FI72314B - FOERFARANDE FOER RACEMISERING AV OPTISKT AKTIVT S- (KARBOXIMETYL) -CYSTEIN - Google Patents
FOERFARANDE FOER RACEMISERING AV OPTISKT AKTIVT S- (KARBOXIMETYL) -CYSTEIN Download PDFInfo
- Publication number
- FI72314B FI72314B FI824337A FI824337A FI72314B FI 72314 B FI72314 B FI 72314B FI 824337 A FI824337 A FI 824337A FI 824337 A FI824337 A FI 824337A FI 72314 B FI72314 B FI 72314B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cysteine
- carboxymethyl
- optically active
- aldehyde
- hydroxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 723141 72314
Menetelmä optisesti aktiivisen S-(karboksimetyvli)kysteii-nin rasemisoimiseksiA method for racemizing optically active S- (carboxymethyl) cysteine
Keksinnön kohteena on menetelmä optisesti aktiivi-5 sen S-(karboksimetyyli)-kvsteiinin rasemisoimiseksi. Farmaseuttisiin tarkoituksiin käytettävän S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiinin valmistuksessa hajottamalla raseeminen S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini saadaan välttämättä sivutuotteena S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä. Rasemi-10 soimalla saadaan tästä lisää S-(karboksimetyyli)-(R)- kysteiiniä.The invention relates to a process for racemizing optically active S- (carboxymethyl) queine. In the preparation of S- (carboxymethyl) - (R) -cysteine for pharmaceutical purposes, cleavage of racemic S- (carboxymethyl) - (R, S) -cysteine necessarily yields S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine as a by-product. Racemic-10 ringing provides additional S- (carboxymethyl) - (R) -cysteine.
Optisesti aktiivisen S-(karboksimetyyli)kysteiinin rasemisointimenetelmää ei kirjallisuudessa ole kuvattu. Muiden optisesti aktiivisten, rikkiä sisältävien aminohap-15 pojen, kuten metioniinin tai homokysteiinin rasemisoimiseksi näitä käsitellään edullisesti neutraalissa vesiväliaineessa 150°C:n ylittävässä lämpötilassa (US-patenttijulkaisu 3 213 106). Aminohappojen N-asyylijohdannaisten optiset isomeerit rasemisoidaan suoloina vesiliuoksessa pH-arvossa 20 2-11 keteenien avulla (DE-hakemusjulkaisu 2 740 380). Tun netut menetelmät eivät sovellu S-(karboksimetyyli)kysteiinin tapauksessa. Mikäli lainkaan tapahtuu rasemisoitumista, ovat sannot epätyydyttyviä.The method of racemization of optically active S- (carboxymethyl) cysteine has not been described in the literature. To racemize other optically active sulfur-containing amino acids, such as methionine or homocysteine, these are preferably treated in a neutral aqueous medium at a temperature above 150 ° C (U.S. Patent 3,213,106). The optical isomers of the N-acyl derivatives of the amino acids are racemized as salts in aqueous solution at pH 20 by means of 2-11 ketenes (DE application 2 740 380). Known methods are not suitable for S- (carboxymethyl) cysteine. If racemization occurs at all, the words are unsatisfactory.
Nyt on keksitty menetelmä optisesti aktiivisen S-25 (karboksimetyyli)-kysteiinin rasemisoimiseksi, jolle me netelmälle on tunnusomaista, että optisesti aktiivista S-(karboksimetyyli)kysteiiniä käsitellään korotetussa lämpötilassa happamessa vesiväliaineessa, joka sisältää aromaattista aldehydiä, jonka ortoasemassa aldehydiryhmään nähden 30 on hydroksiryhmä. Tämä menetelmä soveltuu erittäin hyvin optisesti aktiivisen S-(karboksimetyyli)kysteiinin rasemi-sointiin, ja sillä saadaan korkealla saannolla S-(karboksi-metyyli)-(R,S)kysteiiniä. Tämä saadaan niin puhtaana, että sitä voidaan käyttää välittömästi lähtöaineena suoritetta-35 essa rasemaatin hajottaminen halutun optisen isomeerin saa- 2 72314 miseksi. Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan rase-misoida sekä S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiini että S-(terboksimetyyli)-(S)-kysteiini.A process for racemizing optically active S-25 (carboxymethyl) cysteine has now been invented, which method is characterized in that optically active S- (carboxymethyl) cysteine is treated at elevated temperature in an acidic aqueous medium containing an aromatic aldehyde having an aldehyde group at its ortho position. This method is very well suited for racemization of optically active S- (carboxymethyl) cysteine and gives S- (carboxymethyl) - (R, S) cysteine in high yield. This is obtained in such a pure form that it can be used immediately as a starting material in the resolution of the racemate to obtain the desired optical isomer. Both S- (carboxymethyl) - (R) -cysteine and S- (terboxymethyl) - (S) -cysteine can be racemized by the process of the invention.
