FI72671C - Anvaendning av en triazolylmetylketal foer skyddande av trae fraon faergning och foerstoering foerorsakad av svampar. - Google Patents

Description

1 72671

Triatsolyylietyyliketaalin käyttö puun suojaamiseksi sienien aiheuttamalta värjäytymiseltä ja tuhoutumiselta

Keksintö koskee kaavan I mukaisen triatsolyylimetyy-5 liketaalin käyttöä puun suojaamiseksi sienien aiheuttamalta värjäytymiseltä ja tuhoutumiselta.

Cl

Cl-fVc-CH--N ^

W/\ 2 N*H

iU 0 0

I I

H0C-CH

z I

R

jossa R on C2_2~alkyyli.

15 DE-hakemusjulkaisusta 25 51 560 tunnetaan 1-(β-aryyli)- alkyyli-lH-1,2,4-triatsoketaalien käyttö sienimyrkkynä maataloudessa torjuttaessa fytopatogeenisia sieniä. Näitä yhdisteitä voidaan myös käyttää patogeenisten mikro-organismien eläimille tai ihmisille aiheuttamien sairauksien hoi-20 dossa.

Nyt on yllättäen havaittu, että kaavan I mukaiset triatsolyylimetyyliketaalit omaavat erittäin hyvän tehon puuta värjääviä sieniä, lahottavia sieniä ja puuta tuhoavia sieniä vastaan. Erikoisen tehokkaita ovat l-£2-(2,4-di-25 kloorifenyyli)-4-etyyli-l,3-dioksolaani-2-yyli-metyyll7-1H-1,2,4-triatsoli (yhdiste A) ja \-£l-(2,4-dikloorifenyy-li)-4-propyyli-l,3-dioksolääni-2-yyli-metyyli/-H-1,2,4-tri-atsoli (yhdiste B). Vaikutusaineiden laajaa vaikutusspekt-riä puunsuojauksessa ei voitu etukäteen arvioida, koska 30 muut tunnetut maataloudessa käytetyt triatsolijohdannaiset, kuten 1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l(1H-1,2,4-tri-atsoli-l-yyli)-2-butanoli (yhdiste 1) (DE-OS 22 01 063) ja bis-fenyyli-(3-trifluorimetyylifenyyli)-1-(1,2,4-tri-atsolyyli)-metaani (yhdiste 2) omaavat tosin erinomaisen 2 72671 fungisidisen tehon fytopatogeenisia sieniä vastaan, mutta puuta värjääviä sieniä ja lahosieniä vastaan ne ovat käytännöllisesti katsoen tehottomia.

Seuraavia puuta ja maaleja värjääviä sieniä, lahotta-5 via sieniä ja puuta tuhoavia sieniä voidaan esimerkiksi torjua kaavan I mukaisilla puunsuoja-aineilla: Pulluraria (Aureobasidium pullulans), Sclerophoma pityophila, Cera-tocystis spec., Paecilomyces variotii, Hormiscium spec., Stemphylium spec., Phoma violacea, Cladosporium herbarum, 10 Trichoderma viride, Chaetomium globosum, Humicola grisea, Merulius lacrimans, Coniophora puteana, Lentinus lepideus, Lenzites trabea, Trametes versicolor, Stereum hirsutum, Fomes annostus.

Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää valmis- 15 teinä, kuten liuoksina, emulsioina, tahnoina ja öljydisper- sioina. Valmisteet sisältävät yleensä 0,1-90 paino-% vaiku- tusainetta, edullisesti 0,25-50 %. Käyttömäärät ovat halu- 2 tun tehon mukaan välillä 0,5-8 g vaikutusainetta m kohti suojattavaa puun pinta-alaa tai 50-4000 g vaikutusainetta 3 20 m kohti puuta. Maalit sisältävät esimerkiksi 0,5-2 paino-% vaikuttavaa ainetta. Puumateriaalien suojaamiseen voidaan vaikutusaineita käyttää emulsiona tai sekoitettuina liimoihin esimerkiksi 2-6 paino-% suuruisina määrinä.

Vaikutusaineiden levittäminen suoritetaan sivelemäl-25 lä, sumuttamalla, ruiskuttamalla, kastamalla tai painekyl-lästämällä tai diffuusiomenetelmän avulla.

Vaikutusspektrin suurentamiseksi tai määrätyn tehon saavuttamiseksi voidaan vaikutusaineita yhdistää muiden vaikutusaineiden kanssa. Erikoisen edullisina on pidettä-30 vä seuraavien yhdisteiden seoksia: - organotinayhdisteet kuten tributyylitinaoksidi ja tri-butyylitinabentsoaatti - metyleenibistiosyanaatti - aikyylidimetyylibentsoyyliammoniumkloridi 35 - setyylipyridiinikloridi

Il .

