FI67874C - ELASTISKT SKUMMATERIAL BASERAT PAO EN MELAMIN / FORMALDEHYD-KONDENSATIONSPRODUKT OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETTA - Google Patents

ELASTISKT SKUMMATERIAL BASERAT PAO EN MELAMIN / FORMALDEHYD-KONDENSATIONSPRODUKT OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETTA Download PDF

Info

Publication number
FI67874C
FI67874C FI800888A FI800888A FI67874C FI 67874 C FI67874 C FI 67874C FI 800888 A FI800888 A FI 800888A FI 800888 A FI800888 A FI 800888A FI 67874 C FI67874 C FI 67874C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
precondensate
viscosity
foam
blowing agent
concentration
Prior art date
Application number
FI800888A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI67874B (en
FI800888A (en
Inventor
Harald Mahnke
Frank Peter Woerner
Heinz Weber
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI800888A publication Critical patent/FI800888A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI67874B publication Critical patent/FI67874B/en
Publication of FI67874C publication Critical patent/FI67874C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08J2361/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08J2361/28Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Steering-Linkage Mechanisms And Four-Wheel Steering (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

1. A process for the preparation of a resilient foam based on a melamine/formaldehyde condensate by foaming an aqueous solution or dispersion, which contains a melamine/formaldehyde precondensate, an emulsifier, a volatile blowing agent and a curing agent, with or without conventional additives, and then curing the foam, wherein a) the concentration of the precondensate in the mixture of precondensate and water (without additives) is selected to be above the salient point of the 1st derivative of the curve which is obtained when, keeping all other conditions constant, the amount of water in the mixture of precondensate and water is varied and the viscosity of the mixture (measured at the boiling point of the blowing agent under the conditions prevailing at the start of foaming) is plotted against the concentration of the precondensate, which concentration must however not be higher than the value which in the curve described corresponds to a viscosity of 5,000 dPas, b) during the foaming process, up to the time at which the foam has reached 80% of the maximum attainable rise height, the viscosity of the aqueous solution or dispersion must not fall below the value which, in the curve described under a, corresponds to the minimum concentration defined there, but must not exceed 6,000 dPas, and c) after reaching the time defined under b, the viscosity exceeds a value of 10,000 dPas, due to curing of the precondensate, within 8 min, the viscosities referred to in b and c being measured, in each case, on a parallel system which is free from blowing agent.

Description

I ·-*§***! ΓΒ1 M1 KUULUTUSjULKAISU 5707/I · - * § ***! ΓΒ1 M1 NOTICE OF PUBLICATION 5707 /

^ 11 UTLÄGG Nl N 6SSKR1FT O f O f H^ 11 UTLÄGG Nl N 6SSKR1FT O f O f H

" (45) } J, ' ' 3 ' 3 ^ v (51) Kv.lk.4/lnt.CI.4 C 08 J 9/1A // C 03 L 61/28 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 800888 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 21 .03.80 (Fi) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 21.03.80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 1 8.10.80"(45)} J, '' 3 '3 ^ v (51) Kv.lk.4 / lnt.CI.4 C 08 J 9 / 1A // C 03 L 61/28 FINLAND —FINLAND (21) Patent application - Patentansökning 800888 (22) Date of application - Ansökningsdag 21 .03.80 (En) (23) Date of commencement - Giltighetsdag 21.03.80 (41) Has become public - Blivit offentlig 1 8.10.80

Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksi panon ja kuul.julkaisun pvm. -National Board of Patents and Registration Date of publication and publication. -

Patent- och registerstyrelsen ' Ansökan utiagd och utl.skriften pubiicerad 28.02.85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begärd prioritet 1 7 . OA . 79Patent- och registerstyrelsen 'Ansökan utiagd och utl.skriften pubiicerad 28.02.85 (32) (33) (31) Pyydetty etuoikeus — Begärd priority 1 7. OA. 79

Saksan L i i ttotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2915*»67.4 (71) BASF Aktiengesel1schaft, Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubl iken Tyskland(DE) (72) Harald Mahnke, Ludwigshafen, Frank Peter Woerner, Wachenheim,Federal Republic of Germany Förbundsrepubliken Tyskland (DE) P 2915 * »67.4 (71) BASF Aktiengesel1schaft, Ludwigshafen, Federal Republic of Germany Förbundsrepubl iken Tyskland (DE) (72) Harald Mahnke, Ludwigshafen, W Peter Peter Woerner

