiatomi, on mielenkiintoinen herbisidinen ja kasvua säätelevä vaikutus.

Erityisen tehokkaiksi ovat osoittautuneet sellaiset : 25 yleisen kaavan I mukaiset 6,7-dihydro-[1,2,4]triatsolo- [1,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappoamidit, joissa Ar on fenyyliryhmä, jolla on yleinen kaava R4^s_^ r5 :: : R2 Ri jossa R2 on fluori-, kloori-, bromi- tai jodiatomi, metyy-35 liryhmä, metoksiryhmä tai metoksikarbonyyliryhmä, R2, R3 ja 3 84726 R4 merkitsevät samaa kuin edellä, R5 on fluori-, kloori-tai bromiatomi, metyyliryhmä tai metoksiryhmä, R6 on vety-atomi tai natriumatomi ja R„ Re ja X merkitsevät samaa kuin edellä.

5 Keksinnön mukaisia yhdisteitä, joilla on yleinen kaava I, voidaan valmistaa siten, että A) amiinit, joilla on yleinen kaava II,

Ar-NH-R6 (II) 10

jossa ryhmällä Ar on edellä annettu merkitys ja R6 on vety-atomi tai (C^-Cj)-alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan sul-fonihappokloridin kanssa, jolla on yleinen kaava III

«JAAA

" Rb O 8 20 jossa ryhmillä R7, R8 ja X on edellä annetut merkitykset, sopivassa liuottimessa happoakseptorin läsnäollessa, tai B) yhdiste, jolla on yleinen kaava IV,

H

25 N_^ O l| I <IV) Αγ_Ν_5^^^ΝΗ2 - Il* R6 0 30 jossa ryhmällä Ar on edellä annettu merkitys ja R6 on vety-atomi tai (Ca-C2)-alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan isosyanaatin tai isotiosyanaatin kanssa, jolla on yleinen kaava V, 35 R7-NCX (V) 4 84726 jossa ryhmillä R7 ja X on edellä annetut merkitykset, sopivassa liuottimessa mahdollisesti happoakseptorin tai katalysaattorin läsnäollessa, ja syntyneet yhdisteet, joilla 5 on yleinen kaava VI,

X

N-NH-R? 10 Ar-N-J IVI) I M NH_ R6 0 jossa ryhmillä Ar, R7 ja X on edellä annetut merkitykset ja R6 on vetyatomi tai (C1-C2)-alkyyliryhmä, saatetaan reagoi-15 maan ortoesterin kanssa, jolla on yleinen kaava VII, R8-C(OR9)3 (VII) jossa ryhmällä R8 on edellä annettu merkitys ja R9 on 20 (Ci-C^-alkyyliryhmä, sopivassa liuottimessa, joka voi olla myös ortoesteri itse, tai C) yhdiste, jolla on yleinen kaava IV,

N-H

: f 25 "AJL uv)

Ar-N— S NH

I tl * R6 0 jossa ryhmällä Ar on edellä annettu merkitys ja R6 on vety-30 atomi tai (C1-C2)-alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan ortoesterin kanssa, jolla on yleinen kaava VII, R8-C(0R9)3 (VII) 35 jossa ryhmällä Re on edellä annettu merkitys, ja R9 on (C3- C6)-alkyyliryhmä, sopivassa liuottimessa, joka voi olla myös ortoesteri itse, jolloin saadaan yhdisteitä, joilla

on yleinen kaava VIII

5 84726 5

»-tr''' H

° I J 0*9

Ar-N—(VIII) • Il N N.

R6 0 R8 10

jossa ryhmillä Ar ja Re on edellä annetut mekritykset, R6 on vetyatomi tai (C1-C2)-alkyyliryhmä ja R, on (Cj-CeJ-al-kyyliryhmä, ja sitten yleisen kaavan VIII mukaiset yhdisteet saatetaan reagoimaan isosyanaatin tai isotiosyanaatin 15 kanssa, jolla on yleinen kaava V

R7-NCX (V) jossa ryhmillä R, ja X on edellä annetut merkitykset, sopi-20 vassa liuottimessa mahdollisesti happoakseptorin tai katalysaattorin läsnäollessa.

Yksittäiset menetelmävaihtoehdot toteutetaan edullisesti laimentimen läsnäollessa. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää kaikkia käytettyjen reagenssien suhteen 25 inerttejä liuottimia.

Esimerkkejä tällaisista liuottimista tai laimenti-mista ovat vesi, alifaattiset, alisykliset ja aromaattiset hiilivedyt, jotka kukin voivat olla kloorattuja, kuten esimerkiksi heksaani, sykloheksaani, petrolieetteri, lig-30 roiini, bentseeni, tolueeni, ksyleeni, metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, etyleenikloridi ja trikloo-rietaani, eetterit kuten esimerkiksi di-isopropyylieet-teri, dibutyylieetteri, propyleenioksidi, dioksaani ja tetrahydrofuraani, ketonit kuten esimerkiksi asetoni, me-35 tyylietyyliketoni, metyyli-isopropyyliketoni ja metyyli- 6 84726 isobutyyliketoni, nitriilit kuten esimerkiksi asetonit-riili ja propioninitriili, alkoholit kuten esimerkiksi metanoli, etanoli, isopropanoli, butanoli ja etyleenigly-koli, esterit kuten esimerkiksi etyyliasetaatti ja amyy-5 liasetaatti, happoamidit kuten esimerkiksi dimetyyliform-amidi ja dimetyyliasetamidi, sulfonit ja sulfoksidit kuten esimerkiksi dimetyylisulfoksidi ja sulfolaani, ja emäkset kuten esimerkiksi pyridiini.

Reaktiot suoritetaan edullisesti lämpötilassa, jo-10 ka on huoneen lämpötilan ja kulloisenkin reaktioseoksen kiehumispisteen välillä. Reaktiot voidaan suorittaa vallitsevassa ympäristön paineessa, joskin ne voidaan suorittaa myös kohotetussa tai alennetussa paineessa.

Menetelmävaihtoehto A) toteutetaan klooratuissa 15 hiilivedyissä kuten dikloorimetaanissa tai dikloorietaa-nissa katalysaattorin tai happoakseptorin läsnäollessa. Esimerkkejä näistä ovat tertiääriset happoamidit kuten esimerkiksi trietyyliamiini, di-isopropyylietyyliamiini, N-metyylimorfOliini, 4-dimetyyliaminopyridiini ja pyri-20 diini. Pyridiiniä voidaan käyttää näissä reaktioissa sekä katalysaattorina että liuottimena.

Menetelmävaihtoehdot B) ja C) toteutetaan edullisesti laimentimien kuten alifaattisten, alisyklisten ja aromaattisten hiilivetyjen, jotka voivat kukin olla mah-: 25 dollisesti kloorattuja, kuten esimerkiksi heksaani, syk- loheksaani, petrolieetteri, ligroiini, bentseeni, toluee-ni, ksyleeni, metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetra-kloridi, etyleenikloridi ja trikloorietaani, eettereiden kuten esimerkiksi di-isopropyylieetteri, dibutyylieette-30 ri, propyleenioksidi, dioksaani ja tetrahydrofuraani, ke-tonien kuten esimerkiksi asetoni, metyylietyyliketöni, metyyli-isopropyyliketoni ja metyyli-isobutyyliketoni, nitriilien kuten esimerkiksi asetonitriili ja propioninitriili, estereiden kuten esimerkiksi etyyliasetaatti ja 35 amyyliasetaatti, happoamidien kuten esimerkiksi dimetyy- 7 84726 liformamidi ja dimetyyliasetamidi, sulfonien ja sulfoksi-dien kuten esimerkiksi dimetyylisulfoksidi ja sulfolaani, ja emästen kuten esimerkiksi pyridiini, ja mahdollisesti katalysaattorin tai happoakseptorin läsnäollessa. Esimerk-5 kejä näistä ovat tertiääriset amiinit kuten trietyyliamii-ni, di-isopropyyliamiini, N-metyylimorfoliini, 4-dimetyy-liaminopyridiini tai pyridiini.

