FI73659B - Framstaellningsfoerfarande foer kombinerat fosforgoedslingsmedel och jordfoerbaettringsmedel. - Google Patents
Framstaellningsfoerfarande foer kombinerat fosforgoedslingsmedel och jordfoerbaettringsmedel. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73659B FI73659B FI864174A FI864174A FI73659B FI 73659 B FI73659 B FI 73659B FI 864174 A FI864174 A FI 864174A FI 864174 A FI864174 A FI 864174A FI 73659 B FI73659 B FI 73659B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phosphorus
- temperature
- ore
- organic
- fertilizer
- Prior art date
Links
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 99
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 99
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 97
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 14
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 239000003415 peat Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 240000004307 Citrus medica Species 0.000 claims 1
- 241000269435 Rana <genus> Species 0.000 claims 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 4
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- SDWSBMKMILEYGK-VHEBQXMUSA-N (e)-19-sulfooxynonadec-2-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C(C(O)=O)\CCCCCCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O SDWSBMKMILEYGK-VHEBQXMUSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002686 phosphate fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010803 wood ash Substances 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002916 wood waste Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
7 3 6 5 9
Yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä
Fosforimalmien tai niiden rikasteiden fosfori on liuke-5 nematonta tai niukkaliukoista ja siten kasveille rajoitetusti käyttökelpoista. Fosforilannoitteita valmistettaessa tavoitteena on fosforimalmien fosforin liukoisuuden lisääminen. Lannoitteen fosforin liukoisuus määritetään tavallisesti lannoitteen sisältämän vesiliukoisen, 10 ammoniumsitraattiliukoisen tai 2 % sitruunahappoon liukenevan fosforin osuutena kokonaisfosforista. Tavallisin fosforilannoitteen valmistusmenetelmä on fosforimalmin käsitteleminen epäorgaanisella hapolla, jolloin saatu reaktiotuote voi sinällään olla lannoitteeksi soveltuva 15 fosforiyhdiste tai sitä voidaan jalostaa edelleen.
Toinen fosforilannoitteiden valmistusmenetelmä on fosfo-rimalmin lämpökäsittely korkeassa lämpötilassa eräiden muiden aineiden kanssa.
Fosforilannoitetta saadaan myös fosforipitoisesta rauta-20 malmista terästeollisuuden sivutuotteena.
Fosforimalmin ja epäorgaanisen hapon reaktiotuotteena saadut fosforilannoitteet on tähän asti tunnetuissa menetelmissä valmistettu seuraavasti: Käytettäessä fosforimalmin käsittelyyn rikkihappoa saa-25 daan reaktiotuotteena monokalsiumfosfaatin ja kalsium-sulfaatin (kipsin) seos, jota nimitetään super fosfaatiksi :
Ca2(PO^)2 gCaF2 + 7 H2SO4 ——> 30 fosforimalmi rikki- (fluoriapatiitti) happo 3 Ca(H2P04)2 + 7 CaS04 + 2 HF 1 monokalsium- kalsium- fluori- 35 fosfaatti sulfaatti vety
Superfosfaatti sisältää n. 8 % fosforia, josta vähintään 93 % on vesiliukoista.
73659
Kun fosforimalmin trikalsiumfosfaatin annetaan reagoida rikkihapon ja veden kanssa, saadaan reaktiotuotteena fosforihappoa ja kalsiumsulfaattia: 5 Ca3(P04)2 + 3 H2S04 + 6 H20 —> 3 CaS04* 2 H20 + 2 H3P04
Fosforihappoa käytetään edelleen fosforilannoitteiden, kuten kaksoissuperfosfaatin ja ammoniumfosfaattien valmistukseen.
10 Fosforimalmin ja fosforihapon reaktiotuotteena saadaan kaksoissuperfosfaattia, joka on lähes puhdasta monokal-siumfosfaattia:
Ca3(P04) 2 3*CaF2 + 14 H3P04 —> 10 Ca(H2P04)2 + 2 HF i 15
Kaksoissuperfosfaatti sisältää noin 22 % fosforia, josta vähintään 93 % on vesiliukoista.
Fosforimalmin ja suolahapon reaktio tuottaa lopputuloksena dikalsiumfosfaattia (CaHP04), jolla on vähäinen 20 merkitys lannoitteena.
