FI79824C - Foerfarande foer framstaellning av klordioxid medelst foeraongning genom en membran. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av klordioxid medelst foeraongning genom en membran. Download PDFInfo
- Publication number
- FI79824C FI79824C FI865193A FI865193A FI79824C FI 79824 C FI79824 C FI 79824C FI 865193 A FI865193 A FI 865193A FI 865193 A FI865193 A FI 865193A FI 79824 C FI79824 C FI 79824C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- medium
- chamber
- membrane
- aqueous
- Prior art date
Links
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 title 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 213
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims abstract description 107
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 107
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims abstract description 25
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 12
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 14
- 229920000295 expanded polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920000544 Gore-Tex Polymers 0.000 description 2
- 229920006370 Kynar Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UWVHFITWCNSLAU-UHFFFAOYSA-M Cl(=O)(=O)[O-].[Na+].C(Cl)(Cl)Cl Chemical compound Cl(=O)(=O)[O-].[Na+].C(Cl)(Cl)Cl UWVHFITWCNSLAU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QFHVIKISRSBCRK-UHFFFAOYSA-M Cl(=O)[O-].[Na+].S(=O)=O Chemical compound Cl(=O)[O-].[Na+].S(=O)=O QFHVIKISRSBCRK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/028—Separation; Purification
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 79824
Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi membraanin läpi tapahtuvalla höyrystymisellä
Esillä olevan keksinnön kohteena on uusi välikalvon 5 läpi höyrystämismenetelmä klooridioksidin siirtämiseksi vesiväliaineesta toiseen.
Klooridioksidia käytetään erilaisten aineitten val-kaisemiseen mukaanlukien puumassat. Klooridioksidi muodostetaan mukavasti pelkistämällä natriumkloraattia happamas-10 sa vesipitoisessa reaktioväliaineessa Ja klooridioksidi kehittyy kaasuna. Sitten kaasu absorboidaan veteen käyttäen absorptiotorneja käytettävän vesiliuoksen muodostamiseksi .
Klooridioksidi hajaantuu itsestään, kun vaikutta-15 massa ovat suuret osapaineet kaasufaasissa, ja klooridioksidin tuottamisen aikana ryhdytään toimenpiteisiin kaasu-faasin laimentamiseksi tällaisen hajaantumisen estämiseksi. Kuitenkin paikallisia suuria klooridioksidin osapai-neita esiintyy väistämättä kaupallisten klooridioksidike-20 hittimien kaasufaasissa, joka johtaa muodostumiin, joita nimitetään "pullistumiksi" tai paikallisiksi klooridioksidin hajaantumisiksi, jotka ovat haitallisia, koska tällaiset pullistumat johtavat pienentyneeseen klooridioksidi-saantoon.
25 Yhden esillä olevan keksinnön toteutusmuodon mukaan annetaan käytettäväksi menetelmä klooridioksidin muodostamiseksi reaktiovyöhykkeellä, jolla hydrofobinen kaasua läpäisevä membraani erottaa reaktiovyöhykkeen kahdeksi erilliseksi kammioksi. Klooridioksidi kehittyy vesipitoi-30 sista reagoivista aineista, jotka täyttävät toisen kammion, ja siirtyy membraanin läpi höyrystymällä vesiväli-aineeseen, joka täyttää toisen kammion, siihen liuetak-seen.
Tässä menetelmässä vesipitoisista klooridioksidia 35 tuottavista reagoivista aineista kehittynyt klooridioksidi 2 79324 siirretään nopeasti membraanin läpi höyrystämällä vastaanottavaan vesipitoiseen väliaineeseen kalvon hydrofobisen luonteen estäessä sekä vesipitoisen reaktioväliaineen että vesipitoisen vastaanottavan väliaineen siirtymisen kalvon 5 läpi. Termiä "välikalvon läpi höyrystyminen" käytetään tässä kuvaamaan menetelmiä, joissa kaasut tai höyryt siirtyvät mikrohuokoisen, hydrofobisen membraanin läpi.
Tällä tavoin toimien klooridioksidipullistumien esiintyminen poistetaan samalla, kun absorptiotornin tarve 10 myös poistuu, jolloin klooridioksidin kehittäminen tulee mahdolliseksi käyttämällä paljon yksinkertaisempaa laitteistoa.
Monissa klooridioksidin kehittämisprosesseissa klooria tuotetaan klooridioksidin ohella ja tuo kaasu 15 siirtyy myös membraanin läpi liuetakseen vastaanottavaan vesiväliaineeseen.
Esillä olevan keksinnön erityinen käyttökohde on klooridioksidin kehittäminen ja tällaisen klooridioksidin liuottaminen vastaanottavaan vesiväliaineeseen. Kuitenkin 20 esillä oleva keksintö on laajasti kohdistettavissa klooridioksidin siirtämiseen sitä ensimmäisessä kammiossa sisältävästä luovuttavasta väliaineesta sitä toisessa kammiossa vastaanottavaan vesiväliaineeseen. Luovuttava väliaine voi sisältää klooridioksidia missä tahansa sopivassa muodossa 25 mukaan lukien kaasumaisen klooridioksidin puhtaana tai muiden kaasujen, kuten kloorin, ohessa ja klooridioksidin vesiliuoksen, joka myös voi sisältää ohessa liuennutta klooria.
