FI76103C - Polymerkompositioner, vilka kan anvaendas som bindemedel vid taeckfaerger foer papper och ur dessa framstaellda pappersbestrykningsfaerg. - Google Patents

Description

761 03

Polymeerikoostumuksia, joita voidaan käyttää sideaineina paperin peiteväreissä ja niistä valmistettuja paperin päällysteitä

Esillä oleva keksintö kohdistuu synteettiseen poly-5 meerikoostumukseen, jota voidaan käyttää sideainekomponent-tina peiteväreissä ja peiteväreihin, jotka sisältävät tätä polymeerikoos tuimista.

Paperia valmistettaessa päällystetään paperin pinta usein koostumuksella (jota tavallisesti kutsutaan peitevärik-10 si) , joka antaa edullisia ominaisuuksia, kuten painettavuu-den paperille. Eräässä tavanomaisessa menetelmässä peitevärin levittämiseksi siirretään päällystettä jatkuvasti neste-kalvona levitystelalta paperin pinnalle, jolloin mahdollisesti levitetty ylimäärä poistetaan sopivalla tavalla, kuten 15 esimerkiksi terällä tai ilmaveitsimenettelyä käyttäen.

Eri syistä paperinvalmistajat ovat jatkuvasti pyrkineet pienentämään päällystetyn paperin lopullista painoa.

Eräs menetelmä, jonka avulla tämä voidaan saavuttaa, on paperille levitetyn peitevärin määrän alentaminen. Valitetta-20 vasti päällysteen painon alentaminen yleensä aiheuttaa valmiin paperin ominaisuuksien heikkenemisen, erikoisesti painojäljen laadun suhteen. Paperin päällystämiseksi tehokkaasti edullisella päällystepainolla omaavat peitevärit edullisesti haluttuja fysikaalisia ominaisuuksia. Nämä ominaisuu-25 det ovat erikoisen tärkeitä valmistettaessa korkealaatuista paperia, kuten syväpäinomenetelmän avulla painettavaa paperia.

Tavallisesti peiteväri muodostuu pääasiassa pigmentin ja/tai täyteaineen, kuten saven suspensiosta vesipitoi-30 sessa väliaineessa, joka sisältää sideainetta. Tähän mennessä on luonnosta saatavia suuren molekyylipainon omaavia materiaaleja, kuten tärkkelystä tai proteiinia käytetty sideaineena. Valitettavasti nämä luonnon materiaalit ovat alttiita mikro-organismien vaikutukselle ja pelkästään niitä käy-35 tettäessä saadaan hauraita päällysteitä. Lisäksi tärkkelys-, sideainetta käytettäessä ei päällystetty paperi usein omaa 2 76103 vaadittavaa painolaatua päällysteen riittämättömän pidätyskyvyn, so. päällysteen liian suuren tunkeutumisen vuoksi paperiin.

Siten on ehdotettu synteettisten polymeerien käyttä-5 mistä sideaineena paperin päällysteissä. Useat näistä synteettisistä polymeerisideaineista muodostuvat kahdesta po-lymeeriaineosasta, jolloin toista kopolymeeriä käytetään pääasiassa halutun sitomislujuuden ja muiden ominaisuuksien muodostamiseksi päällystettyyn paperiin ja toista kopolymee-10 rikomponenttia käytetään pääasiassa niistä valmistettujen peitevärien Teologisten ominaisuuksien modifiointiin. Esimerkiksi DE-patentissa 1 546 315 esitetään synteettinen po-lymeeriaine, joka sisältää 60-95 % ensimmäistä kopolymeeriä, joka käsittää butadieenia, styreeniä ja/tai akryylinit-15 riiliä, ja 5-40 % toista kopolymeeriä, joka käsittää akryy li- ja metakryylihappoa, monomeeriä, joka muodostaa veteen liukenemattoman homopolymeerin (josta ainakin osa on akryy li- tai metakryylihapon esteriä) ja haluttaessa akryyli-tai metakryyliamidia. Valitettavasti tästä sideaineesta 20 valmistetuilla peiteväreillä päällystettyjen paperin ominaisuudet ovat puutteelliset erikoisesti syväpainomenetel-miä käytettäessä johtuen jälleen riittämättömästä päällysteen pidätysykyvystä.

Samanlainen synteettinen polymeerisideaine, paitsi 25 että ensimmäinen kopolymeeri on johdettu akryyli- tai metakryylihapon esteristä, propionihapon vinyyliesteristä ja mahdollisesti muista kopolymeroitavista monomeereistä, on esitetty US-patentissa 3 365 410. Vaikka peitevärit, jotka on valmistettu näistä polymeerisideaineista, parantavat 30 niistä valmistettujen paperin painettavuutta, vaaditaan paperin ominaisuuksien tasapainon parantamista edelleen.

Otettaessa huomioon tähän mennessä käytettyjen, edellä mainittujen synteettisten polymeerisideaineiden puutteet, on erikoisen toivottavaa valmistaa polymeerikoostumus, jo-35 ta voidaan käyttää tehokkaasti sideaineena paperin peite-värissä sillä päällystetyn paperin ominaisuuksien tasapainon parantamiseksi.

3 761 03

Siten esillä oleva keksintö kohdistuu tällaiseen parannettuun polymeerikoostumukseen, jota voidaan käyttää si-deainekomponenttina peitevärissä. Polymeerikoostumus muodostuu kahdesta polymeerikomponentista ja parannus mainitussa 5 koostumuksessa muodostuu siitä/ että toisena kahdesta polymeerikomponentista käytetään heikosti silloitettua kopolymee-riä/ joka muodostuu polymeroituneena α,/3-etyleenisesti tyy-dyttymättömän karboksyylihapon esteristä, fl£^-etyleenisesti tyydyttymättömästä karboksyylihaposta, tyydyttymättömästä 10 karboksiamidista ja haluttaessa yhdestä tai useammasta muusta komonomeeristä. Heikosti silloitettua kopolymeeriä kutsutaan tämän jälkeen "reologiaa säätäväksi kopolymeeriksi", jonka silloitusaste on riittävä parantamaan polymeerikoos-tumuksen ja/tai siitä valmistettujen peitevärien Teologisia 15 ja/tai muita ominaisuuksia.