Fosforimalmin ja typpihapon reaktiotuotteena saadaan monokalsiumfosfaatin ja kalsiumnitraatin seos. Kalsium-nitraatin poistamisen jälkeen lopputuote sisältää mono-kalsiumfosfaattia ja dikalsiumfosfaattia ja lopputuot-25 teeseen lisätään typpeä ammoniakkina.
Lannoitteen N:P on tavallisesti 1:0,44...1:1,3 ja se sisältää vesiliukoista fosforia 0...80% valmistusmenetelmästä riippuen.
Lämpökäsittelyllä valmistettu fosforilannoite on mm. 30 rhenaniafosfaatti, joka valmistetaan kuumentamalla fos- forimalmin, natriumkarbonaatin ja kvartsihiekan seosta 1200°C:ssa: ("a10 (PO4) 6^2 3Na2C03 + 2Si02 + H20 —> 6 CaNaP04 + 2 CaSi04 + 3 C02 + 2 HF Rhenaniafosfaatti 35 3 73659
Rheananiafosfaatti sisältää 11 % fosforia, joka liukenee emäksiseen ammoniumsitraattiin.
Fosforipitoisesta rautamalmista saadaan tuomaskuonaa terästeollisuuden sivutuotteena. Sulaan rautamalmiin 5 lisätään kalkkikiveä ja happea, jolloin kuona erottuu seoksen pinnalle.
Tuomaskuona sisältää 7...10 % fosforia, josta 90 % liukenee 2 %:seen sitruunahappoon.
Käsiteltäessä fosforimalmia rikkihapolla on kyseessä 10 hyvin monimutkainen, tarkkuutta vaativa ja korkeassa paineessa tapahtuva prosessi, joka vaatii erittäin paljon energiaa. Prosessissa syntyy fluorivetyä, joka on myrkyllistä. Rikkihappo on paitsi myrkyllistä myös kallista, koska sen valmistusprosessi on monimutkainen ja 15 energiaa vaativa. Vaikka superfosfaatti sisältääkin kalsiumsulfaattia, jää prosessista tämän lisäksi runsaasti yli kalsiumsulfaattijätettä. Tämä kipsijäte on ympäristöhaitta. Käsiteltäessä fosforimalmia rikkihapolla ja vedellä fosforihapon saamiseksi haitat ovat muuten 20 samat kuin edellä, mutta kipsijätettä muodostuu nyt vieläkin runsaammin. Prosessin kuluessa myös arvokkaat hivenaineet ja lantanidit häviävät.
Fosforihapon käyttö lannoitteena on sellaisenaan niin hankalaa, että se on lähinnä puolivalmiste. Sitä käyte-25 tään täten, kuten edellä on selostettu mm. kaksoissuper-fosfaatin ja moniravinteisten lannoitteiden valmistukseen.
Fosforimalmin ja suolahapon tai typpihapon reaktioita käytetään hyvin vähän.
30 Fosforimalmin lämpökäsittelymenetelmässä fosforimalmin aineosat jäävät lannoitteeseen. Tarvittava lämpötila, 1200°C on kuitenkin erittäin korkea, joten energiankulutus on suuri. Fosforia ei myöskään saada vesiliukoiseen muotoon.
35 Tuomaskuona on vanhimpia fosforipitoisia lannoitteita. Sitä syntyy kuitenkin ainoastaan terästeollisuuden yhteydessä, mikäli rautamalmi on fosforipitoista. Prosessi aiheuttaa lisäksi huomattavia hajuhaittoja.
4 73659
Hakemuksen no 851525 mukainen keksintö poistaa tai ratkaisevasti vähentää seuraavia edellä lueteltuja haittoja: - energiankulutus on huomattavan pieni 5 - ei tarvita teollisesti valmistettuja epäorgaanisia happoja - ympäristöhaittoja, kuten myrkkypäästöjä, hajuja, jäte-muodostusta ei ole - fosforimalmin ravinnetraktiot saadaan lähes täydel-10 lisesti talteen.