Kuvio 1 on kaavamainen, yhden tämän prosessin suo-30 ritusmuodon esitys.
Kuvio 2 on kaavamainen, toisen tämän prosessin suoritusmuodon esitys; ja
Kuvio 3 on kaavamainen, kolmannen tämän prosessin suoritusmuodon esitys.
35 Membraaniin voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa 3 79824 rakennemateriaalia edellyttäen, että membraani on riittävän huokoinen sallimaan kaasujen virtauksen sen läpi ja riittävän hydrofobinen estämään vesiliuoksen siirtymisen sen läpi. Eräs sopiva rakennemateriaali on polytetrafluo-5 rietyleenisolumuovia oleva kalvo, joka on kaupallisesti saatavana tavaramerkillä "GORE-TEX". Tällaisen venytetyn polytetrafluorietyleenin muodostaminen kuvataan US-paten-tissa nro 3 953 566.
Membraani voidaan tuottaa yhdistelmänä kantavien 10 aineitten kanssa tässä käytettäväksi tarvittavan rakenteellisen lujuuden tuottamiseksi. Tällaisiin kantaviin aineisiin kuuluu joukko polymeeriaineita mukaan lukien polyvinyylikloridi ja polyetyleeni ja muita aineita kuten lasikuituverkot, -huovat ja -kankaat.
15 Huokoskoot membraanissa voivat vaihdella laajalti riippuen halutusta klooridioksidin membraanin läpivirtaus-nopeudesta. Huokosten ei pitäisi olla niin pieniä, että ne estävät klooridioksidikaasun virtauksen sen läpi, mutta myöskään niiden ei pitäisi olla niin suuria, että sallivat 20 nestevirtauksen. Tavallisesti membraanin huokoskoko vaih-telee välillä noin 0,02 - noin 15 mikronia, edullisesti noin 0,2 - noin 5 mikronia.
Membraanin huokoisuus voi vaihdella laajalti myös riippuen halutusta klooridioksidin membraanin läpivirtaus-25 nopeudesta. Membraanin lujuusvaatimukset sanelevat myös valitun huokoisuuden. Yleensä membraanin huokoisuus vaih-telee välillä noin 50 - noin 98 %.
Membraanin paksuuden sanelevat mieluummin lujuus-vaatimukset kuin mikään prosessivaatimuksiin perustuva 30 vaatimus. Yleensä membraanin paksuus kantaja-aineella vaihtelee välillä noin 0,1 noin 2 mm.
Esillä olevalle keksinnölle ei ole olennaista, että membraani on hydrofobisesta aineesta koostuva koko paksuudeltaan edellyttäen, että kalvon vesivällainetta kosket-35 tavat pinnat ovat hydrofobisia ja siten estävät vesiväli- 4 79824 aineen virtauksen membraanin läpi.
Membraani voidaan ottaa käyttöön missä tahansa halutussa geometrisessä muodossa, yleensä tasomuodossa tai putkimuodossa halutusti siirtovyöhykkeen erottamiseksi 5 kahdeksi kammioksi.
Yhdessä esillä olevan keksinnön suoritusmuodossa ensimmäinen kammio täytetään vesipitoisella, happamalla, klooridioksidia kehittävällä väliaineella. Tätä reaktiovä-liainetta voidaan yleisesti pitää yhtenä klooridioksidia 10 luovuttavana väliainemuotona, erityisesti yhtenä klooridi-oksidin vesiliuosmuotona, josta klooridioksidi siirretään membraanin läpi.
Laajaa valikoimaa klooridioksidia kehittäviä prosesseja voidaan käyttää esillä olevassa keksinnössä. Yksi 15 tällaisten prosessien luokka perustuu natriumkloraattiin, joka saatetaan reagoimaan pelkistävän aineen kanssa väkevän mineraalihapon kanssa, kuten rikkihapon, kloorivety-hapon ja fosforihapon. Toinen tällaisten prosessien luokka perustuu natriumkloriittiin, joka saatetaan reagoimaan 20 hapettimen ja/tai väkevän mineraalihapon kanssa. Natrium-kloraatti- ja natriumkloriittiyhdistelmiä voidaan myös käyttää.
