FI69132C - PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES - Google Patents
PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES Download PDFInfo
- Publication number
- FI69132C FI69132C FI823574A FI823574A FI69132C FI 69132 C FI69132 C FI 69132C FI 823574 A FI823574 A FI 823574A FI 823574 A FI823574 A FI 823574A FI 69132 C FI69132 C FI 69132C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- lignin
- measurement
- cooking
- separation
- monosaccharides
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 56
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 34
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 33
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 6
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 4
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 3
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical compound CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000711 polarimetry Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000012773 Laboratory assay Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 description 1
- YAZJBJXUPFNJSH-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 YAZJBJXUPFNJSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004295 calcium sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-AKLPVKDBSA-N carbane Chemical compound [15CH4] VNWKTOKETHGBQD-AKLPVKDBSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001032 ion-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L magnesium;sulfite Chemical compound [Mg+2].[O-]S([O-])=O JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/34—Paper
- G01N33/343—Paper pulp
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Paper (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
691 32691 32
Menetelmä sulfiittiselluloosakeiton prosessiliuosten ligniinin, monosakkaridien ja orgaanisten happojen pitoisuuden nopeaksi määrittämiseksi 5 Keksinnön kohteena on menetelmä sulfiittiselluloosa keiton prosessiliuosten ligniinin, monosakkaridien ja orgaanisten happojen pitoisuuden nopeaksi määrittämiseksi.The invention relates to a method for the rapid determination of the content of lignin, monosaccharides and organic acids in sulphite cellulose cooking process solutions.
Keksinnön tarkoituksena oli aikaansaada menetelmä mittaustiedon saamiseksi sulfonoidun, liuenneen ligniinin, 10 monosakkaridien ja orgaanisten happojen pitoisuuksista lyhyin aikavälein sulfiittiselluloosakeiton tai muiden sellunvalmistuksen tai rinnakkaistuotevalmistuksen prosessien ohjaamista varten ja jäteliemen luonnehtimiseksi.The object of the invention was to provide a method for obtaining measurement data on the concentrations of sulfonated, dissolved lignin, monosaccharides and organic acids at short intervals for controlling sulphite cellulose soup or other pulp or by-product processes and for characterizing waste liquor.
Keksinnölle on tunnusomaista, että ligniiniainekses-15 ta erotetaan fraktioimalla UV-absorptio- ja muita mittauksia häiritsevät ionisoitumattomat yhdisteet ioniekskluusio-tekniikan avulla ja että pitoisuusmittaukset suoritetaan erotuskolonnista ulostulevasta nestevirrasta UV-menetel-mällä aaltopituudella 280 nm tai 260 nm, taitekerroinmene-20 telmällä ja/tai polarimetriamenetelmällä.The invention is characterized in that the lignin material is separated by fractionation of non-ionized compounds interfering with UV absorption and other measurements by ion exclusion technology and that concentration measurements are performed from the liquid stream leaving the separation column at 20 nm and 260 nm or 280 nm. or by polarimetry.
Julkaisussa Shaw A.C., Determination of sugars in waste sulphite liquor. Can. Pulp Paper Ind. 10(1957):11, 49-50. On ehdotettu ioniekskluusioilmiön käyttöä sulfiitti-jäteliemen sokereiden puhdistamiseksi ennen pelkistävien 25 sokereiden määritystä. Myöhemmin on eräissä tutkimuksissa käytetty ionjekskluusiotekniikkaa lignosulfonaatti-sokeri-erotuksissa laboratoriotutkimuksissa (kts. esimerkiksi julkaisua Felicetta C.F., Lung M., McMarthy J.L., Spent sulphite liquor VII. Sugar-lignin sulphonate separations usinq 30 ion exchange resins. TAPPI 42(1959):6, 496-502). Menetelmä on ollut hidas, erotukset ovat kestäneet tunnista useisiin tunteihin ja tarkoituksena on ollut ryhmäerotuksen tekeminen jatkoanalyyseja varten sulfiittijäteliuoksen yhdisteiden ominaisuuksien ja tunnistamisen kannalta. Ionieks-35 kluusiota ei aikaisemmin ole ehdotettu suoriin pitoisuus- _ __ .. ΤΓ^ ___ 2 69132 määrityksiin, vaan se on ollut pikemminkin esikäsittely-vaihe ennen toisenlaisia laboratoriossa manuaalisesti tehtäviä pitoisuusmääritysmenetelmiä. Esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän tärkein piirre, eli ligniinin 5 UV-mittausta häiritsevien yhdisteiden poistaminen ioni-ekskluusion keinolla on myös uusi idea.In Shaw A.C., Determination of sugars in waste sulphite liquor. Can. Pulp Paper Ind. 10 (1957): 11, 49-50. It has been proposed to use the ion exclusion phenomenon to purify sulfite broth sugars prior to the determination of reducing sugars. Later, some studies have used the ion exclusion technique for lignosulfonate-sugar separations in laboratory studies (see, for example, Felicetta CF, Lung M., McMarthy JL, Spent sulphite liquor VII. Sugar-lignin sulphonate Separations usinq 30 ion exchange resins. TAPPI 42 (195) , 496-502). The method has been slow, the separations have lasted from one hour to several hours, and the purpose has been to perform group separation for further analyzes in terms of the properties and identification of the compounds in the sulfite waste solution. The Ionieks-35 fusion has not previously been proposed for direct concentration assays, but rather has been a pretreatment step prior to other manual laboratory assay methods. The most important feature of the method according to the present invention, i.e. the removal of compounds which interfere with the UV measurement of lignin 5 by means of ion exclusion, is also a new idea.
Esillä olevan keksinnön raukaisen menetelmän antamaa pitoisuusmittaustietoa on yritetty aikaisemmin saada suorilla, prosessiliuoksista tapahtuvilla mittauksilla.Attempts have previously been made to obtain the concentration measurement data provided by the cowardly method of the present invention by direct measurements from process solutions.