Edellä mainituilla menetelmillä valmistetut keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan eristää reaktioseoksesta 10 tavallisin menetelmin, esimerkiksi tislaamalla käytetty liuotin pois normaalissa tai alennetussa paineessa, seostamalla vedellä tai uuttamalla.

Parantunut puhtausaste voidaan saavuttaa tavallisesti käyttämällä pylväskromatografista puhdistusta sekä 15 jakotislauksen tai kiteytyksen avulla.

Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat tavallisesti vä-• rittömiä ja hajuttomia kiteitä, jotka liukenevat vähän veteen ja alifaattisiin hiilivetyihin kuten petrolieette-riin, heksaaniin, pentaaniin ja sykloheksaaniin, liukene-20 vat hyvin halogenoituihin hiilivetyihin kuten kloroformiin, metyleenikloridiin ja hiilitetrakloridiin, aromaattisiin hiilivetyihin kuten bentseeniin, tolueeniin ja ksy-leeniin, eettereihin kuten dietyylieetteriin, tetrahydro-furaaniin ja dioksaaniin, karboksyylihapponitriileihin • 25 kuten asetonitriiliin, alkoholeihin kuten metanoliin ja etanoliin, karboksyylihappoamideihin kuten dimetyyliform-amidiin ja sulfoksideihin kuten dimetyylisulfoksidiin.

Sulfonihappokloridit, joilla on yleinen kaava III, ovat uusia ja niitä voidaan valmistaa kirjallisuudessa . 30 kuvatuilla tai tunnetuilla menetelmillä saatavista 2-bent-syylitio-6,7-dihydro-[l,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-sin-7-oneista, joilla on yleinen kaava XV, 8 84726

X

N- 5 jossa ryhmällä R7, R, ja X on edellä annetut merkitykset, antamalla niiden reagoida kloorin kanssa vedessä tai vesi /etikkahapposeoksessa .

Amiineja, joilla on yleinen kaava II, isosyanaat-10 teja tai isotiosyanaatteja, joilla on yleinen kaava V, ja ortoestereitä, joilla on yleinen kaava VII, on saatavissa osittain kaupallisesti tai niitä voidaan valmistaa tunnetuilla tai kirjallisuudessa kuvatuilla menetelmillä.

Keksinnön mukaiset vaikuttavat aineet vaikuttavat 15 kasvien kasvuun ja niitä voidaan sen vuoksi käyttää kasvua säätelevinä aineina ja erityisesti rikkaruohontorjun-ta-aineina. Yllättävästi keksinnön mukaisilla yhdisteillä on laaja vaikutus yksisirkkaisiin ja kaksisirkkaisiin rikkaruohoihin, ja viljelykasvit puolestaan sietävät niitä 20 hyvin. Se, että vaikuttavatko keksinnön mukaiset yhdisteet totaalisina vai selektiivisinä herbisideinä, riippuu oleellisesti käytettävästä määrästä mutta myös käyttötavasta ja käyttöajankohdasta.

Käyttö voi tapahtua ennen kylvöä, ennen orastusta ; 25 tai orastuksen jälkeen.

Keksinnön mukaisia vaikuttavia aineita voidaan käyttää esimerkiksi seuraaviin kasvisukuihin:

Kaksisirkkaiset rikkaruohosuvut Polygonum, Sinap-sis, Atriplex, Stellaria, Galium, Viola, Cirsium, Amaran- 30 thus, Ipomoea, Xanthium, Abutilon, Chenopodium, Cassia,

Convolvus, Mentha, Veronica, Matricaria, Solanum, Lamium, Thlaspi, Capsella, Datura, Galinsoga, Mercurialis, Rhapha-nus, Vicia, Portulaca, Physalis, Sida, Anoda, Euphorbia, Myosotis, Centaurea, Brassica, Chrysanthemum ja Heli-• 35 anthus.

9 84726

Yksisirkkaiset rikkaruohosuvut Echinochloa, Seta-ria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Ag-ropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, 5 Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Agrostis, Alo-pecurus, Apera, Rottboellia, Triticum ja Hordeum.

Yhdisteitä voidaan käyttää moniin maatalouden pää-viljelykasveihin kuten esimerkiksi vehnään, ohraan, riisiin ja soijaan.

10 Keksinnön mukaisten vaikuttavien aineiden käyttö ei rajoitu missään tapauksessa mainittuihin rikkaruohosukui-hin ja viljelykasveihin, vaan se ulottuu samalla tavalla muihin kasveihin.

Yhdisteet sopivat käytettäviksi rikkaruohontorjun-15 taan myös teollisuusalueilla ja radan varsilla, teillä ja alueilla, joilla ei ole puukasvullisuutta, metsä-, koristekasvi-, marja-, hedelmä- ja humalatarhoissa sekä taimi-viljelmillä.

Käytetty vaikuttavan aineen määrä voi vaihdella 20 laajalla alueella. Se riippuu oleellisesti toivotun vaikutuksen laadusta. Tavallisesti käyttömäärät ovat välillä 0,01-1 kg vaikuttavaa ainetta hehtaaria kohti maata, edullisesti välillä 0,1-0,5 kg vaikuttavaa ainetta hehtaaria kohti.

: 25 Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksin, keskinäisinä seoksina tai seoksina muiden vaikuttavien aineiden kanssa. Mahdollisesti voidaan lisätä muita kasvinsuojelu- ja tuholaisentorjunta-aineita halutun päämäärän saavuttamiseksi. Mikäli tarkoituksena on vaiku-30 tusalueen laajentaminen, voidaan lisätä myös muita herbi-sidejä. Herbisidisesti vaikuttaviksi seoksen osiksi sopivat esimerkiksi ne vaikuttavat aineet, jotka on mainittu julkaisussa Weed Abstracts, Voi 35, no 5, 1986, otsikolla "Lists of common names and abbreviations employed for cur-35 rently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts".

ίο 84726

Vaikutustehoa ja vaikutusnopeutta voidaan parantaa esimerkiksi lisäämällä vaikutusta parantavia aineita kuten orgaanisia liuottimia, kostutusaineita ja öljyjä. Tällaiset aineet saavat aikaan mahdollisesti sen, että 5 vaikuttavan aineen annostelua voidaan pienentää.

Seoksen osina voidaan lisäksi käyttää fosfolipide-jä, esimerkiksi sellaisia, jotka kuuluvat ryhmään fosfa-tidyylikoliini, hydratut fosfatidyylikoliinit, fosfati-dyylietanoliamiini, N-asyylifosfatidyylietanoliamiinit, 10 fosfatidyyli-inosiitti, fosfatidyyliseriini, lysolesitii- ni ja fosfatidyyliglyseroli.

On tarkoituksenmukaista käyttää tunnettuja vaikuttavia aineita tai niiden seoksia valmisteina kuten jauheina, sirotteina, rakeina, liuoksina, emulsioina tai sus-15 pensioina lisäämällä nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimentimia ja mahdollisesti tarttumista edistäviä, kostutus-, emulgointi- ja/tai dispergointiapuainei-ta.

Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esimer-20 kiksi alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt kuten bent-seeni, tolueeni, ksyleeni, sykloheksanoni, isoforoni, di-metyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, lisäksi mineraa-liöljyfraktiot ja kasviöljyt.

Kiinteiksi kantaja-aineiksi sopivat mineraalit, : 25 esimerkiksi bentoniitti, silikageeli, talkki, kaoliini, attapulgiitti, kalkkikivi, ja kasvikunnan tuotteet, esimerkiksi jauhot.

Pinta-aktiivisina aineina mainittakoon esimerkiksi kalsiumlignosulfonaatti, polyetyleenialkyylifenyylieette-- 30 ri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenolisulfo-nihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, ras-va-alkoholisulfaatit sekä substituoidut bentseenisulfoni-hapot ja niiden suolat.

Vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden osuus 35 erilaisissa valmisteissa voi vaihdella laajalla alueella. Aineet sisältävät esimerkiksi noin 10-90 painoprosenttia 11 84726 vaikuttavaa ainetta, noin 90-10 painoprosenttia nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti 20 painoprosenttiin asti pinta-aktiivisia aineita.

Aineen levittäminen voidaan suorittaa tavallisella 5 tavalla, esimerkiksi käytettäessä vettä kantaja-aineena ruiskuttamalla noin 100-1000 litraa hehtaarille. Aineen käyttö niin sanotuissa Low-Volume- ja Ultra-Low-Volume-menetelmissä on myös mahdollista samoin kuin käyttö niin sanottuina mikrorakeina.

10 Näiden valmisteiden valmistus voidaan suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi käyttämällä jauhatus- tai sekoitusmenetelmää. Mikäli halutaan, valmisteen erilliset komponentit voidaan sekoittaa myös vasta vähän ennen käyttöä, kuten esimerkiksi käytännössä tapah-15 tuu niin sanotussa säiliösekoitusmenetelmässä.

Erilaisten valmisteiden valmistamiseksi käytetään esimerkiksi seuraavia aineosia: A) Sirotepulveri 1) 25 paino-% vaikuttavaa ainetta, 60 paino-% kao-20 liinia, 10 paino-% piihappoa, 5 paino-% seosta, joka koostuu lignosulfonihapon kalsiumsuolasta ja N-metyyli-N-ole-yylitauriinin natriumsuolasta.

2) 40 paino-% vaikuttavaa ainetta, 25 paino-% sa-vimineraaleja, 25 paino-% piihappoa, 10 paino-% seosta, ; 25 joka koostuu lignosulfonihapon kalsiumsuolasta ja alkyy- lifenyylipolyglykolieettereistä.

B) Tahna 45 paino-% vaikuttavaa ainetta, 5 paino-% natrium-alumiinisilikaattia, 15 paino-% setyylipolyglykolieette-30 riä, jossa on 8 mol etyleenioksidia, 2 paino-% värttinä-öljyä, 10 paino-% polyetyleeniglykolia, 23 paino-% vettä.

C) Emulsiokonsentraatti 25 paino-% vaikuttavaa ainetta, 15 paino-% syklo-heksanonia, 55 paino-% ksyleeniä, 5 paino-% seosta, joka 35 koostuu dodekyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolasta ja nonyylifenyylipolyoksietyleenistä.

12 B4726

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta:

Esimerkki 1 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro-[1,2,4]triatso-5 lo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo-(N-metyyli-2,6- dikloorianilidi)

Menetelmävaihtoehdon B) mukaan 1,30 g (3,4 mmol) 5-amino-l-metyyliaminokarbonyy-li-1,2,4-triatsoli-3-sulfonihappo-( N-metyyli-2,6-dikloo-10 rianilidiä) sekoitetaan 10 mlrssa ortoetikkahappotrietyy- liesteriä 5 pisaran kanssa jääetikkaa 12 tunnin ajan lämpötilassa 120 °C. Erotetaan liukenematon jäännös suodattamalla ja haihdutetaan. Tuote kromatografoidaan silika-geelillä käyttäen heksaani/etyyliasetaatti-seosta.

15 Saanto 0,77 g (56 % teoreettisesta), sulamispiste

286-288 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 38,72; H 3,00; N 20,84; S 7,95; Cl 17,58 Saatu (%): C 38,54; H 3,10; N 20,79; S 8,01; Cl 17,59 20 Esimerkin 1 yhdisteen lähtöaineiden valmistus a) 5-amino-1 -metyy 1 iaminokarbonyy 1 i-1,2,4-triatso-li-3-sulfonihappo-(N-metyyli-2,6-dikloorianilidi) 2,0 g (6,2 mmol) 5-amino-l,2,4-triatsoli-3-sulfo-nihappo-(N-metyyli-2,6-dikloorianilidiä) suspendoidaan 30 : : : 25 ml:aan tetrahydrofuraania ja sekoitetaan 0,5 ml:n (8,5 mmol) kanssa metyyli-isosyanaattia ja 0,9 ml:n (6,5 mmol) kanssa trietyyliamiinia. Seosta sekoitetaan 3 tunnin ajan huoneen lämpötilassa ja jätetään seisomaan yön yli. Liuos haihdutetaan ja kromatografoidaan silikageelillä käyttäen 30 heksaani/etyyliasetaatti-seosta.

Saanto 1,36 g (58 % teoreettisesta), sulamispiste 220-222 °C

Alkuaineanalyysi: :· Laskettu (%): C 34,84; H 3,19; N 22,16; S 8,46; Cl 18,70 35 Saatu (%): C 34,80; H 3,64; N 21,99; S 8,13; Cl 18,33 i3 84726 b) 5-amino-l,2,4-triatsoli-3-sulfonihappo-(N-me- tyyli-2,6-dikloorianilidi) 9,80 g (22,8 mmol) l-asetyyli-5-amino-l,2,4-triat-soli-3-sulfonihappo-2,6-dikloorianllidin pyridiinisuolaa 5 liuotetaan 300 ml:aan dimetyyliformamidia ja lisätään huoneen lämpötilassa annoksittain 0,89 g (29,7 mmol) 80-% natriumhydridiä. Sen jälkeen sekoitetaan 30 min ja lisätään 1,7 ml (27,8 mmol) metyylijodidia. Seos jätetään seisomaan yli yön ja haihdutetaan. Jäännös siirretään 2 N 10 natriumhydroksidiliuokseen ja tehdään heikosti happamaksi 3 N vetykloridihapolla. Kiteet erotetaan suodattamalla, pestään vedellä ja eetterillä ja kiteytetään uudelleen asetonitriilistä.

Saanto 3,4 g (46 % teoreettisesta), sulamispiste 15 254-255 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 33,55; H 2,82; N 21,74; S 9,95; Cl 22,01 Saatu (%): C 33,35; H 3,10; N 21,63; S 10,08; Cl 22,18

Esimerkki 2 20 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro[ 1,2,4]triatsolo- [1,5-a] [1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianili-di

Esimerkki 2.1 menetelmävaihtoehdon C) mukaan 3,4 g (9,0 mmol) N-(2,6-dikloorifenyyli)-5-(1-i 25 etoksietylideeniamino)-lH-l, 2,4-triatsoli-3-sulfonamidia sekoitetaan 70 ml:ssa tetrahydrofuraania 0,66 ml:n (11,3 mmol) kanssa metyyli-isosyanaattia ja 1,3 ml:n (9,3 mmol) kanssa trietyyliamiinia 4 tuntia huoneen lämpötilassa. Kiteet erotetaan suodattamalla, pestään tetrahydrofuraa-... - 30 ni/vesiseoksella (4:1), tetrahydrof uraanilla ja eetterillä ja kuivataan vakuumissa.

Saanto 3,4 g (97 % teoreettisesta), sulamispiste 331-334 °C

Alkuaineanalyysi . 35 Laskettu (%): C 37,03; H 2,59; N 21,59; S 8,24; Cl 18,22

Saatu (%): C 37,21; H 2,60; N 21,22; S 8,54; Cl 18,35 i4 84726

Esimerkki 2.2 menetelmävaihtoehdon A) mukaan 0,88 g (5,4 mmol) 2,6-dikloorianiliiniä liuotetaan 11 ml:aan pyridiiniä ja sekoitetaan 1,67 g:n (6,0 mmol) kanssa 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro[l,2,4]triatsolo-5 [1,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappokloridia. Seosta sekoitetaan 11 tuntia lämpötilassa 50 °C ja 5 tuntia lämpötilassa 75 °C. Pyridiini poistetaan tislaamalla ja jäännös kromatografoidaan silikageelillä käyttäen heksaani/ etyyliasetaattiseosta.

