CS253708B2 - Process for the quick determination of content of lignine,monoazosacharide and organic acids in the workable solutions and process for boiling sulphite pulp - Google Patents
Process for the quick determination of content of lignine,monoazosacharide and organic acids in the workable solutions and process for boiling sulphite pulp Download PDFInfo
- Publication number
- CS253708B2 CS253708B2 CS837623A CS762383A CS253708B2 CS 253708 B2 CS253708 B2 CS 253708B2 CS 837623 A CS837623 A CS 837623A CS 762383 A CS762383 A CS 762383A CS 253708 B2 CS253708 B2 CS 253708B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- lignin
- separation
- determination
- organic acids
- measurement
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 title claims description 7
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 title claims description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title description 5
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 41
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 34
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 6
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims 3
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000013124 brewing process Methods 0.000 description 7
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 6
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004117 Lignosulphonate Substances 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000009298 Trigla lyra Species 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L magnesium;sulfite Chemical compound [Mg+2].[O-]S([O-])=O JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- -1 mononaahai Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/34—Paper
- G01N33/343—Paper pulp
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Paper (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu rychlého stanovení obsahu ligninu, monosacharidů a organických kyselin ve zpracovatelských roztocích z postupu vaření snU^nové bunOčiny.The invention relates to a method for the rapid determination of lignin, monosaccharides and organic acids in process solutions from a cooking process of a dream pulp.
Cílem uvedeného vynálezu je navrhnout postup mmření, při kterém by se zjišťovaly informace týkající se obsahu rozpuštěného aulSonovanéan ligninu, monosaahhaidů a organických kyselin, v krátkém časovém intervalu, za účelem sledování průběhu zpracovávání aulfiSové buničiny nebo jnnýha postupů zpracovávání bunnčiny nebo vedlejších produkčních poatupů, a za účelem charakterizace odpadního louhu.It is an object of the present invention to provide a measurement procedure for determining the content of dissolved aulonated lignin, monosaahhaids and organic acids, in a short period of time, to monitor the progress of sulphite pulp processing or other pulp processing processes or by-products. to characterize the waste liquor.
Postup podle uvedeoéan vynálezu je charakterizován tím, že se odděH od l^n^ov^o ma^^álu veškeré oeioniznvrtllné sloučeniny, které ruší absoripci ultrafCanvééao záření (UV-absorpce) a další měření, což se provede frckhinnccí pomocí iontového odddření, přčeemž měření obsahu se provádí s kapalinou odváděnou z oddělovací kolony za pomooi UV-metody při vlnové délce 280 nm nebo 260 nm, nebo metodou zjišťování indexu l^o^mu a/nebo polcrimeltihkou metodou.Post according Uve d p eo ea n s n a climb is characterized by odděH from l ^ n ^ o ^ o ^^ m struction oeioniznvrtllné any compound that interferes absoripci ultrafCanvééao (UV-absorption) and other measurements which The method is carried out by ion separation separation, the content of which is measured with the liquid removed from the separation column using a UV method at 280 nm or 260 nm, or by a 10 µm index and / or semi-light method.
Pokud se týče dosavadního stavu techniky, potom je možno uvést, že v pufobikaci Shawa A. C. Determination of sugars in waste sulphite liquor, Can. Pulp Páper Ind., 10 (1957): 11, 49-50, se uvádí, že postup oddělování iontů je možno pouuít při čištění cukrů obsažených v odpadním louhu aulftSvééas zpracovávání bunňčiny před stanovením obsahu redukčních cukrů.In the prior art, Shawa A C, in the buffering process, can be used. Determination of sugars in waste sulphite liquor, Can. Pulp Piper Ind., 10 (1957): 11, 49-50, teaches that the ion separation process can be used to purify the sugars contained in the waste liquor and to process the pulp prior to determining the content of reducing sugars.
V pozdějším období bylo v některých publikacích upozorňováno na to, že postup oddělování iontů je možno pouužt oddělování ligrιnaulfsoátů a cukrů v laboratorním měřítku (viz: FeU-cetta C. F., Lung M. McMaathy J. L. Spent sulphite liquor -II. Sugar-lignin sulphonate separations using ion exhhcoge resins TAPPI 42 (1959): 6, 496-502).Later, it has been pointed out in some publications that the ion separation procedure can be used for the separation of lithium sulphonates and sugars on a laboratory scale (see: FeU-cetta CF, Lung M. McMaathy JL Spent sulphite liquor -II. Sugar-lignin sulphonate separations using ion exhcogen resins TAPPI 42 (1959): 6, 496-502).
Tato metoda je ovšem pommlá, oddělování probíhá v rozmezí od jedné hodiny do nёkoSikc hodin, přčeemž účelem tohoto postupu je provést oddělení skupin látek za účelem provedení dalších analýž týkajících se vlastností a identifkaace sloučenin v odpadním louhu ze suufitového zpracovávání bunňčiny.However, this method is slow, with the separation being from one hour to several hours, and the purpose of this procedure is to separate the groups of substances for further analysis of the properties and identification of compounds in the waste liquor from the pulp suufit processing.
V publikchíhh podle dosavadního stavu techniky není nikde poukazováno na možnost vyuužtí metody oddělování iontů pro přímé stanovení obsahu látek, přčeemž tento postup je spíše používán jako předběžné zpracovávání před provedením stanovení obsahu látek různými metodami, které se provedou v laboratorním měřítku ručním způsobem.In the prior art, no reference is made to the possibility of using the ion separation method for the direct determination of the substance content, but this method is rather used as a pretreatment prior to the determination of the substance content by various methods which are carried out on a laboratory scale by hand.
Nejvýzocmnnjší znak postupu podle uvedeného vynálezu, tzn. eliminování sloučenin, které ruší UV~stanovení ligninu, za pomoci metody oddělení iontů, je rovněž novým znakem.The most prominent feature of the process of the present invention, i. the elimination of compounds that interfere with the UV-determination of lignin by the ion separation method is also a novel feature.