10 Aikaisemmin on kokeiltu pitoisuusmittauksia lähinnä sel-lunkeittoliuoksista.10 In the past, concentration measurements have been tried mainly on pulp cooking solutions.
Perinteisesti sulfiittikeittojen edistymistä on seurattu silmämääräisesti vertaamalla keittoliuoksen väriä väristandardiin. 1950- ja 60-luvuilla otettiin käyt-15 töön värin mittauksessa kolorimetrit, joiden avulla voidaan tarkkailla liuoksen läpinäkyvyyttä tietyllä näkyvän valon aallonpituudella (Meindl N., Lichtabsorptionsmessun-gen an Kochsäuren, im Zusammenghang mit den Aufschluss-grad und der technologischen Anwendung in der Sulfit-20 zellstoffherstelluncr. Väitöskirja, Technische Hochshule Grantz, 1961). Keittoliuoksen kolorimetriseen värin mittaukseen perustuen ehdotettiin sulfiittikeiton automatisointia. (AT-patentti 212 687) .Traditionally, the progress of sulfite soups has been monitored visually by comparing the color of the cooking solution to a color standard. In the 1950s and 1960s, colorimeters were introduced for color measurement to monitor the transparency of a solution at a certain wavelength of visible light (Meindl N., Lichtabsorptionsmessun-gen an Kochsäuren, im Zusammenghang mit den Aufschluss-grad und der in technology) -20 zellstoffherstelluncr. Dissertation, Technische Hochshule Grantz, 1961). Based on the colorimetric color measurement of the cooking solution, the automation of sulfite cooking was proposed. (AT Patent 212,687).
1950-luvulla ehdotettiin myös UV-säteilyn absoro-25 tioon perustuvaa ligniinin mittausta keitonohjauksen perustaksi. Periaatteessa ligniinin UV-spektrofotometrinen määritys voidaan tehdä UV-spektrin ääriarvokohdissa. Näitä ovat maksimit 200-205 nm:ssä ja 280 nm:ssä sekä minimi 260 nm:ssä. Myös "olkapäätä" 230 nm:ssä on ehdotettu. Jul-30 kaisussa Patterson R.F., Keays J.L., Hart J.S., Strapp R.K.,In the 1950s, the measurement of lignin based on the absorption of UV radiation was also proposed as a basis for cooking control. In principle, the UV spectrophotometric determination of lignin can be performed at the extreme points of the UV spectrum. These are maxima at 200-205 nm and 280 nm and a minimum at 260 nm. A "shoulder" at 230 nm has also been proposed. Jul-30 in Patterson R.F., Keays J.L., Hart J.S., Strapp R.K.,
Luner P., The spectrophotometric determination of lignin in sulphite cooking liquor. Pulp paper mag. Can. 52(1951), 105-111 on ehdotettu ligniinimittausta 280 nmrssä. Osoittautui kuitenkin, että keiton aikana syntyi UV-absorboivia 35 ei-ligniiniperäisiä yhdisteitä, jotka tuovat mittaustulokseen virhettä, varsinkin keiton loppuvaiheessa. Julkaisussa 3 69132Luner P., The spectrophotometric determination of lignin in sulphite cooking liquor. Pulp paper mag. Can. 52 (1951), 105-111, a measurement of lignin at 280 nm has been proposed. However, it turned out that during the cooking, UV-absorbing 35 non-lignin-derived compounds were formed, which lead to an error in the measurement result, especially in the final stage of cooking. In 3 69132
Kleinert T.N., Joyce C.S., short Wavelength ultraviolet absorption of ligning substances and its practical application in wood pulping. TAPPI 40(1957):10, 813-821 on ehdotettu mittausta 205 nm:ssä hyvin ohuilla kyveteillä 5 laimennuslaitteen kanssa. Myöhemmin on osoitettu (Schöning A.G., Johansson G., The ultraviolet absorption of sulfite waste cooking liquor. Svensk papperstidn. 62(1959), 646-648 ja Sjöström E., Haglund P., Spectrophotometric determination of the dissolution of lignin during sulfite coo-10 king. TAPPI 47(1964):5, 286-291), että rikkidioksidi häiritsee mittausta 205 nm:ssä, eikä mittaus näin ollen edusta pelkkää ligniiniä.Kleinert T.N., Joyce C.S., short Wavelength ultraviolet absorption of ligning substances and its practical application in wood Pulping. TAPPI 40 (1957): 10, 813-821 has been proposed to measure at 205 nm in very thin cuvettes with a 5 dilution device. It has since been shown (Schöning AG, Johansson G., The ultraviolet absorption of sulfite waste cooking liquor. Svensk papperstidn. 62 (1959), 646-648 and Sjöström E., Haglund P., Spectrophotometric determination of the dissolution of lignin during sulfite coo -10 king TAPPI 47 (1964): 5, 286-291) that sulfur dioxide interferes with the measurement at 205 nm, and the measurement thus does not represent lignin alone.
UV-spektrofotometrisiä mittauksia siis häiritsevät pääasiassa rikkidioksidi UV-spektrin alkuosassa ja hiili-15 hydraattien purkautumistuotteet furfuraali ja 5-hydroksi-metyylifurfuraali ylemmillä UV-aallonpituuksilla, siten että mittaus ei ole luotettava minkään ligniinin UV-spektrin ääriarvokohdan aallonpituudella. Myös kolorimetriset mittaukset kärsivät samoista puutteista, eli keiton aika-20 na syntyy myös näkyvällä aallonpituusalueella absorboivia yhdisteitä keitto-oloista riippuen.Thus, UV spectrophotometric measurements are mainly disturbed by sulfur dioxide at the beginning of the UV spectrum and the discharge products of carbon-15 hydrates furfural and 5-hydroxymethylfurfural at higher UV wavelengths, so that the measurement is not reliable at any extreme point in the UV spectrum of lignin. Colorimetric measurements also suffer from the same drawbacks, i.e., during cooking time-20, compounds absorbing compounds in the visible wavelength range are also generated, depending on the cooking conditions.
