FI71179C - Dimetylamid- och katjoniska ytaktiva loesgoeringskompositioneroch deras anvaendning vid framstaellning av fluffmassa - Google Patents
Dimetylamid- och katjoniska ytaktiva loesgoeringskompositioneroch deras anvaendning vid framstaellning av fluffmassa Download PDFInfo
- Publication number
- FI71179C FI71179C FI813590A FI813590A FI71179C FI 71179 C FI71179 C FI 71179C FI 813590 A FI813590 A FI 813590A FI 813590 A FI813590 A FI 813590A FI 71179 C FI71179 C FI 71179C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- process according
- straight
- carboxylic acid
- chain carboxylic
- chloride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
- D21C9/005—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/48—Surfactants
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
1 71179
Dimetyyliamidi- ja kationiset pinta-aktiiviset irroituskoos-tumukset ja niiden käyttö revinnäismassan valmistuksessa Tämä keksintö koskee selluloosamassakuidun käsittelyä, 5 jolla tavanomaista paperikoneella muodostettua massa-arkkia tai kartonkia, joka on normaalisti hyvin vaikea kuiduttaa, modifioidaan niin, että tuloksena oleva arkki tai kartonki on helppo kuiduttaa mekaanisin keinoin. Tarkemmin sanoen tämä keksintö koskee kuitujen irroitusmenetelmää, jossa 10 kyllästetään selluloosamassakuitu valmisteella, joka sisältää kationista pinta-aktiivista ainetta ja 12-18 hiiliatomia sisältävän karboksyylihapon dimetyyliamidia.
Vanumaisen selluloosamateriaalin tyynyjä valmistetaan yleisesti kuiduttamalla mekaanisesti kuivattuja massakar-15 tonkiarkkeja ja muodostamalla tuote ilman avulla tuloksena olevista kuiduista. Moniin tarkoituksiin massakartonki soveltuu muutettavaksi vanuksi ja lisäksi se on hinnaltaan halpaa ja helposti käsiteltävissä. Kuidutukseen liittyvä mekaaninen vaikutus pyrkii kuitenkin tekemään vanutyynyistä 20 pölyisiä ja ellei vanua kohokuvioida tai koteloida se pyrkii tulemaan liian pölyiseksi, ts. sisältämään epämieluisan määrän hienojakoisia osia. Sitä paitsi kuidutusprosessit tuovat mukanaan suuren energiamäärän kulutuksen.
Monia valmisteita, joita on laajasti määritelty ka-25 tionisiksi pinta-aktiiviksi aineiksi, on ehdotettu käytettäväksi kuitujen irroitusaineina yrityksissä voittaa vaikeudet, jotka ovat luontaisia mekaanisille kuidutusproses-seille. Mikään menetelmistä, joita on ehdotettu keinoksi näiden epäkohtien voittamiseen, ei ole kuitenkaan ollut täy-30 sin tyydyttävä. Jotkut aiheuttavat vaahtoamista, jotkut ovat ärsyttäviä ja monilla on haitallinen vaikutus lopputuotteen hydrofiilisiin ominaisuuksiin.
Eräs ratkaisu edellä mainittuihin ongelmiin löytyy amerikkalaisesta patentista nro 3 395 708, joka on julkais-35 tu nimillä Laurence R. B. Hervey ja Donald K. George 6. elokuuta 1968, ja jossa patentissa kuvataan kationisten 2 71179 irrotusaineiden erikoisluokan käytön johtavan helposti jauhettavaan puumassa-arkkiin. Vaikka on totta, että tiettyjä etuja jauhamisen helppoudessa ja tuloksena olevan ilmalevit-teisen tuotteen ominaisuuksissa saavutetaan käytettäessä 5 edellä mainitussa patentissa kuvattuja kationisia irroitus-aineita, kationiset irroitusaineet, esimerkiksi dimetyylidi-hydratun talin kvaternäärinen ammoniumkloridi, saavat aikaan jauhatuksen helppouden puumassa-arkissa aiheuttaen huomattavaa haittaa sekä absorptionopeudessa että kokonaisarbsorptio-10 kapasiteetissa myöhemmissä ilmalevitteisissä tuotteissa.
Vaikka puumassa-arkki, jossa ei ole pinta-aktiivisen aineen kyllästystä, on vaikea jauhaa tai kuiduttaa valmistettaessa ilmakuljetettuja kuitumassoja, jotka sitten kerrostetaan huokoisille väliaineille ilmalevitteisessä prosessissa, se-15 kä näistä materiaaleista valmistetun ilmalevitteisen vanutukon absorptionopeus- että absorptiokapasiteettiominaisuu-det ovat itse asiassa paremmat kuin vanutukolla, joka on valmistettu puumassa-arkeista, jotka on kyllästetty katio-nisella irroitusaineella.