3 72671 - klooratut fenolit kuten tetra- ja pentakloorifenoli - tetrakloori-isoftaalihappo-dinitriili - 2-halogeenibentsoehappo-anilidi - N-sykloheksyyli-N-metoksi-2,5-dimetyyli-furaani-3-karbo-5 nihappoamidi -N,N-dimetyyli-N'-fenyyli-(N-fluorimetyylitio)-suifamidi - N-fenyyli-N,N'-dimetyyli-N’-fluoridikloorimetyyli-tio-sulfonyyli-diamidi - bentsimidatsoli-2-karbamiinihappo-metyyliesteri 10 - 2-tiosyanometyyli-tiobentsotiatsoli - kuparinaftenaatti - kupari-8-oksikinoliini - N'-hydroksi-N-sykloheksyylidiatseniumoksidin alkali-ja metallisuolat 15 merkaptobentstiatsoli - N,N-dimetyyli-N1 -(dikloorifluorimetyylitio)-sulfamidi - p-kloorifenyyli-3-propargyyli-formaali - 3-jodi-2-propyylibutyylikarbamaatti

Esimerkki 1 20 Öljymäisen puunsuoja-aineen valmistamiseksi, joka sisältää 1 % vaikutusainetta, liuotetaan ensin 1 osa (paino-osa) yhdistettä A heikosti lämmittäen 55 osaan aromaattirikasta bensiinijaetta. Sitten lisätään 10 osaa alkydihartsia ja tilavuus saatetaan 100 osaan lisäämällä 25 huoneen lämpötilassa testibensiiniä.

Vastaavalla tavalla valmistetaan puunsuoja-aineita, jotka sisältävät 0,25 - 5 paino-% vaikutusaineita A ja B.

Vettähylkivien kyllästysmaalien valmistamiseksi voidaan öljymäisiin puunsuoja-aineisiin lisätä vettä hylkiviä 30 aineita (n.s. "water repellents"). Sopivia aineita ovat esimerkiksi sinkkistearaatti, alumiinistearaatti ja vahat. Värivaikutusten saamiseksi voidaan valmisteisiin lisätä edelleen hienojakoisia epäorgaanisia tai orgaanisia pigmenttejä tai öljyliukoisia väriaineita.

35 Puun suojaamiseksi sienien aiheuttamilta tuhoilta levitetään tavallisesti 50-200 ml esimerkin 1 mukaista 4 72671 öljymäistä puunsuoja-ainetta jokaista neliömetriä kohti puupinta-alaa sivelemällä, ruiskuttamalla tai kastamalla. Esimerkki 2

Suodatinpaperilevyjä, joiden läpimitta on 13 mm 5 ja paksuus 1 mm, kyllästetään 0,2 ml suuruisilla määrillä asetonia, jotka kulloinkin sisältävät 200, 100, 50, 25 ja 12,5 osaa vaikutusainetta miljoonaa osaa kohti liuosta (ppm). Levyt sijoitetaan sitten 2-%:seen mallasuuteagariin petrimaljoihin, joihin etukäteen erikseen on sijoitettu 10 puuta värjäävien sienien Pullularia pullulans ja Trichoder-ma viride (vihreä puuhome) itiöitä. Levyjä idätetään sitten 3 vuorokautta 22-24°C lämpötilassa. Tämän ajan kuluttua ovat sienet vertailumaljoissa kehittyneet erittäin hyvin.

15 Vaikutusaineiden teho sienimyrkkyinä määrätään suodatinpaperilevyille muodostuneiden sienivapaiden alueiden (estoalueet) mukaan seuraavasti: - ei estoaluetta (ei tehoa sienimyrkkynä) + pienehkö estoalue, 2 mm (vähäinen vaikutus sieni-20 myrkkynä) ++ keskikokoinen estoalue, 2-6 mm (hyvä vaikutus sieni- myrkkynä) +++ suuri estoalue, 6 mm (erittäin hyvä vaikutus sieni-myrkkynä) 25 a) Pullularia pullulans

Vaikutusaine Vaikutusaineen määrä kyllästysliuoksessa (ppm) _200 100 50_2 5 12,5_ A +++ +++ +++ +++ +++ B +++ +++ -t-++ +++ +++ 1 + 2 +

Vertailu(ilman vaikutusainetta) ----- 5 72671 b) Trichoderma viride

Vaikutusaine Vaikutusaineen määrä kyllästysliuoksessa(ppm) _200 100_50_25 12,5_ 5 A +++ H—!- ++ + + B +++ ++++ ++

Vertailu(ilman 10 vaikuteainetta)

Esimerkki 3

Vaikutusaineita A, B sekä vertailuaineita 1 ja 2 lisätään, asetoniin liuotettuina, 40, 20 ja 100 ppm suurui-15 sna määriän nesteytettyyn 5-%:seen mallasuuteagariin. Agar valetaan petrimaljoihin ja sen jähmetyttyä ympätään fungi-sidipitoiset ravintoagarlevyt keskeisesti lahoamista ja homepilkkuja aiheuttavalla sienellä Chaetomium globosum. Maljojen viisi vuorokautta kestäneen idätyksen jälkeen 20 25°C lämpötilassa määritetään sieniviljelyjen kehittymi nen ravintoalustalla vertailun suhteen (ilman vaikutusaine-lisäystä) seuraavasti: 0 = ei sienten kasvua (sienirihmasto tuhoutunut) 1 = vähäistä sienten kasvua (kasvu agar-pintojen kolman- 25 nekseen asti) 3 = keskimääräinen kasvu (kasvu agarpintojen 2/3 asti) 5 = estymätön sienten kasvu (kasvu koko agar-pinnalla)