Sulfiittikeittojen olosuhteissa syntyvien hiilihydraattien, lähinnä monosakkaridien mittaamiseksi ei ole aikaisemmin ehdotettu nopeaa mittausta. Polarimetrinen hii-25 lihydraattien määritys antaa kuitenkin tärkeää tietoa keiton edistymisestä varsinkin keiton loppuvaiheissa. Suora mittaus prosessiliuoksesta olisi useimmiten mahdoton, koska liuoksessa olevat lignosulfonaatit tekevät liuoksen läpinäkymättömäksi.For the measurement of carbohydrates, mainly monosaccharides, formed under the conditions of sulphite decoctions, rapid measurement has not been previously proposed. However, the polarimetric determination of hii-25 hydrates provides important information on the progress of cooking, especially in the final stages of cooking. Direct measurement of the process solution would in most cases be impossible because the lignosulfonates in the solution make the solution opaque.
30 Taitekertoimen mittausta varten suoraan prosessi- liuoksesta on olemassa mittauslaitteita ja niitä on sovellettu selluprosesseihin kuiva-ainepitoisuuksien määrittämiseksi. Mittauksia on kuitenkin voimakkaasti häirinnyt mittalaitteen likaantuminen. Prosessiliuoksesta tapah-35 tuvaa mittausta differentiaalisella refraktometri11a ioni- 4 69132 eksluusioerotuksen jälkeen ei ole ehdotettu seurantamenetelmäksi .30 For the measurement of the refractive index directly from the process solution, measuring devices exist and have been applied to pulp processes to determine the dry matter contents. However, the measurements have been severely disturbed by the contamination of the measuring device. Measurement of the process solution by differential refractometry after ion-exclusion exclusion is not proposed as a monitoring method.
Esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän suurin etu on se. että ligniinimittaus voidaan tehdä muiden yhdis-5 teiden häiritsemättä. Ligniinimittausta helpottaa edelleen se, että erotuksessa näyte laimenee huomattavasti, jolloin mittaukseen voidaan käyttää tavanomaisia läpivirtauskyve-teillä varustettuja laitteita. Suora mittaus jäteliuokses-ta vaatii aina monimutkaisia laimennusvaiheita.The biggest advantage of the method according to the present invention is that. that the lignin measurement can be performed without interfering with other compounds. The lignin measurement is further facilitated by the fact that the sample is considerably diluted in the separation, so that conventional devices with flow-through capacities can be used for the measurement. Direct measurement of the waste solution always requires complex dilution steps.
10 Esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän etuna on mvös se, että monosakkaridien ja jopa orgaanisten happojen pitoisuus voidaan määrittää. Tällaista mittausta ei ole aikaisemmin ehdotettu prosessien säädön tietolähteeksi, vaikka esim. monosakkaridipitoisuuden seuraaminen happa-15 maila pH-alueella tapahtuvien keittojen loppuvaiheissa olisi erittäin hyödyllistä.An advantage of the method according to the present invention is that the content of monosaccharides and even organic acids can be determined. Such a measurement has not previously been proposed as a source of information for process control, although, for example, monitoring the monosaccharide content in the final stages of cooking in the acid-15 range pH range would be very useful.
Lisäksi uusi menetelmä tarjoaa mielenkiintoisen mahdollisuuden puhtaiden fraktioiden talteenottamiseksi jatko-analyysejä varten joko on-line tai manuaalisesti.In addition, the new method offers an interesting possibility to recover pure fractions for further analyzes either on-line or manually.
20 Keksinnön mukaisesti ligniinin mittaaminen suorite taan perustuen ultraviolettisäteilyn absorptioon tai taite-kertoimen muutoksiin. Hiilihydraattien mittaus suoritetaan perustuen polarimetriaan eli polaroidun valon kiertokykyyn tai taitekertoimen muutoksiin. Keksinnön oleellinen piirre 25 on se, että ligniinin UV- tai muita mittauksia häiritsevät ionisoitumattomat yhdisteet erotetaan ennen mittausta. Samalla erottuvat monosakkaridit, jotka ligniinin voimakkaan värin haittaamatta voidaan määrittää.According to the invention, the measurement of lignin is performed based on the absorption of ultraviolet radiation or changes in the refractive index. The measurement of carbohydrates is performed based on polarimetry, i.e. the rotation of polarized light or changes in the refractive index. An essential feature of the invention is that non-ionized compounds that interfere with UV or other measurements of lignin are separated prior to measurement. At the same time, monosaccharides stand out which can be determined without interfering with the strong color of lignin.