Podle dosavadního stavu techniky byly rovněž učiněny pokusy získat inoormace o obsahu látek s pouuitím mmtod, které se vyuužvají i postupu podle uvedeného vynálezu, a při kterých se provádí přímá mmě-ení mimo zpracovatelské roztoky. Při postupech podle dosavadního stavu techniky se měření obsahu látek provádělo hlavně vně zpracovatelských louhů.Attempts have also been made to obtain information about the content of substances using mmtod, which also utilize the process of the present invention, in which direct measurements are made outside the processing solutions. In the prior art processes, the measurement of the substance content was carried out mainly outside the treatment liquors.
Původně byl průběh aulftOvéého zpracovávání bunnčiny sledován vizuálně, přččemž se porovnávalo zabarvení varného louhu s barevným standardem. V padesátých a šedesátých letech byla pro mmření zabarvení pouuita kolorimetrická metoda, pomocí které bylo možno pozorovat transparentnost roztoku při určitých vlnových délkách vidieenéého světla (viz: Meindl N., LichtabsorptSoarmessungen co Kochsaúren, im Zuacmrenhaog mit dem Aufachlussgrcd und der technologishen Anwendung in der Suufitzlll8SoffhlratllUung, DDocor^ thesis, Technische HochsshhUll Grajptz, 1961) . .Initially, the course of the sulphate processing of the pulp was visually monitored, and the color of the cooking liquor was compared with the color standard. In the fifties and sixties, a colorimetric method was used to measure the color, by means of which the transparency of the solution was observed at certain wavelengths of visible light (see: Meindl N., LichtabsorptSoarmessungen co Kochsauren, im Zuacmrenhaog mit dem Aufachlussgritz, DDocor thesis, Technische Hochsshüll Grajptz, 1961). .
Na základě metody kolorimetrického zjišťování za^«^rvei^:í varných louhů byl navržen autnrarický systém pro tato stanovení (viz AT patent č. 212 68 7) .Based on the method of colorimetric detection of cooking liquors, an automated system for these determinations has been proposed (see AT patent no. 212 68 7).
V padesátých letech bylo rovněž navrženo mření ligninu založené na absorpci UV-zááení, což bylo vzato jako základ sledování varného procesu. .Lignin measurement based on UV-absorption was also proposed in the 1950s, which was taken as the basis for monitoring the brewing process. .
V zásadě je možno uvést, že UV-spektrofotometrické stanovení ligninu je možno provést při extrémních hodnotách UV-spetkra. Těmito hodnotami jsou rnmxirnminí hodnoty v rozmeží od 200 do 205 nm a při 280 nm, přieemž minimilní hodnoty jsou při 260 ·nm.In principle, the UV-spectrophotometric determination of lignin can be performed at extreme UV-spectra values. These values are the minimum values in the range of 200 to 205 nm and at 280 nm, while the minimum values are at 260 nm.
Rovněž bylo navrženo použití pásu při 230 nm. V puUlikaci: Patterson R. F., Keays J. L., Haat J. S. f Strapp R. K, Luner P. The Spptkruphotomieric determina^ou of lignin in sulphite cookini ligu^, Pulp piper mag. Can. 52 (19511, 105-111, bylo navrženo zjišťování ligninu při 280 nm. V -této pouuiipoupi je ovšem t.řeba pozname^e^t, · že bylo zjištěno, že během varného procesu vznňkají látky, které xbsρublží žltrxfxaUové záření, př^emž tyto látky nejsou odvozeny od ligninu, a tyto látky způsoIdiuí chyby v naměřených hodnotách, a tyto chyby se projevši zvláště v konečné fázi varného procesu.It has also been proposed to use the strip at 230 nm. In the application: Patterson RF, Keays JL, Haat JS f Strapp R. K, Luner P. The Spptkruphotomieric determination of lignin in sulphite cookini league, Pulp piper mag. Can. 52 (19511, 105-111, it was suggested detection lignin p s 280 nm. In -této pouuii ou p p i is indeed recognize and T.REM b ^ e ^ t · F e b t was determined from the e runs through the cooking In the process, there are substances which absorb yellow radiation, which are not derived from lignin, and which cause errors in the measured values, and these errors occur especially in the final stage of the brewing process.
Dále bylo v publikaci: Kleinert T. N., Joyce C. S, Shoot wavvlenght ultrav^l! absouption of lignin substances and its pracíMa! xppPicxtiun in wood pulping”, TAPPI 40 (1957): 10, 813-821, byl navržen postup měření při 205 nm, při kterém se používá velmi tenkých kyvet společně se zařízením na rozředování roztoku.Also in the publication: Kleinert T. N., Joyce C. S, Shoot wavvlenght ultrav ^ l! absouption of lignin substances and its workMa! xppPicxtiun in wood pulping ”, TAPPI 40 (1957): 10, 813-821, a 205 nm measurement procedure was proposed using very thin cells together with a solution dilution device.
V dalších puž)likxcích bylo upozorněno · na to (viz: Schonini A. G, Juhanppun G. The u^ravioU absooption of snuRte waste cookini liquor-Svensk pappeertidn. 62 (1959), 646-648, a dále: Sjoptuδm E., Haglund P. ,,Sρettrophotomitric determination of the dippolžtion of liinin durini pužfitk ^okini TAPPI 47 (1964): 5, 286-291), že přítomnost kysličníku piřičttéhu ruší poptup mměeiai při 205 nm, z čehož vyplývá, že zjišěéné výsledky se tudíž netýkkaí pouze samotného ligninu.In other cases, it has been pointed out (see: Schonini A.G., Juhanppun G. The chemical absooption of the waste waste cooker liquor-Svensk pappeertidn. 62 (1959), 646-648, and further: Sjoptuδm E. (Haglund P. ,, Setrettrophotomitric determination of the dippolytion of liinin durini pužfitk okini (TAPPI 47 (1964): 5, 286-291)) that the presence of piicthe oxide abolishes demand at 205 nm, suggesting that the results are therefore they do not concern only lignin alone.