Erityisiä reagoivien aineiden yhdistelmiä, joita voidaan käyttää, ovat (a) natriumkloraatti, natriumkloridi 25 ja rikkihappo, (b) natriumkloraatti ja kloorivetyhappo, (c) natriumkloraatti, natriumkloriitti, natriumkloridi ja rikkihappo, (d) natriumkloraatti, natriumkloriitti ja kloorivetyhappo, (e) natriumkloraatti, natriumkloriitti ja kloorivetyhappo, (e) natriumkloraatti, rikkidioksidi nat-30 riumkloriitti ja kloori, (h) natriumkloriitti ja kloorivetyhappo ja/tai rikkihappo, (i) natriumkloriitti, hapettava kaasu ja rikkihappo, (j) natriumkloraatti, natriumkloridi, vetyperoksidi ja/tai metanoli ja rikkihappo, (k) natriumkloriitti, natriumhypokloriitti ja kloorivetyhappo ja/tai 35 rikkihappo ja (1) natriumkloraatti, glukoosi ja rikkihap- 5 79324 po. Muita sopivia reagoivien aineiden yhdistelmiä voidaan myös käyttää.
Tavallisesti esillä olevan keksinnön menetelmä suoritetaan jatkuvana syöttämällä klooridioksidia kehittävät 5 reagoivat aineet toiseen kammioon ja klooridioksidia vastaanottava vesiliuos toiseen kammioon. Kuitenkin haluttaessa voidaan suorittaa annostoimenpide.
Toiseen kammioon sijoitettu luovuttava väliaine voi olla minkä tahansa klooridioksidilähteen muodossa ja toi-10 nen keksinnön suoritusmuoto voi käsittää vesipitoisen klooridioksidiliuoksen, joka on saatu vesipitoisena elu-ointiaineena tavanomaisen klooridioksidia kehittävän toimenpiteen absorptiotornista, esimerkiksi minkä tahansa, joka yleisesti tunnetaan merkinnöillä R2, R3, R5, R6, R7 15 tai R8.
Tämä keksinnön suoritusmuoto on erityisen käyttökelpoinen, mikäli liuoksessa läsnäoleva klooridioksidi halutaan liuotettavaksi toiseen vesi väliaineeseen. Käyttämällä esillä olevaa keksintöä klooridioksidin höyrystä-20 minen välikalvon läpi luovuttavasta vesiväliaineesta vastaanottavaan vesiväliaineeseen saadaan aikaan tapahtumaan membraanin läpi mieluummin kuin haihduttamalla klooridioksidi luovuttavasta vesiväliaineesta ja sitten uudelleen liuottamalla haihdutettu klooridioksidi vastaanottavaan 25 vesiväliaineeseen, joka muuten olisi tehtävä.
Toisessa kammiossa länsä oleva ja hydrofobista kaasua läpäisevän membraanin läpi virtaava klooridioksidi voidaan liuottaa mihin tahansa vesiväliaineeseen toisessa kammiossa. Yhdessä suoritusmuodossa klooridioksidi liuo-30 tetaan veteen klooridioksidin vesiliuoksen muodostamiseksi. Toisessa suoritusmuodossa vesiväliaine voi olla puu-massaliete niin, että klooridioksidi valkaisee puumassan. Seuraavassa suoritusmuodossa vastaanottava vesiväliaine on jätevesi ja kloorin liukeneminen aiheuttaa desinfek-35 tion.
6 79324
Klooridioksidin välikalvon läpi höyrystämistä toisesta vesiliuoksesta toiseen voidaan käyttää natriumklo-riitin muodostamiseksi suoritettavan elektrolyyttisen prosessin syöttämiseen tarvittavan klooridioksidin vesiliuok-5 sen muodostamiseksi. On tunnettua tuottaa natriumkloriit-tia elektrolyyttisesti syöttämällä klooridioksidin vesi-liuosta jaetun kennon katodikammioon ja natriumhydroksidin vesiliuosta anodikammioon. Prosessi kuvataan GB-patentissa nro 2 002 033.
10 Esillä olevan keksinnön prosessia voidaan käyttää katolyytin tuottamiseksi natriumkloriittia muodostavaa elektrolyyttistä prosessia varten. Yhdessä menettelyssä katolyyttiä, josta klooridioksidi on poistettu, kierrätetään klooridioksidin kehittimen luo liuottamaan membraanin 15 läpi virtaava klooridioksidi ennen palauttamista katodi-kammioon.
Toisessa menettelyssä katolyyttiä, josta klooridioksidi on poistettu, kierrätetään toiseen välikalvon läpi höyrystämällä siirtämisastian kammioon samalla, kun toi-20 seen kammioon syötetään vesipitoista klooridioksidiliuos-ta. Klooridioksidi virtaa membraanin läpi ja liukenee ka-tolyyttiin ennen klooridioksidilla rikastetun katolyytin palauttamista katodikammioon. Vesipitoinen, klooridioksi-dia luovuttava liuos voi olla vesipitoinen klooridioksidi-25 liuos, joka on saatu tavanomaisen klooridioksidin kehittämisprosessin absorptiotornista tai se voi olla vesipitoinen klooridioksidiliuos, joka on muodostettu käyttämällä esillä olevan keksinnön menetelmää.