20 Nämä samat patentin haltijat kuvaavat amerikkalaises sa patentissa 3 554 862 menetelmän kuitumaisen puumassa-arkin tekemiseksi helposti kuidutettavaksi irroittamalla osittain arkin normaalisti itsesitoutuvat kuidut kyllästämällä puumassan märkäliete pitkäketjuisella kationisella 25 pinta-aktiivisella aineella, muodostamalla lietteestä arkki ja kuivaamalla arkki. Tämän kuivan massa-arkin myöhempi mekaaninen kuidutus tuottaa pehmeän vaunun, jossa on mahdollisimman vähän epämieluisia jäännöshiukkasia ja mahdollisimman vähän kuituvaurioita. Tämä vanu levitetään ilmalla 30 vanulevyjen muodostamiseksi, joilla on hyvä ilmavuus, kosteuden absorptio ja lujuus. Pinta-aktiiviset aineet, joiden sanotaan olevan hyödyllisiä irroitusaineina, ovat pitkäket-juisia kationisia pinta-aktiivisia aineita, joissa on vähintään 12 hiiliatomia vähintään yhdessä alkyyliketjussa ja 35 tyypillisiä erikoisesimerkkejä näistä ovat rasvadialkyyli kvaternääriset amiinisuolat, monorasva-alkyyli tertiääriset 3 71179 amiinisuolat, primääriset amiinisuolat ja tyydyttymättömät rasva-alkyyliamiinisuolat.
Kun kationista pinta-aktiivista ainetta lisätään massalietteeseen, negatiivisesti varautuneet selluloosakui-5 dut vetävät sitä puoleensa. Kationisen yhdisteen adsorpoi- tuminen pinnalle jättää hiilivetyketjut suojattomiksi ja ohut hydrofobinen kerros estää kuitu-kuitusidosten laajan kehittymisen. Tämä hydrofobinen kalvo kuidun pinnalla kuitenkin pienentää myös normaalisti erittäin hydrofiilisen selluloo-10 san veden absorptiokykyä. Tämä absorpoituvuuden huononeminen on epämieluisaa, kun massasta valmistettua vanua on määrä käyttää tuotteissa, joiden on tarkoitus olla erittäin absorpoivia, kuten vaippojen ja muiden saniteettituotteiden. Vaikka kuitujen kostuvuutta tässä vanussa voidaan parantaa 15 käsittelemällä myöhemmin kostutusaineella, tämä vaatii erillisen lisäoperaation.
Tämän keksinnön päätarkoituksena on tämän vuoksi saada aikaan valmiste ja menetelmä, jotka ovat hyödyllisiä selluloosavanukuiduille tarkoitettuna irroitusaineena, jolla 20 vältetään alan aikaisemmat epäkohdat.
Keksintömme toisena tarkoituksena on saada aikaan valmiste ja menetelmä, jotka ovat hyödyllisiä selluloosavanukuiduille tarkoitettuna irroitusaineena, joka on tehokas laajalla väkevyyksien ja fysikaalisten ympäristöjen alueella. 25 Nämä ja muut menetelmien ja valmisteiden tarkoituk set ja edut käyvät ilmi kuvauksen edistyessä.
Edellä olevien ja niihin liittyvien päämäärien toteuttamiseksi tämä keksintö näin ollen käsittää ominaispiirteet, jotka jäljempänä täydellisesti kuvataan ja eri-30 tyisesti osoitetaan patenttivaatimuksissa, seuraavan kuvauksen esittäessä yksityiskohtaisesti tiettyjä keksinnön tyypillisiä toteutusmuotoja, jotka kuitenkin ovat vain esimerkkejä muutamista eri tavoista, joilla keksinnön periaatteita voidaan käyttää.
35 Lyhyesti esitettynä olemme keksineet, että suhteelli sen pienen valmistemäärän lisääminen, joka koostuu suora- 4 71179 ketjuisen karboksyylihapon Ν,Ν-dimetyyliamidista ja kationi-sesta pinta-aktiivisesta aineesta, märkiin selluloosamassa-kuituihin on erittäin tehokas kuitujen irroitusaineena ja että tällaisella valmisteella on vain vähän tai ei lainkaan 5 haitallista vaikutusta mainittujen kuitujen hydrofiilisiin ominaisuuksiin.
Ennenkuin siirrytään keksintöämme kuvaaviin tyypillisiin esimerkkeihin, saattaa olla hyvä viitata yleisesti menetelmässä vaadittujen materiaalien luonteeseen.
10 Sopivat karboksyylihappojen Ν,Ν-dimetyyliamidit val mistetaan suoraketjuisista karboksyylihapoista, jotka sisältävät 12-18 hiiliatomia. Vaikka mikä tahansa 12-18 hiiliatomia sisältävä karboksyylihappo on sopiva menetelmässämme, suosittelemme niitä, jotka sisältävät 18 hiiliatomia, koska 15 tällaisia happoja on helposti saatavissa suuria määriä edullisin kustannuksin. Näille suositeltaville hapoille on edelleen luonteenomaista, että niissä on vähintään yksi hiili-hiilikaksoissidos. Tyypillisiä tähän kategoriaan luokiteltavia happoja ovat: öljy-, linoli-, linoleeni-, risiiniöljy-20 happo ja näiden seokset. Sopivia ovat myös sekahapot, joita tavataan mänty-, risiini-, maissi-, puuvillasiemen-, pellavansiemen-, oliivi-, maapähkinä-, rapsi-, auringonkukka-, seesam- ja soijapapuöljyissä. Karboksyylihappojen seos, joka on erityisen sopiva käytettäväksi keksinnössämme on se, 25 jota on kaupallisesti saatavissa mäntyöljyn rasvahappoina kuappanimellä Unitol ACD Special. Tämän tuotteen tyypillinen analyysi on seuraava:
II
5 71179
Taulukko
Tyypillinen analyysi Rasvahappoja, pct 97,5
Hartsihappoja, pct 1,0 5 Saippuoitumattomia, pct 1,5
Linolihappoa, pct 45,1 öljyhappoa, pct 49,5
Tyydytettyä happoa, pct 1,6
Happoluku 195,0 10 Saippuoitumisluku 197,0 Väri, Gardner 3,0
Ominaispaino, 25°/25°C 0,902
Tiitteri, °C 2,0
Leimahduspiste, °F 380,0 15 Syttymispiste, °F 423,0 Näiden mäntyöljyn rasvahappojen N,N-dimetyyliamidis-ta käytetään jäljempänä myös nimitystä DMA.