10 Saanto 0,23 g (10 % teoreettisesta), sulamispiste

331-334 °C

Esimerkin 2.1 lähtöaineyhdisteiden valmistus a) N-(2,6-dikloorifenyyli)-5-(1-etoksietylideeni-amino)-1H-1,2,4-triatsoli-3-sulfoniamidi 15 6,16 g (20,0 mmol) 5-amino-lH-l,2,4-triatsoli-3- sulfonihappo-2,6-dikloorianilidiä kuumennetaan 50 ml:ssa asetonitriiliä 4,2 ml:n (23,0 mmol) kanssa ortoetikkahap-potrietyyliesteriä ja 3 pisaran kanssa jääetikkaa 5 tunnin ajan refluksoiden. Seos jäähdytetään ja haihdutetaan kui-20 viin. Jäännös kiteytetään uudelleen etyyliasetaatista.

Saanto 6,1 g (80 % teoreettisesta), sulamispiste 222-224 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 38,10; H 3,46; N 18,52; S 8,48; Cl 18,75 25 Saatu (%): C 38,09; H 3,63; N 18,64; S 8,57; Cl 18,89 Tämän menetelmän mukaisesti valmistettiin myös seu-raavat yhdisteet:

Fysikaalisia .... 30 Yhdisteen nimi_vakiolta_ N-(2,6-dikloorifenyyli)-5-(etoksimetylee- sp. 181-183 °C niamino)-lH-l,2,4-triatsoli-3-sulfonamidi N-(2,6-dikloorifenyyli)-5-(1-etoksipropy- sp. 212-216 eC lideeniamino)-1H-1,2,4-triatsoli-3-sulfon-.- 35 amidi is 84726

N-(2,6-dikloorifenyyli)-5-etoksibentsyli- sp. 213-217 °C

deeniamino)-lH-l,2,4-triatsoli-3-sulfonami- di

N-(2,6-dikloori-3-metyylifenyyli)-5- sp. 202-204 °C

5 (1-etoksietylideeniamino)-1H-1,2,4-triat- soll-3-sulfonamidi

N-(2-metyyli-6-nitrofenyyli)-5-(1-etoksi- sp. 195-197 °C

etylldeeniamino)-lH-l,2,4-triatsoli-3-sul- fonamidi

10 N-(2-kloori-5-fluorifenyyli)-5-(1-etoksi- sp. 214-215 °C

etylideeniamino)-1H-1,2,4-triatsoli-3-sul-fonamidi N-(2,6-difluorifenyyli)-5-(1-etoksietyli- sp. 187-188 °C deeniamino)-1H-1,2,4-triatsoli-3-sulfon-15 amidi

N-(2,6-dibromifenyyli)-5-(1-etoksietyli- sp. 184-187 °C

deeniamino)-1H-1,2,4-triatsoli-3-sulfon- amidi N-(2-trifluorimetyylifenyyli)-5-(1-etoksi- sp. 124-125 °C 20 etylideeniamino)-1H-1,2,4-triatsoli-3- sulfonamidi

N-fenyyli-5-(1-etoksietylideeniamino)-lH- sp. 164-166 °C

1,2,4-triatsoli-3-sulfonamidi N-(2-kloorifenyyli)-5-(1-etoksietylideeni- sp. 150-153 °C .1: 25 amino)-lH-l,2,4-triatsoli-3-sulfonamidi N-(2-metoksifenyyli)-5-(1-etoksietylidee- sp. 138-140 °C niamino)-1H-1,2,4-triatsoli-3-sulfonamidi b) 5-amino-lH-l,2,4-triatsoli-3-sulfonihappo-2,6-. ; 30 dikloorianilidi 53,6 g (0,12 mol) l-asetyyli-5-amino-l,2,4-triat-soli-3-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidin pyridiinisuolaa liuotetaan 200 ml:aan 2 N natriumhydroksidia ja sekoitetaan 10 min huoneen lämpötilassa. Jäillä jäähdyttäen pH 35 säädetään arvoon 5 käyttäen 2 N vetykloridihappoa. Kiteet erotetaan suodattamalla, pestään pienellä määrällä vettä ja eetteriä ja kuivataan vakuumissa.

ie B4726

Saanto 35,4 g (92 % teoreettisesta), sulamispiste 265-267 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 31,18; H 2,29; N 22,73; S 10,41; Cl 23,01 5 Saatu (%): C 31,38; H 2,40; N 22,37; S 10,23; Cl 22,23 c) l-asetyyli-5-amino-l,2,4-triatsoli-3-sulfoni-happo-2,6-dikloorianilidin pyridiinisuola 42,63 g (0,26 mol) 2,6-dikloorianiliinia sekoitetaan 350 ml:ssa pyridiiniä 54 g:n (0,24 mol) kanssa Ι-ΙΟ asetyyli-5-amino-l,2,4-triatsolisulfonihappokloridia ja sekoitusta jatketaan 6 tunnin ajan lämpötilassa 60 °C. Seoksen jäähdyttyä kiteet erotetaan suodattamalla, pestään pienellä määrällä pyridiiniä ja eetteriä ja kuivataan vakuumissa.

15 Saanto 53,6 g (52 % teoreettisesta), sulamispiste

213-215 °C

Alkuaineanalyysi

Laskettu (%): C 41,96; H 3,29; N 19,58; S 7,47; Cl 16,52 Saatu (%): C 41,89; H 3,33; N 19,36; S 7,46; Cl 15,97 20 d) l-asetyyli-5-amino-l,2,4-triatsoli-3-sulfoni- happokloridi 112 g (0,45 mol) l-asetyyli-5-amino-3-bentsyyli-tio-1,2,4-triatsolia suspendoidaan 1 litraan vesi/jääetik-ka-seosta (1:1). Lämpötilassa -10 °C seokseen johdetaan • : 25 klooria, niin että sisälämpötila pysyy arvossa 0 eC. Syntyneet kiteet erotetaan suodattamalla, pestään pienellä määrällä vettä ja pentaania ja kuivataan.

Saanto 74,5 g (73,5 % teoreettisesta), sulamispiste 166-168 °C

30 e) l-asetyyli-5-amino-3-bentsyylitio-l,2,4-triat- soli 30 g:aan (0,145 mol) 5-amino-3-bentsyylitio-lH- 1,2,4-triatsolia ja 25 ml:aan trietyyliamiinia 300 ml:ssa metyleenikloridia tiputetaan lämpötilassa 0 °C 12,57 g 35 (0,16 mol) asetyylikloridia 30 ml:ssa metyleenikloridia.

Sekoitusta jatketaan 30 min, sen jälkeen sekoitetaan 160 17 84726 ml 1 N natriumhydroksidia ja tuote uutetaan metyleeniklo-ridilla. Kuivauksen jälkeen kiteytetään uudelleen etyyliasetaatista .

Saanto 33 g (91 % teoreettisesta), sulamispiste 146

5 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 53,20; H 4,87; N 22,56; S 12,91 Saatu (%): C 53,51; H 5,36; N 22,81; S 12,86 f) 5-amino-3-bentsyylitio-lH-l,2,4-triatsoli 10 40,36 g (0,35 mol) 3-amino-5-merkapto-l,2,4-triat- solia sekoitetaan 450 ml:ssa etanolia 13,9 g:n (0,35 mol) kanssa kiinteää natriumhydroksidia huoneen lämpötilassa. Huoneen lämpötilassa tiputetaan 44,30 g (0,35 mol) bent-syylikloridia ja liuosta sekoitetaan yli yön. Liuoksesta 15 poistetaan suola suodattamalla, etanoli tislataan pois ja jäännös kiteytetään uudelleen etyyliasetaatista ja kuivataan.