Vaikutusaine Vaikutusaineen määrä ravintoagar1illa(ppm) 40 20_10 30 A 0 0 1 B 0 0 1 1 5 5 5 2 3 5 5

Vertailu(ilman vaiku-35 tusainetta) 5 r 72671 6

Esimerkki 4

Vaikutusaineita A ja B lisätään, asetoniin liuotettuina, 80, 40 ja 20 ppm olevina määrinä esimerkissä 3 esitetyllä tavalla 5-%:seen mallasuuteagariin. Agar valetaan 5 petrimaljoihin ja jähmettymisen jälkeen ympätään fungisidi- pitoiset ravintoagarlevyt keskeisesti puuta tuhoavien sienien Coniophora puteana ja Trametes versicolor rihmastoilla. Maljojen viisi vuorokautta kestäneen hautomisen jälkeen 25°C:ssa tutkitaan sieniviljelmien kehittyminen ravinto-10 alustoilla vertailun suhteen (ilman fungisidilisäystä).

0 = ei sienikasvua (sienirihmastot tuhoutuneet) 1 = vähäistä sienten kasvua (kasvu 1/3 asti agarpinnalla) 3 = keskimääräinen kasvu (kasvu 2/3 asti agarpinnalla) 5 = estymätön sienten kasvu (kasvu koko agaripinnalla) 15 Vaikutusaine Vaikutusaineen määrä ravintoagarilla (pr>m)

Coniophora puteana Trametes versicolor ____80 40 20_80 40 20_ A 0 0 0 0 0 0 B 0 0 0 0 0 1 2 0 Vertailu(iIman vaikutusainetta) 5

Kokeen tulos osoittaa, että tunnetuilla fungisidisil-lä triatsolijohdannaisilla 1 ja 2 ei ole lainkaan tai vain erittäin vähäinen teho sieniä vastaan puunsuojauksessa, 25 kun taas yllättävästi tunnetuilla sienimyrkyillä, triatsoli-johdannaisilla A ja B on erittäin hyvä teho sieniä vastaan puunsuojauksessa.

Esimerkki 5 10 paino-osaa yhdistettä B liuotetaan seokseen, joka 30 sisältää 90 paino-osaa ksylolia, 6 paino-osaa liitäntätuo-tetta saatuna 8-10 moolista öljvhanpo-N-monoetanoliamidia, a paino-osaa dodesyylibentsolisulfonihapon kalsiumsuolaa ja 2 paino-osaa liitäntätuotetta saatuna 40 moolista ety-leenioksidia 1 moolista risiiniöljyä. Kaadettaessa seos 35 veteen saadaan vaikutusaineen vesidispersio.

72671

Esimerkki 6

Fungisidisen tehon määrittämiseksi puuta tuhoavia sieniä Coniophora puteana ja Trametes versicolor vastaan siveltiin männyn pintapuuta oleville palikoille, joiden 5 mitat olivat 50 x 25 x 15 mm, öljymäisiä puunsuojavalmistei-ta, jotka sisälsivät 1 paino-% vaikutusainetta B, kulloinkin 100 g puunsuoja-ainetta yhtä neliömetriä kohti puupinta-alaa. Neljän viikon varastoinnin jälkeen sijoitettiin käsitellyt palikat yhdessä käsittelemättömien palikoiden 10 kanssa lasimaljoihin, jotka sisälsivät tutkittavia sieniä Coniophora puteana ja Trametes versicolor ravintoagarilla. Maljoja idätettiin sitten jääkaapissa 22°C lämpötilassa ja 70 % suhteellisessa kosteudessa. Kolme kuukautta kestäneen koeajan jälkeen poistettiin palikoilta niihin kiinnit-15 tynyt sienirihmasto ja ne kuivattiin. Lopuksi todettiin puuhun aiheutuneet vauriot.

Vaikutusainetta Sienien aiheuttamat TT .. . . valmisteessa, % vauriot kolmen kuukau- den koeajan jälkeen Coniophora Trametes _puteana_versicolor 20 Vaikutusaine Bill

Vertailu (vain liuotinta, ilman vaikutusainetta - 3a/4b 4a 1 vahingoittumaton 2a paikoittain vähän vaurioitunut 2b kauttaaltaan vähän vau- 3a paikoittain voimakkaasti 25 rioitunut vaurioitunut 3b kauttaaltaan voimakkaas- 4a paikoittain täysin tuhou- ti vaurioitunut tunut 4b kauttaaltaan täysin tuhou tunut