Sopivia keksinnössämme käytettäviä kationisia pin-20 ta-aktiivisia aineita ovat ne, jotka ovat luonteeltaan alifaattisia, karboksyylisiä tai heterosyklisiä. Myös emäkset ja niiden suolat luetaan mukaan.
Tyypillisiä esimerkkejä kationisista pinta-aktiivi-sista aineista, joiden olemme havainneet olevan erityisen 25 sopivia käytettäväksi keksinnössämme, ovat seuraavat: Monosoijatrimetyyliammoniumkloridi Monokookostrimetyyliammoniumkloridi Monopuuvillansiemenöljytrimetyyliammoniumkloridi Monostearyylitrimetyyliammoniumkloridi 30 Mono-oleyylitrimetyyliammoniumkloridi
Di(hydrattu tali)dimetyyliammoniumkloridi Dilauryylidimetyyliammoniumkloridi Monopalmityylitrimetyyliammonium kloridi Distearyylidimetyyliammoniumkloridi 35 Dikookosdimetyyliammoniumkloridi
Myristyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridi 6 71179
Disoijametyylibentsyyliammoniumkloridi
Dioleyylimetyylibensyyliammoniumkloridi
Mono(hydrattu tali)trimetyyliammoniumkloridi
Metyylibis(2-hydroksietyyli)kookosammoniumkloridi 5 Metyylipolyoksietyleeni(15)kookosammoniumkloridi
Alkyyli (C, --C.. Q) dimetyylibentsyyliammoniumkloridi lo
Alkyyli (C^2“C]_g) trimetyylianiITi0niuinklor:i-d:‘· Heksadekyyliamiiniasetaatti Oktadekyyliamiiniasetaatti 10 Kookosamiiniasetaatti Taliamiiniasetaatti Di(hydrattu tali)amiiniasetaatti
Mitä tulee niiden kahden komponentin määrään, jotka sisältyvät irroitusainevalmisteeseemme, se voi vaihdella 15 seuraavasti: 10-90 paino-% kationista pinta-aktiivista ainetta ja 90-10 paino-% karboksyylihapon dimetyyliamidia. Yleisesti olemme havainneet, että erinomaiset irroitustu-lokset saavutetaan, kun irroitusainevalmistettamme käytetään määrä, joka vaihtelee välillä n. 0,1 - 2,0 osaa 100 osaa 20 kohti selluloosamassakuitua laskettuna mainitun kuidun kuivapainosta. On tietenkin ymmärrettävä, että suurempia määriä voidaan käyttää, mutta se ei ole yleensä toivottavaa, koska kustannukset nousevat ilman vastaavia edullisia lisä-tuloksia .
25 Keksinnön luonteen paljastamiseksi vielä selvemmin annetaan seuraavat tyypilliset esimerkit. On kuitenkin ymmärrettävä, ettei keksintöä ole rajoitettava näissä esimerkeissä esitettyihin erikoisolosuhteisiin tai yksityiskohtiin paitsi mikäli nämä rajoitukset on määritelty liitteenä 30 olevissa patenttivaatimuksissa.
Tämän keksinnön lisäaineita käytettiin käsittelemään märkää valkaistua mäntyvoimapaperimassaa, joka oli vesilietteen muodossa, jonka massakonsistenssi oli 0,5 %. Käsiarkke-ja muodostettiin massasta laboratoriokäsiarkkikoneella 35 20 x 20 cm:n massa-arkkien muodostamiseksi, joiden neliö- 2 painot olivat 120 g/m . Sen jälkeen kun arkit oli muodostet-
II
7 71179 tu, puristettu ja kuivattu standardimenettelyllä, irroitus-vaikutusta arvosteltiin määrittämällä näiden arkkien kuitujen väliset sisäiset sidoslujuudet Scott Internal Bond Tester-laitteen avulla normissa TAPPI UM-403 kuvatulla ta-5 valla. Vaikutusta massan hydrofiilisyyteen arvioitiin mittaamalla näiden arkkien veden absorptiokyky Klemm-menette-lyllä kuten on kuvattu normissa SCAN P-13:64. Irroitusvai-kutus ilmoitettiin prosenttikertoimena, joka laskettiin seuraavasti : ,. _. ... . , . Käsitellyn massa-arkin sisäinen 10 Sisäinen sidoskerroin = . , . mr, sidos) x 100_ Käsittelemättömän massa-arkin sisäinen sidos Näin ollen käsittelemättömällä massalla olisi sisäinen 15 sidoskerroin 100 ja irroitetulla massalla olisi sisäiset sidoskertoimet alle 100; mitä pienempi tämä kerroin on, sitä suurempi on saavutettu irroitusaste. Lisäaineiden vaikutus veden absorptioon mitattuna Klemm-kokeella ilmoitetaan korkeutena (mm), jonka vesi saavuttaa massa-arkin 20 pystysuorassa suikaleessa määrätyssä ajassa (10 min) senjäl-keen, kun suikale on upotettu 10 mm veteen. Näistä Klemm-kokeen tuloksista prosenttikerroin laskettiin seuraavasti vertailutarkoituksia varten:
Hydrofiilisyyskerroin =(käsitellyn massa-arkin vesiab- _ sorptio, mm)xl00_ käsittelemättömän massa-arkin vesi-absorptio, mm Näin ollen käsittelemättömän massan hydrofiilisyyskerroin olisi 100. Hydrofiilisyyskertoimet alle 100 osoittaisivat vesiabsorption häviämistä; mitä pienempi tämä kerroin on, 30 sitä suurempi on vesiabsorpiton häviäminen.