Tämä silloitus kopolymeerissä saavutetaan käyttämällä pientä määrää (0,01-10 paino-%) silloitusmonomeeriä. Toinen kopolymeeri (jota tämän jälkeen kutsutaan "sideainekopolymeerik-si") keksinnön mukaisessa polymeerikoostumuksessa on monovinyli-20 deeni-aromaattisen yhdisteen, konjugoidun dieenin ja haluttaessa muiden kopolymeroituvien monomeerien kopolymeeri tai OG/l-etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon esterin, komonomeerin, joka muodostaa veteen liukenemattoman homopo-lymeerin ja haluttaessa yhden tai useamman kopolymeroituvan 25 monomeerin kopolymeeri.

Peitevärit, jotka sisältävät riittävästi silloitettua polymeerikomponenttia, omaavat Teologisia ja/tai muita ominaisuuksia, joita ei voida saavuttaa ilman silloituskom-ponenttia. Lisäksi joustavuus, joka saavutetaan silloitetun 30 rakenteen avulla, sallii polymeerisideainekoostumuksen helpon sovellettavuuden eri valmisteisiin peitevärejä valmistettaessa. Peiteväreillä päällystetyn paperin sidoslujuus on yllättävän suuri ja sen painettavuus erinomainen.

Erikoisen suositeltavassa toteutuksessa sideainekopo-35 lymeeri sisältää 100 paino-osan mukaan laskettuna vähintään 60 paino-osaa polymeroituneena kopolymeeriä, joka muodostuu 4 76103 10-90 paino-%:sta monovinylideeni-aromaattista yhdistettä ja 10-90 paino-%:ista konjugoitua dieeniä, jolloin mainitut paino-%:t perustuvat monovinylideeni-aromaattisen aineen ja konjugoidun dieenin kokonaispainoon. Sideainekopolymeeri voi 5 haluttaessa sisältää polymeroituneena 20 paino-osaan saakka c<C,/J-etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa ja 20 paino-osaan saakka muita kopolymeroituvia monomeerejä. Reo-logiaa säätävä polymeeri sisältää, 100 paino-osan mukaan laskettuna, polymeroituneena Οί,/3-etyleenisesti tyydyttymät-10 tömän karboksyylihapon esteriä; 10-30 paino-osaa CC/3- ety-leenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa; 5-15 paino-osaa tyydyttymätöntä karboksiamidia; 0,5 - 20 paino-osaa etyleenisesti tyydyttymätöntä nitriiliä ja 0,01 - 10 paino-osaa silloitusmonomeeriä.

15 Esillä olevan keksinnön mukaiset polymeerikoostumuk- set ovat käyttökelpoisia sideainekomponenttina erilaisissa koostumuksissa, erikoisesti peiteväreissä. Ne ovat erikoisen käyttökelpoisia valmistettaessa peitevärejä, joita käytetään valmistettaessa paperia korkealaatuista painatusta varten, 20 kuten valmistettaessa paperia syväpainopainatusta varten.

Esillä olevan keksinnön mukainen polymeerikoostumus muodostuu kahdesta polymeerikomponentista, joita tässä kutsutaan sideainekopolymeeriksi ja reologiaa säätäväksi polymeeriksi. Sideainekopolymeeri, joka pääasiassa vaikuttaa 25 päällystetyn paperin sidoslujuuteen ja muihin ominaisuuksiin, on edullisesti johdettu monovinylideeni-aromaattises-ta yhdisteestä, konjugoidusta dieenistä ja haluttaessa muista niiden kanssa kopolymeroituvista monomeereistä. Edustaviin monovinylideeni-aromaattisiin yhdisteisiin kuuluvat 30 styreeni; OC-alkyylistyreeni, kuten 06-metyylistyreeni ja Cfc-etyylistyreeni; ydinsubstituoidut, alkyylisubstituoidut styreenit, kuten vinyylitolueeni, Ofc-etyylistyreeni, 2,4-di-metyylistyreeni; ydinsubstituoidut halostyreenit, kuten klo-rostyreeni ja 2,4-diklorostyreeni; styreenit, jotka on subs-35 tituoitu sekä halo- että alkyyliryhmällä, kuten 2,2-kloro- 4-metyylistyreeni ja näiden yhdistelmät. Yleensä styreeni 5 76103 tai styreenin yhdistelmä pienten määrien kanssa (vähemmän kuin 10 paino-% käytetyn monovinylideeni-aromaattisen yhdisteen painosta laskettuna) yhtä tai useampaa muuta mono-vinylideeni-aromaattista yhdistettä/ erikoisesti tt-alkyyli-5 styreenin kanssa on suositeltava. Kaikkein edullisimmin styreeniä käytetään monovinylideeni-aromaattisena yhdisteenä. Konjugoitu dieeni on alkadieeni, edullisesti 1,3-konjugoitu dieeni, kuten butadieeni, isopreeni, properyleeni, kloro-preeni tai vastaava. Suositeltava konjugoitu dieeni on 1,3-10 butadieeni.

Usein, mutta valinnaisesti, sideainekopolymeeri sisältää yhtä tai useampaa muuta kopolymeroituvaa monomeeriä. Näitä komonomeerejä käytetään muuttamaan saadun polymeerin ominaisuuksia ja kulloisetkin komonomeerit ja niiden määrät 15 valitaan siten, että saadaan kopolymeeri, jonka ominaisuudet ovat halutut. Esimerkiksi päällystetyn paperin sitomis-lujuuden suurentamiseksi on usein edullista käyttää o6/3-ety-leenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa, kuten akryyli-, metakryyli-, itakoni-, fumaari- tai maleiinihappoa sideaine-20 kopolymeeriä valmistettaessa. Suositeltavia näistä hapoista ovat itakoni- tai akryylihappo tai niiden yhdistelmät. Muihin komonomeereihin, joita usein käytetään edullisesti tällaista kopolymeerisideainetta valmistettaessa, kuuluvat nit-riilit, kuten akryylinitriili ja metakryylinitriili,_halogeeni-25 substituoidut olefiinit, kuten vinylideenikloridi, Οί,/3-ety-leenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen esterit, etyleenisesti tyydyttymättömät amidit, kuten akryyliamidi ja metakryyliamidi sekä etyleenisesti tyydyttymättömät alkoholit .