Mainitun hakemuksen no 851525 mukaisesti fosforilannoite ja/tai maanparannusaine tehdään murskatusta ja seulotusta tai jauhetusta fosforimalmista, jonka lämpötila on 50°...800°C. Reaktioaineena on kostea orgaaninen massa, 15 jonka pH on alle 5 ja lämpötila 50°...120°C. Malmin ja orgaanisen reaktiomassan annetaan törmätä toisiinsa. Keksintö on lähinnä tunnettu patettivaatimuksessa määritellyistä seikoista.
Seuraavassa selostetaan oheiseen kuvaan viitaten yksi-20 tyiskohtaisesti yksi keksinnön mukaisen menetelmän käyttösovellutus. Syöttösi ilosta 1 syötetään tuore, kompos-toimaton kuorijäte tai turve jauhatukseen 2. Mikäli syötetään edellä mainittujen sijasta tai ohella selluloosa- tai paperitehtaan jätekuitua tai sahanpurua voi-25 daan syöttö suorittaa prosessiin suoraan säiliöstä 3. Jätekuidulla tarkoitetaan selluloosa-ja paperitehtaan vedenpuhdistamolta saatua saostettua lietettä, nk. nol-lakuitua joka sisältää pääasiassa puun lyhyitä kuituja, joita ei voida hyödyntää selluloosan tai paperin valmis-30 tuksessa. Aina siinä on myös hienoksi jauhaantunutta puunkuorta, ns. kuorimujua. Kaikkien edellä lueteltujen massojen tulee olla happamia, pH:n alle 6 mieluiten alle 5,5. Tämän jälkeen lämmitetään reaktiouunissa 4 kuori, turve, selluloosajäte tai puru 50...120°C lämpötilaan, 35 sitä korkeampaan mitä kosteampaa massa on, ja sitä matalampaan mitä korkeampi fosforimalmin lämpötila on. Edellä selostettu prosessi vastaa suunnilleen FI patentti hakemuksessa no FI841230 "Lannoitteen valmis- I! 5 73659 tusmenetelmä puuntuhkasta ja havupuun kuoresta tai puun muusta jätteestä" käytettyä, mutta poikkeaa näistä siten, että tuoreen orgaanisen massan kosteusprosentin tulee olla vähintään 4 0 %. Tätä vaatimusta ei hak. no 5 FI841230 menetelmä sisällä. Hakemuksesta FI851525 mene telmä poikkeaa lähempänä neutraalia olevan orgaanisen massan korkeamman pH arvon 6 osalta sekä siten että myös paperitehtaan jätekuitu kelpaa orgaaniseksi massaksi. Reaktiouunin 4 jälkeen prosessiin tuodaan seuraavalla 10 tavalla esikäsiteltyä fosforimalmia, joka voi olla pragmaattista, metamorfista tai sedimenttistä alkuperää tai näiden malmien rikasteita. Malmi johdetaan ensin jauha-tusrumpuun 2A, jossa aikaansaadaan hiukkasiraktio 0.02...3 mm. Mitä pienempi on hiukkaskoko, sitä suurempi 15 on lannoitteessa olevan vesi- ja /tai sitruunahappoiiu-koisen fosforin määrä. Optimikoko on 0.02...1 mm. Murskattu malmi johdetaan tämän jälkeen pyörivään kuu-mennusuuniin 4A, jonka pintojen lämpötila on noin 80C°C. Massa lämpiää täten nopeasti 50...800°C lämpötilaan, 20 optimilämpötilan ollessa 400...500°C. Optimilämpötilan korkeus riippuu fosforimalmin laadusta ja kosteudesta. Mitä lähempänä optimilämpötilaa ollaan, sitä suurempi on vesi- ja /tai sitruunahappoliukoisen fosforin määrä. Täysin uutta keksinnössä on se, että mikäli fosforimal-25 min fosforin sitruunahappoliukoisuus on luonnostaan kohtalaisen suuri vähintään 10 % (2 % sitruunahappo) ei malmin lämmitystä tarvita, so. fosforimalmi lisätään noin 20°C lämpötilassa lämmitettyyn happamaan orgaaniseen massaan. Tämä on energiataloudellisesta edullista. 30 Tällöin on orgaanisen reaktiomassan lämpötilan oltava vähintään 70°, kun lämmittämätön fosforimalmi lisätään. Tämän jälkeen fosfor imalmimassan ja reaktiouunista 4 tulevan orgaanisen reaktiomassan annetaan törmätä ja sekoittua toisiinsa. Yleensä on käytettävä sitä korkeam-35 pia lämpötiloja, mitä korkeamman paineen alaisena fosforimalmi on muodostunut. Tällöin fosforimalmi tai sen rikaste hajoaa joko kokonaan tai osittain seuraavista seikoista johtuen: 6 73659 1. Koska orgaanisen massan pH on matalampi kuin fosfori-malmin tai sen rikasteen, pH seoksessa pyrkii tasapainoon. Orgaanisen massan ja fosforimalmin välinen kemiallinen reaktio on sitä voimakkaampi, mitä matalampi on 5 orgaanisen massan pH, ja sitä suurempi on myös lannoitteessa olevan vesi- ja/tai sitruunahappoliukoisen fosforin määrä.