Esimerkki 1
Lisäaine A valmistettiin sekoittamalla 50 paino-% DMA 50 painoprosenttiin n-alkyyli(50 % , 40 % C.^/ 10 % C^g) dimetyylibensyyliammoniumkloridin 80 paino-%:sta 35 liuosta. Näin ollen lisäaine A sisälsi 50 % DMA ja 40 % kationista pinta-aktiivista ainetta. Vertailutarkoituksia 8 71179 varten lisäaineen A komponentit testattiin erikseen irroitus-lisäaineina.
Lisäaine B koostui pelkästään DMA:sta ja lisäaine C koostui pelkästään yllä kuvatusta n-alkyylidimetyylibent-5 syyliammoniumkloridin 80 %:sesta liuoksesta.
Taulukko 1 esittää tuloksia, jotka on saatu näillä kolmella lisäaineella, kun niitä arvosteltiin esitetyillä koemenetelmillä. Käsittelymäärät ovat painoprosentteina laskettuna massan kuivapainosta.
10
Taulukko I
Lisäaine Käsittely- Sisäinen Hydrofiili-määrä, % sidosker- syyskerroin _roin_
Ei lainkaan - 100 100 15 A 0,5 53 98 B 0,5 100 95 C 0,5 100 80 Nämä tulokset osoittavat, että lisäaine A on hyvä 20 irroitusaine, joka pienentää käsitellyn massa sisäistä sidoslujuutta 53 %:iin alkuperäisen käsittelemättömän massan arvosta. Kuitenkaan kun lisäaineen A komponentteja, ts. lisäaineita B ja C käytettiin erikseen massan käsittelyyn, niillä ei ollut mitään irroittavaa vaikutusta. Näin 25 ollen todellinen synergismi on osoitettu tämän keksinnön lisäaineiden kahden pääkomponentin välillä.
Esimerkki 2
Lisäaine D valmistettiin sekoittamalla 50 paino-% DMA 50 paino-%:iin di(hydrattu tali) dimetyyliammoniumklo-30 ridin 75 %:sta aktiivista liuosta. Jälkimmäinen on kaupallisesti saatava aine, jota myydään kauppanimellä Arquad 2 HT 75, joka liittyy amerikkalaiseen patenttiin nro 3 395 708 ja jota käytetään irroitusaineena selluloosava-nun valmistuksessa. Näin ollen lisäaine D sisälsi 50 % 35 dimetyyliamideja ja 37,5 % kationista pinta-aktiivista ai netta. Vertailutarkoituksia varten Arquad 2HT 75 ajettiin 9 71179 erikseen kokeissamme ja siitä käytetään nimitystä lisäaine E.
Taulukko II esittää tuloksia, jotka saatiin näillä kahdella lisäaineella. Esimerkissä 1 kuvattu lisäaine B 5 on lisäaineen D toinen komponentti ja sillä saadut tulokset toistetaan taulukossa II vertailun vuoksi.
Taulukko II
Lisäaine Käsittely- Sisäinen Hydrofiili-määrä (%) sidosker- syyskerroin 10 _roin_ lainkaan ~ 100 100 D 0,5 42 80 E 0,5 49 54 15 B 0,5 100 95 Nämä tulokset osoittavat, että kaupallisesti käytetyn kvaternäärisen ammoniumkloridi-irroitusaineen yhdistäminen DMA:hän tämän keksinnön esityksen mukaisesti saa aikaan parantuneen irroitusvaikutuksen. Samoin yhdistelmällä 20 käsitellyn massan vesiabsorptio on paljon parempi kuin kaupallisesti käytetyllä tuotteella käsitellyn massan.
Esimerkit 3-15
Valmistettiin joukko lisäaineita tämän keksinnön mukaisesti Ν,Ν-dimetyyliamidin kanssa, jotka olivat peräi-25 sin eri rasvahapoista ja käyttäen eri kationisia pinta- aktiivisia aineita. Ν,Ν-dimetyyliamidien ja kationisen pin-ta-aktiivisen aineen suhteita vaihdettiin myös. Näiden kokeiden tulokset kaikilla näillä lisäaineilla esitetään taulukossa III. Lisäaineiden koostumus esitetään alla.