30 Monovinylideeni-aromaattisen yhdisteen, konjugoidun dieenin ja muiden komonomeerien, jos niitä käytetään suositeltavaa sideainekopolymeeriä valmistettaessa, suhteelliset osuudet riippuvat useista tekijöistä mukaan luettuina kulloinkin käytetty monovinylideeni-aromaattinen yhdiste ja 35 konjugoitu dieeni ja ne valitaan tyypillisesti sideaineko-polymeerille haluttujen ominaisuuksien mukaan. Esimerkiksi 6 76103 sideainekopolymeeri omaa edullisesti toisen kertaluvun siirtymä lämpötilan, kuten on esitetty kirjassa P.J. Flory, "Principles of Polymer Chemistry", julkaissut vuonna 1953 Cornell University Press, Ithaca, New York, sivulla 56 ja 5 se on välillä -60 - +40°C ja monomeerit sekä niiden määrät valitaan vastaavasti. Yleensä sideainekopolymeeri sisältää vähintään 60, edullisesti vähintään 80 ja vielä edullisemmin vähintään 90 paino-% monovinylideeni-aromaattista yhdistettä ja konjugoitua dieeniä, jolloin mainitut paino-%:t pe-10 rustuvat ensimmäisen kopolymeerin kokonaispainoon. Yleensä monovinylideeni-aromaattista yhdistettä käytetään 10-90, edullisesti 50-70 paino-%:n suuruisina määrinä ja konjugoitua dieeniä käytetään 10-90, edullisesti 30-50 paino-%:n suuruisina määrinä, jolloin mainitut paino-%:t on laskettu 15 monovinylideeni-aromaattisen yhdisteen ja konjugoidun diee-nin kokonaismääristä, joita käytetään sideainekopolymeeriä valmistettaessa, α,/3-etyleenisesti tyydyttymättömiä karbok-syylihappoja käytetään 0-20 paino-%:n, edullisesti 1-5 paino-%: n suuruisina määrinä ja muita kopolymeroituvia monomee-20 rejä käytetään 0-20, yleisemmin 0,5 paino-%:n suuruisina määrinä, jolloin mainitut paino-%:t on laskettu sideaineko-polymeerin kokonaispainosta. Yleensä esillä olevan keksinnön mukainen sideainekopolymeeri on edullisesti johdettu 50-70 paino-%:sta monovinylideeni-aromaattista yhdistettä, 25 erikoisesti styreenistä, 30-50 paino-%:sta konjugoitua dieeniä, erikoisesti 1 ,3-butadieenistä ja 1-5 paino-% :sta <K,flr etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa, erikoisesti itakonihappoa, akryylihappoa tai niiden yhdistelmää.

Vaihtoehtoisesti, mutta vähemmän edullisesti, side-30 ainekopolymeeri on johdettu Οί,/3-etyleenisesti tyydyttymät-tömän karboksyylihapon esteristä ja komonomeeristä, joka muodostaa veteen liukenemattoman homopolymeerin. Edustavia estereitä ovat akryyli- ja/tai metakryylihapon esterit 1-8 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa mukaan luettuina 35 etyyliakrylaatti, n-butyyliakrylaatti, i-butyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti ja vastaavat. Akryylihapon 7 76103 esterit 4-8 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa ovat suositeltavia. Edustaviin komonomeereihin, jotka muodostavat veteen liukenemattoman homopolymeerin, kuuluvat yleisesti monovinylideeni-aromaattiset yhdisteet, erikoisesti styreeni; 5 tyydyttymättömät nitriilit, erikoisesti akryylinitriili; monokarboksyylihapon vinyyliesterit, erikoisesti vinyyliase-taatti tai vinyylipropionaatti; halogeeniolefiinit, kuten vi-nyylikloridi tai vinylideenikloridi; tai niiden yhdistelmät. Suositeltavia näistä komonomeereistä ovat vinyyliesterit, 10 erikoisesti vinyyliasetaatti ja vinyylipropionaatti. Yleensä sideainekopolymeeri sisältää 10-90, edullisesti 35-80 paino-% tyydyttymättömän karboksyylihapon esteriä ja 10-90, edullisesti 35-60 paino-% vinyyliasetaattia ja haluttaessa 10 paino-%:iin saakka muuta komonomeeria, jolloin mainitut 15 paino-%:it on laskettu sideainekopolymeerin kokonaispainosta. Vaikka tällainen lisäkomonomeeri voi olla komonomeeri, joka muodostaa veteen liukenemattoman homopolymeerin, on se edullisemmin <V3 -etyleenisesti tyydyttyraätön karboksyyli-happo, edullisesti 3-5 hiiliatomia sisältävä happo, mukaan 20 luettuina akryylimetakryyli-, krotoni-, maleiini-, fumaari-tai itakonihappo ja niiden amidit, monoalkyyliamidit, di-alkyyliamidit, N-metyloliamidit ja N-metyloliamidien esterit, mukaan luettuina dikarboksyylihappojen puoliamidit ja puoliesterit; tai voimakkaammin happamet komonomeerit, kuten 25 vinyylisulfonihappo ja p-tolueenisulfonihappo. Suositeltavia näistä komonomeereistä ovat α,/3-e tyleenisesti tyydyttymättömät hapot, erikoisesti 3-5 hiiliatomia sisältävät hapot. Näitä happoja käytetään edullisesti 0,1 - 5 paino-%:n suuruisina määrinä sideainekopolymeerin kokonaispainosta 30 laskettuna.

Reologiaa säätävä polymeerikomponentti muodostuu α,/3-etyleenisesti tyydyttymättömän hapon, OC,/J-etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon esterin, tyydyttymättömän karboksiamidin ja haluttaessa yhden tai useamman muun komo-35 nomeerin, edullisesti tyydyttymättömän nitriilin heikosti silloitetusta polymeerikomponentista.

8 76103

Ne α,/3-etyleenisesti tyydyttymättömien happojen esterit, joita edullisesti käytetään esillä olevassa keksinnössä, ovat 3-5 hiiliatomia sisältävän karboksyylihapon es-tereitä, kuten akryyli-, metakryyli-, maleiini-, fumaari-5 tai itakonihapon estereitä (edullisesti akryyli- tai metak-ryylihapon estereitä) 2-10 hiiliatomia, edullisesti 2-4 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa. Esimerkkejä näistä estereistä ovat etyyliakrylaatti, propyyliakrylaatti, butyy-liakrylaatti, propyylimetakrylaatti ja vastaavat.

10 Tyydyttymättömiä karboksyylihappoja, joita tässä yh teydessä edullisesti käytetään, ovat 3-10 hiiliatomia sisältävät karboksyylihapot. Edustavia esimerkkejä näistä hapoista ovat akryyli-, metakryyli-, krotoni-, itakoni-, fumaari-ja etyyliakryylihappo.

15 Edustaviin esimerkkeihin etyleenisesti tyydyttymät- tömistä karboksiamideista kuuluvat akryyliamidi, metakryyli-amidi, krotoniamidi, itakoniamidi, maleiinihappo-monoamidi ja etyyliakryyliamidi.