2. Koska orgaanisen massan kalsium-ja fosforipitoisuus on matalampi kuin fosforimalmin, aiheutuu tästä sitä 10 voimakkaampi kemiallinen reaktio näiden välillä, mitä vähäisempi on orgaanisen massan kalsium -ja fosforipitoisuus, ja sitä suurempi on myös lannoitteessa olevan vesi-ja/tai sitruunahappoliukoisen fosforin määrä.
Kuivan fosforimalmin ja tuoreen orgaanisen massan paino-15 suhde on 0.015...0.65. Mitä enemmän on orgaanista massaa, sitä suurempi osuus fosforimalmin tai sen rikasteen fosforista saadaan vesi-ja/tai sitruunahappoliukoiseen muotoon. Reaktioon tarvittava aika on 10..60 min, yleensä noin 15 min. Mitä pidempi on reaktioaika, sitä suu-20 rempi osuus fosforimalmin tai sen rikasteen fosforista saadaan vesi- ja/tai sitruunahappoliukoiseen muotoon. Paitsi edellä lueteltuja orgaanisia jätteitä - kuorijä-tettä, turvetta, selluloosa- tai paperitehtaan jätekui-tua, sahanpurua, - voidaan reagenssiaineena käyttää myös 25 muuta vastaavaa orgaanista massaa.
Reaktion jälkeen massa, jäähdytetään nopeasti jäähdytti-messä 5 20...40°C: seen.
Lopuksi voidaan tarvittaessa tuotteeseen lisätä puun tai kuoren tuhkaa säiliöstä 6 tai typpeä säiliöstä 7, massa 30 rakeistetaan haluttaessa rullilla 8 ja sekoittimessa 9 voidaan rakeiden pinnalle vielä lisätä tuhkaa, kuten myös edellä mainitussa nk. no FI841230:ssa on selostettu.
Keksinnönmukainen prosessi jäljittelee täten luonnossa 35 tapahtuvaa fosforimalmin rapautumista. Lannoitteessa olevan fosforin vesi- ja/tai sitruunahappoliukoisuus on 0...95 % orgaanisen massan ja f osf or imalmin määrästä ja ominaisuuksista sekä reaktioajasta riippuen. Saatu vesi-
II
7 73659 liukoinen fosforiyhdiste on monokalsiumfosfaattia (Ca(K^PO^) 2) tai sen tyyppistä fosfaattia. Energiankulutus on pieni, koska reaktio tapahtuu matalassa lämpötilassa ja koska orgaanista reaktiomassaa ei 5 tarvitse valmistaa teollisesti. Ympäristöhaittoja ei ole; päinvastoin prosessissa käytetään hyväksi ympäristölle haitallisia orgaanisia jätteitä. Fosforimaimin ravinnetraktiot saadaan täydellisemmin talteen kuin epäorgaanisia happoja käytettäessä, yhtä hyvin kuin 10 lämpökäsittelymenetelmissä.