Z výše uvedených důvodů jsou UV-spetkrofutumetrická mměení nepěíznivě ovivYňována hlavně kypličnttem sLř^i^ííttí v počáteční iássi spektra a pěl-tom^osí odváděných produktů · uhlohydrátů, fupfžrakem a 5-hydroxymithylfurfžrxkem, . při vyšších hodnotách UV-vlnových délek, z čehož vyplývá, že tento postup mměení není ppoUehhivt při žádné vlnové délce v oblasti extrémních hodnot UV-spetOrx ligninu.For the above reasons, UV-spectrophotometric measurements are unfavorably influenced mainly by the loosening of the initial spectrum and the five axes of the carbohydrate product, fuphrink and 5-hydroxymithylfurframe. at higher UV-wavelengths, suggesting that this measurement procedure is not ppoUehhivt at any wavelength in the range of extreme UV-spetOrx lignin values.
U tokurimetricktch mmě-eini se rovněž projev^ í uvedené nedoupatky, to znam^i^á, že během varného procesu rovněž vzníkaa! látky, které ^pso^u! v ob^asi viditenné iás>si vlnových délek, př^emž jejichž přítomnost závisí na podmínkách tohoto varného postupu.In the case of tachometric measurements, these drawbacks are also manifested, i.e. during the brewing process they are also formed. substances, which in the case of a visible wavelength, the presence of which depends on the conditions of this brewing process.
Podle dosavadního stavu techniky dosud nebyl navržen žádný postup mměení uhlohydrátů, hlavně moonupχChxidů, získaných za podmínek vaření sulfitové buni.iiny. Přitom eolаrimθtriikl stanovení uhlohydrátů mají důležitý význam z hlediska získávání ííí^oí^íx^jí o průběhu varného procesu, a zvláště v závěrečné fázi tohoto varného postupu.According to the prior art, no method has been proposed for the measurement of carbohydrates, especially of the moon-oxides, obtained under the cooking conditions of the sulphite pulp. However e r imθtriikl lа the determination of carbohydrates have important meaning from the viewpoint of obtaining alpha ^ iii ^ ix ^ her during the cooking process, and particularly in the final phase of the cooking procedure.
Přímé mměení mimo zpracovatelský roztok je téměř nem^i^né, vzhledem k tomu, že ].gc^iup^].s fonáty v roztoku způsoobuí to, že je tento roztok netransparentní.Direct measurement outside the treatment solution is almost unchanged, since the phonates in the solution cause the solution to be non-transparent.
Pro přímá m^ení indexu lomu mimo zpracovatelský roztok byly navrženy měěící přístroje, které byly ponuRy i v postupu vaření buničiny pro stanovení obsahu sušiny. Ovšem tato mměení byla do značné míry znemožňována znečištěním mě^cího zařízení. Postup mměení mimo zpracovatelský roztok za p^oužtí diferenciálního retrakoometru po oddělení vydělených iontů nebylo dosud v dosud známých metodách navrženo jako metoda stanovení.For direct measurement of the refractive index outside the treatment solution, measuring instruments have been proposed which were also available in the pulp cooking process to determine the dry matter content. However, these measurements were largely prevented by contamination of the measuring device. The method of measuring out of the processing solution using a differential retracoometer after separation of the separated ions has not been proposed as a method of determination in the previously known methods.
Velká výhoda postupu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že měření ^Озх^ se ligninu je možno provést tak, že není rušeno žádnými jnnými sloučeninami. Měření týk^aící se ligninu je podle vynálezu usnadněno dále tím, že při oddělování je vzorek značně zředěn, takže k provedení mRení je možno pouužt jakékcMiv běžně používané aparatury vybavené průtokovými kyvetami. Přímá mměení prováděná mimo odpadní louh vždy vyžadi^í ko^mplkávané zředovací fáze. ·A great advantage of the process according to the invention is that the measurement of lignin can be carried out in such a way that it is not disturbed by any other compounds. The measurement of lignin according to the invention is further facilitated by substantially diluting the sample during separation so that any conventional apparatus equipped with flow cells can be used for measurement. Direct measurements made outside the waste liquor always require complicated dilution phases. ·
DdXší výhodou postupu podle uvedeného vynálezu je to, že je při ní možno stano^/vt obsah monosacharidů a rovněž i organických kyselin. Tento způsob měření nebyl dosud navržen podle dosavadního stavu techniky jako zdroj informací pro alednvá^:í průběhu různých postupů i přesto, že zjišťování obsahu například mononachhcidů v závěrečné fázi varného postupu probílí jící v kyselém rozmezí hodnot pH je velmi užitečné.A further advantage of the process according to the invention is that it is possible to determine the content of monosaccharides and also of organic acids. This measurement method has not yet been proposed in the prior art as a source of information for the follow-up of various processes, although the detection of, for example, mononaccharides in the final phase of the brewing process progressing in the acidic pH range is very useful.
Kromě toho tento nový postup podle uvedeného vynálezu umožňuje výhodným způsobem oddělení čistých frakcí za účelem provedení dalších analýz, které je možno provést jako část kontinuálního postupu nebo mamiuílně.In addition, the novel process of the present invention allows the pure fractions to be separated in an advantageous manner for the purpose of carrying out further analyzes which can be carried out as part of a continuous process or in a mobile manner.
Podle uvedeného vynálezu se měěení týkařící se ligninu provádí na základě absorpce ultraiCanoééan záření nebo na základě změn indexu lomu. Měření týkaa^í se uhlohydrátů se provádí na základě polarioelrii, to znamená míry stáčení polarzoovaného světla, nebo na základě změn indexu l^omu.According to the present invention, the lignin-related measurement is based on the absorption of ultraviolet radiation or on changes in the refractive index. Measurements relating to carbohydrates are made on the basis of polarization, i.e., the degree of polarization of the polarized light, or based on changes in the index of lumen.