Edustaviin esimerkkeihin etyleenisesti tyydyttymät-20 tömistä nitriileistä kuuluvat äkryylinitriili, metakryylinit-riili, maleiininitriili ja kinnamoninitriili.

Yleensä silloitusmonomeeriä, so. kopolymeroitavaa mo-nomeeriä, joka lisättynä polymerointiseokseen aiheuttaa sil-loittumisen saatuun polymeeriin, käytetään heikkoa silloitus-25 ta varten Teologisten ominaisuuksien säätämiseksi. Edustaviin silloitusmonomeereihin kuuluvat ne etyleenisesti tyy-dyttymättömät monomeerit, jotka sisältävät kaksi tai useampia ei-konjugoituja etyleenisiä pääteryhmiä. Esimerkkejä näistä monomeereistä ovat polyvinylideeni-aromaattiset yh-30 disteet, kuten divinyylibentseeni, divinyylitolueeni, divi-nyyliksyleeni ja trivinyylibentseeni; allyyli- tai butenyy-liakrylaatit ja/tai -metakrylaatit, kuten allyylimetakry-laatti, etyleeniglykolidimetyyliakrylaatti ja vastaavat. Suositeltavat silloitusmonomeerit sisältävät 4-15 hiiliato-35 mia ja allyyliakrylaatti sekä allyylimetakrylaatti ovat kaikkein suositeltavimmat.

9 76103

Kulloisetkin monomeerikomponentit ja niiden suhteelliset osuudet mukaan luettuna sillottusmonomeeri ja sen määrä, jota kaikkein edullisimmin käytetään reologiaa säätävän polymeerin valmistamiseksi, ovat riippuvaisia lukuisista teki-5 jöistä mukaan luettuna sen avulla valmistetun peitevärin koostumus. Esimerkiksi, jos sideainekopolymeeri on tyydytty-mättömän hapon esterin ja tyydyttymättömän karboksyylihapon vinyyliesterin kopolymeeri, kopolymeerien halutut polymeeri-ominaisuudet voidaan usein saada käyttäen heikosti silloi-10 tettua polymeeriä, joka on johdettu tyydyttymättömän karboksyylihapon esteristä, edullisesti 40-90 paino-%:sta ak-ryylihapon esteriä 1-8 hiiliatomia sisältävän alkoholin kanssa; tyydyttymättömästä karboksyylihaposta, edullisesti 5-40 paino-%:sta akryyli- ja/tai metakryylihappoa; ja tyydytty-15 mättömästä karboksiamidista, edullisesti 0,5 - 10 painotusta akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia, jolloin mainitut paino-%:t on laskettu reologiaa säätävän polymeerin kokonaispainosta. Silloitus suoritetaan edullisesti käyttämällä 0,05 - 5 paino-% silloitusmonomeeriä, edullisesti 20 0,05-2 paino-% allyyliakrylaattia tai -metakrylaattia.

Lisäksi voidaan käyttää pieniä määriä (esimerkiksi vähemmän kuin 10 paino-%) muita komonomeerejä, kuten tyydyttymätöntä nitriiliä, monovinylideeni-aromaattista yhdistettä, mono-karboksyylihapon vinyyliesteriä haluttaessa.

25 Vaihtoehtoisesti, jos sideainekopolymeeri on kopoly meeri, joka on johdettu pääasiassa monovinylideeni-aromaat-tisesta yhdisteestä ja konjugoidusta dieenistä, on edulli-simpien ominaisuuksien saamiseksi yleensä välttämätöntä käyttää tyydyttymätöntä nitriiliä yhdessä tyydyttymättömän 30 karboksyylihapon, tyydyttymättömän hapon esterin ja tyydyt-tymättömän karboksiamidin kanssa valmistettaessa reologiaa säätävää kopolymeeriä. Edullisesti tässä tapauksessa heikosti silloitettu, reologiaa säätävä kopolymeeri on johdettu 45-90 paino-%:sta tyydyttymättömän karboksyylihapon esteriä, 35 edullisesti 45-75 paino-%:sta etyyliakrylaattia ja/tai etyy-limetakrylaattia, 1-30 paino-%;sta tyydyttymätöntä 10 761 03 karboksyylihappoa, edullisesti 5-25 paino-%:sta akryyli-ja/tai metakryylihappoa; 5-15 paino-%:sta tyydyttymätöntä karboksiamidia, edullisesti 8-15 paino-%:sta akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia ja 0,05 - 20 paino-%:sta tyydytty-5 mätöntä nitriiliä, edullisesti 5-20 paino-%:sta akryylinit-riiliä tai akryylinitriilin seosta maleiininitriilin tai met-akryylinitriilin kanssa; ja 0,01 - 10 paino-%:sta silloitus-monomeeriä, edullisesti 0,05 - 5 paino-%:sta allyyliakry-laattia ja/tai allyyliraetakrylaattia, jolloin mainitut pai-10 noprosentit perustuvat reologiaa säätävän aineen kokonaispainosta .

Kaikkein edullisimmin reologiaa säätävä kopolymeeri sisältää polymeroituneina 50-70 paino-% etyyliakrylaattia, 10-20 paino-% metakryylihappoa, 8-15 paino-% akryyliamidia, 15 10-20 paino-% akryylinitriiliä ja 0,05 - 2 paino-% silloitus- monomeeriä, erikoisesti allyylimetakrylaattia.

Sideainekopolymeeri ja reologiaa säätävä kopolymeeri valmistetaan erikseen käyttäen jatkuvaa, puolijatkuvaa tai panoksittain suoritettavaa emulsiopolymerointimenettelyä.

20 Nämä menettelyt ovat alalla hyvin tunnettuja ja niihin viitataan tämän keksinnön tarkoituksia varten. Yleensä poly-meerikomponentit valmistetaan dispergoimalla halutut mono-meerit vesipitoiseen polymerointiväliaineeseen, joka tyypillisesti sisältää emulgoivaa ainetta ja muita tavanomaisesti 25 käytettyjä polymerointia avustavia aineita, esimerkiksi ket-junsiirtoaineita, kelaatin muodostavia aineita jne.