Keksinnönmukaista yhdistettyä f osf or ilannoitetta ja maanparannusainetta voidaan haluttaessa käyttää myös kateaineena. Tällöin ei fosforin liukoisuudella ole käytännön merkitystä. Täten vesi- ja/tai sitruunahappoko liukoisen fosforin pitoisuus voi olla massassa pieni ia valmistusta voidaan yksinkertaistaa: reaktioaika voi °-la lyhyt ja fosforimaimin kuumennuslämpötila matala tai jos fosforimaimin fosforin sitruunahappoliukoisuus on vähintään 10 % kuumennuksen voi jättää suorittamatta.
Claims (13)
1. Yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä, jossa lannoite tehdään murskatusta, 5 seulotusta tai jauhetusta fosforimalmista happaman reak-tioaineen avulla tietyssä lämpötilassa, reaktioaineen ollessa sellainen, että se reagoi fosforimalmin kanssa, tunnettu siitä, että hapan, pH alle 6, mieluiten alle 5,5 ja kostea, kosteus vähintään 40 %, mieluiten 10 vähintään 45 % , reaktioaine on orgaanista sekä sen kalsium-ja fosforipitoisuus on pienempi kuin fosforimal-min ja että f osf or imalmin hiukkasi raktio on 0.02.. .3 mm, mieluiten 0.02...1 mm ja että annettaessa orgaanisen reaktiomassan ja fosforimalmin törmätä ja sekoittua 15 toisiinsa malmin lämpötila on 20°...800°C, ja orgaanisen massan lämpötila 50...120°C, kuitenkin siten, että malmin lämpötilan ollessa noin 20°C, orgaanisen massan lämpötila on vähintään 70°C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä t u n -20 n e t t u siitä, että fosforimalmin fosforin sitruuna- happoliukoisuuden ollessa vähintään 10 % fosforimalmi lisätään kuumentamatta orgaaniseen reaktioaineeseen, jonka pH on alle 6, kosteus vähintään 40 % ja lämpötila 70 °C ...120 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että fosforimalmin lämpötila on vähintään 50°C ja orgaaninen reaktioaine on kuorijätettä, jonka lämpötila on vähintään 50°C ja jos 30 fosforimalmin fosforin sitruunahappoliukoisuus on vähintään 10 % malmia ei kuumenneta ja orgaanisen reaktioai-neen lämpötila on vähintään 70°.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmene-35 telmä tunnettu siitä, että fosforimalmin lämpötila on vähintään 50°C ja orgaaninen reaktioaine on turvetta, jonka lämpötila on vähintään 50°C ja jos fos-f or imalmin fosforin s i t r u unah appo 1 i u k o i r. u u s on vähintään tl 9 73659 10. main ia ei kuumenneta ia orgaanisen reaktioaineen lämpötila or. vähintään 7 0°.
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmi stusmene- 3 telmä tunnettu siitä, että fosforimalmin lämpötila on vähintään 50°C ja orgaaninen reaktioaine on selluloosa-tai paperitehtaan jätekuitua, jonka lämpötila on vähintään 50°C ja jos fosforimalmin fosforin sitruu-nahappoliukoisuus on vähintään 10 % malmia ei kuumenne- 10 ta ja orgaanisen reaktioaineen lämpötila on vähintään 70°.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosfori lannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että fosforimalmin lämpö- 15 tila on vähintään 50°C ja orgaaninen reaktioaine on sahanpurua, jonka lämpötila on vähintään 50°C ja jos fosforimalmin fosforin sitruunahappoliukoisuus on vähintään 10 % malmia ei kuumenneta ja orgaanisen reaktioai-neen lämpötila on vähintään 70°.
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että reagenssimassan pH-arvolla säädellään lannoitteessa olevan vesi-ja/tai sitruunahappcliukoisen fosforin määrää.
7 3 6 5 9
8. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforiianncitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä t u n n e t t u siitä, että reagenssimassan kalsium ja fosforipitoisuudella säädellään lannoitteessa olevan vesi- ja/tai sitruunahappoliukoisen fosforin mää- 30 rää.
9. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että reaktiolämpötilalla säädellään lannoitteesa olevan vesi- ja/tai sitruunahap- 35 poliukoisen fosforin määrää.
10. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosfor Ilanneitteen ja maanparannusaineen valmistusmene- 10 73659 telmä tunnettu siitä, että reaktioajalla säädellään lannoitteesa olevan vesi- ja/tai sitruunahap-poliukoisen fosforin määrää.
11. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn 5 fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että tuoreen orgaanisen massan ja kuivan fosforimalmin painosuhteella säädellään lannoitteessa olevan vesi-ja/tai sitruunahappoliukoisen fosforin määrää.
12. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että murskatun fosfori-malmin hiukkaskoolla säädellään lannoitteessa olevan vesi- ja/tai sitruunahappoliukoisen fosforin määrää.
13. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistetyn fosforilannoitteen ja maanparannusaineen valmistusmenetelmä tunnettu siitä, että fosforin vesi-ja/tai sitruunahappoliukoisuus jätetään alhaiseksi ja tuotteesta tulee täten kateaineeksi sopivaa. 20
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000507403A CA1287745C (en) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Production method of combined phosphorus fertilizer and soil conditioner |
| FI864174A FI73659C (fi) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Framstaellningsfoerfarande foer kombinerat fosforgoedslingsmedel och jordfoerbaettringsmedel. |
| CA000520584A CA1287746C (en) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Production method of combined phosphorus fertilizer and soil conditioner |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI864174 | 1986-10-16 | ||
| FI864174A FI73659C (fi) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Framstaellningsfoerfarande foer kombinerat fosforgoedslingsmedel och jordfoerbaettringsmedel. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI864174A0 FI864174A0 (fi) | 1986-10-16 |
| FI73659B true FI73659B (fi) | 1987-07-31 |
| FI73659C FI73659C (fi) | 1987-11-09 |
Family
ID=8523327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI864174A FI73659C (fi) | 1986-04-23 | 1986-10-16 | Framstaellningsfoerfarande foer kombinerat fosforgoedslingsmedel och jordfoerbaettringsmedel. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI73659C (fi) |
-
1986
- 1986-10-16 FI FI864174A patent/FI73659C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI73659C (fi) | 1987-11-09 |
| FI864174A0 (fi) | 1986-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI73192B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kombinerat fosforgoedselmedel och jordfoerbaettringsmedel. | |
| FI73659B (fi) | Framstaellningsfoerfarande foer kombinerat fosforgoedslingsmedel och jordfoerbaettringsmedel. | |
| EP0039241B1 (en) | Method and apparatus for producing nitrophosphate fertilizers | |
| RU2126374C1 (ru) | Способ получения сульфоаммофоса | |
| US1710272A (en) | Recovery of valuable products from spent sulphite liquors | |
| RU2177465C1 (ru) | Способ получения удобрений | |
| US3239329A (en) | Processes for the production of phosphate products | |
| Abdullaev | Rational solution of the issue of processing off-balance ore into concentrated nitrogen-phosphate fertilizers using cyclic method | |
| US1913791A (en) | Process of making a fertilizer | |
| US2977213A (en) | Process for the production of complex fertilizers containing nitrogen, phosphorus, potassium, and magnesium | |
| SU1472465A1 (ru) | Способ получени гранулированного неслеживающегос известкового удобрени | |
| CA1287746C (en) | Production method of combined phosphorus fertilizer and soil conditioner | |
| TR200200003T2 (tr) | Gübre proses solüsyonlarını işleme yöntemi. | |
| SU857087A1 (ru) | Способ получени удобрени | |
| RU2314277C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорно-сульфатного удобрения | |
| US2086565A (en) | Making calcium phosphate fertilizer | |
| CA1287745C (en) | Production method of combined phosphorus fertilizer and soil conditioner | |
| SU685652A1 (ru) | Способ получени комплексных удобрений | |
| KHURRAMOV et al. | CALCIUM PHOSPHATES BY DIRECT ACIDULATION OF PHOSPHATE ROCK | |
| SU548590A1 (ru) | Способ получени сложных удобрений | |
| SU485099A1 (ru) | Способ получени сложных удобрений | |
| JPS59141477A (ja) | 液肥用粉末肥料の製法 | |
| SU715563A1 (ru) | Состав дл защиты минеральных удобрений | |
| US3467515A (en) | Process for the preparation of "single" and triple superphosphate fertilizers using alkylation spent acid sludges | |
| SU688488A1 (ru) | Способ получени сложных удобрений из фосфатных руд |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HUMUS-SYSTEMS OY |