3Q Lisäaine F: 50 % DMA
25 % monostearyylitrimetyyliammoniumkloridia 25 % liuotinta Lisäaine G: 50 % DMA
25 % monosoijatrimetyyliammoniumkloridia 35 25 S liuotinta 711 79 ίο
Lisäaine H: 50 % DMA
38 % dokookosdimetyyliammoniumkloridia 12 % liuotinta
Lisäaine I: 50 % DMA
5 27 % alkyyli(C^g)dimetyylibensyyliammonium-
kloridia 23 % liuotinta Lisäaine J: 33 % DMA
54 % esimerkin 1 n-alkyylidimetyylibentsyyli-10 ammoniumkloridia 13 % liuotinta
Lisäaine K: 20 % DMA
64 % esimerkin 1 n-alkyylidimetyylibentsvvli-ammoniumkloridia 15 16 % liuotinta
Lisäaine L: 67 % DMA
27 % esimerkin 1 n-alkyylidimetvylibentsyyli-ammoniumkloridia 6 % liuotinta
20 Lisäaine M: 80 S DMA
16 % esimerkin 1 n-alkyylidimetyyliben-syyliammoniumkloridia 4 % liuotinta
Lisäaine N: 50 % sivutuotehappojen N.N-dimetyvliamideja 25 mäntvöliyn rasvahappojen dimeroinnista 40 % esimerkin 1 n-alkyylidimetyvlibensyyli-ammoniumkloridia 10 % liuotinta
Lisäaine P: 50 % soijapapuöljyn rasvahappojen Ν,Ν-dime- 30 tyyliamideja 40 % esimerkin 1 n-alkyylidimetyylibentsyyli-ammoniumkloridia 10 % liuotinta
Lisäaine Q: 50 % öljyhapon Ν,Ν-dimetyyliamideja 35 40 % esimerkin 1 n-alkyylidimetyylibentsyyli- ammoniumkloridia 10 % liuotinta 71179 11
Lisäaine R: 50 % DMA
50 % bis(2-hydroksietyyli)oleyyliamiiniase-taattia
Lisäaine S: 50 1 DMA
5 50 % kookosamiiniasetaattia
Taulukko III
Esimerk- Lisäaine Käsittely- Sisäinen Hydrofiili-10 ki määrä(%) sidos- syyskerroin kerroin 3 F 0.5 39 93 4 G 0,5 43 95 5 H 0,5 34 107 6 I 0,5 43 105 7 J 0,5 50 98 15 S K 0, 5 57 95 9 L 0,5 53 95 10 M 0,5 61 95 11 N 0,5 55 88 12 P 0,5 49 88 13 Q 0.5 50 80 14 R 0 ΐ 5 4 5 83 20 15 S 0.5 55 83
Esimerkit 3-6 osoittavat, että lukuisat kvaternääriset ammoniumyhdisteet ovat sopivia kationisia pinta-aktiivisia aineita tässä keksinnössä. Esimerkit 5 ja 6 osoittavat 25 myös, että käsittely tämän keksinnön lisäaineilla lisää hyd-rofiilisyyttä toisinaan yli alkuperäisen massan hydrofiili-syyden. Esimerkit 7-10 osoittavat, että kyseisen kahden pää-komponentin suhteita voidaan vaihdella laajasti ja silti saada aikaan hyvä irroitusvaikutus. Esimerkit 11-13 osoit-30 tavat, että lukuisten rasvahappojen N,N-dimetyyliamidit ovat sopivia tähän keksintöön. Esimerkit 14 ja 15 osoittavat, että muutkin kationiset pinta-aktiiviset aineet kuin kvaternääriset ammoniumyhdisteet ovat sopivia tähän keksintöön.
35 Vaikka keksinnön määrättyjä toteutusmuotoja on kuvat- 12 71179 tu, on luonnollisesti ymmärrettävä, ettei keksintö rajoitu niihin, sillä siihen voidaan tehdä monia muunnoksia. Tämän vuoksi on liitteenä olevien patenttivaatimusten tarkoitettu kattavan kaikki sellaiset muunnokset, jotka 5 osuvat keksinnön todellisen luonteen ja suojapiirin puitteisiin .