Vapaaradikaali-initiaatiomenettely, jota tavallisesti käytetään, käsittää UV-valon käytön ja tavanomaisten kemiallisten initiaattorien käytön, joihin kuuluvat peroksigeenit, 30 esimerkiksi vetyperoksidi ja kumeenivetyperoksidi; persul-faatit, esimerkiksi kaliumpersulfaatti, natriumpersulfaatti ja ammoniumpersulfaatti; orgaaniset atsoyhdisteet, kuten at-sobis-isobutyylinitriili; redoksi-initiaattorit, kuten per-oksidi yhdessä sulfiittia tai tiosulfaattia olevan pelkis-35 tävän aineen kanssa ja vastaavat. Tyypillisesti näitä ini-tiaattoreita käytetään määrinä, jotka yleensä ovat 11 76103 alueella 0,01 - 5 paino-% polymeroitavien monomeerien kokonaispainosta laskettuna.

Kopolymeerejä valmistettaessa edullisesti käytettävät pinta-aktiiviset aineet ovat anionisia tai ei-ionisia pinta-5 aktiivisia aineita, joita aikaisemmin tavanomaisesti on käytetty emulsiopolymeroinneissa. Tässä käytettäviin, edustaviin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat alkyyli-aryylisulfonaatit, kuten natriumdodekyylibentseenisulfonaat-ti, alkyylifenoksipolyetyleenisulfonaatit ja -fosfaatit, 10 natriumlauryylisulfaatti, kaliumlauryylisulfonaatti ja vastaavat aineet. Tässä käytettäviin, edustaviin ei-ionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat alkyleenioksidin reaktiotuotteet alkyloitujen fenolien tai pitkäketjuisten, esimerkiksi 6-20 hiiliatomia sisältävien, rasva-alkoholien, 15 rasvahappojen, alkyylimerkaptaanien ja primääristen amiinien, monoesterien kanssa, esimerkiksi polyetyleeniglykolin reaktiotuote pitkäketjuisen karboksyylihapon kanssa ja poly-hydrisen alkoholin polyglykoliesterien kanssa. Pinta-aktii-visia aineita käytetään määrä, joka tehokkaasti stabiloi dis-20 persion polymeroinnin aikana. Yleensä tämä määrä vaihtelee välillä 0,1 - 5 paino-% käytetyn monomeerin kokonaispainosta laskettuna. Saatujen polymeerien molekyylipainon säätämisen avustamiseksi lisätään usein, mutta valinnaisesti, ketjunsiirtoainetta vesipitoiseen polymerointiväliaineeseen. 25 Yleensä ketjunsiirtoaineita, joita tavallisesti on käytetty aikaisemmin emulsiopolymerointimenetelmissä, voidaan käyttää esillä olevaa keksintöä sovellettaessa.

Edustaviin esimerkkeihin näistä ketjunsiirtoaineista kuuluvat merkaptaanit, kuten n-dodekyylimerkaptaanisyklohek-30 seeni, bromiformi, hiilitetrabromidi, hiilitetrakloridi ja vastaavat aineet. Jos niitä käytetään, ketjunsiirtoaineita lisätään yleensä edullisesti 0,05 - 5 paino-%:n suuruinen määrä monomeerien kokonaispainosta laskettuna.

Polymerointi suoritetaan edullisesti mahdollisimman 35 alhaisessa lämpötilassa, joka riittää monomeerien polyme-rointiin käytännöllisellä nopeudella. Yleensä polymerointi 12 761 03 suoritetaan 40-100°C lämpötilassa, edullisesti välillä 60-90°C, aikana, joka riittää muuttamaan monomeerien halutut määrät halutuksi polymeeriksi (yleensä muutetaan vähintään 90 % monomeereista polymeeriksi), mikä tavallisesti vaatii 5 1-6 tuntia. Polymeeridispersioita voidaan valmistaa laajalla pitoisuusalueella ja saadut vesidispersiot ovat edullisesti alueella, joka sisältää 20-60 paino-% kiinteitä aineita.

Esillä olevan keksinnön mukainen polymeerikoostumus valmistetaan sekoittamalla keskenään halutut määrät sideai-10 nekopolymeeriä ja Teologiaa säätävää kopolymeeriä. Sideai-nekopolymeerin ja Teologiaa säätävän kopolymeerin suhteelliset osuudet valitaan polymeerikoostumukselle ja siitä valmistetulle peitevärille haluttujen ominaisuuksien mukaan. Yleensä sideainekopolymeeriä käytetään 50-97, edullisesti 15 60-90 ja vielä edullisemmin 70-90 paino-% oleva määrä ja Teo logiaa säätävää kopolymeeriä käytetään 3-50, edullisesti 10-40 ja vielä edullisemmin 10-30 paino-% oleva määrä, jolloin mainitut paino-%:t on laskettu kahden kopolymeerin kokonaispainosta.

20 Menetelmä, jonka avulla nämä kaksi polymeeriä sekoi tetaan keskenään, ei ole erikoisen kriittinen esillä olevaa keksintöä sovellettaessa. Yleensä nämä kaksi polymeeridis-persiota ovat keskenään yhteensopivia, erikoisesti jos mahdollista karboksyyliryhmää toisessa tai molemmissa kopoly-25 meereissä ei ole neutraloitu tai se on vain osaksi neutraloitu ennen sekoittamista. Kahden polymeeridispersion seos voidaan helposti muodostaa sekoittamalla ensimmäisen sideaine-kopolymeerin seos, valmistettuna, reologiaa säätävän dispersion kanssa, valmistettuna, lievää sekoitustehoa käyt-30 täen.

Valmistettaessa peitevärejä, joissa käytetään sideai-nekomponenttina tämän keksinnön mukaisia polymeerikoostumuk-sia, esillä olevan keksinnön mukaista polymeerikoostumusta sekoitetaan tavallisesti muiden aineiden, kuten täyteainei-35 den ja/tai pigmenttien kanssa savi mukaan luettuna ja haluttaessa kalkin tai kalsiumkarbonaatin ja mahdollisesti muiden 13 76103 lisäaineiden, kuten dispergoivien aineiden, voiteluaineiden ja vastaavien kanssa. Vaikka nämä lisäaineet voidaan sekoittaa jompaankumpaan kopolymeeriin ennen seuraavaa ko-polymeerien sekoittamista keskenään, valmistetaan yleensä 5 pigmentin ja/tai täyteaineen vesidispersio ja kopolymeerit lisätään siihen sekoittaen vähän ennen käyttöä. Ennen esillä olevan keksinnön mukaista polymeerikoostumusta sisältävän peitevärin levittämistä paperin pinnalle neutraloidaan karboksyyliryhmät edullisesti lisäämällä emäksistä materiaa-10 lia, kuten natrium- tai kalium- tai ammoniumhydroksidia, edullisesti natriumhydroksidia. Alkalia lisätään määrä, joka riittää antamaan polymeeriä sisältävän vesidispersion pH-arvoksi 8 - 9,5. Saatua peiteväriä voidaan levittää raaka-papereille jotain tunnettua menetelmää käyttäen.