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi rase-5 misoitava optisesti aktiivinen S-(karboksimetyyli)kysteiini viedään happameen, aldehydiä sisältävään vesiväliaineeseen. Paljoussuhteet voivat vaihdella laajoissa rajoissa. On kuitenkin tarkoituksenmukaista lisätä vain sen verran S-(karboksimetyyli)kysteiiniä, että saadaan liuos, ja edul-10 lisesti liuos, joka sisältää 5-40, varsinkin 5-25 paino-% S-(karboksimetyyli)kysteiiniä. Happokonsentraatio valitaan yleensä sellaiseksi, että väliaineen pH on alle 6, edullisesti alle 3 ja varsinkin 1 tai sen alle. Väliaine sisältää tarkoituksenmukaisesti yhtä S-(karboksimetyyli) 15 kysteiinin moolia kohti vähintään noin 0,01 moolia, edullisesti 0,01 - 10 moolia, varsinkin 0,1 - 1,0 moolia aldehydiä.To carry out the process of the invention, the optically active S- (carboxymethyl) cysteine to be racemized is introduced into an acidic aldehyde-containing aqueous medium. Quantitative ratios can vary widely. However, it is expedient to add only enough S- (carboxymethyl) cysteine to give a solution, and preferably a solution containing 5-40, in particular 5-25% by weight of S- (carboxymethyl) cysteine. The acid concentration is generally chosen such that the pH of the medium is less than 6, preferably less than 3 and especially 1 or less. The medium suitably contains at least about 0.01 mol, preferably 0.01 to 10 mol, in particular 0.1 to 1.0 mol of aldehyde per mol of S- (carboxymethyl) cysteine.
pH-arvon säätämiseen käytetään vahvaa mineraalihappoa, kuten rikkihappoa, fosforihappoa, bromivetyhappoa ja var-20 sinkin kloorivetyhappoa.A strong mineral acid such as sulfuric acid, phosphoric acid, hydrobromic acid and zinc hydrochloric acid is used to adjust the pH.
Rasemisoituminen tapahtuu sellaisen armaattisen aldehydin läsnäollessa, jossa aldehydiryhmän suhteen orto-asemassa on hydroksiryhmä. Aldehydinä käytetään edullisesti bentsaldehydiä tai naftaldehydiä, jonka ortoasemassa aldehy-25 diryhmän suhteen on hydroksiryhmä ja joka lisäksi on substi-tuoitu yhdellä tai useammalla alkyyliryhmällä, edullisesti alkyyliryhmällä, jossa on 1-2 hiiliatomia, edullisesti 1 hiiliatomi, mutta edullisemmin aldehydi ei ole alkyvli-substituoitu. Sopivia aldehydejä ovat esimerkiksi 2-hyd-30 roksi-3-metyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-4-metyylibentsalde- hydi, 2-hydroksi-5-metyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-6-me-tyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-4,5-dimetyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-l-naftaldehydi, 2-hydroksi-3-etyylibentsaldehy-di, 2-hydroksi-4-etyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-5-etyyli-35 bentsaldehydi ja varsinkin salisyylialdehydi.Racemization occurs in the presence of an aromatic aldehyde having a hydroxy group in the ortho position to the aldehyde group. The aldehyde used is preferably benzaldehyde or naphthaldehyde which has a hydroxy group in the ortho position to the aldehyde group and which is further substituted by one or more alkyl groups, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, preferably 1 carbon atom, but more preferably no aldehyde substituted. . Examples of suitable aldehydes are 2-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methylbenzaldehyde, 2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 2-hydroxy-6-methylbenzaldehyde, 2-hydroxy-4,5 -dimethylbenzaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-3-ethylbenzaldehyde, 2-hydroxy-4-ethylbenzaldehyde, 2-hydroxy-5-ethyl-35 benzaldehyde and especially salicylaldehyde.