Erotus tapahtuu ioniekskluusiokromatografisesti pe-30 rustuen ionisoituvien ja ionisoitumattomien yhdisteiden erottamiseen toisistaan niiden ionisen luonteen perusteella. Erotus aikaansaadaan yksinkertaisella kationinvaihtomate-riaalilla täytetyllä kolonnilla. Kun kationinvaihtomate-riaali on näytteen kationimuodossa. eivät näytteen ionisoi-35 tuvat yhdisteet voi diffundoitua hartsipartikkeleihin sähköisten hylkimis- eli repulsiovoimien ja elektroneutraali- 5 691 32 suuden säilymisen takia. Ionisoitumattomilie yhdisteille ei tällaista rajoitusta ole, ja olosuhteiden ollessa sopivat ne voivat diffundoitua hartsiin, jolloin niiden kulkeutuminen suhteessa ionisoituviin yhdisteihin hidastuu, 5 kun kolonnia eluoidaan vedellä. Sulfiittiprosessiliuosten tapauksessa sulfonoituneet ionisoituvat lignosulfonaatit erottuvat monosakkarideista, furfuraalista, heikoista hapoista ym. ionisoitumattomista yhdisteistä. Tyypillinen sulfiittijäteliuoserotus nähdään liitteenä olevassa kuvios-10 sa 1. Tässä ja muissa piirustuksissa 1 tarkoittaa ionisoituvia yhdisteitä, lignosulfonaattia, 2 ionisoitumattomia yhdisteitä, etupäässä monosakkaridejä ja ligniinimittausta häiritseviä muita yhdisteitä ja 3 orgaanisia happoja. Merkintä UV tarkoittaa UV2gg-absorptiota mitattuna ultravio-15 lettidetektorilla, PD optista kiertokykyä mitattuna pola-rimetridetektorilla, Rl taitekertoimen muutosta mitattuna refraktometri- eli Rl-detektorilla ja RD taitekertoimen muutosta mitattuna polarimetrisella detektorilla.The separation takes place by ion exclusion chromatography based on the separation of ionizable and non-ionizable compounds on the basis of their ionic nature. The separation is achieved with a column packed with a simple cation exchange material. When the cation exchange material is in the cationic form of the sample. the ionizable compounds of the sample cannot diffuse into the resin particles due to the retention of electrical repulsive forces and electronutrality. There is no such restriction on non-ionizable compounds, and under suitable conditions they can diffuse into the resin, slowing down their migration relative to ionizable compounds when the column is eluted with water. In the case of sulfite process solutions, sulfonated ionizable lignosulfonates are distinguished from monosaccharides, furfural, weak acids, and other non-ionized compounds. A typical separation of sulfite waste solution is seen in the accompanying Figure 10. In this and other drawings, 1 refers to ionizable compounds, lignosulfonate, 2 non-ionizable compounds, predominantly monosaccharides and other compounds interfering with lignin measurement, and 3 organic acids. UV denotes UV2gg absorption as measured by an ultravio-15 counter detector, PD optical rotation as measured by a Polarimeter detector, R1 refractive index change as measured by a refractometer or R1 detector and RD refractive index change as measured by a polarimetric detector.
Kun ioniekskluusioerotuskolonnin jälkeen mitataan 20 ulos tulevan nestevirran UV-absorptiota, taitekerrointa ja polaroidun valon kiertokykyä, voidaan ligniini- ja mono-sakkaridipitoisuudet määrittää konsentraatiopiikkien pinta-aloista tai korkeuksista. Mittausdetektoreihin liitetyillä integraattoreilla saadaan pitoisuustiedot suoraan sähköi-25 sessä muodossa. Erotus ja sen jälkeinen mittaustekniikka tekevät keksinnön mukaisesta menetelmästä täysin erilaisen kaikkiin aikaisempiin mittausmenetelmiin verrattuna.By measuring the UV absorption, refractive index, and rotation of polarized light of the outgoing liquid stream after the ion exclusion separation column, the lignin and monosaccharide concentrations can be determined from the areas or heights of the concentration peaks. Integrators connected to the measurement detectors provide the concentration data directly in electronic form. The separation and the subsequent measurement technique make the method according to the invention completely different from all previous measurement methods.
Ligniini on muista puun aineosista poiketen voimakkaasti ultraviolettisäteilyä absorboiva, mikä johtuu lig-30 niinin aromaattisesta luonteesta. Näin myös keittoliuokseen liuennut ligniini on UV-absorboivaa.Lignin, unlike other wood constituents, is highly absorbent of ultraviolet radiation due to the aromatic nature of lig-30. Thus, the lignin dissolved in the cooking solution is also UV-absorbing.
Ligniinin UV-absorptioon perustuvat määritykset tehdään tavallisesti aallonpituuksilla 202-205 nm tai 280 nm, eli maksimikohdissa. Sulfiittikeittoliuoksissa olevat muut 35 yhdisteet kuitenkin häiritsevät UV-mittausta.Assays based on UV absorption of lignin are usually performed at wavelengths of 202-205 nm or 280 nm, i.e. at maximum points. However, other compounds in sulfite cooking solutions interfere with UV measurement.
Taulukossa I on esitetty häiritsevät komponentit ja niiden aiheuttamat maksimivirheprosentit tavallisilla mit-tausaallonpituuksilla.Table I shows the interfering components and the maximum error rates caused by them at the usual measurement wavelengths.