15 Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on esitellä kek sintöä eikä niitä ole pidettävä sen aluetta rajoittavina. Kaikissa esimerkeissä kaikki osat ja prosenttiluvut ovat painon mukaan ellei toisin ole mainittu.

Esimerkki 20 Sideainekopolymeerin valmistus

Sopivan kokoiseen polymerointiastiaan, joka on varustettu sekoitusvälineillä, kuumennus- ja jäähdytysväli-neillä, lämpömittarilla ja lisäyssuppilolla, lisätään 60 osaa vettä, 0,1 osaa anionista pinta-aktiivista ainetta, 25 o,8 osaa vapaaradikaali-initiaattoria ja 3 osaa ketjunsiir- toainetta. Astiaan puhalletaan typpeä ja se kuumennetaan 90°C lämpötilaan. Neljän tunnin aikana lisätään 57 osaa styreeniä, 39 osaa butadieeniä, 1 osa itakonihappoa ja 3 osaa akryylihappoa samanaikaisesti vesivirran kanssa, joka 30 sisältää lisää pinta-aktiivista ainetta ja vapaaradikaali- initiaattoria. Astia pidetään 90°C lämpötilassa tämän lisäyksen aikana ja edelleen kahden tunnin ajan. Tänä ajankohtana polymerointi keskeytetään. Saatu emulsio sisältää 50 % kiinteitä aineita ja saadun styreeni/butadieeni/itakonihappo/ak-35 ryylihappo-kopolymeerin osaskoon havaitaan olevan likimain 1 800 A.

14 761 03

Reologiaa säätävän polymeerin valmistus

Sopivan kokoiseen polymerointiastiaan, joka on samanlainen kuin ensimmäistä kopolymeeriä valmistettaessa käytetty, lisätään 148 osaa vettä, 0,02 osaa kelaatin muodos-5 tavaa ainetta ja 0,5 osaa anionista pinta-aktiivista ainetta. Astia kuumennetaan sitten 80°C lämpötilaan. Lisätään ensimmäinen monomeerivirta, joka sisältää 60 osaa etyyliakry-laattia, 15 osaa akryylinitriiliä, 15 osaa metakryylihappoa ja 0,1 osaa alkyylimetakrylaattia varovasti sekoitettuun 10 vesipitoiseen polymerointiseokseen noin neljän tunnin aikana. Samanaikaisesti lisätään toinen erillinen monomeeriliuos, joka sisältää 40 osaa vettä ja 10 osaa akryyliamidia 0,005 osan kanssa kelaatin muodostavaa ainetta, reaktioastiaan, paitsi että tämä lisäys aloitetaan noin 15 minuutin kuluttua 15 ensimmäisen monomeerivirran lisäämisen aloittamisesta. Samanaikaisesti monomeerien lisäysten kanssa lisätään polymerointiseokseen vielä 50 osaa vettä, 2,0 osaa anionista pinta-aktiivista ainetta, 0,1 osaa natriumhydroksidia ja 0,7 osaa vapaaradikaali-initiaattoria. Astian lämpötila pidetään ar-20 vossa 80°C monomeerin ja polymerointiapuaineiden lisäyksen aikana ja kaksi tuntia sen jälkeen. Tämän jakson päätyttyä jäähdytetään astia sitten ympäristölämpötilaan ja saadulle emulsiolle suoritetaan vesihöyrytislaus muuttumattoman monomeerin poistamiseksi. Saatu emulsio sisältää noin 30 % kiin-25 teitä aineita.

Peitevärin valmistus

Valmistetaan polymeeriseos sekoittamalla varovasti keskenään 80 osaa, kuivapainosta laskettuna, emulsiota, joka sisältää sideainekopolymeeriä ja 20 osaa, kuivapainosta las-30 kettuna, emulsiota, joka sisältää reologiaa säätävää kopolymeeriä, seoksen muodostamiseksi, joka sisältää 44 paino-% kiinteitä apuaineita.

Paperin päällystyskoostumus valmistetaan lisäämällä 5 osaa tätä seosta 100 osaan Dinkie A savea, joka on dis-35 pergoitu vesiliuokseen, joka sisältää 0,1 osaa natriumpoly-akrylaattia ja 0,2 osaa natriummetafosfaattia voimakkaasti is 76103 sekoittaen. Saadun seoksen pH säädetään sitten arvoon 8,5 lisäämällä natriumhydroksidia. Saatu paperin päällyste (näyte nro 1) sisältää 56 % kiinteitä aineita ja sen viskositeetti on 2 150 senttipoisia mitattuna Brookfield-viskosi-5 metrin, tyyppi nro RVT, avulla käyttäen kierrintä nro 5 nopeudella 100 rmp 25°C lämpötilassa.

Samalla tavalla valmistetaan paperin päällyste (näyte nro 2) sekoittamalla 75 osaa (kuivapainosta laskettuna) emulsiota, joka sisältää sideainekopolymeeriä, 25 osan kansio sa (kuivapainosta laskettuna) emulsiota, joka sisältää Teologiaa säätävää kopolymeeriä. Paperipäällysteen kiinteäaine-pitoisuuden havaitaan olevan 56 % ja sen viskositeetin 2 150 senttipoisia.

Molempia paperipäällysteitä levitetään erikseen perus- 15 paperille, jonka pinta-alapaino on 36 g neliömetriä kohti 2 2 (g/m ), nopeudella 600 m/min 10 g/m olevaan päällysteen painoon kosteuden ollessa 6 % tavanomaista teräpäällystysmenet-telyä käyttäen. Havaittiin erinomaiset leviämisominaisuudet. Päällysteen sitomislujuus ja painettavuus mitattiin. Näiden 20 mittausten tulokset on esitetty taulukossa 1.

Vertailun vuoksi taulukossa 1 on esitetty sitomislu juus ja painettavuus, jotka saatiin kahdella peitevärillä, jotka oli valmistettu alalla aikaisemmin esitettyjä sideaineita käyttäen (näytteet A ja B).

16 761 03

Taulukko 1

Polymeerisideaine (1)

Ensimmäinen kopolymeeri:toinen kopolymeeri Näyte Moncmeeri Painoprosentti CB:FCP Viskosi- Sitomis- Painet- 5 nro % teetti lujuus tavuus cp (4) cm/s (4) nro (6) 1 S/Bd/IA/AA: 57/39/1/3: 80:20 2 150 57 46

EA/MAA/VCN/ 60/15/15/10/0,1 AAm/AM

10 2 S/Bd/IA: 57/39/1/3: AA/'EA/'MAA/VCN 60/15/15/10/0,1 75:25 2 500 48 35

AAm/AM

A (2) - 2 100 24 38 B (3) - 80:20 2 600 39 21 15 (1) Polymeerisideaine: polymeerisideaineen komponentit on ilmaistu seuraavin lyhennyksin: S = styreeni, Bd = butadiee-ni, IA = itakonihappo, AA = akryylihappo, EA = etyyliakry-laatti, MAA = metakrylaattihappo, VCN = akryylinitriili, AAm = akryyliamidi ja AM = allyylimetakrylaatti; paino-% tarkoit-20 taa kunkin monomeerin paino-% jokaisessa komponentissa laskettuna polymeerikomponentin kokonaispainosta; CB:RCP-% tarkoittaa sideainekopolymeerin ja reologiaa säätävän polymeerin paino-%:ja polymeerikooetumusta valmistettaessa.

(2) Edustava akryylipolymeerisideaine, joka muodostuu en-25 simmäisestä akrylaattia ja vinyyliasetaattia olevasta kopo- lymeeristä ja toisesta akrylaattia, karboksyylihappoa ja amidia olevasta kopolymeeristä.

(3) Polymeerisideaine, joka muodostuu ensimmäisestä styree-ni/butadieeni/itakonihappo/akryylihappo-kopolymeeristä, jo- 30 ta käytettiin valmistettaessa näytteitä nro 1 ja 2 ja toisesta kopolymeeristä, joka on johdettu 70 osasta etyyliak-rylaattia, 20 osasta metakryylihappoa ja 10 osasta akryyli-amidia.

(4) Viskositeetti on mitattu Brookfield-viskosimetrin avul-35 la, malli RVT, käyttäen kierrintä nro 5 nopeudella 100 rpm 20°C lämpötilassa.

17 761 03 (5) Sitomislujuus on mitattu käyttäen tavanomaista IGT-tes-tilaitetta heiluriohjauksen kanssa. Tulokset on ilmoitettu senttimetreinä sekunnissa ensimmäiseen päällystetyn paperin repeämiskohtaan käyttäen pieniviskoosista öljyä painatus- 5 paineen ollessa 350 N/cm .

(6) Painettavuus mitataan käyttäen testilaitetta paperin painettavuuden mittaamiseksi syväpaino-painatusmenetelmää käyttäen, joka on sovitettu heiluriohjattuun IGI-testeriin, tyyppi 2A. Tulokset on esitetty millimetreinä (mm) 20 puut- 2 10 tuvaan pisteeseen saakka käyttäen 250 N/cm olevaa painatus-painetta .

Kuten taulukossa 1 esitetyistä arvoista ilmenee, esillä olevan keksinnön mukaiset polymeerikoostumukset ovat erinomaisia sideaineita paperipäällysteitä varten. Erikoi-15 sesti paperipäällysteillä, joissa käytetään esillä olevan keksinnön mukaisia polymeerikoostumuksia, saadaan odottamattoman suuret sitomislujuudet yhdessä erinomaisten paina-tusominaisuuksien kanssa.

Paperi, joka on päällystetty peitevärillä, joka on 20 johdettu sideainekoostumuksesta, joka sisältää 70 % side-ainekopolymeeriä, joka muodostuu 50 paino-osasta butyyli-akrylaattia, 47 paino-osasta vinyyliasetaattia ja 3 paino-osasta akryylihappoa ja 30 % reologiaa säätävää polymeeriä, joka muodostuu 75 osasta etyyliakrylaattia, 20 osasta 25 akryylihappoa, 5 osasta akryyliamidia ja 0,1 osasta allyyli-metakrylaattia, omaa samanlaiset erinomaiset ominaisuudet, kuten osoitetaan papereilla, jotka on päällystetty näytteiden nro 1 ja 2 mukaisilla peiteväreillä.

Claims (8)

18 761 03

1. Polymeerikoostumus, joka on käyttökelpoinen si-deainekomponenttina peitevärissä, joka polymeerikoostumus 5 muodostuu kahdesta polymeerikomponentista ja käsittää ensimmäisenä kopolymeerinä sideainekopolymeerin, joka muodostuu aromaattisesta monovinylideeniyhdisteestä, konju-goidusta dieenistä ja valinnaisesti muista kopolymeroitu-vista monomeereista, tai kopolymeerin, joka muodostuu 10 oG^-etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon esteristä, komonomeeristä, joka muodostaa veteen liukenemattoman homopolymeerin, ja haluttaessa muista komonomeereista, tunnettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi toisena kopolymeerikomponenttina heikosti silloitettua ko-15 polymeeriä olevaa reologiaa säätävää polymeeriä, joka sisältää o(,/3-etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappoa, o<,/1-etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon esteriä, tyydyttymätöntä karboksiamidia ja, haluttaessa, yhtä tai useampaa kopolymeroituvaa monomeeriä, jolloin reolo-20 giaa säätävä polymeeri sisältää, polymeroituneena, noin 0,01 - 10 paino-% silloittavaa monomeeriä, jolloin mainittu paino-% on laskettu reologiaa säätävän polymeerin kokonaispainosta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeerikoostumus, 25 tunnettu siitä, että polymeerikoostumus sisältää 60-90 paino-osaa sideainekopolymeeriä, joka käsittää 100 paino-osan mukaan laskettuna vähintään 60 paino-osaa, polymeroituneena, aromaattista monovinylideeniyhdistettä ja konjugoitua dieeniä, jolloin aromaattista monovinylideeni-30 yhdistettä ja konjugoitua dieeniä käytetään sellaisina määrinä, että aromaattinen monovinylideeniyhdiste muodostaa 10-90 paino-% ja konjugoitu dieeni muodostaa 10-90 paino-% käytettyjen aromaattisen monovinylideeniyhdisteen ja konju-goidun dieenin kokonaispainosta, ja 10-40 paino-osaa reolo-35 giaa säätävää kopolymeeriä, joka muodostuu, 100 paino-osan mukaan laskettuna, polymeroituna, 40-90 osasta ο^,/3-etyleeni- 19 761 03 sesti tyydyttämättömän karboksyylihapon esteriä, 1-30 paino-osasta oiV^-etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihap-poa, 5-15 paino-osasta etyleenisesti tyydyttymätöntä karb-oksiamidia, 0,5 - 20 paino-osasta etyleenisesti tyydytty-5 mätöntä nitriiliä ja 0,01 - 10 paino-osasta silloittavaa monomeeriä.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että sideainekopolymeeri sisältää edelleen 20 paino-%:iin asti ο/,Λ-etyleenisesti tyydyttymä- 10 töntä karboksyylihappoa.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että sideainekopolymeeri sisältää, 100 paino-osan mukaan laskettuna, polymeroituneena, 50-70 paino-osaa styreeniä, 30-50 paino-osaa 1,3-butadieeniä ja 15 1-5 paino-osaa itakoni- ja/tai akryylihappoa, ja reologiaa säätävä kopolymeeri muodostuu, laskettuna 100 paino-osan mukaan polymeroituneena, 50-70 paino-osasta etyyliakrylaat-tia ja/tai etyylimetakrylaattia, 10-20 paino-osasta akryylihappoa ja/tai metakryylihappoa, 10-20 paino-osasta akryy 20 linitriiliä, 8-15 paino-osasta akryyliamidia ja 0,05 - 5 paino-osasta allyylimetakrylaattia ja/tai allyyliakrylaattia.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että sideainekopolymeeri on johdettu 35-60 paino-%:sta akryyli- ja/tai metakryylihapon ja 1-8 25 hiiliatomia sisältävän alkoholin esteriä, 35-60 paino-%:sta vinyyliasetaattia ja/tai vinyylipropionaattia ja, valinnaisesti, 10 paino-%:iin saakka olevasta määrästä kopolymeroi-tuvaa monomeeriä, jolloin mainitut paino-%:t on laskettu sideainekopolymeerin kokonaispainosta, ja reologiaa säätä-30 vä polymeeri on johdettu 40-90 paino-%:sta akryylihapon ja 1-8 hiiliatomia sisältävän alkoholin esteriä, 5-40 paino-%:sta akryyli- ja/tai metakryylihappoa, 0,5 - 10 paino-%:sta akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia, 10 paino-%:iin saakka olevasta määrästä muita kopolymeroituvia monomeerejä 35 ja 0,05 - 5 paino-%:sta silloitusmonomeeriä, jolloin mainitut painoprosentit on laskettu reologiaa säätävän polymeerin kokonaispainosta. 20 7 6 1 0 3