Il 3 72314Il 3 72314
Resemisointi suoritetaan käsittelemällä optisesti aktiivista S-(karboksimetyyli)kysteiiniä väliaineessa korotetussa lämpötilassa, tarkoituksenmukaisesti noin 80-150°C:ssa,edullisesti 90-130°C:ssa, varsinkin väliai-5 neen kiehumispisteessä. Vaikka paine voi olla mielivaltainen, on yleensä tarkoituksenmukaista suorittaa menetelmä paineessa, joka ei olennaisesti eroa normaalipaineesta. Läsnäolevien haihtuvien aineiden vuoksi on joskus tarpeen valita lämpötilasta riippuen vastaavasti korotettu paine.The resemination is carried out by treating the optically active S- (carboxymethyl) cysteine in the medium at an elevated temperature, suitably at about 80-150 ° C, preferably 90-130 ° C, especially at the boiling point of the medium. Although the pressure may be arbitrary, it is generally expedient to carry out the process at a pressure which does not differ substantially from the normal pressure. Due to the volatiles present, it is sometimes necessary to select a correspondingly increased pressure depending on the temperature.
10 Esimerkki 1 545 g S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä ja 35 g salisyylialdehydiä liuotettiin väkevän rikkihapon (250 ml) ja veden (3000 ml) seokseen. Liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 12 tuntia, sitten siihen lisättiin 15 25 g aktiivihiiltä ja seos suodatettiin. Suodoksesta haihdutettiin pois 250 ml nestettä. Loppuosan pH säädettiin natriumhydroksidilla 3,0:ksi, sitten liuos imusuoda-tettiin 10°C:ssa. Suodattimelle jäänyttä ainetta pestiin kylmällä vedellä, kunnes pesuvedessä ei ollut sulfaatti-20 ioneja, sitten pestiin 100 ml:11a metanolia ja kuivattiin 105°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saatu tuote oli S-(karboksimetyyli) -(R,S)-kysteiini. Se oli 99,5-%:isesti optisesti inaktiivinen. Saanto oli 485 g, joka vastaa 84 % lähtöaineena käytetystä S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinistä las-25 kettuna.Example 1 545 g of S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine and 35 g of salicylaldehyde were dissolved in a mixture of concentrated sulfuric acid (250 ml) and water (3000 ml). The solution was refluxed for 12 hours, then 25 g of activated carbon was added and the mixture was filtered. 250 ml of liquid were evaporated from the filtrate. The pH of the residue was adjusted to 3.0 with sodium hydroxide, then the solution was suction filtered at 10 ° C. The material remaining on the filter was washed with cold water until the wash water was free of sulphate-20 ions, then washed with 100 ml of methanol and dried at 105 ° C at 25 mbar. The product obtained was S- (carboxymethyl) - (R, S) -cysteine. It was 99.5% optically inactive. The yield was 485 g, corresponding to 84% of the S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine used as starting material.
Esimerkki 2 S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin (36 g), salisyy-lialdehydin (2 ml), väkevän rikkihapon (30 g) ja veden (300 ml) seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 20 tuntia, 30 sitten seokseen lisättiin 2 g aktiivihiiltä ja seos suoda tettiin. Suodoksen pH säädettiin natriumhydroksidilla arvoon 2,5, sakka suodatettiin. Sakka pestiin 20 ml:11a kylmää vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saatiin 27 g S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiiniä, joka vas-35 taa 75 %:n saantoa lähtöaineena käytetystä S-(karboksimetyy- 4 72314 li)-(S)kysteiistä laskettuna. Tuote oli optisesti inaktiivinen. Alkuaineanalyysi oli seuraava: C = 33,70 % (33,51 %; H = 5,20 % (5,06 %); N = 7,80 % (7,82 %); S = 17,95 % (17,89 %) - (suluissa on ilmoitettu kaavasta 5 C^HgNO^S lasketut arvot).Example 2 A mixture of S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine (36 g), salicylaldehyde (2 ml), concentrated sulfuric acid (30 g) and water (300 ml) was refluxed for 20 hours, then 2 g was added to the mixture. activated carbon and the mixture was filtered. The filtrate was adjusted to pH 2.5 with sodium hydroxide, and the precipitate was filtered. The precipitate was washed with 20 ml of cold water and dried at 80 ° C at 25 mbar. 27 g of S- (carboxymethyl) - (R, S) -cysteine were obtained, corresponding to a yield of 75% based on the S- (carboxymethyl-4,72314 li) - (S) -cysteines used as starting material. The product was optically inactive. Elemental analysis was as follows: C = 33.70% (33.51%; H = 5.20% (5.06%); N = 7.80% (7.82%); S = 17.95% (17 , 89%) - (values calculated from formula C 2 H 2 NO 2 S in parentheses).