Jälkimmäinen menettely on erityisen käyttökelpoinen 30 klooridioksidia kehittävän prosessin tuottaessa ohessa klooria. Tällainen ohessa tuotettu kloori virtaa myös tavallisesti membraanin läpi liuetakseen vastaanottavaan vesipitoiseen väliaineeseen. Liuenneen kloorin läsnäolo natriumkloriittia tuottavan elektrolyyttisen prosessin 35 katolyyttisyötteessä pienentää virran tehoa ja tuo elekt- 7 79324 rolyysiprosessiin lisää epäpuhtauksia eikä sen vuoksi ole toivottu.
Erään keksinnön edullisen suoritusmuodon mukaisesti kehitetyn klooridioksidin vastaanottava vesipitoinen väli-5 aine tehdään happamaksi estämään ohessa tuotetun kloorin liukeneminen. Silloin tuloksena oleva klooridioksidiliuos voidaan lähettää edelleen toiselle siirtovyöhykkeelle, jossa etuoikeutetusti liuennut klooridioksidi sitten voidaan siirtää välikalvon läpi höyrystämällä katolyyttiin, 10 josta klooridioksidi on poistettu. Koska katolyytin pitää olla emäksinen, käytetään klooridioksidin kaksivaiheista siirtoa klooridioksidia kehittävistä reagoivista aineista katolyyttiin.
Viitaten kuvioon 1, klooridioksidin kehitin 10 kä-15 sittää reaktioastian 12, jossa on kaasua läpäisevä hydrofobinen membraani 14, joka erottaa kahden osaston tai kammion 16 ja 18 sisäisen tilavuuden. Klooridioksidia kehittävät reagoivat aineet syötetään pitkin linjaa 20 kammioon 16 klooridioksidin kehittämiseksi kammiossa 16.
20 Kuten aikaisemmin huomautettiin, joukkoa reagoivien aineiden yhdistelmiä voidaan käyttää klooridioksidin kehittämiseksi. Tavallisesti hapan reagoiva aine syötetään kehittimeen 10 erillään muista reagoivista aineista. Kammio 16 voi haluttaessa olla varustettu lämmityskeinolla 25 klooridioksidin kehittymisen aikaansaamiseksi korotetussa lämpötilassa. Kulutetut kehityskemikaalit lähtevät kammiosta 16 pitkin linjaa 22.
Vesiväliaine klooridioksiin liuottamiseksi, tavallisesti vesi, syötetään kammioon 18 linjaa 24 pitkin. Kam-30 miossa 16 linjaa 20 pitkin syötetyistä reagoivista aineista kehitetty klooridioksidi kulkee läpi kaasua läpäisevän membraanin 14 kammion 18 vesifaasin liuetakseen siihen. Membraanin 14 hydrofobinen luonne estää vesipitoisen väliaineen siirtymisen sen läpi. Vesipitoinen klooridioksidi-35 liuos poistetaan pitkin linjaa 26.
8 79324
Klooridioksidia kehittävät aineet syötetään pitkin linjaa 20 virtausnopeudella, joka on riittävä pitämään kammion 16 täynnä vesipitoisia reagoivia aineita samalla, kun vesipitoista väliainetta syötetään pitkin linjaa 24 5 virtausnopeudella, joka on riittävä pitämään kammion 18 täynnä vesiväliainetta. Tällä tavalla kaasufaasia ei ole läsnä kummassakaan kammiossa niin, että klooridioksidipul-listumilla ei ole esiintymismahdollisuutta.
Viitaten nyt kuvioon 2, siinä kuvataan esillä ole-10 van keksinnön klooridioksidin kehitin 10 yhdistelmänä nat-riumkloriitin elektrolyyttisen muodostusprosessin kanssa. Elektrolyyttisessä kennossa 50 on katodikammio 52, jonka erottaa anodikammiosta 54 sopiva kationeja läpäisevä memb-raani 56.
15 Natriumsulfaattia tai muuta sopivaa natriumioniläh- dettä johdetaan anodikammioon 54 linjaa 58 pitkin samalla, kun vesipitoista klooridioksidiliuosta syötetään katodi-kammioon 52 pitkin linjaa 60. Käytettäessä sähkövirtaa elektrodien 62, 64 välillä, jotka vastaavasti on sijoitet-20 tu katodi- ja anodikammioihin 52, 54, natriumionit kulkevat läpi membraanin 56 elektrolysoiden klooridioksidi-io-nit kloriitti-ioneiksi, ja natriumkloriittia muodostuu tällöin. Kulutettu natriumionisyöte poistetaan anodikammiosta pitkin linjaa 65.
25 Natriumkloriittiliuos poistetaan katodikammiosta 52 ja kierrätetään pitkin linjoja 66, 68 klooridioksidike-hittimen 18 kammioon 18 klooridioksidin liuottamiseksi sinne. Saatu kammiosta 18 lähtevä liuos kierrätetään sitten linjaa 60 pitkin kennoon 50 katolyytiksi. Poistolinja 30 70 otetaan käyttöön natriumkloriittituotteen talteenotta- miseksi.