Saanto 64,97 g (90 % teoreettisesta), sulamispiste

104 °C

20 Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 52,40; H 4,88; N 27,16; S 15,54 Saatu (%): C 52,10; H 4,84; N 27,48; S 15,11

Esimerkin 2.2 lähtöaineyhdisteiden valmistus a) 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro-[l,2,4]triat-:: 25 solo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappokloridi 3,00 g (10,4 mmol) 2-bentsyylitio-5,6-dimetyyli- 6,7-dihydro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsin-7-onia suspendoidaan 50 ml:aan vesi/etikkahapposeosta (1:1). Lämpötilassa 5-15 °C johdetaan 45 min ajan klooria ja sen : 30 jälkeen sekoitetaan 1 tunti. Syntyneet kiteet erotetaan suodattamalla, pestään pienellä määrällä vettä ja eetteriä ja kuivataan lämpötilassa 50 °C vakuumissa.

Saanto 2,22 g (80,7 % teoreettisesta), sulamispiste 206-207 °C

35 Alkuaineanalyysi: ib 84726

Laskettu (%): C 27,33? H 2,29; N 26,56; S 12,16; Cl 13,45 Saatu (%): C 27,51; H 2,69; N 26,33; S 12,13; Cl 13,30 b) 2-bentsyylitio-5,6-dimetyyli-6,7-dihydro[l,2,4]-triatsolo[l,5-a)[1,3,5]triatsln-7-oni 5 8,50 g (30,8 mmol) 3-bentsyylitio-5-(1-etoksiety- lideeniamino)-lH-l,2,4-triatsolia liuotetaan 250 ml;aan tetrahydrofuraania ja sekoitetaan 2,23 g:n (38,5 mmol) kanssa metyyli-isosyanaattia ja 3,73 g:n (36,9 mmol) kanssa trietyyliamiinia. Sekoitetaan 5 tuntia lämpötilassa 70 10 °C, poistetaan liuotin tislaamalla ja jäännös sekoitetaan eetterin kanssa. Kiteet erotetaan suodattamalla ja kiteytetään uudelleen tolueenista.

Saanto 4,40 g (49,8 % teoreettisesta), sulamispiste 127-128 °C

15 Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 54,34; H 4,56; N 24,27; S 11,16 Saatu (%): C 54,30; H 4,79; N 24,33; S 10,96 c) 3-bentsyylitio-5-(l-etoksietylideeniamino)-lH- 1.2.4- triatsoli 20 10,00 g (48,5 mmol) 5-amino-3-bentsyylitio-lH- 1.2.4- triatsolia suspendoidaan 120 ml;aan asetonitriiliä ja sekoitetaan 8,83 g:n (53,3 mmol) kanssa ortoetikkahap-potrietyyliesteriä ja 3 pisaran kanssa jääetikkaa. Kuumennetaan 6,5 tuntia refluksoiden, haihdutetaan kuiviin, : 25 siirretään kuumana heksaaniin, suodatetaan ja haihdute- : taan jälleen kuiviin.

Saanto 10,89 g (81,3 % teoreettisesta), sulamispiste 89-90 °C

Alkuaineanalyysi: 30 Laskettu (%): C 56,50; H 5,84; N 20,27; S 11,60 Saatu (%): C 56,69; H 5,37; N 20,58; S 11,92

Esimerkki 3 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro-[1,2,4]triatso-: lo[l,5-a][l,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori- 35 anilidi, trietyyliammoniumsuola i9 84 726

Menetelmävaihtoehdon C) mukaan 7,56 g (0,02 mol) N-(2,6-dikloorifenyyli)-5-(1-etoksietylideeniamino)-H-l,2,4-triatsoli-3-sulfonamidia sekoitetaan 70 mlrssa tetrahydrofuraania 1,7 ml:n (0,025 5 mol) kanssa metyyli-isotiosyanaattia ja 3,5 ml:n (0,025 mol) kanssa trietyyliamiinia ja sekoitusta jatketaan lämpötilassa 50 °C 8 tuntia. Kiteet erotetaan suodattamalla, pestään tetrahydrofuraanilla ja eetterillä ja kuivataan vakuumissa.

10 Saanto 5,4 g (53 % teoreettisesta), sulamispiste

217-218 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 42,68; H 4,97; N 19,36; S 12,66; Cl 14,00 Saatu (%): C 42,83, H 4,82; N 19,34; S 12,69; Cl 14,13 15 Esimerkki 4 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro-[1,2,4]triatso-lo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi 1,7 g (3,4 mmol) 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihyd- 20 ro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihap-po-2,6-dikloorianilidin trietyyliammoniumsuolaa suspendoi-daan 100 ml:aan vettä ja tehdään happamaksi 1 N vetyklori-dihappoliuoksella. Kiteet erotetaan suodattamalla, pestään vedellä ja eetterillä ja kuivataan vakuumissa. f 25 Saanto 1,3 g (94 % teoreettisesta), sulamispiste

301-302 °C

Alkuaineanalyysi:

Laskettu (%): C 35,56; H 2,49; N 20,74; S 15,82; Cl 17,50 Saatu (%): C 35,18; H 2,70; N 20,28; S 16,19; Cl 17,74 - 30 Esimerkkien 1-4 mukaisesti voidaan valmistaa myös seuraavat keksinnön mukaiset yhdisteet: 20 8 4 7 2 6

Esi- Fysikaalisia merkki_Yhdisteen nimi_ominaisuuksia

5 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 241-242 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- 5 atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloo- ri-3-metyylianilidi

6 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 242-244 °C

[1.2.4] triätsolo[1,5-a][1,3,5]tri- 10 atsiini-2-sulfonihappo-2-metyyli-6- nitroanilidi

7 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 274-275 °C

[1.2.4] triätsolo[1,5-a][1,3,5]tri- 15 atsiini-2-sulfonihappo-2-kloori-6- fluorianilidi

8 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 284-285 °C

[1.2.4] triätsolo[1,5-a][1,3,5]tri- 20 atsiini-2-sulfonihappo-2,6-difluo rianilidi

9 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 312-314 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- j 25 atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dibromi- anilidi

10 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 233-235 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- 30 atsiini-2-sulfonihappo-2-trifluori- metyylianilidi

11 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 231-233 eC

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- 35 atsiini-2-sulfonihappoanilidi 21 84726

12 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 200-206 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-kloorianilidi

5 13 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 198-200 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-metoksianilidi

14 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 336-338 °C

10 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-3-metyylianilidi 15 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- 15 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2-metyyli-6- nitroanilidi

16 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 304-306 °C

20 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][l,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2-kloori-6-fluorianilidi

17 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 298-300 °C

: 25 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-difluorianilidi

18 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 327-332 °C

. 30 [l,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dibromi-anilidi

19 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 268-270 eC

35 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- 22 84726 atsiini-2-sulfonihappo-2-trifluori- metyylianilidi 20 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- [1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat- 5 siini-2-sulfonihappoanilidi

21 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 202-206 °C

[1.2.4] triatsolof1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-klooriani- 10 lidi

22 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 358-359 eC

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-metoksiani- 15 lidi

23 6-etyyli-5-metyyli-7-tiokso-6,7-di- sp. 179-180 °C

hydro-[1,2,4]triatsolo[1,5-a]- [1.3.5] triatsiini-2-sulfonihappo- 20 2,6-dikloorianilidi, trietyyliammo- niumsuola

24 6-etyyli-5-metyyli-7-okso-6,7-di- sp. 185-186 °C

hydro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a]- :. 25 [1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo- 2.6- dikloorianilidi, trietyyliammo-niumsuola

25 5-metyyli-6-fenyyli-7-tiokso-6,7- sp. 233-235 eC

..... 3° dihydro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a]- [1.3.5] triatsiini-2-sulfonihappo- 2.6- dikloorianilidi, trietyyliammo-niumsuola

35 26 5-metyyli-6-fenyyli-7-okso-6,7-di- sp. 298-300 °C

hydro-[1,2,4]triatsolo[1,5-a]- 23 84726 [1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo- 2,6-dikloorianilidi 27 6-metyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- 5 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]- triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi

28 6-metyyli-7-okso-6,7-dihydro-[1,2,4]-sp. 296-300 °C

10 triatsolo[1,5-a][1,3,5]triatsiini-2- sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi 29 6-etyyli-7-tiokso-6,7-dihydro[1,2,4]-triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2- 15 sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi

30 6-etyyli-7-okso-6,7-dihydro-[1,2,4]- sp. 285-287 °C

triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi 20 31 6-fenyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi 25

32 6-fenyyli-7-okso-6,7-dihydro-[1,2,4]-sp. 262-265 °C

triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi

30 33 5-etyyli-6-metyyli-7-tiokso-6,7-di- sp. 260-262 °C

hydro[1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]-triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloo-rianilidi, trietyyliammoniumsuola

35 34 5-etyyli-6-metyyli-7-okso-6,7-dihyd- sp. 289-291 °C

ro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]- 24 84726 triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloo-rianilidi, trietyyliammoniumsuola

35 5,6-dietyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 185-187 °C

5 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi, trietyyliammoniumsuola

36 5,6-dietyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 277-280 °C

10 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi, trietyyliammoniumsuola

37 5-etyyli-6-fenyyli-7-tiokso-6,7-di- sp. 219-221 °C

15 hydro[1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]- triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-di-kloorianilidi, trietyyliammoniumsuola

38 5-etyyli-6-fenyyli-7-okso-6,7-dihyd- sp. 291-293 °C

20 ro-[1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi, trietyyliammoniumsuola

39 6-metyyli-5-fenyyli-7-tiokso-6,7-di- sp. 270-272 °C

: 25 hydro[l,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]- triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloo-rianilidi, hydraatti

40 6-metyyli-5-fenyyli-7-okso-6,7-dihyd-sp. 201-203 °C

30 ro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi, trietyyliammoniumsuola 41 6-metyyli-5-fenyyli-7-tiokso-6,7-di- 35 hydro-[1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi 25 84726

42 6-etyyli-5-fenyyli-7-okso-6,7-dihyd- sp. 209-212 °C

ro-[1,2,4]triatsolof1,5-a][1,3,5]-triatsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloo- 5 rianilidi, trietyyliammoniumsuola 43 5,6-difenyyli-7-tiokso-6,7-dihydro[1,2,4]-triatsolo[l,5-a][1,3,5]triatsiini-2-sulfo-nihappo-2,6-dikloorianilidi 10

44 5,6-difenyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 225-227 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi, trietyyliammoniumsuola 15

45 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 286-288 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]-triatsiini-2-sulfonihappo-(N-etyyli- 2.6- dikloorianilidi) 20

46 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 296-298 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-(N-metyyli- 2.6- dikloorianilidi) 25

47 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 298-300 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3, 5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi, trietyyliammoniumsuola 30 48 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- [1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi, natriumsuola 35 26 84726

49 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 208-210 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-3-metyylilidi, trietyyliammoniumsuola

5 50 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 173-175 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-kloori-6-fluo-rianilidi, trietyyliammoniumsuola

10 51 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 188-190 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-difluoriani-lidi, trietyyliammoniumsuola

15 52 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 301-305 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-dibromiani-lidi, trietyyliammoniumsuola

20 53 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 193-195 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-metyyli-6-nitroanilidi, trietyyliammoniumsuola

25 54 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 209-211 eC

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-trifluorime-tyylianilidi, trietyyliammoniumsuola

____30 55 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 298-300 °C

[1.2.4] triatsolofl,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori-anilidi, trietyyliammoniumsuola

35 56 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 306-309 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat- 27 84726 siini-2-sulfonihappo-2,6-dikloori- 3-metyylianilidi, trietyyliammonium-suola

57 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 301-303 °C

5 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2-kloori-6-fluo-rianilidi, trietyyliammoniumsuola

58 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 300-302 eC

10 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2,6-difluoriani-lidi, trietyyliammoniumsuola

59 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 213-218 °C

15 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2-jodianilidi

60 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 250-252 °C

[1.2.4] triatsolofl,5-a][1,3,5]triat- 20 siini-2-sulfonihappo-2-kloori-6-me- tyylianilidi, trietyyliammoniumsuola

61 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 188-190 eC

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- 25 atsiini-2-sulfonihappo-2-bromianilidi

62 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 266-267 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-kloori-6- 30 metyylianilidi

63 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 240-242 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-kloori-6- 35 metyylianilidi, trietyyliammoniumsuo la 28 8 4 7 2 6

64 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 246-248 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-kloori-6-etyylianilidi 5

65 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 163-165 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-etoksikar-bonyylianilidi 10

66 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 140-141 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-metyylitio-anilidi, hydraatti 15

67 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 168-170 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-etoksikar-bonyyli-6-metyylianilidi 20

68 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 281-283 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2,3-dimetyy-li-6-nitroanilidi, hydraatti 25

69 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 212-213 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-metoksikar-bonyyli-6-metyylianilidi 30

70 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 183-187 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-bromianilidi

35 71 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 244-246 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat- 29 84726 siini-2-sulfonihappo-2-metoksikarbo- nyylianilidi

72 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 233-236 °C

5 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2-etoksikarbo- nyylianilidi

73 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 244-246 °C

10 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2-isopropoksi- karbonyylianilidi

74 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 275-277 °C

15 [l,2,4]triatsolo[l,5-a][l,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2-kloori-6- etyylianilidi

75 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 225-227 °C

20 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2-asetyyli- anilidi

76 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 284-285 eC

25 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2-isopropyyli- 6-metyylianilidi

77 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 257-258 °C

30 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2-metoksikarbo- nyyli-6-metyylianilidi

78 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 253-254 °C

35 [1,2,4]triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-N-metyyliamino- 30 84726 karbonyy1i-2-i sopropyy1i-6-metyy1i-anilidi

79 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 229-231 °C

5 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappo-2-fluoriani-lidi

80 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 234-235 eC

10 [1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat- siini-2-sulfonihappo-2-bromi-4-fluo-rianilidi, hydraatti

81 5-metyyli-7-okso-6,7-dihydro-[1,2,4]-sp. 298-300 eC

15 triatsolo[1,5-a][1,3,5]triatsiini-2- sulfonihappo-2,6-dikloorianilidi

82 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 192-194 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][l,3,5]tri- 20 atsiini-2-sulfonihappo-2-jodianilidi

83 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 269-271 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-isopropyyli- : 25 6-metyylianilidi

84 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 271-273 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-bromi-6- 30 kloori-4-fluorianilidi

85 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 229-231 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-bromi-6- 35 metoksianilidi 31 84726

86 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 263-265 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2,6-dimetyyli-anilidi, hydraatti 5

87 5,6 dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 240 242 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo(kinolin-8-yyli-amidi) 10

88 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 283-285 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-4-bromi-2,6-dikloorianilidi, hydraatti 15

89 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 137-139 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo(kinolin-8-yyliamidi), hydraatti 20

90 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 222-224 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-metoksikar-bonyyli-3,6-dimetyylianilidi : 25

91 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 194-195 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-metoksikarbo-nyyli-5,6-dimetyylianilidi .: 30

92 5,6-dimetyyli-7-tiokso-6,7-dihydro- sp. 304-305 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a] [l,3,5]tri-atsiini-2-sulfonihappo-2-bromi-6-kloorianilidi 35 32 84726

93 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 225-227 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-metoksikarbo-nyyli-3,6-dimetyylianilidi 5

94 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 216-218 °C

[1.2.4] triatsolo[l,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-metoksikarbo-nyyli-5,6-dimetyylianilidi 10

95 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 321-322 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-bromi-6-kloo-rianilidi 15

96 5,6-dimetyyli-7-okso-6,7-dihydro- sp. 195-197 °C

[1.2.4] triatsolo[1,5-a][1,3,5]triat-siini-2-sulfonihappo-2-etoksikarbo-nyyli-6-metyylianilidi 20

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttömahdollisuuksia.