Esimerkki 3Example 3
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen kuitenkin 72 g S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä ja rikkihapon sijasta 300 ml väkevää HCl-vesiliuosta. S-(karbok-10 simetyyli)-(R, S)-kysteiinin saanto oli 60 g, joka vastaa 83 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.The procedure was the same as in Example 2, but using 72 g of S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine and 300 ml of concentrated aqueous HCl instead of sulfuric acid. The yield of S- (carbox-10-cimethyl) - (R, S) -cysteine was 60 g, corresponding to 83%. The product was optically inactive.
Esimerkki 4 S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin (36 g), salisyyli-aldehydin (2 ml), väkevän kloorivetyhapon (46 ml) ja veden 15 (300 ml) seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 7 tuntia, sitten seoksen pH säädettiin natriumhydroksidilla arvoon 3,0. Erottunut S-(karboksimetyyli)-(R,S)kysteiini suodatettiin, pestiin 50 ml:11a kylmää vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 20 mbarin paineessa. Saanto oli 31 g, joka vas-20 taa 86 %. Tuote oli jonkin verran optisesti aktiivinen johtuen 3 %:ista ei rasemisoitunutta S-(karboksimetyyli)- (S)-kysteiiniä.Example 4 A mixture of S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine (36 g), salicylaldehyde (2 ml), concentrated hydrochloric acid (46 ml) and water (300 ml) was refluxed for 7 hours, then the pH of the mixture was adjusted with sodium hydroxide to 3.0. The separated S- (carboxymethyl) - (R, S) cysteine was filtered off, washed with 50 ml of cold water and dried at 80 ° C at a pressure of 20 mbar. The yield was 31 g, corresponding to 86%. The product was somewhat optically active due to 3% non-racemized S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine.
Esimerkki 5Example 5
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 4, jolloin seosta 25 kuumennettiin kuitenkin autoklaavissa 5 tuntia 140°C:ssa. Saanto oli 32 g, joka vastaa 39 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.The procedure was the same as in Example 4, except that the mixture 25 was heated in an autoclave for 5 hours at 140 ° C. The yield was 32 g, corresponding to 39%. The product was optically inactive.
Esimerkki 6Example 6
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 4 käyttäen läh-30 töaineena kuitenkin S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä (36 g). Saanto oli 30 g, joka vastaa 83 %. Tuote sisälsi 3 % ei rasemisoitunutta S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä.The procedure was the same as in Example 4, but starting from S- (carboxymethyl) - (R) -cysteine (36 g). The yield was 30 g, corresponding to 83%. The product contained 3% non-racemized S- (carboxymethyl) - (R) -cysteine.
Esimerkki 7Example 7
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2, jolloin S-(kar-35 boksimetyyli)-(S)-kysteiiniä (72 g) käsiteltiin kuitenkin vain 1 ml:11a salisyylialdehydiä ja happona oli 300 mlThe procedure was the same as in Example 2, except that S- (carb-35-oxymethyl) - (S) -cysteine (72 g) was treated with only 1 ml of salicylaldehyde and the acid was 300 ml.
IIII
5 72314 väkevää kloorivetyhappoa. Saanto oli 60 g, joka vastaa 83 %. Tuote öLi optisesti inaktiivinen.5,72314 concentrated hydrochloric acid. The yield was 60 g, corresponding to 83%. The product is optically inactive.
Esimerkki 8Example 8
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen 5 kuitenkin aldehydinä 2-hydroksi-4-metyylibentsaldehydiä (2 g). Saanto oli 26 g, joka vastaa 72 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.The procedure was the same as in Example 2, except that 2-hydroxy-4-methylbenzaldehyde (2 g) was used as the aldehyde. The yield was 26 g, corresponding to 72%. The product was optically inactive.
Esimerkki 9Example 9
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen kui-10 tenkin aldehydinä 2-hydroksi-5-metyylibentsaldehydiä (3 g).The procedure was the same as in Example 2, except that 2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde (3 g) was used as the aldehyde.
