FI84614B - Hartskompositioner, som innehaoller addukter av epoxihartser och aminosubstituerade aromatiska sulfonsyraamider. - Google Patents

Description

Hartsikoostumuksia, jotka sisältävät epoksihartsien ja aminosubstituoitujen aromaattisten sulfonihappoamidien additiotuotteita 1 84614 5 Tämä keksintö koskee latentteja, itsekovettuvia epoksihartsikoostumuksia.

Pettigrew esittää US-patentissa 3 277 959 amiini-substituoitujen aromaattisten sulfonihappoamidien olevan sopivia kovetusaineita epoksihartseille. Godfrey ja 10 Schulze kuvaavat US-patentissa 3 591 556 epoksihartsien kovetuksen sulfonamidien ja polyoksialkyleenipolyamiinien yhdistelmällä. Stoy ja Roth esittävät US-patentissa 3 899 546 yhdistelmiä, jotka käsittävät (A) aldehydin ja amiinisubstituoidun aromaattisen sulfonihappoamidin se-15 kapolymeerin, (B) epoksihartsin ja (C) kovettimen.

Aiemmin mainituissa patenteissa käytettyjen sulfonamidien heikon liukoisuuden vuoksi päällystysformulaa-tiot ja sen vastaavat, jotka vaativat korkeaa kiintoaine-pitoisuutta ja suhteellisen alhaisia levitysviskositeet-20 tejä alhaisissa lämpötiloissa, eivät ole käytännöllisiä. Tämä keksintö koskee menetelmää tällaisten sulfonamidien käyttämiseksi kovettimina saattamalla sulfonamidi reagoimaan etukäteen, kovettamatta kuumassa, epoksihartsin kanssa, jolloin muodostuu latentti, itsekovettuva epoksi-25 hartsi, jota voidaan käyttää sovellutuksissa, joissa kiinteiden aineiden pitoisuus on suuri, ja jonka viskositeetit ovat sopivia alhaisissa lämpötiloissa. Kovettuminen saavutetaan kuitenkin suhteellisen korkeassa lämpötilassa.

30 Keksinnön kohteena on hartsikoostumus, joka sisäl tää amiinisubstituoituja aromaattisia sulfonihappoamideja epoksihartseissa. Koostumukselle on tunnusomaista, että se on valmistettu kuumentamalla vähintään yhtä epoksi-hartsia (A), joka sisältää keskimäärin enemmän kuin yhden 35 1,2-epoksiryhmän molekyyliä kohden, ja vähintään yhtä 2 84614 amiinisubstituoitua aromaattista sulfonihappoamidia (B) enintään 130°C:n lämpötilassa, joka on riittävä aiheuttamaan pääasiallisesti reaktion epoksiryhmien ja primaaristen aromaattisten amiiniryhmien välillä, mutta ei ole 5 riittävä aiheuttamaan merkittävää reaktiota epoksiryhmien ja sulfonamidiryhmien välillä, riittävän pitkän ajan aromaattisten amiiniryhmien ja epoksiryhmien välisen reaktion saattamiseksi loppuun, ja että komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaiset määrät, että saadaan 0,2 - 20 10 1,2-epoksiryhmää kutakin primaarista amiiniryhmää kohden.

Edullisimmin lämpötila ei ole yli 120°C. Edullisesti komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaisia määriä, että saadaan 0,3 - 20 1,2-epoksiryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohti. Joissakin tapauksissa 15 voi olla välttämätöntä mennä korkeampiin lämpötiloihin homogeenisen reaktioseoksen saamiseksi.

Jos halutaan hartsikoostumus, jossa on ylimäärin epoksiryhmiä suhteessa amiinin vetyatomeihin, komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaisia määriä, että saadaan 20 yli 4:stä 20:een, edullisesti 6:sta alle 20:een, edullisimmin 8-16 1,2-epoksiryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohti.

Ylimääräiset epoksiryhmät amiinin vetyatomien suhteen lasketaan kaavalla: 25 epoksiryhmien ylimäärä = ( epoksihartsin paino ] _ / amiinikovettimen paino \ \ epoksihartsin EEW J \ amiinikovettimen amiini- ) ^ viedyn ekvivalenttipaino/ 30

Keksintö koskee myös artikkelia, joka saadaan saattamalla seos, joka käsittää koostumuksen, jossa on ylimäärin epoksiryhmiä, ja kovettavan määrän ainakin yhtä kovetusainetta, joka valitaan karboksyylihapoista, kar-35 boksyylihappoanhydrideistä ja Lewis-hapoista, olosuhtei siin, jotka riittävät koostumuksen kovettamiseen.

3 84614

Olosuhteet, jotka riittävät koostumuksen kovetta-miseen, käsittävät keksinnön mukaisen koostumuksen saattamisen vähintään 150°C, edullisesti 150-250°C, edullisimmin 175-225°C lämpötilaan riittäväksi ajaksi sen ko-5 vettamiseksi täydellisesti.

Jos halutaan latentti, itsekovettuva epoksihartsi, komponentteja (A) ja (B) käytetään määriä, joilla saadaan 2,5-6, edullisesti 3-5 1,2-epoksiryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohti.

10 Jos halutaan hartsikoostumus, jossa on ylimäärin amiinivetyätomeja epoksiryhmiin nähden, komponentteja (A) ja (B) käytetään määriä, joilla saadaan 0,2:sta alle 4:ään, edullisesti 0,3 - 1,9 tai 2,1 - 3,5 1,2-epoksiryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohti.

15 Ylimääräiset amiinivetyatomit epoksiryhmiin nähden lasketaan kaavasta: ylimääräiset amiinivetyatomit =

j amiinikovettimen paino/ epoksihartsin paino \ 20 l amiinikovettimen amiini-j \ epoksihartsin EEW J

\yedyn ekvivalenttipaino J '

Termi primaarinen aromaattinen amiiniryhmä tarkoittaa -NH2 - ryhmää kiinnittyneenä aromaattiseen ren-25 kaaseen.

Sopiviin epoksihartseihin, joita voidaan käyttää, kuuluvat esimerkiksi sellaisten yhdisteiden, joissa on keskimäärin yli yksi alifaattinen tai aromaattinen hyd-roksyyliryhmä molekyyliä kohti, glysidyylieetterit, tai 30 sellaisten yhdisteiden, joissa on keskimäärin yli yksi karboksyylihapporyhmä molekyyliä kohti, glysidyyliesterit tai niiden ekvivalentit.

Erityisen sopiviin epoksihartseihin kuuluvat glysidyylieetterit, joilla on kaavat: 35 4 84614 f\l

K

O I - -Pä

ra I

53 ™ _u 53

O I U

vV“ . <4 X

« -5 I 3 ά , °i;“ ψ ΓΤ ® I γ-

Χο ÄG

τ' 1=- Ay «-U--O' * o Τ' i - Φ T - .

H S * V, H η-ΰ-« (r>K δ _ s

f 1- Y

- - x J3

< X

Φ" J» °cv - vo / $ -; o-» 0—s 5

53 «m ~ V

_ r) »ti m ffi W -Q5 o i - u H V > Vi ! —^ -03 · h Λ ^ h ™ x H I O _ *·*υ -03 m i

oj I (ti O l (Ö V I X

| !_^s* I = a °~@r'' li 5 84614 joissa kukin A on riippumattomasti kahdenarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 10 hiiliatomia, -0-, -S-, -S-S-, 0 0 0 0

Il II II II

5 -S-, -S- -C- tai -0-C-0; kukin A'on riippumat-

H

O tomasti kahdenarvoinen hiilivetyryhmä, jossa 1-10 hiiliatomia; R on vety tai hiilivetyryhmä, jossa on 1-10 hiiliato-10 mia; kukin R' on riippumattomasti vety tai hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia; kukin X on riippumattomasti vety, tai yhdenarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1-10 hiiliatomia, tai halogeeni; m:n keskimääräinen arvo on 0-4, edullisesti 0 - 2; n:n arvo on 0 tai 1; n:n 15 arvo on 1,01 - 7, edullisesti 1,01 - 4; n'':n arvo on 1 -4; x:n arvo on 1 - 3 ja x':n arvo on 1 - 3.

Valmistettaessa latentteja itsekovettuvia epoksi-hartseja tai hartsikoostumuksia, jossa on ylimäärin ami-diryhmiä, kun epoksihartsissa on keskimäärin yli kaksi 20 epoksiryhmää molekyyliä kohti, se on sekoitettava epoksi-hartsiin, jossa on keskimäärin enintään 2 epoksiryhmää molekyyliä kohti, sellaisissa määrissä, että vähintään 25, edullisesti 50 - 75 prosenttia epoksiryhmistä on johdettu epoksihartseista, joissa on keskimäärin enintään 25 kaksi epoksiryhmää molekyyliä kohti.

Sopiviin amiinisubstituoituihin aromaattisiin sul-fonihappoamideihin, joita voidaan käyttää tässä, kuuluvat esimerkiksi sellaiset, joilla on kaava V.

30 NH2 so2nh2 (X)x 35 jossa X ja x ovat samoja kuin edellä.

6 84614

Haluttaessa voidaan latenttien itsekovettuvien koostumusten kovettuminen saada aikaan kiihdyttimien ja/tai kerakatalyyttien, kuten esimerkiksi tertiääristen amiinien, imidatsolien, fosfoniumyhdisteiden, ammonium-5 yhdisteiden, sulfoniumyhdisteiden ja näiden seosten avulla.

Sopiviin tertiäärisiin amiineihin lukeutuvat esimerkiksi trietyleenidiamiini, N-metyylimorfOliini, tri-etyyliamiini, tributyyliamiini, bentsyylidimetyyliamiini, 10 tris(dimetyyliaminometyyli)fenoli, ja näiden seokset.

Sopiviin imidatsoleihin lukeutuvat esimerkiksi 2-metyyli-imidatsoli, 1-propyyli-imidatsoli ja niiden seokset.

Sopiviin fosfoniumyhdisteisiin lukeutuvat esimer-15 kiksi ne, joita on esittänyt Dante et ai. US-patentissa 3 477 990, Perry CA-patentissa 893 191 ja US-patentissa 3 948 855 ja Tyler Jr. et ai. US-patentissa 4 366 295.

Sopiviin kvaternaarisiin ammoniumyhdisteisiin lukeutuvat esimerkiksi bentsyylitrimetyyliammoniumkloridi, 20 bentsyylitrimetyyliammoniumhydroksidi, tetrabutyyliammo-niumkloridi, tetrabutyyliammoniumhydroksidi ja näiden seokset.

Haluttaessa keksinnön mukaisia hartsikoostumuksia, joissa on ylimäärin epoksiryhmiä, voidaan kovettaa minkä 25 tahansa hyvin tunnetun epoksihartsin kovetusaineen, kuten . . esimerkiksi primaaristen amiinien, sekundaaristen amii nien, tertiääristen amiinien, karboksyylihappojen, kar-boksyylihappoanhydridien ja Lewis-happojen ja näiden seosten läsnäollessa. Useimmat näistä kovettimista sekä 30 muita on kuvattu teoksessa Handbook of Epoxy Resins, Lea and Neville, McGraw-Hill, 1967.

Ne voidaan haluttaessa sekoittaa ennen kovettamista muiden komponenttien kanssa, kuten kiihdyttimien, ko-vettimien, pigmenttien, fillerien, väriaineiden, virtauk-35 sen säätöaineiden, liuottimien, kuminmuovaajien ja näiden 7 84614 kombinaatioiden kanssa. Myös lujiteaineita, kuten kuituja, filamentteja ja kudottuja kangasmattoja, joita on valmistettu erilaisista materiaaleista, kuten lasikuidusta, grafiitista, nationista ja raionista, voidaan käyt-5 tää.

Keksinnön mukaisia hartseja voidaan käyttää erilaisissa sovellutuksissa, kuten esimerkiksi päällysteissä, valuissa, muottiin valuissa, rakenteellisissa tai sähköisissä laminaateissa tai komposiiteissa. Ne ovat 10 erityisen hyödyllisiä sovellutuksissa, joissa vaaditaan formulaatioita, joiden kiintoainepitoisuus on suuri, jolla on nopeat geeliytymisajat, korkea Tg tai tyydyttävä lujuus, tai joissakin tapauksissa parannettu kosteuden-kestävyys.

15 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä, mutta nii tä ei saa pitää sen suojapiiriä rajoittavina millään tavalla.

Esimerkki 1 500 ml 3-kaulaiseen, pyöreäpohjäiseen pulloon pan-20 tiin 295,4 g (1,571 epoksiekv.) bisfenoli A:n diglysidyy-lieetteriä, jonka keskimääräinen epoksidiekvivalenttipai-no (EEW) on 188 ja 54,62 g (1, 27 ekv kokonaisani! inive-tyä) sulfaniiliamidia (keskimääräinen kokonaisamiini- ja sulfonamidinvety- ekvivalenttipaino TAHEW = 43) (keski-25 määräinen aromaattinen amiinivety-ekvivalenttipaino AAHEW = 86). Epoksiryhmien suhde primaarisiin aromaattisiin amiiniryhmiin oli 4,94:1. Pulloon laitettiin sekoituslai-te ja lämpötilan kontrollointi- ja typenpurkulaite. Lämpö käännettiin päälle, ja sekoitus aloitettiin samanaikai-30 sesti, ja 30 minuutin kuluttua (1800 s) lämpötila säädettiin 120°C:ksi (aika 0). Kolmen tunnin kuluttua (10800 s) hartsi kaadettiin foliolle ja annettiin kiinteytyä. Kiinteä hartsi oli läpinäkyvää, kullanväristä ja takertuma-tonta. Hartsista analysoitiin epoksidiprosentti pyridiini-35 menetelmällä ja sen havaittiin olevan 11,6%. Kartio-ja 8 84614 levyvi skosi teetti 150°C:ssa oli 370 cP (0,37 Pa).

Kiinteä hartsi piti nämä ominaisuudet yli 6 viikkoa (3 628 800 s). Hartsia katalysoitiin 0,1 phr:lla bentsyy-lidimetyyliamiinia (BDMA) ja sen havaittiin geeliytyvän 5 190 sekunnin kuluttua (175°C koelämpötila). Hartsia kove tettiin 2 tuntia (7200 s) 175°C:ssa ja se testattiin differentiaalisella scanning-kalorimetrialla (DSC).

Tg oli 165°C.

Esimerkki 2 10 A. Käyttämällä samaa menetelmää kuin esimerkissä 1 sulfaniiliamidin annettiin reagoida 50:50 sekoituksella trishydroksifenyylimetaanin triglysidyylieetterin kanssa, jonka keskimäärinen EEW on 162 (150,5 g, 0,9290 ekv.) ja bisfenoli A:n diglysidyylieetteriä, jonka keskimääräinen 15 EEW oli 188 (150,08 g, 0,7983 ekv.), ja 59,5 g sulfaniili-amidia pantiin pulloon. Epoksiryhmien suhde primaarisiin aromaattisiin amiiniryhmiin on 4,99:1. Kun reaktio oli lopussa 3 tunnin kuluttua (9000 s), hartsi kaadettiin alumiinifoliolle ja analysoitiin. Lopullinen tuote oli orans-20 sin-kultaista, läpinäkyvää ja takertumatonta kiinteää ainetta huoneen lämpötilassa. Epoksidiprosentti pyridiinime-netelmällä oli 14,2 prosenttia (12,4 prosenttia teoreettisesti), viskositeetti 150°C:ssa oli 520 cP (0,52 Pa), gee-liytymisaika oli (a) > 10 minuuttia 178°C:ssa ilman kata-25 lyyttiä, (b) 25 sekuntia 178°C:ssa 0,5 osalla BDMA 100 osaa hartsia kohti (phr), (c) 90 sekuntia 178°C:ssa 0,1 phr:lla BDMA ja (d) 210 sekuntia 150°C:ssa 0,1 phr:lla BDMA. Tg oli (a) 158°C katalysoimattomana ja kovetettuna 250°C:ssa 2 tuntia (7200 s), (b) 90°C katalysoimattomana ja kovetettuna 30 200°C:ssa 2 tuntia (7200 s), (c) > 260°C katalysoituna 0,1 phr:11a BDMA, kovetettuna 250°C:ssa 2 tuntia (7200 s), (d) 250°C katalysoituna 0,1 phr:lla BDMA, kovetettuna 200°C:ssa 2 tuntia (7200 s).

B. Noudattaen samaa koetta, annettaessa vain hart-35 siliuoksen reaktion edetä 120°C:ssa 4 tuntia (14 400 s), 9 84614 epoksidin lopullinen prosentti oli 12,7. Teoreettinen epoksidiprosentti oli 12,4 prosenttia. Tämän hartsin viskositeetti 150°C:ssa oli 2500 cP (2,5 Pa). Kovetettujen tuotteiden ominaisuudet olivat samanlaiset kuin A:11a yl-5 lä.

Esimerkki 3 150 g (0,843 epoksiekv.) fenoliformaldehydin epok-sinovolakkaa, jonka keskimääräinen EEW oli 179, 150 g (0,789 epoksiekv) bisfenoli A:n diglysidyylieetteriä, jon-10 ka keskimääräinen EEW oli 188, ja 56,1 g (0,326 primaarista aromaattista amiiniekviv.) sulfaniiliamidia pantiin 500 ml:n, kolmikaulaiseen pulloon. Epoksiryhmien suhde primaarisiin aromaattisiin amiiniryhmiin oli 5,03:1. Hartsireak-tion annettiin edetä kuten esimerkissä 1 ja se analysoi-15 tiin. Lopullinen tuote oli kullanvärinen, läpinäkyvä ja takertumaton kiinteä aine huoneen lämpötilassa, viskositeetti 150°C:ssa oli 900 cP (0,9 Pa), epoksidiprosentti pyridiinimenetelmällä oli 12,19 (353 EEW), geeliytymisaika oli 210 sek.

20 150°C:ssa 1 phrrlla BDMA, ja Tg oli 185°C.

Esimerkki 4 Käyttäen samaa menetelmää kuin esimerkissä 1 valmistettiin reagoinut hartsi antamalla 313 g bisfenoli A:n diglysidyyliesteriä (1,665 epoksiekv, 188 EEW) reagoida 25 87,1 g:n kanssa sulfaniiliamidia (0,506 primaarista aro maattista amiiniekviv) 130°C:ssa. Epoksiryhmien suhde aromaattisiin primaarisiin amiiniryhmiin oli 3,291:1. Saatu hartsi eteni 6,2 prosentiksi epoksidia (694 EEW) 3 tunnin kuluttua (10 800 s). Epoksidin teoreettinen prosentti oli 30 7 prosenttia. Tässä hartsissa oli noin 0,4 g ylimääräistä sulfonamidia. Kymmenen grammaa ylläolevaa hartsia (0,0144 ekv, 694 EEW) sekoitettiin 1,7 g:n kanssa tris(hydroksi-fenyyli)metaanin triglysidyylieetteriä (0,011 ekv, 162 EEW) ja lämmitettiin 150°C:een. Tähän seokseen lisättiin 35 0,02 g 1-propyyli-imidatsolia (n^0,2 phr) ja saatua hart- 10 8461 4 slseosta kovetettiin 200°C:ssa 2 tuntia (7200 s). Saadun kovetetun tuotteen Tg oli noin 200°C.

Esimerkki 5 A. Hartsinvalmistus 5 2082 g (11,07 epoksiekv.) bisfenoli A:n diglysi- dyylieetteriä, jonka keskimääräinen EEW oli 188, 1287 g (4, 27 epoksiekv.) tetrabromibisfenoli A:n diglysidyyli-eetteriä, jonka keskimääräinen EEW oli 325, ja 657 g (3,82 primaarista aromaattista amiiniekv.) sulfaniiliamidia sai 10 reagoida edellämainitulla tavalla, kehittyneen epoksihart- sin valmistamiseksi, jonka keskimääräinen EEW oli 522. Teoreettinen EEW oli 540. Epoksiryhmien suhde primaarisiin aromaattisiin amiiniryhmiin oli 4,02:1. Tähän hartsiin lisättiin 1375 g metyylietyyliketonia läpinäkyvän, homo-15 geenisen liuoksen saamiseksi. Tätä liuosta formuloitiin sitten 847 g :11a asetonia alempaan 30 sekunnin liuosvis-kositeettiin (#2 Zahn Cup, 25°C:ssa). Tätä liuosta väke-vöitiin sitten 2,063 g:11a (0,05 phr) 2-metyyli-imidatso-lia hartsin geeliytymisajan parantamiseksi.

20 B. Laminaatin valmistus

Esipuikkoja valmistettiin impregnoimalla 7628 "E"-tyyppistä lasikuitua (saatavana Burlington Glass Fabric Company'stä I-617:nä) ylläolevalla formulaatiolla ja kuljetettiin lämpö vyöhykkeen läpi 150°C:ssa. Saaduissa esipui-25 koissa oli noin 40 prosenttia hartsia ja ne olivat taker-tumattomia. Niillä havaittiin olevan erinomaiset B-vaiheen ominaisuudet. Puristettaessa 304,8 mm x 304,8 mm esipuik-kojen palasia 175°C:ssa 1 tunti (3600 s) saatiin sopiva laminaatti, jolla oli erinomainen kosteudenkesto. Lami-30 naatti kesti tavanomaisen 1 tunnin (3600 s) painekeitin-testin 103 kPa paineessa (höyry). Laminaatin lasiutumis-lämpötila (Tg) oli 160°C. Laminaatin lineaarisen laajenemisen Z-akselikerroin oli 30,3 ppm (miljoonasosaa) lämpötiloissa ennen Tg-arvoa, ja 136 ppm Tg-arvon yläpuolella.

Il 11 84 61 4 C. Geeliytyrnisajan ja Tg:n määritys A-kohdassa yllä mainittua hartsiliuosta sekoitettiin 0,2 phr:n kanssa etyylitrifenyylifosfoniumasetaatti-etikkahappo -kompleksia (0,052 g etyylitrifenyylifosfoni-5 umasetaatti-etikkahappo -kompleksi, 41,84 g hartsiliuosta) ja vanhennettiin 1 tunti (3600 s). Liuos kaadettiin 170°C iskukovetuslevylle ja iskettiin geeliytymispisteeseen. 170°C:ssa vaadittu aika formulaation geeliyttämiseksi oli 240 sekuntia. Saman systeemin geeliytyrnisaika ilman kata-10 lyyttiä oli yli 10 minuuttia (600 s) 170°C:ssa. Systeemiä kovetettiin tetrabutyylifosfoniumetikkahappokompleksin kanssa 2 tuntia (7200 s) 175°C:ssa, jolloin sen Tg oli 160°C.

Claims (10)

1. Hartsikoostumus, joka sisältää amiinisubstitu-oituja aromaattisia sulfonihappoamideja epoksihartseissa, 5 tunnettu siitä, että se on valmistettu kuumentamalla vähintään yhtä epoksihartsia (A), joka sisältää keskimäärin enemmän kuin yhden 1,2-epoksiryhmän molekyyliä kohden, ja vähintään yhtä amiinisubstituoitua aromaattista sulfonihappoamidia (B) enintään 130°C:n lämpötilassa, joka 10 on riittävä aiheuttamaan pääasiallisesti reaktion epoksi-ryhmien ja primaaristen aromaattisten amiiniryhmien välillä, mutta ei ole riittävä aiheuttamaan merkittävää reaktiota epoksiryhmien ja sulfonamidiryhmien välillä, riittävän pitkän ajan aromaattisten amiiniryhmien ja epoksiryh- 15 mien välisen reaktion saattamiseksi loppuun, ja että komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaiset määrät, että saadaan 0,2 - 20 1,2-epoksiryhmää kutakin primaarista amiiniryhmää kohden.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 20 tunnettu siitä, että komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaiset määrät, että saadaan 0,3 - 20 1,2-epok siryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohden.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, 25 tunnettu siitä, että lämpötila on enintään 120°C.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (A) on vähintään yksi kaavan I, II, III tai IV mukainen epoksi-hartsi tai niiden seos 30 Λ o-ch2-c-ch2 :V: R' ,1) —o-ch2-c-ch2 (X)x i3 84614 o R O H2C-C-CH2-0-{gj- C—(g)- 0-CH2-C-'cH2 ui) R’ <x>x ^<x)x R’ s o (rh 7 ' -o-ch2-c-ch2 (Χ)χ R’ ίο o s oh x A (III) H2^-CH2 ^(A)n-(^- 0-CH2-C-CH^-|^—(A)n-{Q-0-CH2-C-bH2 <χ)χ (χ)χ R m (X)x <*>x 15 O O /\ l\ <IV> o-ch2-c-ch2 o-ch2-c-ch2 \ R' 1 R’ Φ ^ ~y~h (Χ)χ (χ)χ, n, 25 joilla kaavoissa jokainen A on itsenäisesti 1-10 hiiliatomia sisältävä, kaksiarvoinen hiilivetyryhmä tai 0 0 0 0 Il l| Il II -0-, -S-, -S-S-, -S-, -S-, -C- tai -0-C-0, II o 30 jokainen A’ on itsenäisesti 1-10 hiiliatomia sisältävä, kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, R on vetyatomi tai hiilive-tyryhmä, jossa on 1-10 hiiliatomia, jokainen R' on itsenäisesti vetyatomi tai 1-4 hiiliatomia sisältävä hiili-vetyryhmä, jokainen X on itsenäisesti vetyatomi, 1 -10 35 hiiliatomia sisältävä, yksiarvoinen hiilivetyryhmä tai i4 8461 4 halogeeniatomi, m on keskimäärin 0 - 4, n on 0 tai 1, n' on 1,01-7, n" on 1-4, xonl-4jax' on 1-3, ja että komponentti (B) on amiinisubstituoitu aromaattinen sulfoniamidi, jonka kaava on 5 NH2 so2nh2 (v) (X)x 10 x jossa X ja x tarkoittavat samaa kuin edellä.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (A) on: 15 (1) epoksihartsi, jonka kaava on III; (2) kaavojen II ja III mukaisten epoksihartsien seos; tai (3) kaavojen III ja IV mukaisten epoksihartsien seos; ja komponentti (B) on sulfaniiliamidi.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaiset määrät, että saadaan enemmän kuin 4-20 1.2- epoksiryhmää kutakin primaarista aromaattista amiini-ryhmää kohden.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaiset määrät, että saadaan 2,5-6 1,2-epoksi ryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohden .

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentteja (A) ja (B) käytetään sellaiset määrät, että saadaan 0,2:sta alle 4:ään 1.2- epoksiryhmää kutakin primaarista aromaattista amiiniryhmää kohden. Il is 8461 4

9. Artikkeli, tunnettu siitä, että se on valmistettu alistamalla koostumus, joka käsittää a) patenttivaatimuksen 6 mukaista hartsia ja b) kovettavan määrän vähintään yhtä kovetinta, joka kuuluu ryhmään karbok- 5 syylihapot, karboksyylihappoanhydridit ja Lewis-hapot, olosuhteisiin, jotka riittävät kovettamaan koostumuksen.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen artikkeli, tunnettu siitä, että se on rakenne- tai sähkölaini-naatti tai -komposiitti. ie 84614