Kuvioon 3 viitaten, siinä kuvataan esillä olevan keksinnön natriumkloriitin muodostamiseen tarkoitetun elektrolyyttisen kennon 50 ja klooridioksidikehittimen 10 35 yhdistelmä yhdessä klooridioksidivälituotteen siirtoastian 9 79324 80 kanssa. Kuvion 3 suoritusmuoto on erityisesti sovellettavissa prosessiin, jossa kammiossa 16 tapahtuva klooridi-oksidia kehittävä prosessi tuottaa ohessa klooria.
Vastaanottava väliaine, joka kulkee kammioon 18 5 linjaa 82, tehdään happamaksi kloorin sinne liukenemisen estämiseksi, mutta klooridioksidin liukenemisen sallimiseksi. Kammiosta 18 saatava klooridioksidi johdetaan pitkin linjaa 84 toiseen siirtoastian 80 kammioon 86.
Natriumkloriittiliuos linjalla 68, josta klooridi-10 oksidi on poistettu, johdetaan kammioon 88 toiselle puolelle membraania 90 kammioon 86 nähden. Membraani 90 on samaa tyyppiä kuin membraani 14. Liuoksessa kammiossa 86 läsnä oleva klooridioksidi kulkee läpi membraanin 90 liue-takseen natriumkloriittiliuokseen muodostamaan katolyyt-15 tisyötteen linjalla 60 elektrolyyttikennoa 50 varten.
Kuvion 3 suoritusmuoto on edullinen katolyyttisyöt-teen tuottamiseksi natriumkloriittituotantoa varten, kun klooridioksidia kehittävä prosessi tuottaa ohessa klooria. Tällaista klooria ei toivota natriumkloriittia elektro-20 lyyttisesti tuotettaessa ja vastaanottavan väliaineen happamaksi tekeminen linjalla 82 estää kloorin liukenemisen. Valikoivaa klooridioksidin liuottamista natriumkloriittiliuokseen, josta klooridioksidi on poistettu, ei voida käyttää, koska jälkimmäinen väliaine on emäksinen. On tar-25 peen käyttää välituotteen siirtoastiaa 80 klooridioksidia varten.
Muodostettiin kokeellinen testauslaite, joka käsitti kaksi laattaa, jotka olivat KYNAR-materiaalia (tavaramerkki), ja kaksi silikonikumi- tai EPDM-tiivistettä, jot-30 ka muodostivat kammiot luovuttaville ja vastaanottaville liuoksille. Laattojen taustat varustettiin sisääntulo- ja ulosmenoporteilla ja 1 mm paksuiset verkot VEXAR-materiaa-lista (tavaramerkki) sijoitetiin kuhunkin kammioon membraanin kantajaksi Ja edistämään liuoksen pyörteistä vir-35 tausta. Kunkin VEXAR-kappaleen tilavuus oli noin 0,9 cm3.
10 79824 KYNAR on Pennwalt Corporation'in tavaramerkki poly-vinylideenibifluoridipolymeerille. Lyhenne EPDM viittaa etyleeni-propyyli-dieenimonomeerikumiin, joista käytetty on merkki 6962 ja sitä myy Prince Rubber and Plastic Com-5 pany. VEXAR on DuPont'in tavaramerkki polypropyleeniverkolle.
1,0 pm membraani GORE-TEX -materiaalista (s. o. venytetty polytetrafluorietyleeni) kantajana PVC-pinnoit-teinen lasikuituverkko säästölaminoitiin pehmeitten sili-10 konikumitiivisteitten väliin ja sen paljas pinta oli 32 cm2. Kammioitten tilavuudet olivat molemmat 5,6 cm3 ja 8,9 cm3 vastaavasti 2 ja 3 mm tiivisteille. Muodostuneit-ten tyhjien, suorakulmaisten kanavien koko oli 50 x 2 mm (ohuempi tiiviste) ja 50 x 3 mm (paksumpi tiiviste).
15 1,1 litraa C102-liuosta kierrätettiin toisella puo lella membraania samalla, kun samaa tilavuutta vastaanottavaa liuosta kierrätettiin samalla nopeudella vastakkaisella puolella. Vastaanottavasta liuoksesta otettiin näytteet säännöllisin väliajoin, tavallisesti 30 tai 60 minuu-20 tin väliajoin ja niiden C102-pitoisuus analysoitiin.