Keksinnön tultua näin kuvatuksi halutaan patenttivaatimuksina esittää ja patentilla varmistaa:
Claims (16)
1. Menetelmä selluloosamassakuidun käsittelemiseksi kuitujen välisten sidosten heikentämiseksi, jotta aikaansaa- 5 daan siitä muodostetuille kuitumatoille pieni mekaanisen lujuuden aste samanaikaisesti kuin säilytetään mainitun kuidun hyvät hydrofiiliset ominaisuudet, jossa menetelmässä selluloosamassakuidun lietteeseen ennen lietteen muodostamista kuitumatoksi tai sen aikana lisätään seos, joka sisältää 10 10-90 paino-% kationiaktiivista ainetta ja 90-1C paino-% suoraketjuisen karboksyylihapon dimetyyliamidia, tunnettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo sisältää 12-18 hiiliatomia ja seoksen määrä vaihtelee välillä 0,1-2,0 osaa 100 osaa kohti selluloosamassakuitua laskettu-15 na mainitun kuidun kuivapainosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on linolihappo.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -20 n e t t u siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on myr i s t i in ihappo.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on steariinihappo.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on suoraketjuisten karboksyylihappojen seos, jotka sisältävät 18 hiiliatomia ja vähintään yhden hiili-hiili-kaksoissidok-sen.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on mäntäöljystä peräisin olevien happojen seos.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on 35 soijapapuöljystä peräisin olevien happojen seos. i4 71179
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationiaktiivinen aine on alkyyli-(C .j 2-c -f g * dimetyylibentsyyliammoniumkloridi.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -5 n e t t u siitä, että kationiaktiivinen aine on alkyyli- (C^ 2“c·^ g) trimetyyliammoniumkloridi.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationiaktiivinen aine on dialkyyli-(C^ 2-C-| g) dimetyyliammoniumkloridi.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että kationiaktiivinen aine on dialkyyli-(C ^ 2~C ^ g)metyylibentsyyliammoniumkloridi.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationiaktiivinen aine on primääri- 15 sen alkyyliamiinin suola.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationiaktiivinen aine on sekundäärisen alkyyliamiinin suola.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n - 20. e t t u siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on mäntyöljystä peräisin olevien happojen seos ja kationiaktiivinen aine on heksadekyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridi.
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on 25 mäntyöljystä peräisin olevien happojen seos ja kationiaktiivinen aine on heksadekyylitrimetyyliammoniumkloridi.
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoraketjuinen karboksyylihappo on soijapapuöljystä peräisin olevien happojen seos ja kationi- 30 aktiivinen aine on heksadekyylidimetyylibentsyyliammonium-kloridi. 71179
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/247,187 US4425186A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Dimethylamide and cationic surfactant debonding compositions and the use thereof in the production of fluff pulp |
| US24718781 | 1981-03-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI813590L FI813590L (fi) | 1982-09-25 |
| FI71179B FI71179B (fi) | 1986-08-14 |
| FI71179C true FI71179C (fi) | 1986-11-24 |
Family
ID=22933939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI813590A FI71179C (fi) | 1981-03-24 | 1981-11-12 | Dimetylamid- och katjoniska ytaktiva loesgoeringskompositioneroch deras anvaendning vid framstaellning av fluffmassa |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4425186A (fi) |
| JP (1) | JPS57161198A (fi) |
| AU (1) | AU539529B2 (fi) |
| CA (1) | CA1162704A (fi) |
| DE (1) | DE3142372A1 (fi) |
| FI (1) | FI71179C (fi) |
| FR (1) | FR2502657B1 (fi) |
| NO (1) | NO160532C (fi) |
| SE (1) | SE446754B (fi) |
| ZA (1) | ZA817584B (fi) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5223096A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-29 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper with high permanent wet strength |
| US5217576A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-08 | Dean Van Phan | Soft absorbent tissue paper with high temporary wet strength |
| US5262007A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-16 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a temporary wet strength resin |
| US5427696A (en) * | 1992-04-09 | 1995-06-27 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5264082A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-23 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin |
| US5543067A (en) * | 1992-10-27 | 1996-08-06 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsiviable biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5474689A (en) * | 1992-10-27 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsifiable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5279767A (en) * | 1992-10-27 | 1994-01-18 | The Procter & Gamble Company | Chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5240562A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-31 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a chemical softening composition |
| US5312522A (en) * | 1993-01-14 | 1994-05-17 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable chemical softening composition |
| US5405501A (en) * | 1993-06-30 | 1995-04-11 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
| US5981044A (en) * | 1993-06-30 | 1999-11-09 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
| US5397435A (en) * | 1993-10-22 | 1995-03-14 | Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising chemical softening compositions and binder materials |
| US5437766A (en) * | 1993-10-22 | 1995-08-01 | The Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials |
| CN1114384C (zh) * | 1994-03-18 | 2003-07-16 | 普罗克特和甘保尔公司 | 吸湿芯的液体收集和分配部件及含有该部件的吸湿用品 |
| EP0750693B1 (en) * | 1994-03-18 | 1998-11-25 | The Procter & Gamble Company | Preparing individualized polycarboxylic acid crosslinked cellulosic fibers |
| US5478387A (en) * | 1994-04-18 | 1995-12-26 | Sequa Chemicals, Inc. | Opacifying composition for paper |
| US5510000A (en) * | 1994-09-20 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a vegetable oil based chemical softening composition |
| US5415737A (en) * | 1994-09-20 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable vegetable oil based chemical softening composition |
| US5487813A (en) * | 1994-12-02 | 1996-01-30 | The Procter & Gamble Company | Strong and soft creped tissue paper and process for making the same by use of biodegradable crepe facilitating compositions |
| US5624532A (en) * | 1995-02-15 | 1997-04-29 | The Procter & Gamble Company | Method for enhancing the bulk softness of tissue paper and product therefrom |
| US5635028A (en) * | 1995-04-19 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft creped tissue paper and product therefrom |
| US5698076A (en) * | 1996-08-21 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper containing a vegetable oil based quaternary ammonium compound |
| US5716498A (en) * | 1996-04-12 | 1998-02-10 | Witco Corporation | Process for softening paper in manufacture |
| US6096152A (en) * | 1997-04-30 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped tissue product having a low friction surface and improved wet strength |
| US5874453A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-23 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing a dimethylamide of a carboxylic acid with mixture of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazone and methylenebis (thiocyanate) |
| US6344109B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-02-05 | Bki Holding Corporation | Softened comminution pulp |
| US6241850B1 (en) | 1999-06-16 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue product exhibiting improved lint resistance and process for making |
| US6464830B1 (en) | 2000-11-07 | 2002-10-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a multi-layered paper web |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US20040084164A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Soft tissue products containing polysiloxane having a high z-directional gradient |
| US20040084162A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US6951598B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| US6964725B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US7479578B2 (en) * | 2003-12-19 | 2009-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly wettable—highly flexible fluff fibers and disposable absorbent products made of those |
| US7811948B2 (en) * | 2003-12-19 | 2010-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue sheets containing multiple polysiloxanes and having regions of varying hydrophobicity |
| US7186318B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US7147752B2 (en) | 2003-12-19 | 2006-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophilic fibers containing substantive polysiloxanes and tissue products made therefrom |
| JP4531503B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2010-08-25 | 花王株式会社 | 紙質向上剤 |
| US8317914B2 (en) * | 2009-05-29 | 2012-11-27 | Weyerhaeuer NR Company | Fiber cement board with modified fiber |
| PT2462276E (pt) | 2009-08-05 | 2015-02-12 | Int Paper Co | Aditivo para folha de polpa de felpa seca |
| PT2462277E (pt) * | 2009-08-05 | 2015-01-02 | Int Paper Co | Processo para a aplicação de composição contendo um metal trivalente catiónica e desligante e uma folha de polpa de felpa feita a partir da mesma |
| MY162376A (en) | 2009-08-05 | 2017-06-15 | Shell Int Research | Method for monitoring a well |
| CN103003489B (zh) | 2010-07-20 | 2016-01-20 | 国际纸业公司 | 包含多价阳离子型金属和含胺抗静电剂的组合物及制造和使用方法 |
| WO2012012633A1 (en) | 2010-07-22 | 2012-01-26 | International Paper Company | Process for preparing fluff pulp sheet with cationic dye and debonder surfactant and fluff pulp sheet made from same |
| WO2012018746A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | International Paper Company | Addition of endothermic fire retardants to provide near neutral ph pulp fiber webs |
| US8663427B2 (en) | 2011-04-07 | 2014-03-04 | International Paper Company | Addition of endothermic fire retardants to provide near neutral pH pulp fiber webs |
| WO2012018749A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | International Paper Company | Fire retardant treated fluff pulp web and process for making same |
| ES2861272T3 (es) | 2010-12-08 | 2021-10-06 | Georgia Pacific Mt Holly Llc | Material de toallita no tejido dispersable |
| US8388807B2 (en) | 2011-02-08 | 2013-03-05 | International Paper Company | Partially fire resistant insulation material comprising unrefined virgin pulp fibers and wood ash fire retardant component |
| EP3421664B1 (en) | 2012-08-10 | 2020-06-17 | International Paper Company | Fluff pulp and high sap loaded core |
| ES2671005T3 (es) | 2013-11-15 | 2018-06-04 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | Material de toallita no tejido dispersable |
| JP6234394B2 (ja) * | 2015-03-04 | 2017-11-22 | 大王製紙株式会社 | 吸収性物品の製造方法 |
| US11267218B2 (en) | 2016-01-12 | 2022-03-08 | Glatfelter Corporation | Nonwoven cleaning substrate |