Saanto oli 25 g, joka vastaa 69 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.The yield was 25 g, corresponding to 69%. The product was optically inactive.
Esimerkki 10Example 10
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 1 käyttäen kuiten-15 kin happona fosforihappoa (150 ml). Saanto oli 440 g, joka vastaa 81 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.The procedure was the same as in Example 1, except that phosphoric acid (150 ml) was used as the acid. The yield was 440 g, corresponding to 81%. The product was optically inactive.
Esimerkki 11 36 g S-(karboksimetyyli)kysteiiniä, joka koostui 80 %:ista S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä ja 20 %:ista 20 S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä, 2 ml salisyylialde- hydiä, 16 ml väkevää kloorivetyhappoa ja 300 ml vettä sekoitettiin. Seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 8 tuntia, sitten seos säädettiin natriumhydroksidilla pH-arvoon 3,0. Erottunut S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini suoda-25 tettiin, postiin 50 ml:11a kylmää vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saanto oli 31 g, joka vastaa 86 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.Example 11 36 g of S- (carboxymethyl) cysteine consisting of 80% S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine and 20% 20 S- (carboxymethyl) - (R) -cysteine, 2 ml of salicylaldehyde hyd, 16 ml of concentrated hydrochloric acid and 300 ml of water were mixed. The mixture was refluxed for 8 hours, then adjusted to pH 3.0 with sodium hydroxide. The separated S- (carboxymethyl) - (R, S) -cysteine was filtered off, mailed with 50 ml of cold water and dried at 80 ° C at 25 mbar. The yield was 31 g, corresponding to 86%. The product was optically inactive.
Esimerkki 12 S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin (36 g), veden 30 (350 ml), väkevän rikkihapon (30 g) ja 2-hydroksi-l-naft- aldehydin (3 g) seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 24 tuntia, seokseen lisättiin 12 g aktiivihiiltä, ja seos suodatettiin. Suodoksen pH säädettiin natriumhydroksidilla arvoon 2,5. Erottunut S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini 35 suodatettiin, pestiin 20 ml:11a 0,1-n rikkihappoa ja sit ten 20 ml :11a vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saanto oli 27 g, joka vastaa 75 %.Tuote oli jonkin verran optiseti aktiivinen johtuen 3 %:ista ei rasemisoitu-nutta S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä.Example 12 A mixture of S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine (36 g), water 30 (350 ml), concentrated sulfuric acid (30 g) and 2-hydroxy-1-naphthaldehyde (3 g) was refluxed for 24 hours. , 12 g of activated carbon was added to the mixture, and the mixture was filtered. The pH of the filtrate was adjusted to 2.5 with sodium hydroxide. The separated S- (carboxymethyl) - (R, S) -cysteine 35 was filtered, washed with 20 ml of 0.1% sulfuric acid and then with 20 ml of water and dried at 80 ° C at 25 mbar. The yield was 27 g, corresponding to 75%. The product was somewhat optically active due to 3% of non-racemized S- (carboxymethyl) - (S) -cysteine.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3209232 | 1982-03-13 | ||
| DE19823209232 DE3209232A1 (en) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | METHOD FOR RACEMIZING OPTICALLY ACTIVE S- (CARBOXYMETHYL) CYSTEIN |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI824337A0 FI824337A0 (en) | 1982-12-16 |
| FI824337L FI824337L (en) | 1983-09-14 |
| FI72314B true FI72314B (en) | 1987-01-30 |
| FI72314C FI72314C (en) | 1987-05-11 |
Family
ID=6158199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI824337A FI72314C (en) | 1982-03-13 | 1982-12-16 | Process for racemization of optically active S- (carboxymethyl) cysteine. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0088998B1 (en) |
| JP (1) | JPS58167562A (en) |
| DE (2) | DE3209232A1 (en) |
| FI (1) | FI72314C (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0680037B2 (en) * | 1985-08-29 | 1994-10-12 | 昭和電工株式会社 | Method for racemizing carboxymethyl cysteine |