Podstatný znak postupu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že veškeré neionizovcCelné sloučeniny, které ruší postup měěení ligninu za pomoc:! UV-záření nebo pomocí j0nýca prostředků, jsou odděleny již před měřením. Současně se při tomto postupu ^dd^ monnnachacidy, které mohou být stanoveny bez nepříznivého vlivu intenzivního zabarvení ligninu.An essential feature of the process of the present invention is that all non-ionic compounds that interfere with the lignin measurement process with the aid of: UV-radiation or other means are separated prior to measurement. At the same time, monnaccharides, which can be determined without adversely affecting the intense coloring of lignin, are added in this process.
OdSStení probíhá za separace iontů chromaografickým způsobem, přčleož se navzájem odáděl inniznvctllné a neinniznvctllné sloučeniny na základě jejich iontové povahy. Tato separace se provádí s pomocc jednoduché kolony naplněné katLOnt^O^c^ý^m^^^í^r^ý^m oaaeriáleo.De-screening proceeds by ion separation in a chromaographic manner, while innocent and non-innocent compounds are removed from each other based on their ionic nature. This separation is carried out with a simple column filled pomocc katLOnt ^ O ^ C ^ y ^ m ^^^ i ^ y ^ y ^ m oaaeriáleo.
V případě, že je kctnonncýýměnoý maatiiál v kctiontocé formě jako vzorek, nemohou být innizncctllné sloučeniny ve vzorku difundovány na částicích pryskyřice vzhledem k elektrícýým odpudivým silám a vzhledem k zachování lllktrnolutiáloían stavu.In the case where the exchanged material is in the same form as the sample, the innova- tive compounds in the sample cannot diffuse on the resin particles due to the electrical repulsive forces and to maintain the ultra-lithium aluminum state.
Pro neinniznccteloé sloučeniny tato omezení nejpaaí, přilemž za vhodných podmínek mohou být tyto sloučeniny SiUundocáoy na pryskyřici, přilemž jejích průchod je tímto způsobem zpomalen ve srovnání s innizncctelnými sloučeninami, v případě, že je kolona eluována vodou. V případě tulftncvých zpracovávátelských roztoků se tulnonované inoizncctllné lignosulfornáty ^dděř od mononaahhciSů, furfuralu, slabých kyselin, atd., to znamená od dalších neinoizncctelnýca sloučenin.For non-innocuous compounds, these limitations are most effective, but under appropriate conditions, these compounds may be silicon-based on the resin, the passage of which is slowed in this way compared to the innocuous compounds when the column is eluted with water. In the case of sulphate treatment solutions, the sealed inorganic lignosulphonates are removed from monoalcohols, furfural, weak acids, etc., i.e., from other non-ionic compounds.
Typický průběh separace tulftOcvéan odpadního louhu je znázorněn na připolnném obr. 1. Na tomto obrázku a i na dalších obrázcích znamená vztahová značka _L innizncctelné sloučeniny, lignosulfornáty, 2. znamená oeinnizncctllné sloučeniny, hlavně mononaahhaiSy a další sloučeniny rušící stanovení ligninu a 2 znamená.organické kyseliny.A typical course of the separation of the sulphate waste liquor is shown in the accompanying Fig. 1. In this figure and in the following figures, the reference numeral 1 denotes innocuous compounds, lignosulphonates, 2. denotes non-inversible compounds, mainly mononaahai, and other lignin interfering compounds. .
Označení UV znamená UV-gg-aCíanpcC provedenou s pomocí ultraiCancééan detektoru, PD znamená míru optické rotace, která byla zjištёnc řolciioetrίkkýo detektorem, RI znamená změnu indexu lomu, která byla měřena refaakOometeeo nebo RI detektorem, a RD znamená změnu indexu lomu, která byla odřena polciioetrίkýýo detektorem.UV denotes UV-gg-αCanPcC using an ultra-active detector, PD denotes the measure of optical rotation detected by a multi-function detector, RI denotes a refractive index change as measured by refaakOometeeo or RI detector, and RD denotes a refractive index change from polciioetrίkýýo detektorem.
Jessiiži se UV-absorpoe, .index lomu a míra stáčení pnlcrZoovanéhn světla u odváděného kapalného proudu oOěí po oddělení iontů v separační koloně, potom obsah ligninu a oonosacharidů je možno ttcoonCt oioo nebo vrcholy knncennrcčoích píků.The UV absorbance, refractive index and the degree of transmission of the transmitted light to the effluent liquid stream after removal of the ions in the separation column, then the lignin and oonosaccharide contents may be attained or peak peaks.
Za pomocíi připojených na mO^cí detektory se výsledky týCajíií se koncentrace získaj přímo jako elektrické siiněly. OdSdtování a následné mOřeni zcela odlišuje postup podle uvedeného vynálezu ve srovnání s měřicími postupy podle dosavadního stavu techniky.With the help of connected to measuring detectors, the results are obtained directly as electrical sinews. De-metering and subsequent measurements completely differentiate the process of the present invention from the prior art measuring methods.
Na rozdílí od ostatních složek dřeva absorbuje siinin silně ultacfCanové záření, což vyplývá z aromaa-ické povahy ligninu. Z tohoto důvodu rovněž lic^ni^n rozpuštěný ve varném louhu absorbuje ultrcfCanové záření.Unlike other wood constituents, siinin strongly absorbs ultraviolet radiation, which results from the aromatic nature of lignin. For this reason, the liquid dissolved in the cooking liquor also absorbs ultraviolet radiation.
Stanovení ligninu na základě UV-absorpce ligninu se obvykle provádí při vlnových délkáchThe determination of lignin based on UV-absorption of lignin is usually carried out at wavelengths
202 až 205 nm nebo při 280 nm, to znamená při maaimááních hodnotách. OsSatní sloučeniny přítomné v sulfttvéém varném louhu ovšem ruší toto stanovení pomocí UV-absorpce.202-205 nm or at 280 nm, i.e., at low values. However, other compounds present in the sulphurous cooking liquor interfere with this determination by UV-absorption.
V následující tabulce č. 1 jsou uvedeny složky, které ruší stanovení, a maaimminí procentuální chyba způsobená přítomnotSí těchto složek při měěení za pouužtí běžných vlnových délek.Table 1 lists the components that interfere with the assay and the minimum error due to the presence of these components when measured using standard wavelengths.