Kokeissa saadut tulokset ilmoitettiin välikalvon läpi höyrystymiskertoimena K, joka kuvaa C102-virtaa nor-maloituna ajavan voiman yksikköväkevyyteen. K lasketaan seuraavasti: 25 g— —
(l.VR/VDICR
ln L CD
—(A/Vr(1+VR/Vp)t 30 jossa VD = luovuttavan liuoksen tilavuus (litraa) CD' = C102-lähtöväkevyys luovuttavassa liuoksessa 35 (g/i) 11 79324 VR = vastaanottavan liuoksen tilavuus (litraa) CR = C102-väkevyys vastaanottavassa liuoksessa (g/1) K = välikalvon läpi höyrystymisvakio (g C102/cm2 5 min. g/1) A = membraanin pinta-ala (cm2 ) t = aika (min)
Esimerkki 1
Ensimmäisessä koesarjassa C102 siirto lineaarisen 10 liukenemisnopeuden ja lämpötilan funktiona määritettiin luovuttavalle klooridioksidin vesiliuokselle ja H20:lle vastaanottavana liuoksena. Tulokset ilmoitetaan seuraavas-sa taulukossa I: 12 79324 £
•H
• <0 £ (rt
SO ‘’l. 'X o τ ^ -a- P
^ ΏΚ322Ξ0&2 “
CO X υ H P
cu ή \ λ;
X x p> tr» AI
I *H
I Ai CU
td o ή g p p -h CU +j -h a;
G (NOH AI
HO G '»vor^.cT'Ti-cOcorsjun Ή
i—] I—I rd O
HU Id 1¾ Id cvj eg <\i — m n — cm-, q, P P to in
O/Η oi oi tn G
O ^ fd cd cu td PI tp > > tn > " .ai s ώ UJ d rd
Jui£ O^rr^.^rvor-.oro Λ
•O m w “'•‘v. ·—·-. »«. *> s I I-A
!> λ o rt vo lo «c* csj
<Np S H 01 CO
O -P 75-------------------------------------------- td 01 h +j s td
U 3 .J I H
>7 ui -H :P
HO p tNi I— cnj cr> cr* *3- — p _jj
*P P td I—I td cr7 ct7 ao uT- crT' cr7 urT' rP' -P"" ·O P
_ tTH 01 td 01 Oj (U
o ---------------------------------------- e +J
73 I :id oi
7¾ I CU pH H
j? -p a: i >
d H 3 O ^ _ if G H
3 to -H G l\ ΫΙ^ ^ <" ^ f" o Ö (U -H
Jr td H 01 01| cm ·ο- -«3· Τ' »a· 1/-7 co~~ 01 -p
^ CU -H ffl \ Ai I
g Ö e 3 s O g -H (U <U <Ul υ P td —.
J C C 0/\l -H P
-r_---------------------------------------- h td >
li · I td σι P
O n d 3 -n to •gU^ s§S§SIsSS S3” G P \l _ ______ P 01 <N _
ig ' - ~ P H S
H > :P O
jag#1 s s « s s s s s ϋΐ hS1^
PI Q/\l S O
_______________________________________ G -H
•H H 3>i td >< P
ι i g o > p
•H 01 (U Αί tvj<^itNlf\j(\jcvlHnrn -H CU
•H -H CU O S PPG
E-t > P Ai S PPG
----------------------------------------- p (U CU
0 O P P β
’,<0 -''V'-i'Txrtior^covs -H Cp1 -H
______________________ _ _ > « Q> -K *
K
13 79824
Muunnelmat K-arvolssa liittyvine muunnelmineen kierrätysnopeudessa ja lämpötilassa voidaan nähdä tämän taulukon I tuloksista.
Esimerkki 2 5 Toisessa koesarjassa natriumkloriittiliuosta (300 g/1 NaC102) käytettiin vastaanottavana väliaineena ympäröivässä lämpötilassa vaihtelevin uudelleenkierrätysno-peuksin. Kutakin koetta ajettiin 30 minuutin ajan. Saadut tulokset esitetään seuraavassa taulukossa 2: 10
Lineaarinen Keskim. luovuttavan Lopullinen C102 K-arvo liukenemis- liuoksen C102 väk. kloriittiliuok- g/cm2 min nopeus [cm/s]_sessa g/1_g/1 x 106 4,7 3,52 0,12 37,2 15 5,9 2,97 0,18 68,1
Kuten näistä tuloksista voidaan nähdä, huomioidut K-arvot olivat noin 50 % alhaisemmat kuin analogisissa olosuhteissa vesi vastaanottajana, joka viittaa joihinkin 20 kuljetusta estäviin vaikutuksiin, jotka liittyvät kloori-dioksidin pienentyneeseen liukoisuuteen väkevässä natrium-kloriittiliuoksessa. Siitä huolimatta K-arvoja pidettiin järkevinä.
Tämän selityksen yhteenvetona esillä oleva keksintö 25 antaa käytettäväksi uuden klooridioksidin tuotantomenetelmän, joka käsittää klooridioksidin höyrystämisen välikal-von läpi vesipitoisista klooridioksidia tuottavista reagoivista aineista vastaanottavaan vesipitoiseen väliaineeseen. Muunnelmat ovat mahdollisia tämän keksinnön piiris-30 sä.