Esimerkki A

Kasvihuoneessa ruiskutettiin taulukossa esitettyjä 25 yhdisteitä määrä, joka vastaa 1,0 kg vaikuttavaa ainetta hehtaarille, suspendoituna 500 l:aan vettä hehtaaria kohti koekasvilajeille, jotka olivat suvuista Helianthus ja Chrysanthemum, käyttämällä levitysmenetelmiä ennen ja jälkeen orastuksen.

30 Rikkaruohojen vaurioituminen arvioitiin käyttäen arviointiasteikkoa 0-4 kolme viikkoa käsittelyn jälkeen, jolloin numerot tarkoittavat: 0 = ei vaikutusta, 1 * kohtalainen kasvun esto, 2 = voimakas kasvun esto 3 * täydellinen kasvun esto, 4 = täydellinen tuhoutuminen.

- - 35 Ilmeni, että keksinnön mukaiset yhdisteet esimer keistä 1-14, 16-19, 21-26, 28, 30, 32-40, 42, 44-47 ja 49- 33 8 4 7 2 6 96 saivat tässä kokeessa aikaan 100-% tuhoutumisen (=4) sekä käytettäessä koekasvilajien käsittelyä ennen orastusta että orastuksen jälkeen.

Esimerkki B

5 Yksi- ja kaksisirkkaisten rikkaruohojen sekä vil jelykasveista vehnän (Triticum aestivum), ohran (Hordeum distichum) ja riisin (Oryza sativa) siemeniä laitettiin ruukkuihin, joissa oli humuspitoista hiekkamaata, ja peitettiin seoksella. Esitettyjä keksinnön mukaisia yhdistei-10 tä levitettiin maan pinnalle ennen taimien orastamista määrä, joka vastaa 0,1 kg vaikuttavaa ainetta hehtaaria kohti, suspendoituna veteen, jota käytettiin 500 litraa hehtaaria kohti.

Käsittelyn jälkeen koeruukut laitettiin kasvihuo-15 neeseen ja koekasveja kasvatettiin hyvissä kasvuolosuhteissa. Neljän viikon kuluttua käsittelystä arvioitiin kasvien vauriot. Vertailu suoritettiin käsittelemättömiin kasveihin.

Kuten taulukosta voidaan havaita, kaikki rikkaruo-20 hot tuhoutuivat viljelykasvien vahingoittumatta.

Selityksiä seuraavaan taulukkoon: 0 = ei vaikutusta, 4 = kasvien tuhoutuminen, Tr = Triticum aestivum, Ho = — Hordeum distichum, Or = Oryza sativa, Se = Setaria sp..

He = Helianthus sp., St = Stellaria sp., Ab « Abutilon 25 sp., Vi = Viola sp., Br = Brassica sp., So * Solanum sp., Ma = Matricaria sp., Cy = Cyperus sp., Ec = Echlnochloa sp.

Keks.muk.

30 yhdiste Tr Ho Or Se He St Ab Vi Br So Ma Cv Ec Esim. 30004444444434 Esim. 40004444444434 Vertailu 0000000000000 : 35 34 84726

Esimerkki C

Yksi- ja kaksisirkkaisten rikkaruohojen sekä viljelykasveista vehnän (Triticum aestivum), ohran (Hordeum distichum) ja riisin (Oryza sativa) siemeniä laitettiin 5 ruukkuihin, joissa oli humuspitoista hiekkamaata, ja pei tettiin maalla. Esitettyjä keksinnön mukaisia yhdisteitä levitettiin maan pinnalle ennen taimien orastamista määrä, joka vastaa 0,1 kg vaikuttavaa ainetta hehtaaria kohti, suspendoituna veteen, jota käytettiin 500 litraa heh-10 taaria kohti.

Käsittelyn jälkeen koeruukut laitettiin kasvihuo neeseen ja koekasveja kasvatettiin hyvissä kasvuolosuhteissa. Kahden viikon kuluttua käsittelystä arvioitiin kasvien vauriot. Vertailu suoritettiin käsittelemättömiin 15 kasveihin nähden.

Kuten taulukosta voidaan havaita, kaikki rikkaruohot tuhoutuivat viljelykasvien vahingoittumatta.

Selityksiä seuraavaan taulukkoon: 0 * ei vaikutusta, 4 « kasvien tuhoutuminen, Tr = Triticum aestivum, Ho = 20 Hordeum distichum, Or = Oryza sativa. Se = Setaria sp.,

He = Helianthus sp., St = Stellaria sp., Ab = Abutilon sp., Vi * Viola sp., Br = Brasslca sp., So = Solanum sp., Ma * Matricaria sp., Cy = Cyperus sp., Ec = Echinochloa sp.

25

Keks.muk.

yhdiste Tr Ho Or Se He St Ab Vi Br So Ma Cv Ec Esim. 30004444444434 Vertailu 0000000000000 30

Esimerkki D

Kasvihuoneessa käytettiin taulukossa mainittuja yhdisteitä samat määrät kuin edellä on esitetty. Tämän lisäksi vaikuttavat aineet laitettiin astioihin, joissa 35 oli 1500 ml vettä. Koekasveina käytettiin lajeja Echinochloa crusgalli, Fimbristylis miliacea, Paspalum distichum ja Cyperus difformis 2-5-lehtisinä.

35 84726

Selityksiä seuraavaan taulukkoon: 0 = ei vaurioitumista, 1 = vähän vaurioita, 2 = jonkin verran vaurioita, 3 = suuret vauriot, 4 = kokonaan tuhoutunut, Ec -Echinochloa crus-galli, Fi = Fimbritylis miliacea, Pa * 5 Paspalum distichum, Cy = Cyperus difformis

Keksinnön muk. Veden käyttö yhdisteet _ ppm_Ec_Fi_Pa_Cv

Esimerkki 2 30 4444 10 Esimerkki 3 30 4444

Kuten taulukosta havaitaan, keksinnön mukaiset yhdisteet vaikuttavat voimakkaasti riisin tärkeisiin rikkaruohoihin.

15

Claims

36 84726 1. 6,7-dihydro-[1,2,4]triatsolo[1,5-a][1,3,5]tri- atsiini-2-sulfonihappoamideja, tunnetut siitä, 5 että niillä on yleinen kaava I, X n-

10 Ar-N-S ^ • Il R6 o 8 jossa Ar on fenyyliryhmä tai kinolin-8-yyliryhmä, jolla on 15 yleinen kaava R4 ^n. JL tai oö r2 R1 on vety-, fluori-, kloori-, bromi- tai jodiatomi, (C1-C3 )-alkyyliryhmä, metoksiryhmä, metyylitioryhmä, ase-25 tyyliryhmä tai (C^CjJ-alkoksikarbonyyliryhmä, R2 on vetyatomi tai metyyliryhmä, R3 on vety-, fluori- tai bromiatomi, R4 on vetyatomi tai metyyliryhmä, R5 on vety-, fluori-, kloori- tai bromiatomi, (C^-CjJ-alkyy-30 liryhmä, metoksiryhmä tai nitroryhmä, R6 on vetyatomi, (C^-Cji-alkyyliryhmä, metyyliaminokar-bonyyliryhmä, natriumatomi tai trietyyliammoniumryhmä, R7 on vetyatomi, (C1-C2)-alkyyliryhmä tai fenyyliryhmä, R8 on vetyatomi, (Cj-Cj)-alkyyliryhmä tai fenyyliryhmä ja 35 X on happiatomi tai rikkiatomi.
2. Förfarande för framställnlng av 6,7-dihydro-5 [1,2,4]triazolo[l,5-a][1,3,5]triazin-2-sulfonsyraamlder med den allmänna formeln I X

10 N- Ar-N-S (I) R6 O 8 15 väri grupperna Ar, Rx, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Re och X bety-der samma som ovan, kännetecknat därav, att A) aminer med den allmänna formeln II