| CN108697955B (zh) | 2016-01-12 | 2022-02-11 | 佐治亚-太平洋Mt.哈利有限责任公司 | 非织造清洁基材 |
| WO2018132692A1 (en) | 2017-01-12 | 2018-07-19 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces |
| US20200024556A1 (en) | 2017-01-12 | 2020-01-23 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces |
| US20190376011A1 (en) | 2017-01-12 | 2019-12-12 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces |
| ES2924646T3 (es) | 2017-04-03 | 2022-10-10 | Georgia Pacific Mt Holly Llc | Estructuras absorbentes unitarias multicapa |
| EP3688216A1 (en) | 2017-09-27 | 2020-08-05 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | Nonwoven material with high core bicomponent fibers |
| WO2019067487A1 (en) | 2017-09-27 | 2019-04-04 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | NON-WOVEN AIR FILTRATION MEDIA |
| EP3765663B1 (en) | 2018-03-12 | 2022-05-25 | Georgia-Pacific Mt. Holly LLC | Nonwoven material with high core bicomponent fibers |
| JP2022534773A (ja) | 2019-05-30 | 2022-08-03 | ジョージア パシフィック マウント ホリー エルエルシー | 低流出エアレイド不織布材料 |
| EP4010524B1 (en) | 2019-08-08 | 2024-03-06 | Glatfelter Corporation | Dispersible nonwoven materials including cmc-based binders |
| MX2022001672A (es) | 2019-08-08 | 2022-07-27 | Glatfelter Corp | Materiales no tejidos depositados por aire con bajo contenido de polvo. |
| CA3155103A1 (en) | 2019-09-18 | 2021-03-25 | Glatfelter Corporation | Absorbent nonwoven materials |
| CN113789680B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-04-28 | 浙江理工大学 | 一种竹纤维绒毛浆及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3554862A (en) | 1968-06-25 | 1971-01-12 | Riegel Textile Corp | Method for producing a fiber pulp sheet by impregnation with a long chain cationic debonding agent |
| SE339616B (fi) | 1968-12-27 | 1971-10-11 | Korsnaes Marma Ab | |
| US3930933A (en) * | 1970-11-25 | 1976-01-06 | Riegel Textile Corporation | Debonded cellulose fiber pulp sheet and method for producing same |
| DE2819039A1 (de) | 1978-04-29 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Leimungsmittel fuer papier |
| US4198247A (en) | 1978-12-07 | 1980-04-15 | General Electric Company | Sealant films for materials having high intrinsic vapor pressure |
-
1981
- 1981-03-24 US US06/247,187 patent/US4425186A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-10-26 DE DE19813142372 patent/DE3142372A1/de active Granted
- 1981-10-27 AU AU76863/81A patent/AU539529B2/en not_active Ceased
- 1981-11-02 SE SE8106456A patent/SE446754B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-11-03 ZA ZA817584A patent/ZA817584B/xx unknown
- 1981-11-04 CA CA000389436A patent/CA1162704A/en not_active Expired
- 1981-11-12 FI FI813590A patent/FI71179C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-11-16 NO NO813873A patent/NO160532C/no unknown
- 1981-11-23 FR FR8121871A patent/FR2502657B1/fr not_active Expired
- 1981-11-30 JP JP56192687A patent/JPS57161198A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8106456L (sv) | 1982-09-25 |
| NO813873L (no) | 1982-09-27 |
| DE3142372A1 (de) | 1982-10-07 |
| AU7686381A (en) | 1982-09-30 |
| DE3142372C2 (fi) | 1987-01-29 |
| FR2502657A1 (fr) | 1982-10-01 |
| US4425186A (en) | 1984-01-10 |
| FI813590L (fi) | 1982-09-25 |
| ZA817584B (en) | 1982-10-27 |
| SE446754B (sv) | 1986-10-06 |
| JPH0215678B2 (fi) | 1990-04-12 |
| CA1162704A (en) | 1984-02-28 |
| NO160532B (no) | 1989-01-16 |
| AU539529B2 (en) | 1984-10-04 |
| JPS57161198A (en) | 1982-10-04 |
| NO160532C (no) | 1989-04-26 |
| FI71179B (fi) | 1986-08-14 |
| FR2502657B1 (fr) | 1986-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI71179C (fi) | Dimetylamid- och katjoniska ytaktiva loesgoeringskompositioneroch deras anvaendning vid framstaellning av fluffmassa | |
| US4432833A (en) | Pulp containing hydrophilic debonder and process for its application | |
| JP4140064B2 (ja) | パルプの軟化改良方法および同方法を用いたパルプ製品 | |
| US4441962A (en) | Soft, absorbent tissue paper | |
| US4351699A (en) | Soft, absorbent tissue paper | |
| US4247362A (en) | High yield fiber sheets | |
| KR100789793B1 (ko) | 수해성 시트 및 그 제조 방법 | |
| EP0095922A1 (en) | Silica-coated absorbent fibers and processes for their manufacture | |
| JPH07505685A (ja) | 生分解性第四級化アミン‐エステル柔軟化化合物と永久湿潤強度樹脂とを含有する柔軟な吸収性薄葉紙 | |
| MXPA01007678A (es) | Fibras celulosicas de volumen elevado en humedo. | |
| EP0882157A1 (en) | Manufacture of softened cellulose fiber-based products | |
| US6177367B1 (en) | Process for providing fibers or nonwovens with a hydrophilic coating | |
| CN1086431C (zh) | 改进吸着能力的绒毛的生产方法,制得的绒毛和含有绒毛的吸收制品 | |
| EP0184603A1 (en) | Process for preparing a fluff pulp | |
| US4473440A (en) | Calendered peat moss board | |
| FR2465833A1 (fr) | Structure absorbante et procede pour sa preparation | |
| CN1089388C (zh) | 吸收材料及其生产 | |
| KR20210112722A (ko) | 홍조류 펄프를 함유하는 부직포 및 이의 제조방법. | |
| CA1152710A (en) | Pulp containing hydrophilic debonder and process for its application | |
| KR102463839B1 (ko) | 저 분진 및 저 정전기 발생 펄프 몰드 포장용 완충재 | |
| EP1155192A1 (en) | Softened comminution pulp | |
| US20030024670A1 (en) | Absorbent material and production thereof | |
| FI71797B (fi) | Foerfarande foer foerbaettrande av kraeppappersprodukters absorptionsegenskaper genom saettande till pappersbanan av smao maengder ytaktiva vaet- och mjukningsmedel | |
| UA130575U (uk) | Спосіб виробництва тонкого вбирного вологотривкого паперу санітарно-гігієнічного або фільтрувального призначення з розмелених волокон бавовняної целюлози та сульфатної біленої целюлози з деревини евкаліпта та осики | |
| SE436768B (sv) | Forfarande for framstellning av fluffmassa forfarande for framstellning av fluffmassa |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BUCKMAN LABORATORIES, INC. |