TabuukalTabuukal
Složky rušící sulfátového varného louhu a odhadnutá теагтО^! procentuální chyba při různých vlnových délkách. ·Ingredients disturbing kraft boiling caustic and estimated теагтО ^! percentage error at different wavelengths. ·
Složky odpadního louhuComponents of waste liquor
Chyba v konečném obsahu ligninu v procentech nx m^n^ožst^rí kašeError in the final lignin content as a percentage of nx has a slurry
202 nm 205 nm 2 80 nm202 nm 205 nm 2 80 nm
Organické složkyOrganic ingredients
Z výše uvedené tabulky je patrné, že oOření čistého ligninu je možno dosáhnout při vlnové délce 280 nm v případě, že byly neitniztvxtelné sloučeniny odděleny. Měření provedení při vlnové délce 205 nm není zcela vhodné, neboť při oddělení iontů se vyskytne kysličník siřičitý, který je ’ionizován v roztocích s vodou. Další výhodou provedení postupu při vlnové délce 280 nm je to, že je nižší, což usnadňuje zradování, resp. požadavky na zradování jsou meení.It can be seen from the above table that the purification of pure lignin can be achieved at 280 nm if the non-insulating compounds were separated. Measurement of the 205 nm wavelength is not entirely appropriate since the separation of ions produces sulfur dioxide which is ionized in water solutions. A further advantage of carrying out the process at 280 nm is that it is lower, which facilitates betrayal, respectively. the requirements of betrayal are changing.
Novým znakem postupu podle uvedeného vynálezu pokud se týče vlnové délky je ponuití vlnové délky 260 nm, která je minimální hodnotou. Minimální hodnotu je mD^no stejně tik dobře pouužt jako oěěřcí oblaisi, jako moaimááni hodnoty. Při vlnové délce 260 nm je možno dosáhnout sice poněkud nižších hodnot ibnoptivity, ile men>tžSví přiváděné látky může být zvýšeno, přčeeož ťokud se týče stanovení meontsahhardů, je možno dosáhnout dokonce lepších výsledků pokud se týče získaného rozmezí.A new feature of the process of the present invention with respect to the wavelength is the offer of a wavelength of 260 nm, which is a minimum value. The minimum value is used as well as the measurement area as the moaiman value. Although at a wavelength of 260 nm somewhat lower ibnoptivity values can be achieved, the lower feed rates can be increased, although even better results in terms of the obtained range can be achieved with respect to the meontsahhard determination.
Oop-ická ikkiviti, to znamená schopnost stáčet rovinu oscilace ptlirZtovanéht světli, je chalaikeriltikýýo znakem sloučenin, které obsaihuí takzvaný asymetrický uhlíkový atom. V sulfátových varných louzích jsou těmto sloučeninami, kromě jiných sloučenin, eonntsхhaхrdy, х v menší míře i organické kyseeiny.Ophthalmic ikkiviti, that is to say, the ability to twist the plane of oscillation of the light, is a characteristic of compounds that contain a so-called asymmetric carbon atom. In kraft boiling leaches, these compounds, among other compounds, are the organic acids, to a lesser extent, organic acids.
Polarimetrická stanovení monosacharidú je značně využíváno, neboť tento jev je zcela specifický. Lignin nebo další opticky тШЫ sloučeniny neoolivňují takto získané výsledky v případech, kdy propustnost kyvety je pouze dossaaující pro dané zařízení.Polarimetric assays of monosaccharides are extensively used since this phenomenon is quite specific. Lignin or other optically тШЫ compounds do not reflect the results thus obtained in cases where the permeability of the cuvette is merely dossiering for the device.
V publikacích dosavadního stavu techniky není navrhována ani popisována žádná metoda rychlého stanovení uhlohydrátú, získaných za podmínek vaření sulfátové bun^č^ny, zejména monnlaahhaidú. Při-oom polarmetrická stanovení uhlohydrátú pobytuúí důležité inf(rm^cht o průběhu varného postupu, zejména v závěrečné fázi vaření. Přímé měření mimo zpracovatelský roztok je většinou nemožné, neboť lignosulfunáty zpйsaOljí, že roztok je netransparentní.No method for the rapid determination of carbohydrates obtained under kraft cell cooking conditions, in particular mono-lahalides, is suggested or described in the prior art publications. In addition, post-alarm measurements of carbohydrates are important in the course of the brewing process, especially in the final brewing stage.
Měření indexu lomu, to znamená Rl-měření, je založeno oc zjišťování rozdílu v indexech lomu meei dvěma odlišnými roztoky. Detektorem oc měření indexu l^omu neboU Rl-detektoeem je běžný detektor používaný pro obdobné případy, neboť všechny sloučeniny mění index lomu roztoku ve kterém jsou rozpuštěny.The refractive index measurement, i.e. the R1 measurement, is based on detecting the difference in refractive index meei by two different solutions. The α-detector or α-R1 detector is a conventional detector used for similar cases since all compounds change the refractive index of the solution in which they are dissolved.
Index lomu je závislý oc konccetraci lineárně. Pro přímé měření indexu lomu mimo zpracovatelský louh byly navrženy měřicí aparatury, přčeemž tato zařízení je možno pou^t i v případě vaření luniUitt· Tato mměení jsou ovšem značně rušena znečištěním m^ící aparatury.The refractive index is dependent on the oc concetration linearly. Measuring devices have been proposed for direct measurement of the refractive index outside of the treatment liquor, and these devices can also be used in the case of cooking. These measurements are, however, considerably disturbed by soiling of the measuring apparatus.
Podle dosavadního stavu techniky nebyla navržena žádná mě^cí metoda, · při které by byl měřen zpracovatelský louh za p^t^jii-í diferenciálního rifraktometru po oddělení iontů.According to the prior art, no measuring method has been proposed in which the treatment liquor is measured using a differential riffractometer after ion separation.