Claims (14)
1. Menetelmä klooridioksidin vesiliuoksen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää seuraa- 5 vat vaiheet: i) klooridioksidia sisältävä luovuttava väliaine sijoitetaan ensimmäiseen kammioon (16,86) siirtovyöhyk-keessä (10,80), jossa klooridioksidia läpäisevä hydrofobinen membraani (14,90) erottaa siirtovyöhykkeen ensimmäisen 10 kammion (16,86) toisesta kammiosta (18,88) ii) toiseen kammioon (18,88) sijoitetaan vastaanottavaa vesipitoista väliainetta ja iii) klooridioksidi saatetaan virtaamaan membraa-nin (14,90) läpi ensimmäisestä kammiosta (16,86) toiseen 15 kammioon (18,88) sen liuottamiseksi vastaanottavaan vesipitoiseen aineeseen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että luovuttava väliaine käsittää klooridioksidia kehittävän, happamen vesipitoisen väliai- 20 neen.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että luovuttava väliaine käsittää klooridioksidin vesiliuoksen, joka on valmistettu liuottamalla veteen kaasumaiset tuotteet, jotka saadaan kloori- 25 dioksidia tuottavasta prosessista.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että luovuttava väliaine käsittää klooridioksidin vesiliuoksen, joka on valmistettu siirtämällä klooridioksidi klooridioksidia läpäisevän hydrofobi- 30 sen membraanin (14) läpi luovuttavasta väliaineesta, joka on hapan, klooridioksidia kehittävä väliaine.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että luovuttava väliaine käsittää klooridioksidin vesiliuoksen, joka on valmistettu liuot- 35 tamalla veteen klooridioksidi, joka on siirretty klooridi- 15 79824 oksidia läpäisevän, hydrofobisen membraanin (14,90) läpi toisesta klooridioksidia sisältävästä, luovuttavasta väliaineesta.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen mene-5 telmä, tunnettu siitä, että vastaanottava vesipitoinen väliaine on vesi.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vastaanottava vesipitoinen väliaine on vesipitoinen puumassaliete, jolloin 10 puumassa valkaistaan membraanin (14) läpi virtaavalla klooridioksidilla.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vastaanottava vesipitoinen väliaine on natriumkloriitin vesiliuos.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vastaanottava vesipitoinen väliaine on käytetty katolyytti, joka saadaan natriumkloriitin elektrolyyttisestä valmistuksesta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että klooridioksidilla rikastettu vastaanottava väliaine elektrolysoidaan natriumkloriitin muodostamiseksi ja että käytetty elektrolyytti kierrätetään uudelleen toiseen kammioon (18) käytettäväksi vastaanottavana väliaineena.
11. Patenttivaatimuksen 2 tai jonkin patenttivaati muksen 5-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooridioksidia kehittävät reagenssit tuottavat klooria, ja joka saatetaan virtaamaan membraanin (14) läpi ensimmäisestä kammiosta (16) mainittuun toiseen kammioon 30 (18).
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että luovuttava väliaine käsittää klooria ja että vesipitoinen vastaanottava väliaine tehdään happamaksi kloorin virtaamisen estämiseksi 35 membraanin (14,90) läpi ja kloorin liukenemisen estämisek- 16 79824 si vesipitoiseen vastaanottavaan väliaineeseen.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että membraani (14,90) on polytetrafluorietyleenisolumuovia oleva kalvo.
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että membraanin (14,90) huokoskoko on noin 0,02 - noin 15 pm ja huokoisuus noin 50 - 98 %. 17 79824
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000498042A CA1250404A (en) | 1985-12-18 | 1985-12-18 | Membrane pervaporation process |
| CA498042 | 1985-12-18 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI865193A0 FI865193A0 (fi) | 1986-12-18 |
| FI865193A FI865193A (fi) | 1987-06-19 |
| FI79824B FI79824B (fi) | 1989-11-30 |
| FI79824C true FI79824C (fi) | 1990-03-12 |
Family
ID=4132116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI865193A FI79824C (fi) | 1985-12-18 | 1986-12-18 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid medelst foeraongning genom en membran. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0230737B1 (fi) |
| JP (1) | JPS62162602A (fi) |
| AT (1) | ATE46681T1 (fi) |
| AU (1) | AU584485B2 (fi) |
| BR (1) | BR8606271A (fi) |
| CA (1) | CA1250404A (fi) |
| DE (1) | DE3665852D1 (fi) |
| ES (1) | ES2011450B3 (fi) |
| FI (1) | FI79824C (fi) |
| NZ (1) | NZ218635A (fi) |
| PT (1) | PT83970B (fi) |
| ZA (1) | ZA869299B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU623928B2 (en) * | 1988-09-22 | 1992-05-28 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Gas chlorine dioxide generation |
| GB9309769D0 (en) * | 1993-05-12 | 1993-06-23 | Sterling Pulp Chem Ltd | Chlorine dioxide generation for water treatment |