6 691 326,691 32
Taulukko ITable I
Sulfiittikeittoliuosten UV-mittauksia häiritsevät komponentit ja suurimmat arvioidut virheprosentit eri aallon-5 pituuksilla Jäteliemen komponentti Virhe jäännösligniinipitoisuudessa % selluloosasta ___202 nm_205 nm_280 nm_Components interfering with UV measurements of sulphite cooking liquors and maximum estimated error rates at different wavelengths 5 Wastewater component Error in residual lignin content% of cellulose ___202 nm_205 nm_280 nm_
Orgaaniset komponentit 10Organic components 10
Pelkistävät sokerit (mannoosina) 0,01 <0,01 0,01Reducing sugars (as mannose) 0.01 <0.01 0.01
Aldonihapot 0,6-0,11 0,06-0,09 0Aldonic acids 0.6-0.11 0.06-0.09 0
Glukuronihappo <0,01 <0,01 0Glucuronic acid <0.01 <0.01 0
Furfuraali 0,06-0,14 0,04-0,11 2,26-8,45 ^ Etikkahappo 0,02-0,06 0,01-0,05 0Furfural 0.06-0.14 0.04-0.11 2.26-8.45 ^ Acetic acid 0.02-0.06 0.01-0.05 0
Muurahaishappo <0,01 <0,01 0Formic acid <0.01 <0.01 0
Metyyliglyoksaali 0,01 0,01 0,01Methyl glyoxal 0.01 0.01 0.01
Muut aineet <0,01 <0,01 0Other substances <0.01 <0.01 0
Epäorgaaniset komponentit 20 Sulfaatti <0,001 <0,001 0Inorganic components 20 Sulphate <0.001 <0.001 0
Tiosulfaatti 0,01-0,37 0,01-0,39 0Thiosulfate 0.01-0.37 0.01-0.39 0
Tetrationaatti <0,01-0,19 <0,01-0,24 0Tetrathionate <0.01-0.19 <0.01-0.24 0
Yhteensä 0,17-0,89 0,12-0,89 2,28-8,47 S02 5 g/1 1,07 0,66 0 25 1 g/1 0,21 0,13 0Total 0.17-0.89 0.12-0.89 2.28-8.47 SO 2 5 g / 1 1.07 0.66 0 25 1 g / 1 0.21 0.13 0
Kuten taulukosta I havaitaan, niin puhdas ligniini-mittaus saavutetaan aallonpituudella 280 nm, kun ionisoitu-mattomat yhdisteet on erotettu. Mittaus 205 nmrssa ei ole 30 yhtä hyvä, koska ioniekskluusio ilmenee myös rikkidioksidilla, joka ionisoituu vesiliuoksissa. 280 nm:n etu on myös se, että absorptiviteetti on pienempi, mikä helpottaa laimenta-misvaatimusta.As can be seen from Table I, a pure lignin measurement is achieved at 280 nm after separation of the non-ionized compounds. The measurement at 205 nmr is not as good because ion exclusion also occurs with sulfur dioxide, which ionizes in aqueous solutions. The advantage of 280 nm is also that the absorbance is lower, which facilitates the dilution requirement.
7 691327 69132
Keksinnön mukaisen menetelmän uusi piirre aallonpituuden suhteen on 260 nm, joka on minimi. Minimi on yhtä hyvä mittauskohta kuin maksimikin. 260 nm:ssä saavutettaisiin vielä jonkin verran pienempi absorptiviteetti, 5 jolloin syöttömäärää voitaisiin lisätä ja saavuttaa vielä parempi monosakkaridien määritysraja.A new feature of the method according to the invention with respect to the wavelength is 260 nm, which is the minimum. The minimum is as good a measuring point as the maximum. At 260 nm, an even lower absorbance would be achieved, allowing the feed rate to be increased and an even better limit of determination for monosaccharides to be reached.
Optinen aktiivisuus eli kyky kiertää polaroidun valon värähdystaso on ominaista yhdisteille, joissa on nk. asymmetrisiä hiiliatomeja. Sulfiittikeittoliuoksissa täl-10 laisia yhdisteitä ovat ennen kaikkea monosakkaridit ja vähäisemmässä määrin orgaaniset hapot.Optical activity, i.e. the ability to rotate the oscillation level of polarized light, is characteristic of compounds with so-called asymmetric carbon atoms. In sulphite cooking solutions, such compounds are mainly monosaccharides and, to a lesser extent, organic acids.
Monosakkaridien polarimetrinen määritys on erittäin käyttökelpoinen, koska ilmiö on täysin spesifinen. Ligniini tai muut optisesti epäaktiiviset yhdisteet eivät vaikuta 15 mittaustulokseen, mikäli kyvetin transmittanssi vain riittää laitteille.The polarimetric determination of monosaccharides is very useful because the phenomenon is completely specific. Lignin or other optically inactive compounds do not affect the measurement result if the transmittance of the cuvette is only sufficient for the devices.
Aikaisemmin ei ole ehdotettu nopeaa mittausta sul-fiittikeittojen olosuhteissa syntyvien hiilihydraattien, lähinnä monosakkaridien mittaamiseksi. Polarimetrinen hiili-20 hydraattien määritys antaa kuitenkin tärkeää tietoa keiton edistymisestä varsinkin keiton loppuvaiheissa. Suora mittaus prosessiliuoksesta olisi useimmiten mahdoton, koska liuoksessa olevat lignosulfonaatit tekevät liuoksen läpinäkymättömäksi .No rapid measurement has been proposed in the past to measure carbohydrates, mainly monosaccharides, formed under sulphite cooking conditions. However, the polarimetric determination of carbon-20 hydrates provides important information on the progress of cooking, especially in the final stages of cooking. Direct measurement of the process solution would in most cases be impossible because the lignosulfonates in the solution make the solution opaque.
25 Taitekerroin- eli Rl-(refractive index)-mittaus pe rustuu kahden eri liuoksen välisen taitekerroineron mittaamiseen. Taitekerroin- eli Rl-detektori on varsinainen yleis-detektori, koska kaikki yhdisteet muuttavat liuetessaan liuoksen taitekerrointa. Taitekerroin riippuu lineaarisesti 30 pitoisuudesta. Taitekertoimen mittausta varten suoraan prosessiliuoksesta on olemassa mittalaitteita ja niitä on sovellettu selluprosesseihin. Mittauksia on kuitenkin voimakkaasti häirinnyt mittalaitteen likaantuminen. Prosessiliuoksesta tapahtuvaa mittausta differentiaalisella refraktomet-35 rillä ioniekskluusioerotuksen jälkeen ei ole ehdotettu seurantamenetelmäksi .25 The refractive index (R1) measurement is based on measuring the difference in refractive index between two different solutions. The refractive index or R1 detector is a real universal detector, because all the compounds change the refractive index of the solution when they dissolve. The refractive index depends linearly on the 30 concentration. For the measurement of the refractive index directly from the process solution, measuring devices exist and have been applied to pulp processes. However, the measurements have been severely disturbed by the contamination of the measuring device. Measurement of the process solution with a differential refractometer after ion exclusion separation has not been proposed as a monitoring method.