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu je možno strtonlt knnccttrrci jak ligninu tak i monolaahaaidů za p^L^jíieí Rl-detcktoru. Nedostatkem je to, že všechny sloučeniny, které se сС.^^ současně se sledovanými al^nuUttitrm, jsou zahrnuty v tomto mměení.In carrying out the process of the present invention, both lignin and monolaahaids can be synthesized using an R1 detector. The drawback is that all compounds that are concomitant with the investigated antibody are included in this modification.
Ovšem, většina sušiny v sulfillvém odpadním louhu jt tvořena lignitem, a v kyselých varných louzích jsou kromě toho přílomty íínolaahaaidy, takže koncentrace a zejména jejích změny jt možno snadno zjistit. Rovněž i v tomto zvláštním případě jt možno pouužt metody s oddělením iontů. .However, most of the dry matter in the sulphurous waste liquor is lignite, and in acid boiling leaches are also tributaries of a lalaahaa, so that concentrations and, in particular, its changes can be readily determined. Also in this particular case, ion separation methods can be used. .
Podstatným znakem postupu podle uvedeného vynálezu jt separace iontů. Za účelem provedení této separace jt v prvé řadě nutné, aby byl vybrán vhodný plnivný maattiál pro uvedenou ' separační kolonu, to znamená vhdnný katlonnvvmměnný maattiál. Kromě toho prožita katilttlvýměnného maattiálu musí být dostatečná k tomu, aby pentozy a hex^y mdly difundovat do vnitřního objemu matecíálu.An essential feature of the process according to the invention is the separation of ions. In order to carry out this separation, it is first of all necessary to select a suitable filler material for the separation column, i.e. a suitable catalyst exchange material. In addition, the experience of the replacement material must be sufficient to allow the pentoses and hexanes to diffuse into the internal volume of the material.
Při extrémně nízké použitě jc vyloučena možnost difúze ze sttrických důvodů. U styrcn-divityleincerlnlé pryskyřict, která se používá'v postupu podle uvedeného vynálezu, jt porozita určována stupněm zesstění, to znamená mnolítvím divinylbenzetu. Mnnlžaví dilinyleenzenu rovněž určuje mechhtlihkou pevnost pryskřicc, ktcrá musí být adekvátní tomu, aby vydržela silný průtok.At extremely low application, the possibility of diffusion for sttric reasons is excluded. In the styrene-dualityleincin resin used in the process of the present invention, the porosity is determined by the degree of cross-linking, i.e. by the amount of divinyl benzene. The diminyleenzene content also determines the mechanical strength of the resins, which must be adequate to withstand strong flow.
Z výše uvedeného vyplývá, že při rychlém oddělování iontů jt tutt<n^эouužt pryskyřice zcela zvláštního typu. VeCikost částeček uvedené pryskyřict jt rovněž vtlmi důležitým faktorem. částečky menší velikost zlcpš^í průběh separace, ovšem v tomto případě jt rovněž vyšší taková ztráta, kttinu jt nutno překonávat čerpadlem.It follows from the foregoing that, when the ions are separated rapidly, the resin is of a very special type. The particle size of said resin is also an important factor. the smaller the particle size, the better the separation process, but in this case also such a loss is higher, which must be overcome by the pump.
Rovněž jt podstatné, že tlaková ztráta překonávaná protitlatem jt vhodná v případech roztoků dopravovaných pouze čerpadlem. Dalším faktorem, ktcrý ovlivňuje separaci za oddělování iontů podle uvedeného vynálezu, jc délka pobité separační kolony, která ovlivňuje přímým způsobem dobu oddělování, p^temž vhodná délka kolony se pohybuje v inzm^;^:í od 10 do 40 centimetrů.It is also essential that the pressure loss overcome by the counter-pressure is suitable in the case of solutions transported only by the pump. Another factor affecting the ion separation separation of the present invention is the length of the separation column, which directly affects the separation time, with a suitable column length in the range of 10 to 40 centimeters.
Průtoková rychlost v separační koloně rovněž ovlivňuje dobu separace přímým způsobem a to v tom smmslu, že čím vyšší jc průtoková rychlost tím, rychleti proběhne separace.The flow rate in the separation column also affects the separation time in a direct manner in that the higher the flow rate the faster the separation takes place.
ovšem vetší průtoková rychlost zhoršuje schopnost separace, to znamená rozdělování.however, a higher flow rate impairs the ability to separate, i.e., to partition.
Zvýšená teplota zvyiíuje rychlost difúze, to znamená zlepšuje separaci. Na druhé straně separace, při které dochází k oddělování iontů je spíše indiferentní pokud se týče změn v přiváděném mnnžství, přičemž kritický bod separace leží velmi vysoko, podle povahy separovaných skupin.Elevated temperature increases the diffusion rate, i.e., improves separation. On the other hand, the separation in which ion separation occurs is rather indifferent to changes in the feed rate, the critical separation point being very high, depending on the nature of the groups separated.
Přiváděné m^ožžt^t^í muuí být ovšem takové, aby separace proběhla dostatečně úspěšně a aby všechny detektory pracovaly v přijatllémm rozmezí. Změny v mnnožtví přiváděném k analyzování (menní než 2 % objemu kolony) neovlivňují separaci.However, the feed may be such that the separation is sufficiently successful and that all detectors operate within the acceptable range. Changes in the amount to be analyzed (less than 2% of the column volume) do not affect separation.
V následuuících příkladech je dále ilustoován postup podle uvedeného vynálezu aniž by jej nějak ome^e^c^x^č^ly.The following examples further illustrate the process of the present invention without limiting it in any way.
Příklad 1Example 1
Podle tohoto příkladu provedení se do kolony na oddělení iontů, jejíž průměr byl 10 milimetrů a délka byla 30 centimetrů a do které byl vložen iontovýměnný matteiál DOWEX 50W x 4 2+ o velikosti částic 100-200 mesh, což je iontovýměnná pryskyřice v Ca formě, a která byla eluována čistou vodou zbavenou plynu (čímž se míní to, že destioovaná voda nebo voda zpracovaná ionžoýmměnným postupem byla evakuována a vařena) v mnnožtví 2,0 ml/min, přičemž lineární průtok byl 2,55 cWmi_n, při teptata 50 °C přivedl vápenný sul^tový varný louh v mnnžství 50 /ul, získaný v konečné fázi varného postupu. Doba separování byla 10 minut, přičemž lignin byl stanoven během šesti minut.According to this example, an ion separation column having a diameter of 10 millimeters and a length of 30 centimeters was loaded with a DOWEX 50W x 4 2+ ion exchange material having a particle size of 100-200 mesh, an ion exchange resin in Ca form, and which was eluted with pure water degassed (by which is meant that destioovaná water or water treated ionžoýmměnným procedure was evacuated and cooking) in mnnožtví 2.0 ml / min; linear Ruto p k b l y 2, 55 cWmi_n at teptata 50 ° C brought the calcium salt-ionic cooking Lou mnnžství 50 h / l obtained in the final stage of the cooking process. The separation time was 10 minutes, with lignin determined in six minutes.
Při ultraiaaovéém tpektržfožoietrikkém stanovení ligninu bylo jako detektoru použito Knnuerova UV-ffitrfotometru a 0,4milimetrové průtokové kyvety, přičemž mmření bylo provedeno při vlnové délce 280 nm. Při pžltrimetrikkém stanovení moonžtthhridů bylo použito Perkin-Elmerova polarimetru 241 a 1Ocentimetrové průtokové kyvety, přičemž mmření bylo provedeno při vlnové délce 365 nm. Při stanoveních indexu lomu jak ligninu tak mooožSLthhrdiů bylo použito Knnuerova diferenciálního refraktometru.In an ultra-spectroscopic determination of lignin, a Knnuer UV filter and a 0.4 millimeter flow cell were used as a detector, measuring at a wavelength of 280 nm. The Perkin-Elmer polarimeter 241 and a 10-centimeter flow cell were used to determine the mesythrides in a three-inch measurement, measuring at a wavelength of 365 nm. A Knnuer differential refractometer was used to determine the refractive index of both the lignin and the possible sherthrion.
Získané výsledky byly graficky znázorněny pomocí křivek, které jsou uvedeny na obr. 2.The results obtained were graphically represented using the curves shown in Figure 2.
Příklad 2Example 2
V tomto postupu bylo postupováno stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že analyzovaným roztokem byl hořečnatý sulfitový varný louh a použitým ionooýýměnným iateriálei bylThe procedure was as in Example 1 except that the solution to be analyzed was a magnesium sulphite cooking liquor and the ion exchange material used was
2+2+
DOWEX 50W x 4 o velikosti částic 100-200 mesh, což je katžonžvvýměooá pryskyřice v Mg formě.DOWEX 50W x 4 having a particle size of 100-200 mesh, which is a cationic resin in Mg form.
Získané výsledky z těchto mmření jsou ve formě křivek znázorněny na obr. 3.The results obtained from these measurements are shown in the form of curves in Fig. 3.
Příklad 3Example 3
V tomto provedení bylo použito stejného postupu jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že analyzovaným louhem byly varné louhy z vícestupňového sodnnosulfitového varného postupu:In this embodiment, the same procedure as in Example 1 was used except that the lye analyzed was the caustic soda from the multi-stage sodium sulfite brewing process:
A) z konečné fáze sodového stupně,A) from the final stage of the soda stage,
B) z konečné fáze kyselinového stupně, přičemž ionoovýměnným mmtariáeem byla kationžvýýiěoná pryskyřice DOWEX 50W x 4 o velikosti částic 100-200 mesh v Na+ formě a polarimetr v tamto případě použit. Získané výs^clty z těchto mmření jsou ve formě křivek znázorněny na obr. 4.B) from the final stage of the acid stage, the ionoovýměnným mmtariáeem was kationžvýýiěoná Dowex 50W x 4, particle size 10 0-2 00 mes H Na + f orm of a polarimeter in a PR and that one of p and DE applied. From Iskan é ^ bui clty mmření of these are in the form of the curves illustrated in FIG. 4.
Příklad 4Example 4
V tomto příkladu provedení bylo použito stejného postupu jako v příkladu 3, s tím .rozdílem, že analyzovaným roztokem byl sodný neutrální sulfižvvoantaahhižonžvý varný louh.In this example, the same procedure as in Example 3 was used except that the solution to be analyzed was sodium neutral sulfonic acid and south boiling caustic.
Výýledky získané z těchto mmě-enl jsou ve formě grafů znázorněny na obr. 5.The results obtained from these measurements are shown in the form of graphs in FIG. 5.
цц
Příklad 5Example 5
V tomto příkladu provedení bylo použito stejného postupu jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že přiváděné množství činilo v tomto případě 73 ,ul, rychlost eluování byla 6,9 jnl/min, což odpovídalo 8,8 cm/min, velikost částic iontovýměnné pryskyřice byla v rozmezí od 200 do 400 mesh a délka kolony byla 20 centrimetrů.In this example, the same procedure was used as in Example 1 except that the feed rate was 73 µl in this case, the elution rate was 6.9 µl / min corresponding to 8.8 cm / min, the ion exchange particle size the resin ranged from 200 to 400 mesh and the column length was 20 centimeters.
Za těchto podmínek bylo dosaženo velmi rychlé separace. Polarimetr nebyl v tomto postupu použit. Doba separace byla 2,5 minuty, přičemž lignin mohl být stanoven během 1,5 minuty. Získané výsledky z těchto měření jsou ve formě křivek znázorněny na obr. 6.Under these conditions very rapid separation was achieved. The polarimeter was not used in this procedure. The separation time was 2.5 minutes and the lignin could be determined within 1.5 minutes. The results obtained from these measurements are shown in the form of curves in Fig. 6.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI823574A FI69132C (en) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | PROCESSING OF SULFIT CELLULOSE CONCRETE PROCESSES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS762383A2 CS762383A2 (en) | 1987-05-14 |
| CS253708B2 true CS253708B2 (en) | 1987-12-17 |
Family
ID=8516177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS837623A CS253708B2 (en) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Process for the quick determination of content of lignine,monoazosacharide and organic acids in the workable solutions and process for boiling sulphite pulp |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1217651A (en) |
| CS (1) | CS253708B2 (en) |
| DE (1) | DE3337833C2 (en) |
| FI (1) | FI69132C (en) |
| NO (1) | NO157473C (en) |
| SE (1) | SE458615B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4718979A (en) * | 1983-10-18 | 1988-01-12 | Oy Advanced Forest Automation Ab | Method for rapid determination of the contents of lignin, monosaccharides and organic acids in the process solutions of sulfite pulping |
| FI67581C (en) * | 1983-12-30 | 1985-04-10 | Advanced Forest Automation Ab | FOERFARANDE FOER SNABB BESTAEMNING AV HALTEN AV TOTALSVAVELDIOXID OCH LIGNOSULFONAT I SULFITCELLULOSAKOKETS PROCESSLOESNING |
| DE3625859A1 (en) * | 1986-07-31 | 1988-02-11 | Volker Heidger | Method of determining the content of organic substances in an aqueous solution |
| CN101105444B (en) * | 2007-04-10 | 2010-05-26 | 新疆农业科学院核技术生物技术研究所 | Detection and analysis method for cotton fiber lignin content |
| CN105518212B (en) * | 2013-09-11 | 2018-09-04 | 日本制纸株式会社 | Dissolve the manufacturing method of kraft pulp |
-
1982
- 1982-10-19 FI FI823574A patent/FI69132C/en not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-05-20 NO NO831782A patent/NO157473C/en unknown
- 1983-05-20 SE SE8302870A patent/SE458615B/en not_active IP Right Cessation
- 1983-10-18 DE DE19833337833 patent/DE3337833C2/en not_active Expired
- 1983-10-18 CA CA000439202A patent/CA1217651A/en not_active Expired
- 1983-10-18 CS CS837623A patent/CS253708B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI69132B (en) | 1985-08-30 |
| SE8302870L (en) | 1984-04-20 |
| NO157473C (en) | 1988-03-23 |
| NO831782L (en) | 1984-04-24 |
| CS762383A2 (en) | 1987-05-14 |
| SE458615B (en) | 1989-04-17 |
| FI823574A0 (en) | 1982-10-19 |
| CA1217651A (en) | 1987-02-10 |
| DE3337833C2 (en) | 1985-11-21 |
| DE3337833A1 (en) | 1984-04-19 |
| NO157473B (en) | 1987-12-14 |
| FI69132C (en) | 1985-12-10 |
| FI823574L (en) | 1984-04-20 |
| SE8302870D0 (en) | 1983-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ragnar et al. | Radical formation in ozone reactions with lignin and carbohydrate model compounds | |
| Gellerstedt et al. | An HPLC method for the quantitative determination of hexeneuronic acid groups in chemical pulps | |
| EP1903327B1 (en) | Cuvette | |
| CS253708B2 (en) | Process for the quick determination of content of lignine,monoazosacharide and organic acids in the workable solutions and process for boiling sulphite pulp | |
| Brouillard et al. | Chemistry of anthocyanin pigments. 6. Kinetic and thermodynamic study of hydrogen sulfite addition to cyanin. Formation of a highly stable Meisenheimer-type adduct derived from a 2-phenylbenzopyrylium salt | |
| Papaefstathiou et al. | Flow-injection/pervaporation coupling for the determination of sulphide in Kraft liquors | |
| Donaldson | Critical assessment of interference microscopy as a technique for measuring lignin distribution in cell walls | |
| US4718979A (en) | Method for rapid determination of the contents of lignin, monosaccharides and organic acids in the process solutions of sulfite pulping | |
| FI67581C (en) | FOERFARANDE FOER SNABB BESTAEMNING AV HALTEN AV TOTALSVAVELDIOXID OCH LIGNOSULFONAT I SULFITCELLULOSAKOKETS PROCESSLOESNING | |
| US4842689A (en) | Method for controlling sulphite pulping and hydrolytic processes by means of rapid furfural analyzer | |
| Ichiyanagi et al. | Kinetic comparisons of anthocyanin reactivities towards 2, 2′-azobis (2-amidinopropane)(AAPH) radicals, hydrogen peroxide and tert-buthylhydroperoxide by capillary zone electrophoresis | |
| BR9814635A (en) | "processes for determining the concentration of anionic species, and for controlling the operation of individual unit operations within a cellulose pulp manufacturing process, and apparatus for determining the concentration of an anionic species selected from the group consisting of oh- , co3 = and hs- in an aqueous solution. " | |
| Konn et al. | Chemical reactions in chemimechanical pulping: material balances of wood components in a CTMP process | |
| Lindsey | The spectrophotometric determination of polycyclic aromatic hydrocarbons | |
| Šafra et al. | Determination of Phenolic Acids in Herba Epilobi by ITP–CE in the Column-Coupling Configuration | |
| Takeuchi et al. | Indirect photometric detection of monovalent cations via postsuppressor ion replacement in microcolumn ion chromatography | |
| Irwin et al. | Use of the orcinol-sulphuric acid reaction in the positive identification of certain monosaccharides from a salivary mucoid | |
| Bald et al. | Reversed-phase high-performance liquid chromatographic determination of sulphide in an aqueous matrix using 2-iodo-1-methylpyridinium chloride as a precolumn ultraviolet derivatization reagent | |
| CA1068054A (en) | Method for controlling the addition of active chemical for delignifying and/or bleaching cellulose pulp suspended in a liquor containing chemicals reactive with the delignifying and/or bleaching chemical | |
| Wang et al. | Determination of V (V), Nb (V) and Ta (V) as their 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol chelates by reversed-phase HPLC | |
| Long et al. | Determination of carboxyl groups in pulp via ultraviolet spectrophotometry | |
| Douek et al. | Microscopical studies on the peroxide bleaching of Douglas fir wood | |
| Shaw et al. | Chromatography of waste sulphite liquor | |
| Laursen et al. | Sample preparation for inositol measurement: Sep-Pak C18 use in detergent removal | |
| Yang | Interfacing spectrophotometry to process liquors applications to kraft pulping |