6. Paperin päällyste, tunnettu siitä, että se muodostuu pigmentin ja/tai täyteaineen suspensiosta vesipitoisessa väliaineessa, joka sisältää sideainekomponent-tina polymeerikoostumusta, joka muodostuu kahdesta polymee- 5 rikomponentista, ja käsittää ensimmäisenä kopolymeerinä si-deainekopolymeerin, joka muodostuu monovinylideeni-aromaat-tisesta yhdisteestä, konjugoidusta dieenistä ja valinnaisesti muista kopolymeroituvista monomeereista, tai kopoly-meerin, joka muodostuu o<,/ö-etyleenisesti tyydyttymättömän 10 karboksyylihapon esteristä, komonomeeristä, joka muodostaa veteen liukenemattoman homopolymeerin, ja haluttaessa muista komonomeereista, ja toisena kopolymeerikomponenttina heikosti silloitettua kopolymeeria olevaa reologiaa säätävää polymeeriä, joka sisältää o<,/3-etyleenisesti tyydytty-15 mätöntä karboksyylihappoa, <*,A-etyleenisesti tyydyttymätön-tä karboksyylihapon esteriä, tyydyttymätöntä karboksiami-dia, ja haluttaessa, yhtä tai useampaa kopolymeroituvaa monomeeriä, jolloin reologiaa säätävä polymeeri sisältää polymeroituneena, noin 0,01 - 10 paino-% silloittavaa mo-20 nomeeria, jolloin mainittu paino-% on laskettu reologiaa säätävän polymeerin kokonaispainosta.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen paperin päällyste, tunnettu siitä, että polymeerikoostumus sisältää 60-90 paino-osaa sideainekopolymeeriä, joka muodostuu 100 25 paino-osan mukaan laskettuna, vähintään 60 paino-osasta, polymeroituneena, aromaattista monovinylideeniyhdist.että ja konjugoitua dieeniä, jolloin aromaattista monovinylidee-niyhdistettä ja konjugoitua dieeniä käytetään sellaisina määrinä, että aromaattinen monovinylideeniyhdiste muodostaa 30 10-90 paino-% ja konjugoitu dieeni muodostaa 10-90 paino-% käytettyjen monovinylideeni-aromaattisen yhdisteen ja kon-jugoidun dieenin kokonaispainosta, ja 10-40 paino-osaa reologiaa säätävää kopolymeeriä, joka muodostuu, 100 paino-osan mukaan laskettuna, polymeroituneena 40-90 paino-35 osasta o( ,/^-etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon esteriä, 1-30 paino-osasta o(,^-etyleenisesti tyydyttymätön- 21 76103 tä karboksyylihappoa, 5-15 paino-osasta etyleenisesti tyy-dyttymätöntä karboksiamidia, 0,5 - 20 paino-osasta etyleenisesti tyydyttymätöntä nitriiliä ja 0,05 - 5 paino-osasta silloitettavaa monomeeriä.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen paperin päällys te, tunnettu siitä, että polymeerikoostumus muodostuu sideainekopolymeeristä, joka sisältää 60-90 paino-osaa sideainekopolymeeriä, joka on johdettu 35-60 paino-%:sta akryyli- ja/tai metakryylihapon ja 1-8 hiiliatomia sisältä-10 vän alkoholin esteriä, 35-60 paino%:sta vinyyliasetaat-tia ja/tai vinyylipropionaattia, ja haluttaessa, 10 paino-%: iin saakka olevasta määrästä kopolymeroituvaa monomeeriä, jolloin mainitut painoprosentit perustuvat sideai-nekopolymeerin kokonaispainoon, ja 10-40 paino-osaa reolo-15 giaa säätävää kopolymeeriä, joka on johdettu 40-90 paino-%:sta akryylihapon ja 1-8 hiiliatomia sisältävän alkoholin esteriä, 5-40 paino-%:sta akryyli- ja/tai metakryylihappoa, 0,5-10 paino-%:sta akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia, 10 paino-%:iin saakka olevasta määrästä muita kopolymeroi-20 tuvia monomeerejä ja 0,05-2 paino-%:sta silloitusmonomee-riä, jolloin mainitut painoprosentit perustuvat reologiaa säätävän polymeerin kokonaispainoon. 22 7 6 1 03