8 691 328,691 32
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan sekä ligniini- että monosakkaridipitoisuudet määrittää Rl-detekto-rilla. Haittapuolena on se, että kaikki yhtä aikaa tutkittavien yhdisteiden kanssa eluoituvat yhdisteet tulevat mit-5 taukseen mukaan. Sulfiittijäteliuoksen kuiva-aineesta on kuitenkin suurin osa ligniiniä ja happamissa keitoissa lisäksi monosakkarideja, joten pitoisuudet ja varsinkin niiden muutokset on helppo määrittää. Ioniekskluusioerotus on hyödyllinen myös tässä tapauksessa.In the method according to the invention, both lignin and monosaccharide contents can be determined with an R1 detector. The disadvantage is that all compounds eluting simultaneously with the test compounds are included in the measurement. However, most of the dry matter in the sulphite waste solution contains lignin and, in acid soups, also monosaccharides, so that the concentrations, and in particular their changes, are easy to determine. Ion exclusion separation is also useful in this case.
10 Keksinnön mukaisen menetelmän keskeinen piirre on io- niekskluuosierotus. Tämän erotuksen toteuttamiseksi vaaditaan ensinnäkin, että erotuskolonnin täyte eli kationin-vaihtomateriaali on sopiva. Tällöin kationinvaihtomateri-aalin huokoisuuden tulee olla riittävä pentoosien ja hek-15 soosien diffundoitumiseksi materiaalin sisätilavuuteen. Liian pieni huokoisuus estää diffuusion steerisesti. Keksinnön mukaisesti käytetyissä styreeni-divinyylibentseenihartseissa huokoisuuden määrää ristisidosaste eli divinyylibentseenin määrä. Divinyylibentseenin määrä määrää myös hartsin mekaa-2Q nisen kestävyyden, jonka tulee olla voimakkaan virtauksen kestävä. Nopea erotus vaatii siis aivan tietynlaisen hartsin. Hartsin partikkelikoko on myös olennainen, pienempi partikkelikoko parantaa erottumista, mutta myös pumppauksen vasta-paine kasvaa. Olennaista on myös, että vastapaine on sopiva 25 yksinkertaiselle pumppuratkaisulle. Toinen esillä olevan keksinnön mukaiseen ioniekskluusioerotukseen vaikuttava tekijä on kolonnin pituus, joka vaikuttaa suoraan erotus-aikaan ja jonka sopiva arvo on 10-40 cm. Myös virtausnopeus kolonnissa vaikuttaa suoraan erotusaikaan sillä tavoin, että 30 mitä suurempi virtausnopeus on sitä nopeampi on erotus; suuri virtausnopeus kuitenkin huonontaa erotuskykyä eli resoluutiota. Lämpötilan korottaminen suurentaa diffuusionopeutta eli parantaa erottumista. Sitävastoin ioniekskluusioerotus on melko tunteeton syöttömäärän muutoksille ja erotuksen luhistu-35 mispiste on erittäin korkealla ryhmäerotusluonteesta johtuen. Syöttömäärän on kuitenkin oltava sellainen, että erotus onnis- 9 691 32 tuu ja kaikki detektorit toimivat hyväksyttävällä alueella. Analyyttisten ( < 2 % kolonnitilavuudesta) syöttöjen koon vaihtelu ei vaikuta erottumiseen.A key feature of the process according to the invention is ion exclusion separation. To achieve this separation, it is first required that the separation column packing, i.e. the cation exchange material, be suitable. In this case, the porosity of the cation exchange material should be sufficient for the diffusion of pentoses and hex-15s into the internal volume of the material. Too small a porosity prevents diffusion sterically. In the styrene-divinylbenzene resins used according to the invention, the porosity is determined by the degree of crosslinking, i.e. the amount of divinylbenzene. The amount of divinylbenzene also determines the mechanical strength of the resin, which should be strong flow resistant. Thus, rapid separation requires a very specific type of resin. The particle size of the resin is also essential, the smaller particle size improves the separation, but the back pressure of the pumping also increases. It is also essential that the back pressure is suitable for a simple pump solution. Another factor affecting the ion exclusion separation of the present invention is the length of the column, which directly affects the separation time and has a suitable value of 10-40 cm. The flow rate in the column also directly affects the separation time in such a way that the higher the flow rate, the faster the separation; however, high flow rate degrades resolution. Increasing the temperature increases the diffusion rate, i.e. improves the separation. In contrast, ion exclusion separation is quite insensitive to changes in feed rate and the collapse point of the separation is very high due to the group separation nature. However, the amount of feed must be such that the difference is successful and all detectors operate within an acceptable range. The variation in the size of the analytical feeds (<2% of column volume) does not affect the separation.
Esimerkki 1 5 Ioniekskluusiokolonniin, jonka halkaisija oli 10 mm 2+ ja pituus 30 cm ja jossa ioninvaihtomateriaalina oli Ca muotoinen "DOWEX 5QW x4" 100-200 mesh kationinvaihtohartsi, ja jota eluoitiin puhtaalla kaasuttomalla (tarkoittaa, että tislattu tai ionivaihdettu vesi on evakuoitu ja keitetty) 10 vedellä 2,0 ml/min , jolloin lineaarinen virtausnopeus oli 2,55 cm/min lämpötilassa 50°C, syötettiin 50 ^ul kalsium-sulfiittikeittoliuosta keiton lopusta. Erotusaika oli 10 min, ligniini voitiin määrittää 6 minrssa.Example 1 5 To an ion exclusion column with a diameter of 10 mm 2+ and a length of 30 cm, in which the ion exchange material was a Ca-shaped "DOWEX 5QW x4" 100-200 mesh cation exchange resin, eluted with pure degassed (meaning that distilled or deionized water has been evacuated and boiled ) With 10 ml of water at 2.0 ml / min with a linear flow rate of 2.55 cm / min at 50 ° C, 50 μl of calcium sulphite cooking solution was fed from the end of the cooking. The separation time was 10 min, lignin could be determined in 6 min.