| FR2854626B1 (en) * | 2003-05-07 | 2006-12-15 | Saint Gobain Isover | MINERAL FIBER-BASED PRODUCT AND FIBER OBTAINING DEVICE |
| FR3015472A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-06-26 | Rockwool Int | METHOD FOR REDUCING EMISSIONS OF FORMALDEHYDE AND VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS (VOC) IN A MINERAL FIBER PRODUCT |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3458568A (en) * | 1965-02-19 | 1969-07-29 | Toa Gosei Chem Ind | Process for preparing an optically inactive amino acid from an optically active amino acid |
| BE795874A (en) * | 1972-02-25 | 1973-08-23 | Glaxo Lab Ltd | PROCESS FOR PREPARATION OF OPTICALLY ACTIVE ESTERS OF ALPHA-AMINO-ACIDS |
| DE2740380A1 (en) * | 1977-09-08 | 1979-03-15 | Dynamit Nobel Ag | PROCESS FOR RACEMIZATION OF OPTICALLY ACTIVE N-ACYL-AMINO ACIDS IN AQUATIC SOLUTION |
| US4401820A (en) * | 1981-01-23 | 1983-08-30 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Process for racemizing optically active α-amino acids or a salt thereof |
-
1982
- 1982-03-13 DE DE19823209232 patent/DE3209232A1/en not_active Withdrawn
- 1982-12-16 FI FI824337A patent/FI72314C/en not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58036082A patent/JPS58167562A/en active Pending
- 1983-03-09 DE DE8383102292T patent/DE3361318D1/en not_active Expired
- 1983-03-09 EP EP83102292A patent/EP0088998B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3209232A1 (en) | 1983-09-22 |
| EP0088998A1 (en) | 1983-09-21 |
| FI824337A0 (en) | 1982-12-16 |
| EP0088998B1 (en) | 1985-11-27 |
| FI72314C (en) | 1987-05-11 |
| JPS58167562A (en) | 1983-10-03 |
| DE3361318D1 (en) | 1986-01-09 |
| FI824337L (en) | 1983-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0057092B1 (en) | Process for racemizing an optically active alpha-amino acid or a salt thereof | |
| DE2309180A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING OPTICALLY ACTIVE ALPHA-AMINO ACID ESTERS | |
| DK172106B1 (en) | New method and intermediates and their use for the synthesis of levodopa | |
| EP0213785B1 (en) | Method for optical resolution of dl-cysteine and (r,s)-1-(1-naphthyl)ethylamine | |
| FI72314B (en) | FOERFARANDE FOER RACEMISERING AV OPTISKT AKTIVT S- (KARBOXIMETYL) -CYSTEIN | |
| HU203518B (en) | Process for optical resolving (+)cys- or (+)trans-permetrinic acid | |
| US4625054A (en) | Process for the resolution of (+)-6-methoxy-α-methyl-2-naphthaleneacetic acid into the corresponding enantiomers | |
| FI73663B (en) | PROCEDURE FOR EXAMINATION OF RACEMATET (1RS, 2SR) -2-AMINO-1-PHENYLPROPAN-1-OL I ISOMERER. | |
| FR2369211A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A PHOSPHORIC ACID OF HIGH PURITY | |
| US6683190B1 (en) | Method for preparing chiral amino acids | |
| GR67267B (en) | ||
| JPS6152812B2 (en) | ||
| CN107827802B (en) | Synthesis method of D-proline | |
| US4045450A (en) | Optical resolution of DL-pantolactone | |
| FI72313C (en) | Process for distributing the racemate S- (carboxymethyl) - (R, S) -cysteine in isomers (B). | |
| JP4104319B2 (en) | Process for producing optically active 2-hydroxy-3-nitropropionic acid | |
| IL94914A (en) | Resolution of threo-3-[2-aminophenyl)thio]-2- hydroxy-3-(4-methoxyphenyl) propionic acid | |
| KR100235374B1 (en) | Method for preparing optical isomers of a 2-amino naphthyridine derivative | |
| KR100235373B1 (en) | Process for the preparation of a dextrogyral isomer of an isoindolinone derivative | |
| JP2721553B2 (en) | Optical resolution of cis-trans mixed chrysanthemic acid | |
| RU2182573C2 (en) | Method of purification of methionine | |
| SU785293A1 (en) | Method of preparing diphenyl-2,2',6,6'-tetraaldehyde | |
| JP3284605B2 (en) | Method for producing optically active 1- (1-naphthyl) ethylamine | |
| CH633774A5 (en) | Phloroglucinol derivatives, their process and their application in therapeutics | |
| SU471356A1 (en) | Purification method of 2,2 "-dioxy-3,3", 5, 5 ", 6,6" -hexachlorodiphenylmethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |