FI75875C - Fire retardant component fibers and process for their preparation - Google Patents
Fire retardant component fibers and process for their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- FI75875C FI75875C FI830779A FI830779A FI75875C FI 75875 C FI75875 C FI 75875C FI 830779 A FI830779 A FI 830779A FI 830779 A FI830779 A FI 830779A FI 75875 C FI75875 C FI 75875C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- component
- fibers
- melting
- fire retardant
- components
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
, 75875, 75875
Tulta pidättävät yhdyskuidut ja menetelmä niiden valmistamikseksiFire retardant connecting fibers and method of making them
Eldretarderande kcmponentfibrer och förfarande för deras framställningEligibility of external components and frameworks
Keksinnön kohteena ovat tulta pidättävät yhdyskuidut ja menetelmä niiden valmistamiseksi. Erikoisesti keksinnön kohteena ovat polyolefiinia olevat yhdyskuidut, jotka sisältävät kahta erityyppistä polyolefiinipo-5 lymeraattia, joilla on eri sulamispisteet, ja joissa on samat tai erilaiset tulta pidättävät aineet erikseen näissä molemmissa korkeammalla ja alhaammalla sulavissa komponenteissa.The invention relates to fire-retaining connecting fibers and to a method for their production. In particular, the invention relates to polyolefin interconnecting fibers comprising two different types of polyolefin polymers having different melting points and having the same or different flame retardants separately in both of these higher and lower melting components.
Polyolefiinia olevilla yhdyskuiduilla on hyvät 10 lämpöliimautumisominaisuudet samoin kuin fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet, ja lisäksi ne ovat kevyitä ja halpoja. Tästä syystä niitä on käytetty kuitukankaiden kuitumateriaalina erilaisia käyttöaloja varten. Niinpä ne soveltuvat ohuiden tuotteiden, kuten peruskankaan, hygieenisten tuot-T5 teiden, lautasliinojen, paperikapaloiden materiaalina, samoin kuin paksujen tuotteiden, kuten täytettyjen tuotteiden, erilaisten huopien, suodattimien, kuitumaisten tuotteiden materiaaleina, julkisten töiden materiaaleina, jne. Sisällä käytettäviltä kuitumateriaaleilta vaaditaan kuitenkin yleen-20 sä tulta pidättäviä ominaisuuksia. Menetelmistä polyolefiini-kuitujen tekemiseksi tulta pidättäviksi mainittakoon ensin menetelmä, jonka mukaan tulta pidättävää ainetta lisätään raakamateriaalina käytettyihin polymeraatteihin, minkä jälkeen nämä kehrätään. Tulta pidättävien aineiden lisääminen 25 suurin määrin aiheuttaa kuitenkin erilaisia ongelmia, kuten tuottavuuden ja tuotteen laadun huononemista, jne. ja edelleen kehruuaikaan ja venytykseen liittyviä ongelmia, esim. kuitujen katkeamista, niiden heikkenemistä, kuidun karkean pinnan muodostumista, lämpöliimautumisominaisuuksien piene-30 nemistä, jne. Nämä ongelmat ovat huomattavia kokoa 6 d/f (d/f = denieriä/filamentti) tai tätä ohuempien kuitujen tapauksessa, ja varsinkin yhdyskuitujen yhteydessä, jolloin nämä ongelmat varsinkin esiintyvät alhaammalla sulavan pienemmän viskositeetin omaavan komponentin puolella. Edellä 2 75875 mainitun menetelmän lisäksi tunnetaan menetelmiä kuitujen pinnoittamiseksi tulta pidättävällä aineella tai tulta pidättävän aineen sekoittamista näihin kuituihin. Näiden menetelmien yhteydessä todettakoon, että koska jo kerran 5 muotoiltuja kuituja käsitellään jälkikäsittelyn avulla, ovat käsittelyvaiheet monimutkaiset, laadunvaihtelu on suuri ja kustannukset ovat suuret, joten nämä menetelmät eivät sovellu käytännössä sovellettaviksi.Polyolefin composite fibers have good thermal bonding properties as well as physical and chemical properties, and are also light and inexpensive. For this reason, they have been used as a fibrous material for nonwovens for various applications. Thus, they are suitable as a material for thin products such as base fabric, hygienic products, napkins, pieces of paper, as well as thick products such as stuffed products, various blankets, filters, fibrous products, public works materials, etc. -20 fire retardant properties. Among the methods for making polyolefin fibers flame retardant, mention should first be made of a method in which a flame retardant is added to the polymers used as a raw material, followed by spinning. However, the addition of flame retardants to the greatest extent causes various problems such as deterioration of productivity and product quality, etc. and further problems of spinning time and stretching, e.g. fiber breakage, deterioration, rough surface formation of fiber, decrease of thermal gluing properties, etc. These problems are considerable in the case of fibers of size 6 d / f (d / f = denier / filament) or thinner, and especially in the case of composite fibers, where these problems occur in particular on the lower melt viscosity component side. In addition to the method mentioned above 2 75875, methods for coating fibers with a fire retardant or mixing the fire retardant with these fibers are known. In connection with these methods, it should be noted that since once-formed fibers are processed by post-processing, the processing steps are complicated, the quality varies greatly and the costs are high, so these methods are not suitable for practical application.
Tämän hakemuksen keksijät ovat laajalti tutkineet 10 näitä ongelmia ja todenneet, että yhdysrakenteisten kuitujen korkeammalla sulavien ja alhaammalla sulavien komponenttien sisältäessä tulta pidättävää ainetta, jonka hajoamis-lämpötila on vähintään 100°C korkeampi kuin vastaavien komponenttien sulamispisteet, ja jonka hiukkaskoko lisäksi on 15 62 yUm tai tätä pienempi, on mahdollista valmistaa pienen denieriluvun omaavia yhdyskuituja, joilla on hyvät tulta pidättävät ominaisuudet ja lämpöliimattavuus, joiden kuitujen alhaalla sulavaan komponenttiinkin on sekoitettu suhteellisen suuri määrä tulta pidättävää ainetta, minkä 20 lisäksi näiden kuitujen kehrättävyys on hyvä. Keksijät ovat tämän perusteella päätyneet nyt esitettävään keksintään.The inventors of this application have extensively studied 10 these problems and found that the higher melting and lower melting components of the composite fibers contain a fire retardant having a decomposition temperature at least 100 ° C higher than the melting points of the corresponding components and an additional particle size of 15 62 μM or smaller than this, it is possible to produce low denier composite fibers with good fire retardant properties and thermal gluability, in which a relatively large amount of refractory material is also mixed with the low-melting component of the fibers, in addition to which these fibers have good spinnability. Based on this, the inventors have come to the present invention.
Keksinnön tarkoituksena on aikaansaada polyolefiini-yhdyskuituja, joilla on entistä paremmat tulta pidättävät omineisuudet, samoin kuin menetelmä näiden kuitujen valmis-25 tamiseksi.The object of the invention is to provide polyolefin connecting fibers with even better fire-retaining properties, as well as a method for producing these fibers.
Keksinnön erään tunnusmerkin mukaan saadaan tulta pidättävät yhdyskuidut, jotka korkeammalla sulavana komponenttina sisältävät kuiduiksi muotoiltavaksi soveltuvaa polyolefiin-polymeraattia, ja alhaalla sulavana komponent-30 tina polyolefiin-polymeraattia, jonka sulamispiste on vähintään 10 °C alhaisempi kuin korkeammalla sulavan komponentin sulamispiste, joiden kuitujen vastaavat komponentit sisältävät tulta pidättävää ainetta, jotka yhdyskuidut tunnetaan siitä, että vastaavat komponentit sisältävät tul-35 ta pidättävää ainette, jonka hajoamislämpötila on vähintään 100 °C korkeampi kuin vastaavien komponenttien sulamispisteet, ja jonka hiukkaskoko on 62 ^um tai tätä pie- 75875 3 nempi, ja tätä ainetta on vastaavissa komponenteissa 3.. .15 paino-%, ja yhdyskuitujen koko sisältämä määrä tulta pidättävää ainetta on 5···ΊΟ paino-%.According to one feature of the invention, refractory connecting fibers are obtained which contain a polyolefin polymer suitable for molding into a fiber as a higher melting component and a polyolefin polymer having a melting point at least 10 ° C lower than the melting point of the higher melting component. Containing a flame retardant, the interconnecting fibers being characterized in that the respective components contain a flame retardant having a decomposition temperature of at least 100 ° C higher than the melting points of the corresponding components and a particle size of 62 μm or less, and 75875 3, and this substance is present in the corresponding components in the amount of 3 .. .15% by weight, and the amount of flame retardant contained in the size of the connecting fibers is 5 ··· ΊΟ% by weight.
Keksinnön erään toisen näkökohdan mukaan saadaan 5 menetelmä tulta pidättävien yhdyskuitujen valmistamiseksi käyttämällä kuiduiksi muotoiltavaksi soveltuvaa polyole-fiini-polymeraattia korkeammalla sulavana komponenttina, ja polyolefiini-polymeraattia, jonka sulamispiste on vähintään 10°C alhaisempi kuin korkeammalla sulavan kompo-10 nentin sulamispiste, alhaisempana sulavana komponenttina, sekoittamalla tulta pidättävää ainetta vastaaviin komponentteihin ja kohdistamalla saatuihin komponentteihin su-late-yhdyskehruu ja tämän jälkeen venytys, jolloin tämä menetelmä tunnetaan siitä, että vastaaviin komponentteihin 15 sekoitetaan tulta pidättävää ainetta, jonka hajoamislämpö-tila on vähintään 100°C vastaavien komponenttien sulamispisteiden yläpuolella, ja jonka hiukkaskoko on 62 ^um tai tätä pienenmpi, niin että tulta pidättävää ainetta saadaan 3.. .15 paino-%, ja myös siten, että yhdyskuituihin koko-20 naisuudessaan sisältyy yhteensä 5...10 paino-% tulta pidättävää ainetta, minkä jälkeen täten saadut komponentit sulatetaan lämpötilassa, joka on alempi kuin vastaaviin komponentteihin sisältyvien tulta pidättävien aineiden vastaavat hajoamislämpötilat, minkä jälkeen nämä komponentit kehrä- 25 tään yhdessä.According to another aspect of the invention, there is provided a method of making refractory composite fibers using a polyolefin polymer suitable for molding into a higher melting component, and a polyolefin polymer having a melting point at least 10 ° C lower than the melting point of the higher melting component. , by mixing the flame retardant with the corresponding components and subjecting the obtained components to melt-spinning and then stretching, this method being characterized by mixing a flame retardant having a decomposition temperature of at least 100 ° C above the melting points of the respective components, and having a particle size of 62 μm or less, so that a flame retardant is obtained in an amount of 3 to 15% by weight, and also such that the connecting fibers as a whole contain a total of 5 to 10% by weight of a flame retardant, followed by The components thus obtained are melted at a temperature lower than the corresponding decomposition temperatures of the flame retardants contained in the respective components, after which these components are spun together.
Keksintö selitetään seuraavassa yksityiskohtaisesti, ^hdyskuiduista kyseenollen voidaan niiden kutistuvuuteen ja liimautumisominaisuuksiin liittää erilaisia erikoisominaisuuksia, riippuen yhdyskomponenttien yhteenliittämista-30 vasta, ja on myös mahdollista käyttää kuituja sovellutus- aloilla, joilla näitä ominaisuuksia tarvitaan. Keksinnön mukaisilla yhdyskuiduilla on myös erilaisia käyttöaloja. On erikoisen edullista käyttää joko "sivuttaistyyppiä" tai "vaippa- ja sydäntyyppiä", niin että alhaammalla sulavan 35 komponentin poikkileikkauksen ympärys voi olla 50 % tai tätä suurempi, niin että yhdyskuidut saavat lämpöliimautumis-ominaisuutensa alhaammalla sulavan komponentin vaikutuksesta. Tässä tapauksessa yhdyssuhde (korkeammalla sulava 75875 komponentti/ alhaammalla sulava komponentti) on edullisesti rajoissa 5=5....3=7» kun otetaan huomioon alhaammalla sulavan komponentin paksuus kuidun poikkileikkauksessa.The invention will be described in detail below, it is questionable that various special properties can be associated with their shrinkage and adhesion properties, depending on the interconnection of the connecting components, and it is also possible to use the fibers in applications where these properties are required. The connecting fibers according to the invention also have different fields of application. It is particularly preferred to use either the "lateral type" or the "sheath and core type" so that the cross-sectional area of the lower melt component 35 may be 50% or greater so that the interconnecting fibers acquire their thermal adhesion properties under the lower melt component. In this case, the bond ratio (higher melting 75875 component / lower melting component) is preferably in the range 5 = 5 .... 3 = 7 »considering the thickness of the lower melting component in the fiber cross section.
Korkeammalla sulavana komponenttina on edullisesti 5 polypropyleeni tai pääasiallisesti propyleenia sisältävät sekapolymeraatit, joista voidaan muotoilla kuituja. Alhaammalla sulavana komponenttina on edullisesti polyetylee-ni, etyleenin ja vinyyliasetaatin sekapolymeraatit, joiden vinyyliasetaattipitoisuus on esim. 1...10 paino-%, ja jois-10 ta seuraavassa usein tullaan käyttämään lyhennettä EVA, edelleen näiden saippuoituneet tuotteet, ja polyetyleenin j8 EVA:n tai saippuoituneen EVA:n seokset.The higher melting component is preferably polypropylene or copolymers containing mainly propylene from which fibers can be formed. The lower melting component is preferably polyethylene, copolymers of ethylene and vinyl acetate having a vinyl acetate content of, for example, 1 to 10% by weight, of which the abbreviation EVA, further their saponified products, and polyethylene j8 EVA will often be used in the following. or mixtures of saponified EVA.
Yhdyskuitujen korkealla sisältävän komponentin ja alhaalla sisältävän komponentin tulta pidättävän aineen vas-15 taavat pitoisuudet ovat edullisesti rajoissa 3...15 paino-%, ja yhdyskuitujen kokonaisuudessaan sisältämä määrä tulta pidättävää ainetta on edullisesti 5···10 paino-%. Jos tulta pidättävän aineen pitoisuudet ovat edellä mainittujen rajojen alapuolella, on tulta pidättävä vaikutus pieni, ja jos 20 pitoisuudet ylittävät edellä mainitut rajat, vaikeutuu kuitujen kehrättävyys siten, että niiden valmistus tulee vaikeaksi ja niiden laatu huonoksi.The respective concentrations of the refractory component of the high-containing component and the low-containing component of the connecting fibers are preferably in the range of 3 to 15% by weight, and the amount of the flame retardant contained in the total connecting fibers is preferably 5 to 10% by weight. If the concentrations of the flame retardant are below the above-mentioned limits, the flame-retardant effect is small, and if the concentrations exceed the above-mentioned limits, it is difficult to spin the fibers so that they become difficult to manufacture and of poor quality.
Keksinnön mukaisina tulta pidättävinä aineina voidaan käyttää ennestään tunnettuja tällaisia aineita. Niiden jou-25 kosta käytetään edullisesti orgaanisia halogeeniyhdisteitä, joiden konkreettisina edullisina esimerkkeinä mainittakoon dekabromidifenyylioksidi (hajoamislämpötila 350°C, seuraa-vissa suluissa esitetyt lämpötilat ovat hajoamislämpötiloja), perklooripentasyklododekaani (650 °C), etyleenidiamiini-3° dihydrobromidi (355°C), heksabromibentseeni (34-0°C), 2,2-bis- /^-(2,3- dibromipropoksi)- 3,5-<3ibromif enyyli ^-propaani (270°C), tris- (2,3-dibromipropyyli)-fosfaatti (260°C), bis- £ 3»5-dit>romi-^-dibromipropyylioksifenyyli7 -sulfoni (280°C), jne.As the flame retardants according to the invention, such substances known from the prior art can be used. Among them, organic halogen compounds are preferably used, as concrete preferred examples of which are decabromodiphenyl oxide (Decomposition temperature 350 ° C, temperatures in the following brackets are decomposition temperatures), perchloropentacyclododecane (650 ° C), dihydroxy hexabromobenzene (34-0 ° C), 2,2-bis- [N- (2,3-dibromopropoxy) -3,5- (3-bromophenyl) propane (270 ° C), tris- (2,3-dibromopropyl) ) phosphate (260 ° C), bis-η 3 -5-dichloro-N-dibromopropyloxyphenyl-7-sulfone (280 ° C), etc.
35 Näitä tulta pidättäviä aineite käytetään myös edul lisesti seoksena Sb^O^m kanssa, suhteessa tulta pidättävä aine : Sb^O^ = 5:1...3=1.These flame retardants are also preferably used in admixture with Sb ^ O ^ m, in a ratio of flame retardant: Sb ^ O ^ m = 5: 1 ... 3 = 1.
Keksinnön mukaan käytettävien tulta pidättävien aineiden hiukkaskoko on 62 yum tai tätä pienempi, edullises- 5 75875 ti 53 ^um tai tätä pienempi. Jos tulta pidättävät aineet sisältävät 62 ^um suurempia hiukkasia, aiheuttaa tämä tuottavuuden tai laadun huononemista, mikä johtuu esim. kehruusuuttimen tukkeutumisesta, kuitujen katkeamisesta ve-5 nytyksen aikana, kuitujen karkean pinnan muodostumisesta, mikä alentaa niiden lämpöliimautumisominaisuuksia.The flame retardants used in the present invention have a particle size of 62 μm or less, preferably 53,758 μm or less. If the flame retardants contain particles larger than 62, this causes a deterioration in productivity or quality due to, for example, clogging of the spinning nozzle, rupture of the fibers during drawing, formation of a rough surface of the fibers, which reduces their thermal adhesion properties.
Tulta pidättäviä aineita, joiden hiukkaskoko on 62 ^um tai tätä pienempi, voidaan saada lajittelemalla kaupan saatevia tulta pidättäviä aineita jonkin tunnetun me-10 netelmän avulla käyttämällä esim. saostamismenetelmää, syk-lonimenetelmää, jne., tai yksinkertaisemman menetelmän avulla siten, että ne lajitellaan JIS ZeeOI-normin mukaisten seulojen läpi (nimellishalkaisija 62 tai 53 ^um).Flame retardants having a particle size of 62 μm or less can be obtained by sorting commercially available flame retardants by a known method using e.g. a precipitation method, a cyclone method, etc., or a simpler method so that they are sorted Through sieves according to the JIS ZeeOI standard (nominal diameter 62 or 53 μm).
Keksinnön mukaisia tulta pidättäviä yhdyskuituja voi-15 daan valmistaa soveltamalla tunnettua sulate-yhdyskehruume-netelmää, je kehruulaitteena voidaan myös käyttää ennestään tunnettua laitetta. Esimerkkinä mainittakoon, että jauhemainen polymeraatti-raakamateriaali, johon on sekoitettu tulta pidättävää ainetta, sulatetaan ja ruiskupuristetaan 20 sulate-ruiskupuristimen läpi, ja täten saatu sulate saatetaan menemään lämpötilaltaan säädetyn lämmitysvyöhykkeen läpi sulatteen lämmittämiseksi määrättyyn lämpötilaan (josta usein käytetään nimitystä "kehruulämpötila"). Polymeraatin sulatus ja lämpötilan säätö tehdään erikseen eri kanavissa 25 jokaista yhdyskomponenttia varten, ja vastaavat yhdyskompo-nentit, joilla kummallakin on määrätty lämpötilansa, syötetään yhdyssuhteessa kehruusuuttimiin näiden reikien läpi, jolloin ne kehräytyvät yhdessä. Keksinnön mukaan käytetään vastaavia yhdyskomponentteja varten tulta pidättävää ainet-30 ta, jonka hajoamislämpötila on vähintään 100°C yli komponenttien sulamispisteen ja edullisesti vähintään 4-0°C korkeampi kuin kehruulämpötila, niin että estetään tulta pidättävän aineen hajoaminen ja loppuunkuluminen kehruun aikana. Yhdyskehruun tuloksena saadut venymättömät filemen-35 tit venytetään käyttöaloista riippuvassa valinnaisessa suhteessa. Venytys tehdään usein käyttämällä venytyssuhdetta 4 tai tätä suurempaa. Venytyslämpötilana voidaan käyttää lämpötiloja, jotka ovat rajoissa alhaammalla sulavan kompo- 6 75875 nentin pehmenemispisteestä lämpötilaan, Joka on 10°C alempi kuin sulamispiste, mutta venytyslämpötilan vaikutus tulta pidättäviin ominaisuuksiin on pieni.The fire-retaining connecting fibers according to the invention can be produced by applying a known melt-connecting spinning method, and a previously known device can also be used as a spinning device. By way of example, a powdered polymer raw material mixed with a flame retardant is melted and injection-molded through a melt-injection molding press, and the melt thus obtained is passed through a temperature-controlled heating zone to heat the melt to a specified temperature. The melting of the polymer and the temperature control are carried out separately in different channels for each connecting component, and the corresponding connecting components, each with its own determined temperature, are fed in connection with the spinning nozzles through these holes, whereby they are spun together. According to the invention, a flame retardant is used for the corresponding connecting components, having a decomposition temperature of at least 100 ° C above the melting point of the components and preferably at least 4-0 ° C higher than the spinning temperature, so as to prevent the flame retardant from decomposing and running out during spinning. The unstretchable filemen-35s obtained by spinning are stretched in an optional ratio depending on the applications. Stretching is often done using a stretch ratio of 4 or greater. As the stretching temperature, temperatures ranging from the softening point of the melting component to a temperature 10 ° C lower than the melting point can be used, but the effect of the stretching temperature on the fire retention properties is small.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla on mahdollista 5 valmistaa yhdyskuituja, Jotka sisältävät suuren määrän tulta pidättävää ainetta, Ja Joiden denieri on pieni, Jolloin kuitujen ketkeamistaajuus kehruusuuttimien tukkeutumisen Ja kehruusuulakkeen vaihdon takia on pieni, Ja valmistus tapahtuu stabiilisti Ja erittäin pitkänä yhtenäisenä Jaksona.By means of the method according to the invention, it is possible to produce connecting fibers which contain a large amount of flame retardant, and whose denier is small, where the frequency of chaining of the fibers due to clogging of the spinning nozzles and replacement of the spinning nozzle is low.
10 Keksinnön mukaisilla tulta pidättävillä yhdyskuiduilla on tulta pidättävien ominaisuuksien lisäksi myös huolimatta niiden sisältämästä suuresta määrästä tulta pidättävää ainetta sileä pinta Ja ylivoimaiset lämpöliimautumisominai-suudet.The fire-retaining composite fibers according to the invention, in addition to their fire-retaining properties, also have a smooth surface and superior thermal adhesion properties, despite the large amount of fire-retaining material they contain.
15 Keksintö havainnollistetaan seuraavassa vielä esi merkkien Ja vertailuesimerkkien avulla. Näissä esimerkeissä käytetään seuraavia määritelmiä Ja koemenetelmiä:The invention is further illustrated in the following by means of Examples and Comparative Examples. The following definitions and test methods are used in these examples:
Tulta pidättävän aineen hiukkaskoko: Tämä viittaa lajittelussa käytettyjen standardiseulojen (JIS Z8801) ni- 20 melliseen silmukkakokoon Ja tarkoittaa tulta pidättävän aineen suurinta hiukkaskokoa.Flame Retardant Particle Size: This refers to the nominal mesh size of the standard screens (JIS Z8801) used in sorting and refers to the largest particle size of the flame retardant.
Kehrättävyys: Tämä luokitellaan kuitujen tunnissa tapahtuvien katkeamisten lukumääränä, o : kerran tai vähemmän, 25 Δ : kahdesti, x : kolme kertaa tai enemmänSpinnability: This is classified as the number of breaks in the fibers per hour, o: once or less, 25 Δ: twice, x: three times or more
Kehruusuuttimen kestoikä: Tämä luokitellaan kehruu-suuttimen vaihtovälin pituutena.Spinneret life: This is classified as the length of the spinneret replacement interval.
o : 40 tuntia tai kauemmin, A : 20...39 tuntia, x : alle 20 tuntia 30 Liimautumislujuus: Kuitukangasnäytteen Ja sen ai hion välisen liimasidoksen suhteellinen arvo (aihio on kui-tukangaskappale, Joka on valmistettu samalla tavalla kuin näyte, paitsi että se ei sisällä mitään tulta pidättävää ainetta).o: 40 hours or more, A: 20 to 39 hours, x: less than 20 hours 30 Adhesion strength: The relative value of the adhesive bond between a nonwoven sample and its blank (the blank is a piece of non-woven fabric made in the same way as the sample, except that it does not contain any flame retardant).
35 o : yli 90 %, Δ : 70...90 %, x : alle 70 %35 o: more than 90%, Δ: 70 ... 90%, x: less than 70%
Karkea pinta: Tutkitaan mikroskoopissa 100 filament-tia Ja lasketaan karkeapintaisten filamenttien lukumäärä.Rough surface: Examine 100 filaments under a microscope and count the number of coarse-grained filaments.
o : 2 filamenttia tai vähemmän, A : 3··»9 filament- 75875 7 tia, x : 10 filamenttia tai enemmän.o: 2 filaments or less, A: 3 ·· »9 filaments- 75875 7 tia, x: 10 filaments or more.
Tulta pidättävän aineen pitoisuus: Sb^O^a pidetään muuna lisäaineena kuin tulta pidättävät aineet.Flame retardant content: Sb ^ O ^ a is considered as an additive other than flame retardants.
Tulta pidättävät aineet: 5 numero nimi ha.loamislämpötila Φ 2,2-bi s-/4-(2,3-dibromipropoksi)Flame retardants: 5 number name flash point Φ 2,2-bi s- / 4- (2,3-dibromopropoxy)
-3,5-dibromifenyyli/-propaani 270°C-3,5-dibromophenyl / propane 270 ° C
© bis-(3 >3-dibromi-4-dibromipropyyli-© bis- (3,3-dibromo-4-dibromopropyl-
oksifenyyli)-sulfoni 280°Coxyphenyl) sulfone 280 ° C
10 © tris-(2,3-dibromipropyyli )-fosfaatti 260°CTris (2,3-dibromopropyl) phosphate 260 ° C
<$> dekabromidifenyylioksidi 350°CDecabromodiphenyl oxide 350 ° C
© perklooripentasyklododekaani 650°C© perchloropentacyclododecane 650 ° C
© etyleenidiamiini-dihydrobromidi 355°C© ethylenediamine dihydrobromide 355 ° C
© 1,2-dibromi-3-klooripropaani 210°C© 1,2-dibromo-3-chloropropane 210 ° C
15 (8) pentadibromimonokloorisykloheksaani 230°C15 (8) pentadibromomonochlorocyclohexane 230 ° C
Palamiskoe (JlS-menetelmä) : JIS L1091-normin mukainen menetelmä, AI (45°mikropoltin)Combustion test (J1S method): method according to JIS L1091, Al (45 ° micro burner)
Palamiskoe (tulitikkumenetelmä):Burning test (match method):
Kuitukangasraina leikataan koekappaleeksi, jonka 20 pituus on 3 cm ja leveys kuitujen suunnassa on 20 cm. Täten saatu kappale kiinnitetään siten, että se muodostaa 30° kulman pystytasoon nähden, ja saatetaan kosketukseen sen alapäässä olevan tulitikun liekin kanssa, kunnes näytekappale syttyy ja kunnes tulitikku on palanut loppuun, jol-25 loin näytekappaleen alapää palaa ja liekki nousee ja siirtyy ylöspäin alapäästään. juuri sen jälkeen kun koekappale on syttynyt, poistetaan tulitikku ja mitataan liekin jäljellä oleva palamisaika. Rainan, jonka palamisaika on 5 sekuntia tai lyhyempi, katsotaan läpäisseen kokeen, kun taas 30 pitempää aikaa pidetään pettämisenä kokeessa.The nonwoven web is cut into a test piece having a length of 3 cm and a width of 20 cm in the direction of the fibers. The body thus obtained is fixed so as to form an angle of 30 ° with the vertical and is brought into contact with the flame of the match at its lower end until the specimen ignites and the match has burned out, the lower end of the specimen burning and the flame rising and moving upwards from its lower end. just after the test piece has ignited, remove the match and measure the remaining burning time of the flame. A web with a burn time of 5 seconds or less is considered to have passed the test, while a longer time of 30 seconds is considered a failure in the test.
Esimerkit 1...5 .ia vertailuesimerkit 1...4 m Alhaammalla sulavana komponenttina käytettiin poly-etyleeniä (PE), jonka sulamis- ja juoksevuusindeksien suhde (MFR) oli 20 (JIS K7210-normin mukaan, ehto 4), ja sula-55 mispiste 130°C, ja korkeammalla sulavana komponenttina käytettiin polypropyleemiä (PP), jonka MFR = 4 (JIS K7210-nor-min mukaan, ehto 14), ja sulamispiste 160°C. Lisättiin erikseen molempiin PE- ja PP-komponentteihin tulta pidättävää e 75875 ainetta (dekabromidifenyylioksidia), joka oli läpäissyt seuraavassa taulukossa merkityn seulan määrin, jotka taulukossa on merkitty komponenttien PE je FF yhteydessä, ja lisäksi puolet tulta pidättävän aineen vastaavista 5 määristä. Tämän jälkeen suoritettiin yhdyskehruu yhdyssuh-teessa 1:1, jolloin kehruulämpötila PE:n puolella oli 230°C ja PP:n puolella 300°C siten, että saatiin venymättömiä "sivuttaisia" yhdysfilamentteja, joissa PE-komponen-tin poikkileikkauksen ympärys oli 70...85 %· Nämä fila-10 mentit venytettiin niiden nelinkertaiseen alkuperäiseen pituuteen ja leikattiin katkokuiduiksi 18 d/f (denieriä fila-menttia kohden) x 64 mm. Nämä filamentit karstattiin sit-ten siten, että saatiin raina, jonka paino oli 250 g/m .Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 m Polyethylene (PE) having a melt flow index (MFR) ratio of 20 (according to JIS K7210, condition 4) was used as the lower melting component, and melt -55 mp 130 ° C, and polypropylene (PP) having an MFR = 4 (according to JIS K7210 standard, condition 14) and a melting point of 160 ° C were used as the higher melting component. A flame retardant e 75875 (decabromodiphenyl oxide) which had passed through the screen indicated in the following table for the PE and FF components and an additional half of the corresponding flame retardant 5 was added separately to both PE and PP components. The spinneret was then spun in a ratio of 1: 1, with a spinning temperature of 230 ° C on the PE side and 300 ° C on the PP side, to obtain non-stretchable "lateral" splice filaments having a cross-sectional circumference of the PE component of 70. ..85% · These fila-10 filaments were stretched to four times their original length and cut into staple fibers of 18 d / f (denier per filament) x 64 mm. These filaments were then carded to give a web weighing 250 g / m 2.
Tätä rainaa lämpökäsiteltiin 140°C:ssa 5 minuuttia 15 siten, että saatiin 15 mm paksu kuitukangasraina, joka oli osittain liimautunut PE-puolella. Tämän rainan annettiin jäähtyä kuivauskaapissa 3·*4 tuntia, minkä jälkeen palamis-koe suoritettiin edellä selitetyn JIS-menetelmän mukaan liekin palamisajan mittaamiseksi (sekunteina) ja hiilty-20 neen alueen mittaamiseksi (neliösentimetreinä). Lisäksi samalla kuitukangasrainalla suoritettiin edellä mainittu tu-litikkumenetelmän mukainen palamiskoe. Taulukossa on esitetty tulokset, jotka saatiin sekoittamalla tulta pidättäviä aineita, sekä kehruukokeen ja palamiskokeiden tulokset. 25 Verrattaessa esimerkkejä 1 ja 2 vertailuesimerkkei- hin 1 ja 2, ja esimerkkiä 3 vertailuesimerkkeihin 3 ja 4, todetaan, että vaikkakin kuitujen kokonaisuudessaan sisältämät määrät tulta pidättävää ainetta ovat samat, mutta jos tulta pidättävää ainetta on vähemmän kuin 3 % toisessa 5° yhdyskomponentissa, on tulta pidättävä vaikutus ala-arvoi-nen, ja tämä on huomattavissa varsinkin tulitikkumenetel-män mukaan arvosteltaessa. Jos edelleen jommankumman yh-dyskomponentin sisältämä määrä tulta pidättävää ainetta on yli 15 %, lyhenee kehruusuuttimen kestoikä, minkä li-35 säksi kuitujen katkeamistaajuus suurenee, joten tällainenkin määrä on haitaksi.This web was heat treated at 140 ° C for 5 minutes 15 to obtain a 15 mm thick nonwoven web partially glued on the PE side. This web was allowed to cool in an oven for 3 · * 4 hours, after which a combustion test was performed according to the JIS method described above to measure the burning time of the flame (in seconds) and to measure the carbonized area (in square centimeters). In addition, the above-mentioned combustion test according to the match method was performed on the same nonwoven web. The table shows the results obtained by mixing the flame retardants, as well as the results of the spinning test and the combustion tests. 25 Comparing Examples 1 and 2 to Comparative Examples 1 and 2 and Example 3 to Comparative Examples 3 and 4, it is found that although the amounts of fire retardant contained in the fibers as a whole are the same, if the fire retardant is less than 3% in the second 5 ° connecting component, the flame retardant effect is inferior, and this is considerable especially when judged by the match method. If the amount of flame retardant still contained in one of the connecting components is more than 15%, the service life of the spinning nozzle is shortened, and the frequency of breaking the fibers is increased, so that such an amount is also detrimental.
75875 975875 9
Esimerkit 4 ,1a 5 .ia vertailuesimerkit 9..«7 Käytettiin alhaammalla sulavana komponenttina ety-leenin ja vinyyliasetaatin sekapolymeraattia (EVA), jonka sulamispiste oli 110°C, vinyyliasetaattikomponentin 5 pitoisuus oli 5 % ja MFR = 25 (normin JIS K7210 mukaan, ehto 2), ja korkeammalla sulavana komponenttina käytettiin polypropyleeniä (PP), jonka MFR = 4. PP-komponenttiin lisättiin seos, jossa tulta pidättävänä aineena oli perkloo-ripentasyklododekaania ja ^2^3! 8 suhteessa 2 : 1, ja EVA-10 komponenttiin lisättiin seos, jossa oli bis-(3»5-dibromi- 4-dibromipropyylioksifenyyli)-sulfonia ja 8^2^3:a suhteessa 1,5:1 taulukossa osoitetuin määrin. Tämän jälkeen yhdyskeh*-ruu suoritettiin yhdyssuhteella 1:1, jolloin alhaammalla sulavan komponentin lämpötila oli 200°C ja korkeammalla su-15 lavan komponentin lämpötila oli 280°C. Täten saatiin venymättömiä filamentteja, jotka sitten venytettiin niiden nelinkertaiseen alkupituuteen ja leikattiin vaippa- ja sy-däntyyppisiksi katko-yhdyskuiduiksi (6 d/f x 64 mm), joissa elheammalla sulavan komponentin poikkileikkauksen kehän 20 pituus oli 100 %. Näistä katkokuiduista valmistettiin kuitukangas, johon kohdistettiin palamiskoe esimerkeissä 1 ja 2 selitetyllä tavalla kankaan tulta pidättävien ominaisuuksien arvostelemiseksi. Tulokset on esitetty taulukossa.Examples 4, 1a 5 and Comparative Examples 9 .. «7 A copolymer of ethylene and vinyl acetate (EVA) with a melting point of 110 ° C, a content of 5% of vinyl acetate component 5 and an MFR = 25 according to JIS K7210 was used as the lower melting component. Condition 2), and polypropylene (PP) having an MFR = 4 was used as the higher melting component. To the PP component was added a mixture of perchloropentacyclododecane and ^ 2 ^ 3! 8 in a ratio of 2: 1, and to the EVA-10 component was added a mixture of bis- (3,5-dibromo-4-dibromopropyloxyphenyl) sulfone and 8 ^ 2 ^ 3 in a ratio of 1.5: 1 in the amounts indicated in the table. Thereafter, the conjugation was performed at a ratio of 1: 1, with the lower melting component having a temperature of 200 ° C and the higher melting component having a temperature of 280 ° C. Thus, inextensible filaments were obtained, which were then stretched to four times their initial length and cut into sheath and core-type staple fibers (6 d / f x 64 mm) having a cross-sectional circumferential length of 100 of the elongest fusible component. A nonwoven fabric was made from these staple fibers, which was subjected to a combustion test as described in Examples 1 and 2 to evaluate the fire-retaining properties of the fabric. The results are shown in the table.
Verrattaessa esimerkkejä 4 ja 5 vertailuesimerkkei-25 hin 5 ja 6 nähdään, että jos tulta pidättävän aineen hiuk-kaskoko on yli 62 ^um huononevat kehrrättävyys ja kuitujen laatu, ja jos kehruulämpötila on sama kuin tulta pidättävän aineen hajoamislämpötila, huononevat myös kehrättävyys ja kuitujen laatu kehittyvän kaasun takia. Vertailuesimerkista 30 7 nähdään edelleen, että vaikkakin tulta pidättävän aineen määrät kuiduissa kokonaisuudessaan ovat samat, mutta jos toisen komponentin sisältämä määrä tulta pidättävää ainetta on pienempi kuin 3 %, huononee tulta pidättävä vaikutus. Esimerkit 6 ja 7 ja vertailuesimerkit 8...11 35 Käytettiin alhaammalla sulavana komponenttina poly- etyleeniä (PE), jonka MFR = 10, ja korkeammalle sulavana komponenttina käytettiin polypropyleeniä (PP), jonka MFR= 8. Tulta pidättävänä aineena lisättiin PE-komponenttiin 10 7 5 8 7 5 seos, jossa oli tris-(2,3-dibromipropyyli)-fosfaattia, 1,2-dibromi-3-klooripropaania tai pentadibromimonikloo-risykloheksaania, ja Sb^O^a sellaisin määrin, että tulta pidättävän aineen ja SbpO^11 suhde oli 3:1, kun taas 5 PP-komponenttiin lisättiin seos, jossa oli etyleenidiamii-ni-dihydrobromidia ja Sb^O^ia suhteessa 2:1 taulukossa osoitetuin määrin. Tämän jälkeen suoritettiin yhdyskehruu yhdyssuhteessa 1:1, jolloin lämpötila oli alhaammalla sulavan komponentin puolella 210°C ja korkeammalla sulavan 10 komponentin puolella 300°C. Täten saatiin venymättömiä fi-lamentteja, jotka tämän jälkeen venytettiin niiden nelinkertaiseen alkupituuteen ja leikattiin katkokuiduiksi, jotka olivat "sivuittaisia" yhdyskuituja (3 d/f x 64 mm), joissa alhaammalla sulavan komponentin poikkileikkauksen 15 prosenttimääräinen ympärys oli 49...50 %.Näistä katkokui-duista valmistettiin kuitukangasraian esimerkeissä 1 ja 2 selitetyllä tavalla tulta pidättävien ominaisuuksien arvostelemiseksi. Tulokset on esitetty taulukossa.Comparing Examples 4 and 5 to Comparative Examples 5 and 6, it can be seen that if the particle size of the flame retardant is more than 62, the spinnability and fiber quality deteriorate, and if the spinning temperature is the same as the Decomposition temperature of the flame retardant, the spinnability and fiber quality also deteriorate. due to evolving gas. It can be further seen from Comparative Example 30 7 that although the amounts of flame retardant in the fibers as a whole are the same, if the amount of flame retardant contained in the second component is less than 3%, the flame retardant effect deteriorates. Examples 6 and 7 and Comparative Examples 8 to 11 35 Polyethylene (PE) having an MFR = 10 was used as the lower melting component, and polypropylene (PP) having an MFR = 8 was used as the higher melting component. A fire retardant was added to the PE component. A mixture of tris- (2,3-dibromopropyl) phosphate, 1,2-dibromo-3-chloropropane or pentadibromo monochlorocyclohexane, and Sb ^ O ^ a to such an extent that the flame retardant and The ratio of SbpO 2 was 3: 1, while a mixture of ethylenediamine dihydrobromide and Sb 2 O 2 was added to the 5 PP components in a ratio of 2: 1 in the amounts indicated in the table. The spinning was then performed in a 1: 1 ratio, with the temperature being 210 ° C on the lower side of the fusible component and 300 ° C on the higher side of the fusible component. Thus, inextensible filaments were obtained, which were then stretched to four times their original length and cut into staple fibers which were "lateral" connecting fibers (3 d / fx 64 mm) with a 15% circumference of the lower melting component of 49-50%. the staple fibers were made into a nonwoven web as described in Examples 1 and 2 to evaluate the fire retaining properties. The results are shown in the table.
Kuten näistä tuloksista nähdään, on tapauksessa, 20 jossa kuitujen denier-luku on pieni, tulta pidättävän aineen hiukkaskoolla suuri vaikutus kehrättävyyteen (kts vertailuesimerkkejä 8 ja 9)· Jos tulta pidättävää ainetta on vastaavissa yhdyskomponenteissa 12 %, siis vähemmän kuin 15 %, (jolloin tulta pidättävän aineen pitoisuus koko 25 kuitumääräsä on 12 %) ovat sekä kehrättävyys että kuitujen laatu molemmat ale-arvoiset (kts. vertailuesimerkkiä 11). Jos käytetään tulta pidättävää ainetta, jonka hajoamisläm-pötila on sama kuin kehruulämpötila, on kehruu aivan mahdotonta (kts. vertailuesimerkkiä 10).As can be seen from these results, in the case where the denier of the fibers is low, the particle size of the flame retardant has a large effect on the spinnability (see Comparative Examples 8 and 9) · If the flame retardant is 12%, i.e. less than 15%, the content of the flame retardant in the total amount of 25 fibers is 12%) are both spinnability and the quality of the fibers are both of low value (see Comparative Example 11). If a flame retardant having a decomposition temperature equal to the spinning temperature is used, spinning is quite impossible (see Comparative Example 10).
75875 1 175875 1 1
I 1 1 I I 1' II 1 1 I I 1 'I
o V * 0o V * 0
KHKH
I Τι b n n n n n n n n in m m m m in h· m in cn p § m vo vo m vo vo vovovovo ooinvor» vovovoI Τι b n n n n n n n n in m m m m in h · m in cn p § m vo vo m vo vo vovovovo ooinvor »vovovo
j X3 'H Hj X3 'H H
! n /")----------- ------ -------- - - ------ -^o 1 o'"·· a. w- A σν σν η- σν on r~ r^oovo vo m m m m ro vo m 8 3 rH rH Ή! n / ") ----------- ------ -------- - - ------ - ^ o 1 o '" ·· a. w- A σν σν η- σν is r ~ r ^ oovo vo mmmm ro vo m 8 3 rH rH Ή
OO
* Q___________________ •i-l* Q___________________ • i-l
SS
c a E q@@0@@ ' @©(0®@®®®©0©0 E Q H C > a -* > ο. et >> > >> a 4-J f-H _______ _____ eMM. ___ Π3 ci . o 1-5 cc ^ r-v t—| *· -~^o i—I CO ^ Ct 3ca E q @@ 0 @@ '@ © (0® @ ®®® © 0 © 0 EQHC> a - *> ο. et >>> >> a 4-J fH _______ _____ eMM. ___ Π3 ci. o 1-5 cc ^ rv t— | * · - ~ ^ oi — I CO ^ Ct 3
§ in ro n- t'- <n o n· o o n· n· cn ro in ro n* <n ^S-hH -H rH^IH «H§ in ro n- t'- <n o n · o o n · n · cn ro in ro n * <n ^ S-hH -H rH ^ IH «H
3 <u o ° n 4« ti « o o a —> O -*· i -h -r=r-------------- ~ Q. jj r3 jj < Cc3 <u o ° n 4 «ti« o o a -> O - * · i -h -r = r -------------- ~ Q. jj r3 jj <Cc
E-. 0) <DE. 0) <D
C CC C
λ I g_ (©©)©©© (© 1 ©©©©©©©©©©© :§ * g :¾ £ - -p a _______________________________λ I g_ (© with the following) © with the following (© 1 © with the following
r—Ir-I
:n3 3 o m 3 « * r—I ·" Π3 .-t co: n3 3 o m 3 «* r — I ·" Π3.-t co
jr cg 3 ro m r- h <o n* oooooaooror-mrooocNjr cg 3 ro m r- h <o n * oooooaooror-mrooocN
3§^iH rH iH H H rH rH3§ ^ iH rH iH H H rH rH
E-1 3 -HE-1 3 -H
(0 O -C -P(0 O -C -P
rH Ή «ro r\ 1rH Ή «ro r \ 1
cn ro tt σν o rHcn ro tt σν o rH
in VO OO rH rHin VO OO rH rH
r— » i i , p ε ε εr— »i i, p ε ε ε
CN 00 H ^ rl LO -H VO r** -HCN 00 H ^ rl LO -H VO r ** -H
CO n CO COCO n CO CO
•H 0) -H a) -H 0) H <D• H 0) -H a) -H 0) H <D
-¾ 3 - - - S H · · ^ H S H ^ rH _ _ ε-¾ 3 - - - S H · · ^ H S H ^ rH _ _ ε
C -H C H C -H C -HC -H C H C -H C -H
<y=scfl Φ (0 OJ ID 0)=10 S o S -u E -P E o m l· -H e -H e Ή e w a) coDcoiucoa) ω > ω >· ω > ω > 12 75875 4-4 1 OT \ 00 VO 00 O 2 ^ -C c____ tl IN rOaOVOr'VOO'CMtnvOinr'VOOOOOrHH 00<y = scfl Φ (0 OJ ID 0) = 10 S o S -u E -PE oml · -H e -H e Ή ewa) coDcoiucoa) ω> ω> · ω> ω> 12 75875 4-4 1 OT \ 00 VO 00 O 2 ^ -C c____ tl IN rOaOVOr'VOO'CMtnvOinr'VOOOOOrHH 00
c 6................Ic 6 ................ I
>1 ϋιΠ'τιηιηιηνονοίΛΐηιηιηνοιηιηνοΓ' in -P w I—I <υ :3 H 3 2 H H <—I -C cd <υ -—--------------—---- s ή> 1 ϋιΠ'τιηιηιηνονοίΛΐηιηιηνοιηιηνοΓ 'in -P w I — I <υ: 3 H 3 2 HH <—I -C cd <υ -—--------------—---- s ή
® S'p V® S'p V
s dS-aJoooooooooooooooo I os dS-aJoooooooooooooooo I p
cAcA
•HUH'' a) o H tt 51 0 ——-------------------- H ^ g s co a h m c « oooooooooooooooo ι o m ^:d^cip ooo<xi<noooooooor--oooo m o• HUH '' a) o H tt 51 0 ——-------------------- H ^ gs co ahmc «oooooooooooooooo ι om ^: d ^ cip ooo <xi <noooooooor - oooo mo
Cd φ ’q^ ^ t—\r—I rH »HrHrHfH iHrH rHCd φ 'q ^ ^ t— \ r — I rH »HrHrHfH iHrH rH
^ C :π) O^ C: π) O
cd γη ___________________ y I " ' ^ 2 co 3 -h 5 ä vocrinooi-imr-txyfMio^riDt^tHo vo 3 -P V s cö^................ι j* ^^^^tnmnjro^r^TPTrnrnroooTpronrrvo ro 4_> ^ -H Cd •H'—" 03 ^ I O, rö -l-3 --------“----' - O Π3 v: ^ OOO<<OOO<OXXOO<OI<cd γη ___________________ y I "'^ 2 co 3 -h 5 ä vocrinooi-imr-txyfMio ^ riDt ^ THo vo 3 -PV s cö ^ ................ ι j * ^^^^ tnmnjro ^ r ^ TPTrnrnroooTpronrrvo ro 4_> ^ -H Cd • H'— "03 ^ IO, rö -1-3 --------“ ---- '- O Π3 v: ^ OOO OOO << <OXXOO <OI <
* iS C* iS C
^ Cfl -H^ Cfl -H
J .VO.J .VO.
_ ^ ·Η « 3_ ^ · Η «3
•H -H 3 rH g CO• H -H 3 rH g CO
a 5 (0 OOO<<OOO<O<<OOOOIXa 5 (0 OOO << OOO <O << OOOOIX
p 3 c -P :3 (O -H j) rl S S-Tl________ _ cO C 3* c <D r- P “S -H * $ dj rOOOOOr-<^OOOOOOOOCTi(TlO ι o h x a; k oor^oooot^r-r^ooooom^^in m •7^ S 3 f-4r-4>—li—4i—ι en <d -P ap 3 c -P: 3 (O -H j) rl S S-Tl ________ _ cO C 3 * c <D r- P “S -H * $ dj rOOOOOr - <^ OOOOOOOOCTi (TlO ι ohxa; k oor ^ oooot ^ rr ^ ooooom ^^ in m • 7 ^ S 3 f-4r-4> —li — 4i — ι en <d -P a
X ·Η CO£DX · Η CO £ D
S O X 3 -h 3 Oi p m C· | I 'S O X 3 -h 3 Oi p m C · | I '
N H -HN H -H
ai -p oai -p o
^ o C to 000<<000<0X x O O < < x X^ o C to 000 << 000 <0X x O O <<x X
3 cd a) :;0 m e X X3 cd a):; 0 m e X X
:cO:c/o
-P ..-P ..
-P-P
‘2 CO 000<<000<0X χοοχοχχ * s >> .3'5* *- a en a en vr ^^^oc'^C'Coayor-t‘2 CO 000 << 000 <0X χοοχοχχ * s >> .3'5 * * - a en a en vr ^^^ oc '^ C'Coayor-t
_j e ä r^* · fH_j e ä r ^ * · fH
5 3 3 .§ 3 ε | e t 8 8 g- £ « ·£ s5 3 3 .§ 3 ε | e t 8 8 g- £ «· £ s
Φ S S . B S Γ S.fctUBOB^BBBΦ S S. B S Γ S.fctUBOB ^ BBB
•h ς_ co e .2 h -h y lal 1 1^1 1 1 rUUlil H \k\• h ς_ co e .2 h -h y lal 1 1 ^ 1 1 1 rUUlil H \ k \
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57039167A JPS58156019A (en) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | Flame-retardant conjugated fiber and its production |
JP3916782 | 1982-03-12 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI830779A0 FI830779A0 (en) | 1983-03-09 |
FI830779L FI830779L (en) | 1983-09-13 |
FI75875B FI75875B (en) | 1988-04-29 |
FI75875C true FI75875C (en) | 1988-08-08 |
Family
ID=12545555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI830779A FI75875C (en) | 1982-03-12 | 1983-03-09 | Fire retardant component fibers and process for their preparation |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0089113B1 (en) |
JP (1) | JPS58156019A (en) |
KR (1) | KR880000376B1 (en) |
AU (1) | AU555246B2 (en) |
DE (1) | DE3371545D1 (en) |
DK (1) | DK155803C (en) |
FI (1) | FI75875C (en) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2268069B (en) * | 1992-06-03 | 1996-03-06 | Cindy Michelle Beli Waterfield | Fire retardant disposable nappy |
JP3289503B2 (en) | 1994-07-08 | 2002-06-10 | チッソ株式会社 | Flame retardant fiber and non-woven fabric |
EP1254280A2 (en) | 1999-12-21 | 2002-11-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fine denier multicomponent fibers |
WO2003004737A1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-16 | Honeywell International Inc. | High-strength thin sheath fibers |
US8353344B2 (en) | 2007-12-14 | 2013-01-15 | 3M Innovative Properties Company | Fiber aggregate |
US8281857B2 (en) | 2007-12-14 | 2012-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Methods of treating subterranean wells using changeable additives |
EA017477B1 (en) | 2007-12-14 | 2012-12-28 | Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. | Proppants, methods of making and use thereof |
DE102013014920A1 (en) * | 2013-07-15 | 2015-01-15 | Ewald Dörken Ag | Bicomponent fiber for the production of spunbonded nonwovens |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3658634A (en) * | 1970-08-20 | 1972-04-25 | Toray Industries | Fire-retardant sheath and core type conjugate fiber |
-
1982
- 1982-03-12 JP JP57039167A patent/JPS58156019A/en active Pending
-
1983
- 1983-02-09 EP EP83300640A patent/EP0089113B1/en not_active Expired
- 1983-02-09 DE DE8383300640T patent/DE3371545D1/en not_active Expired
- 1983-02-25 DK DK089583A patent/DK155803C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-09 FI FI830779A patent/FI75875C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-11 KR KR1019830000980A patent/KR880000376B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-11 AU AU12424/83A patent/AU555246B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1242483A (en) | 1983-09-15 |
KR840004191A (en) | 1984-10-10 |
EP0089113B1 (en) | 1987-05-13 |
DK89583A (en) | 1983-09-13 |
KR880000376B1 (en) | 1988-03-20 |
DK155803C (en) | 1989-10-09 |
EP0089113A2 (en) | 1983-09-21 |
EP0089113A3 (en) | 1985-06-05 |
AU555246B2 (en) | 1986-09-18 |
FI830779A0 (en) | 1983-03-09 |
JPS58156019A (en) | 1983-09-16 |
FI75875B (en) | 1988-04-29 |
DK155803B (en) | 1989-05-16 |
DK89583D0 (en) | 1983-02-25 |
FI830779L (en) | 1983-09-13 |
DE3371545D1 (en) | 1987-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI769909B (en) | Polyamide nanofiber nonwovens | |
AU662011B2 (en) | Polyethylene bicomponent fibres | |
JP5547651B2 (en) | Multicomponent fiber having polyarylene sulfide component | |
FI75875C (en) | Fire retardant component fibers and process for their preparation | |
US20020015847A1 (en) | Flame retarding polypropylene fiber and production method thereof and flame retarding polypropylene film | |
WO2021111706A1 (en) | Polyphenylene ether melt-spun fibers and method for manufacturing same, paper, and textile | |
CN102517684A (en) | Production process for flame retardant polyester staple fibre | |
JP7437624B2 (en) | Flame-resistant polyphenylene ether molded product and method for producing flame-resistant polyphenylene ether molded product | |
US11965275B2 (en) | Method for forming nanofiber nonwoven products | |
CN113906176B (en) | Melt-blown nonwoven fabric, filter, and method for producing melt-blown nonwoven fabric | |
JP2023171380A (en) | Polyphenylene ether melt extrusion molded body and method for producing polyphenylene ether melt extrusion molded body | |
JPH08246314A (en) | Melt blown polyarylene sulfide microfiber and its preparation | |
JP2003027330A (en) | Flame-retardant polypropylene fiber and method for producing the same | |
JPS607722B2 (en) | Flame-retardant composite fiber and its manufacturing method | |
KR20130035503A (en) | Melt blown nonwoven fabric having high bulkiness and manufacturing method thereof | |
JPH03249250A (en) | Heat-resistant nonwoven fabric | |
JP5504984B2 (en) | Flame retardant wet nonwoven fabric and method for producing the same | |
JP6652494B2 (en) | Polyetherimide fiber, method for producing the same, and fiber structure containing the fiber | |
WO2023136141A1 (en) | Flame-resistant nonwoven fabric containing flame-resistant polyphenylene ether fiber and reinforcing fiber, flame-resistant molded body containing flame-resistant polyphenylene ether and reinforcing fiber, and methods for manufacturing same | |
JP2004131869A (en) | Polypropylene-based heat-bonding conjugate fiber having flame retardance and method for producing the same | |
KR20160043702A (en) | Flame Retarding Polypropylene staple fiber and Method for Manufacturing the Same and Polypropylene nonwoven fabric Using the Same and Method for Manufacturing the Same | |
JPS6144967B2 (en) | ||
KR20210064938A (en) | Polyphenylene sulfide filament-mixed spunbond non-woven fabrics and manufacturing method thereof | |
FI59804C (en) | AV ORGANISKA POLYMERFIBRER BESTAOENDE KOMPOSITION INNEHAOLLANDE EN BRANDHAEMMANDE BESTAONDSDEL | |
JPS6120265B2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: CHISSO CORPORATION |