Ligniinin ultraviolettispektrofotometrisessä määri-15 tyksessä käytettiin detektorina laitetta Knauer UV-filter-photometer ja 0,4 mm:n läpivirtauskyvettiä ja mittaus suoritettiin aallonpituudella 280 nm. Monosakkaridien polari-metrisessä määrityksessä käytettiin laitetta Perkin-Elmer Polarimeter 241 ja 10 cm:n läpivirtauskyvettiä ja mittaus 20 suoritettiin aallonpituudella 365 nm. Sekä ligniinin että monosakkaridien refraktometrisessä määrityksessä käytettiin laitetta Knauer Differential Refractometer.For the ultraviolet spectrophotometric determination of lignin, a Knauer UV filter photometer and a 0.4 mm flow cell were used as a detector and the measurement was performed at a wavelength of 280 nm. A Perkin-Elmer Polarimeter 241 and a 10 cm flow cuvette were used for the Polar-metric determination of monosaccharides and measurement 20 was performed at 365 nm. A Knauer Differential Refractometer was used for the refractometric determination of both lignin and monosaccharides.
Mittausten tuloskäyrät on esitetty kuviossa 2.The result curves of the measurements are shown in Figure 2.
Esimerkki 2 25 Toimittiin kuten esimerkissä 1, paitsi että analy soitavana liuoksena oli magnesiumsulfiittikeittoliuos ja 2+ ioninvaihtomateriaalina Mg -muotoinen "DOWEX 50W x4" 100-200 mesh kationinvaihtohartsi. Mittausten tuloskäyrät on esitetty kuviossa 3.Example 2 The procedure was as in Example 1, except that the solution to be analyzed was magnesium sulfite broth and the 2+ ion exchange material was a Mg-shaped "DOWEX 50W x4" 100-200 mesh cation exchange resin. The result curves of the measurements are shown in Figure 3.
30 Esimerkki 330 Example 3
Toimittiin kuten esimerkissä 1, paitsi että analysoitavana liuoksena oli keittoliuoksia monivaihenatriumsul-fiittikeitosta A) soodavaiheen lopusta 35 B) happovaiheen lopusta ja ioninvaihtomateriaalina 10 691 32 oli Na+-muotoinen "DOWEX 50W x4" 100-200 mesh kationin-vaihtohartsi/ eikä polarimetri ollut käytössä. Mittausten tuloskäyrät on esitetty kuviossa 4.The procedure was as in Example 1, except that the solution to be analyzed was broths from multi-stage sodium sulphite soup A) from the end of the soda stage 35 B) from the end of the acid stage and the ion exchange material 10 691 32 was Na + form "DOWEX 50W x4" 100-200 mesh cation exchange resin / Polarimeter. The result curves of the measurements are shown in Figure 4.
Esimerkki 4 5 Toimittiin kuten esimerkissä 3, paitsi että analy soitavana liuoksena oli natriumneutraalisulfiitti-antraki-nonikeittoliuos. Mittausten tuloskäyrät on esitetty kuviossa 5.Example 4 The procedure was as in Example 3, except that the solution to be analyzed was sodium neutral sulfite-anthraquinone cooking solution. The result curves of the measurements are shown in Figure 5.
Esimerkki 5 10 Toimittiin kuten esimerkissä 1, paitsi että syöttö- määrä oli 73 ^ul, eluointinopeus 6,9 ml/min ^ eli 8,8 cm/min ioninvaihtohartsin partikkelikoko 200-400 mesh ja kolonnin pituus 20 cm erittäin nopean erotuksen aikaansaamiseksi, eikä polarimetri ollut käytössä. Erotusaika oli 2,5 min ja 15 ligniini voitiin määrittää 1,5 minrssa. Mittausten tulos-käyrät on esitetty kuviossa 6.Example 5 The procedure was as in Example 1, except that the feed rate was 73 μl, the elution rate was 6.9 ml / min, i.e. 8.8 cm / min, the ion exchange resin had a particle size of 200-400 mesh and a column length of 20 cm to obtain a very rapid separation; Polarimeter not in use. The separation time was 2.5 min and 15 lignin could be determined in 1.5 min. The result curves of the measurements are shown in Figure 6.
Esimerkki 6Example 6
Menetelmän käyttö sulfiittiselluloosakeiton ohjaamiseksi on esitetty kuviossa 7.The use of a method to control sulfite cellulose cooking is shown in Figure 7.