20 Ar-NH-R6 (II) väri gruppen Ar betyder samma som ovan och R6 är en väteatom eller en (Ca-C2)-alkylgrupp, bringas att reagera med en sulfonsyraklorid med den allmänna formeln III 25 cJAAA. " rq väri grupperna R7, Re och X betyder samma som ovan, i ett 35 lämpligt lösningsmedel i närvaro av en syraacceptor, eller B) en förening med den allmänna formeln IV 42 84726 N-w' ?, [I J (IV) Ar-N—S 5 r6 o väri gruppen Ar betyder samma som ovan och R6 är en väte-10 atom eller en (C^-02 )-alkylgrupp, bringas att reagera med ett isocyanat eller isotiocyanat med den allmänna formeln V R7-NCX (V) 15 väri grupperna R7 och X betyder samma som ovan, i ett lämp-ligt lösningsmedel eventuellt 1 närvaro av en syraacceptor eller en katalysator, och de bildade föreningarna med den allmänna formeln VI 20 X JL N-NH-R_

25. I I Ar-N—S (VI) ' » nNH_ R6 0 2 30 väri grupperna Ar, R7 och X betyder samma som ovan och R6 är en väteatom eller en (C1-C2)-alkylgrupp, bringas att reagera med en ortoester med den allmänna formeln VII Re-C(OR9)3 (VII) väri gruppen R8 betyder samma som ovan och R, är en (Ci-Cj)- 35 43 8 4 7 2 6 alkylgrupp, i ett lämpligt lösningsmedel, som ocksä själv kan vara en ortoester, eller C) en förening med den allmänna formeln IV 5 n——H o J| I Ar-N— (IV) I M NH2 r6 o 10 väri gruppen Ar betyder samma som ovan och R6 är en väte-atom eller en (C^-Cj)-alkylgrupp, bringas att reagera med en ortoester med den allmänna formeln VII 15 R8-C(OR9)3 (VII) väri gruppen R8 betyder samma som ovan och R9 är en (C^-Cg)-alkylgrupp, i ett lämpligt lösningsmedel, som ocksä själv 20 kan vara en ortoester, varvid föreningar med den allmänna formeln VIII erhälls ^ H

25 N-- ° J| J or9 Ar-N— S fcfl / (VIII) I II W ^ N. *8 30 väri grupperna Ar och Re betyder samma som ovan, R6 är en väteatom eller en (Ci-Cj)-alkylgrupp och R9 är en ((^-Οβ)-alkylgrupp, och sedan bringas föreningarna med den allmän-35 na formeln VIII att regera med ett isocyanat eller isotio-cyanat med den allmänna formeln V 44 84726 R,-NCX (V) väri grupperna R7 och X betyder samma som ovan, i ett lämp-ligt lösningsmedel eventuellt i närvaro av en syraacceptor 5 eller en katalysator.

2. Menetelmä 6,7-dihydro-[1,2,4]triatsolo[l,5-a]- [1,3,5]triatsiini-2-sulfonihappoamidien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava I 37 84726 N-N* ^vN^R7 Är.N_!AAAR R6 0 10 jossa ryhmillä Ar, Rx, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 ja X on edellä annetut merkitykset, tunnettu siitä, että A) amiinit, joilla on yleinen kaava II,

15 Ar-NH-R6 (II) jossa ryhmällä Ar on edellä annettu merkitys ja R6 on vety-atomi tai (C^Cj )-alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan sul-fonihappokloridin kanssa, jolla on yleinen kaava III 20 Jk.''7 «-ΐΛΛΛ R« 25 0 8 jossa ryhmillä R7, Re ja X on edellä annetut merkitykset, sopivassa liuottimessa happoakseptorin läsnäollessa, tai B) yhdiste, jolla on yleinen kaava IV, 30 N- ° (I J <IV> Ar-N—S V II 2

35 R6 0 38 84726 jossa ryhmällä Ar on edellä annettu merkitys ja R6 on vety-atomi tai (C1-C2) -alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan isosyanaatin tai isotiosyanaatin kanssa, jolla on yleinen kaava V, 5 R7-NCX (V) jossa ryhmillä R7 ja X on edellä annetut merkitykset, sopivassa liuottimessa mahdollisesti happoakseptorin tai kata-10 lysaattorin läsnäollessa, ja syntyneet yhdisteet, joilla on yleinen kaava VI, X N-NH-R- 15 o | Ar-N—S (VI) • NNH» R6 O 2 jossa ryhmillä Ar, R7 ja X on edellä annetut merkitykset ja 20 R6 on vetyatomi tai (C^-Cj)-alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan ortoesterin kanssa, jolla on yleinen kaava VII, R8-C(0R9)3 (VII) 25 jossa ryhmällä R8 on edellä annettu merkitys ja R9 on (C1-C6)-alkyyliryhmä, sopivassa liuottimessa, joka voi olla myös ortoesteri itse, tai C) yhdiste, jolla on yleinen kaava IV,

30. H N- Är.N_lAN^kHH <iv> • n 2 r6 0 35 jossa ryhmällä Ar on edellä annettu merkitys ja Rt on vety- 39 84726 atomi tai (C1-C2)-alkyyliryhmä, saatetaan reagoimaan or-toesterin kanssa, jolla on yleinen kaava VII, R8-C(OR9)3 (VII) 5 jossa ryhmällä R8 on edellä annettu merkitys, ja R9 on (C1-C6)-alkyyliryhmä, sopivassa liuottimessa, joka voi olla myös ortoesteri itse, jolloin saadaan yhdisteitä, joilla on yleinen kaava VIII 10 η ^ h « Jl J 0R9 Ar-N—(VIII)

15. N jossa ryhmillä Ar ja Ra on edellä annetut merkitykset, R6 on vetyatomi tai (C1-C2)-alkyyliryhmä ja R9 on (Ci-CgJ-al-kyyliryhmä, ja sitten yleisen kaavan VIII mukaiset yhdis-20 teet saatetaan reagoimaan isosyanaatin tai isotiosyanaatin kanssa, jolla on yleinen kaava V R7-ncx (V) 25 jossa ryhmillä R7 ja X on edellä annetut merkitykset, sopivassa liuottimessa mahdollisesti happoakseptorin tai katalysaattorin läsnäollessa.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten yhdisteiden käyttö yksisirkkaisten ja kaksisirkkaisten rikkaruohojen 30 torjuntaan maatalouden pääviljelyskasveilla. 40 84726 1. 6,7-dihydro-[1,2,4]triazolo[1,5-a][1,3,5]tria- zin-2-sulfonsyraamider, kännetecknade därav, 5 att de har den allmänna formeln I X N-N-^N^1*7

10 Ar.N_I 111 I If *6 0 15 väri Ar är en fenylgrupp eller en kinolin-8-ylgrupp med den allmänna formeln R Rc I R4 5

20 R3 ~v v~ eller \ j) R2 R1 : 25 Rj är en väte-, fluor-, klor-, brom- eller jodatom, en (C1-C3)-alkylgrupp, metoxigrupp, metyltiogrupp, acetyl-grupp eller en (C1-C3)-alkoxikarbonylgrupp, R2 är en väteatorn eller en metylgrupp, R3 är en väte-, fluor- eller bromatom,

30 R4 är en väteatom eller en metylgrupp, Rs är en väte-, fluor-, klor- eller bromatom, en (Cj-Cj)-alkylgrupp, metoxigrupp eller en nitrogrupp, Rj är en väteatom, en (Cx-C2)-alkylgrupp, metylaminokar-bonylgrupp, en natriumatom eller en trietylammoniumgrupp,

35 R7 är en väteatom, en (C1-C2)-alkylgrupp eller en fenylgrupp, 4i 84726 R8 är en väteatom, en (C^-Cj )-alkylgrupp eller en fenylgrupp och X är en syreatom eller en svavelatom.
3. Användning av föreningar enligt patentkravet 1 för bekämpning av enhjärtblads- och tvähjärtbladsogräs pä huvudsakliga odlingsväxter inom jordbruket.