| US5965004A (en) * | 1996-03-13 | 1999-10-12 | Sterling Pulp Chemicals, Ltd. | Chlorine dioxide generation for water treatment |
| WO1999024356A1 (en) | 1997-11-07 | 1999-05-20 | Engelhard Corporation | Method and device for the production of an aqueous solution containing chlorine dioxide |
| US6602466B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-08-05 | Selective Micro Technologies, Llc | Apparatus and method for controlled delivery of a gas |
| US6607696B1 (en) | 2000-02-18 | 2003-08-19 | Selective Micro Technologies, Llc | Apparatus and method for controlled delivery of a gas |
| US7922984B2 (en) | 2000-02-18 | 2011-04-12 | Selective Micro Technologies, Llc | Apparatus and method for controlled delivery of a gas |
| US20080292507A1 (en) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Tbs Technologies, Llc | Apparatus for the generation of gases |
| EP3153184A3 (en) * | 2015-09-16 | 2017-07-12 | Aqua Ecologic | Method and system for disinfecting with chlorine dioxide gas |
| BE1023120B1 (nl) * | 2015-09-16 | 2016-11-24 | Aqua Ecologic | Werkwijze en systeem voor het desinfecteren met chloordioxide gas |
| WO2022093970A1 (en) | 2020-10-27 | 2022-05-05 | Selective Micro Technologies, Llc | Gas generation apparatus and method utilizing hydrophobic membrane pouch reactor |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60179103A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Hitachi Ltd | 温度回生装置および温度回生方法 |
-
1985
- 1985-12-18 CA CA000498042A patent/CA1250404A/en not_active Expired
-
1986
- 1986-12-08 EP EP86309523A patent/EP0230737B1/en not_active Expired
- 1986-12-08 DE DE8686309523T patent/DE3665852D1/de not_active Expired
- 1986-12-08 AT AT86309523T patent/ATE46681T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-08 ES ES86309523T patent/ES2011450B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-09 ZA ZA869299A patent/ZA869299B/xx unknown
- 1986-12-15 NZ NZ218635A patent/NZ218635A/xx unknown
- 1986-12-17 AU AU66668/86A patent/AU584485B2/en not_active Expired
- 1986-12-18 FI FI865193A patent/FI79824C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 JP JP61300234A patent/JPS62162602A/ja active Granted
- 1986-12-18 BR BR8606271A patent/BR8606271A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 PT PT83970A patent/PT83970B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT83970A (en) | 1987-01-01 |
| FI865193A (fi) | 1987-06-19 |
| AU6666886A (en) | 1987-06-25 |
| ATE46681T1 (de) | 1989-10-15 |
| JPS62162602A (ja) | 1987-07-18 |
| CA1250404A (en) | 1989-02-28 |
| NZ218635A (en) | 1990-03-27 |
| ZA869299B (en) | 1987-07-29 |
| JPH0471001B2 (fi) | 1992-11-12 |
| EP0230737A1 (en) | 1987-08-05 |
| AU584485B2 (en) | 1989-05-25 |
| EP0230737B1 (en) | 1989-09-27 |
| PT83970B (pt) | 1989-01-17 |
| BR8606271A (pt) | 1987-10-06 |
| DE3665852D1 (en) | 1989-11-02 |
| ES2011450B3 (es) | 1990-01-16 |
| FI79824B (fi) | 1989-11-30 |
| FI865193A0 (fi) | 1986-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4683039A (en) | Membrane pervaporation process | |
| CA1197489A (en) | Electrolytic swimming pool chlorination | |
| US5254143A (en) | Diaphragm for gas-liquid contact, gas-liquid contact apparatus and process for producing liquid containing gas dissolved therein | |
| US11629415B2 (en) | Process for preparing sodium alkoxides | |
| US4080270A (en) | Production of alkali metal carbonates in a membrane cell | |
| US5928488A (en) | Electrolytic sodium sulfate salt splitter comprising a polymeric ion conductor | |
| FI79824C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid medelst foeraongning genom en membran. | |
| US5932085A (en) | Chlorine dioxide generation for water treatment | |
| EP0507862A1 (en) | ELECTROCHEMICAL CHLORINE DIOXIDE GENERATOR. | |
| CA2680971A1 (en) | Electrolytic device for generation of ph-controlled hypohalous acid aqueous solutions for disinfectant applications | |
| US3135673A (en) | Process and apparatus for electrolyzing salt solutions | |
| US5158658A (en) | Electrochemical chlorine dioxide generator | |
| KR20240023533A (ko) | 알칼리 금속 알콕사이드의 제조를 위한 3-챔버 전해 셀 | |
| RU2317351C2 (ru) | Способ получения хлората щелочного металла | |
| WO1981003035A1 (en) | Method of concentrating alkali metal hydroxide in a cascade of hybrid cells | |
| JPH1177021A (ja) | 水素含有超純水の供給装置 | |
| CA1308034C (en) | Dechlorination of aqueous alkali metal chloride solution | |
| WO2020112024A1 (en) | An electrochemical reactor system comprising stackable reaction vessels | |
| Davis et al. | Electromembrane processes | |
| JPH11229168A (ja) | 過酸化水素発生装置 | |
| KR102540713B1 (ko) | 선박평형수의 처리시스템 | |
| JPS5844749B2 (ja) | 高純度なアルカリ金属水酸化物の製造方法 | |
| CZ34130U1 (cs) | Generátor oxidu chloričitého | |
| JPS6337042Y2 (fi) | ||
| NO771014L (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: SUPERIOR PLUS INC. |
|
| MA | Patent expired |