IlIl
Claims (1)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI823574A FI69132C (en) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES |
| NO831782A NO157473C (en) | 1982-10-19 | 1983-05-20 | PROCEDURE FOR QUICK DETERMINATION OF THE CONTENT OF LIGNIN, MONOSACCARIDES AND ORGANIC ACIDS IN THE PROCESS SOLUTIONS OF THE SULPHITE CELLULOS COOKING. |
| SE8302870A SE458615B (en) | 1982-10-19 | 1983-05-20 | PROCEDURES FOR CONTROL OF SULPHITE CELLULOS COOKING BY DETERMINATION OF LIGNIN, MONOSACCARIDES AND ORGANIC ACIDS IN COOKET CASE |
| CA000439202A CA1217651A (en) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Method for rapid determination of the contents of lignin, monosaccharides and organic acids in the process solutions of sulfite pulping |
| CS837623A CS253708B2 (en) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Process for the quick determination of content of lignine,monoazosacharide and organic acids in the workable solutions and process for boiling sulphite pulp |
| DE19833337833 DE3337833C2 (en) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Method for the rapid determination of the concentration of lignin, monosaccharides and organic acids in process solutions of the sulphite digestion |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI823574A FI69132C (en) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES |
| FI823574 | 1982-10-19 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI823574A0 FI823574A0 (en) | 1982-10-19 |
| FI823574L FI823574L (en) | 1984-04-20 |
| FI69132B FI69132B (en) | 1985-08-30 |
| FI69132C true FI69132C (en) | 1985-12-10 |
Family
ID=8516177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI823574A FI69132C (en) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1217651A (en) |
| CS (1) | CS253708B2 (en) |
| DE (1) | DE3337833C2 (en) |
| FI (1) | FI69132C (en) |
| NO (1) | NO157473C (en) |
| SE (1) | SE458615B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4718979A (en) * | 1983-10-18 | 1988-01-12 | Oy Advanced Forest Automation Ab | Method for rapid determination of the contents of lignin, monosaccharides and organic acids in the process solutions of sulfite pulping |
| FI67581C (en) * | 1983-12-30 | 1985-04-10 | Advanced Forest Automation Ab | FOERFARANDE FOER SNABB BESTAEMNING AV HALTEN AV TOTALSVAVELDIOXID OCH LIGNOSULFONAT I SULFITCELLULOSAKOKETS PROCESSLOESNING |
| DE3625859A1 (en) * | 1986-07-31 | 1988-02-11 | Volker Heidger | Method of determining the content of organic substances in an aqueous solution |
| CN101105444B (en) * | 2007-04-10 | 2010-05-26 | 新疆农业科学院核技术生物技术研究所 | Detection and analysis method for cotton fiber lignin content |
| JP6483021B2 (en) * | 2013-09-11 | 2019-03-13 | 日本製紙株式会社 | Method for producing dissolved kraft pulp |
-
1982
- 1982-10-19 FI FI823574A patent/FI69132C/en not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-05-20 SE SE8302870A patent/SE458615B/en not_active IP Right Cessation
- 1983-05-20 NO NO831782A patent/NO157473C/en unknown
- 1983-10-18 CA CA000439202A patent/CA1217651A/en not_active Expired
- 1983-10-18 CS CS837623A patent/CS253708B2/en unknown
- 1983-10-18 DE DE19833337833 patent/DE3337833C2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI823574A0 (en) | 1982-10-19 |
| CS253708B2 (en) | 1987-12-17 |
| CS762383A2 (en) | 1987-05-14 |
| SE8302870D0 (en) | 1983-05-20 |
| DE3337833A1 (en) | 1984-04-19 |
| FI69132B (en) | 1985-08-30 |
| FI823574L (en) | 1984-04-20 |
| NO831782L (en) | 1984-04-24 |
| SE458615B (en) | 1989-04-17 |
| CA1217651A (en) | 1987-02-10 |
| NO157473C (en) | 1988-03-23 |
| DE3337833C2 (en) | 1985-11-21 |
| SE8302870L (en) | 1984-04-20 |
| NO157473B (en) | 1987-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107907614A (en) | A kind of molecular engram solid phase extraction high performance liquid chromatography tandem mass spectrum assay method of bisphenol compound | |
| Wentz et al. | Analysis of wood sugars in pulp and paper industry samples by HPLC | |
| Little et al. | New considerations in detector-application relationships | |
| FI69132C (en) | PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES | |
| Masselter et al. | Determination of inorganic anions in Kraft pulping liquors by capillary electrophoresis | |
| Papaefstathiou et al. | Flow-injection/pervaporation coupling for the determination of sulphide in Kraft liquors | |
| Sullivan et al. | Determination of carbohydrates in wood, pulp and process liquor samples by high-performance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection | |
| Liang et al. | High-performance anion exchange chromatography with pulsed amperometric detection for simultaneous determination of monosaccharides and uronic acids | |
| US4718979A (en) | Method for rapid determination of the contents of lignin, monosaccharides and organic acids in the process solutions of sulfite pulping | |
| Sullivan et al. | Analysis of hydroxide, inorganic sulphur species and organic anions in kraft pulping liquors by capillary electrophoresis | |
| Widsten et al. | Isolation and purification of high-molecular weight hemicelluloses from radiata pine wood chips prior to thermo-mechanical pulp (TMP) production | |
| Ernsberger et al. | Some Physical and Chemical Properties of Weight-Fractionated Lignosulfonic Acid, including the Dissociation of Lignosulfonates | |
| FI67581C (en) | FOERFARANDE FOER SNABB BESTAEMNING AV HALTEN AV TOTALSVAVELDIOXID OCH LIGNOSULFONAT I SULFITCELLULOSAKOKETS PROCESSLOESNING | |
| Papaefstathiou et al. | Simultaneous determination of chemical oxygen demand/inorganic carbon by flow injection-pervaporation | |
| Gimeno et al. | Determination of aromatic sulfonates in coastal water by on-line ion-pair solid-phase extraction/ion-pair liquid chromatography with UV detection | |
| Haddad et al. | The determination of lactate, acetate, chloride and phosphate in an intravenous solution by non-suppressed ion chromatography | |
| Long et al. | Determination of carboxyl groups in pulp via ultraviolet spectrophotometry | |
| SE464030B (en) | PROCEDURE FOR SATURING THE FURFURAL CONTENT IN PROCESS SOLUTIONS FOR CONTROL OF SULPHITE COOKING AND HYDROLYTIC PROCESSES | |
| Hortling et al. | Molar mass and size distribution of lignins | |
| Takeuchi et al. | Liquid chromatography of cyclodextrins with indirect photometric detection of phenolphthalein inclusion complexes | |
| FI71960B (en) | FOERFARANDE FOER STYRNING AV ALKALISK CELLULOSAKOKNING MEDELSTEN SNABB ANALYSATOR VILKEN MAETER ORGANISKA OCH ORGANISK A OKVAETSKEKOMPONENTER | |
| Takeuchi et al. | Indirect photometric detection of monovalent cations via postsuppressor ion replacement in microcolumn ion chromatography | |
| Buszewski et al. | UV detection of solvent peaks in liquid chromatography with mixed eluents | |
| CN115372295B (en) | Method for efficiently detecting content of hyaluronic acid composition | |
| Collins et al. | Components of wood pulp bleach effluents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OY ADVANCED FOREST AUTOMATION AB |