Heinz Weber, Gruenstadt, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koi s te r Ab (5**) Mel ami i n i/forma 1 dehyd i-kondensaat iotuotteeseen perustuva kimmoinen vaahtomateriaali ja menetelmä sen valmistamiseksi - Elastiskt skum-material baserat pa en melamin/formaldehyd-kondensationsprodukt och förfarande för framstä11 ning av dettaHeinz Weber, Gruenstadt, Federal Republic of Germany Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (7 * 0 Oy Koi s te r Ab (5 **) Mel ami ini / forma 1 dehyde condensate Elastic foam material based on the product and method for its production - Elastiskt skum- material based on melamine / formaldehyde condensation products and for products from fram1111

Keksintö koskee menetelmää melamiini/formaldehydi-konden-saatiotuotteeseen perustuvan kimmoisen vaahtomateriaalin valmistamiseksi vaahdottamalla voimakkaasti väkevöityä vesipitoista liuosta tai dispersiota, joka sisältää melamiini/formaldehydi-esikondenaattia, emulgaattoria, haihtuvaa paisutusainetta ja kovetinta sekä haluttaessa tavanomaisia lisäaineita, minkä jälkeen vaahto kovetetaan. Keksintö koskee myös menetelmällä saatua tuotetta.The invention relates to a process for preparing a resilient foam material based on a melamine / formaldehyde condensation product by foaming a highly concentrated aqueous solution or dispersion containing a melamine / formaldehyde precondensate, an optional curing agent, an emulsifier, a volatile blowing agent and a volatile blowing agent. The invention also relates to a product obtained by the process.

Tiedetään, että melamiinihartseihin perustuvia vaahtoma-teriaaleja voidaan valmistaa vaahdottamalla esikondensaatin vesipitoista liuosta. Patenttijulkaisujen DE 870 027 ja DE 1 157 385 mukaan sekoitetaan ilmaa melamiinihartsin vesiliuokseen, joka sisältää emulgaattoria ja kovetinta. Hakemusjulkaisun DE 2 348 476 mukaan muodostetaan veden ja huokoistusaineen (anionisen deter-gentin) seos, jota vaahdotetaan sekoittamalla tai puhaltamalla 67874 - ii..It is known that foam materials based on melamine resins can be prepared by foaming an aqueous solution of the precondensate. According to DE 870 027 and DE 1 157 385, air is mixed with an aqueous solution of melamine resin containing an emulsifier and a hardener. According to DE 2 348 476, a mixture of water and a blowing agent (anionic detergent) is formed, which is foamed by mixing or blowing 67874 - ii.

siihen kaasua. Vaahtoon lisätään melamiinihartsia ja kovetus suoritetaan käyttäen hapanta katalysaattoria. Muodostuneet vaahtoinateriaalit ovat kuitenkin kovia ja hauraita ja murtuvat helposti työstettäessä. Kuulutusjulkaisussa DE 1 297 331 on esitetty menetelmä vaahtomateriaalien valmistamiseksi fenoli-, urea- tai melamiinihartseista, jolloin hartsin vesiliuosta, joka sisältää paisutusainetta ja kovetinkatalyyttiiä, vaahdotetaan. Jos menetellään esimerkkien mukaan, saadaan - jos yli-päänsäkään - vain hauraita vaahtomateriaaleja myös, vaikka koostumuksissa fenoli- tai ureahartsi korvataan melamiinihartsilla. US-patentissa 3 093 600 on esitetty melamiinihartsivaahtoja, joihin on lisätty trioleja, esimerkiksi trimetylolipropaania, kimmoisuuden ja repeytymislujuuden parantamiseksi. On kuitenkin osoittautunut, että kimmoisuus ja ennen kaikkea palautuminen kokoonpuristamisen jälkeen ei ole riittävä. Lisäksi heikentää suurehkojen triolimäärien lisääminen vaahtomateriaalien pa-lokäyttäytymistä. US-patentissa 3 063 953 on esitetty menetelmä erikoisesti ureahartseihin perustuvien aminomuovihartsivaahtojen, mekaanisen lujuuden, kimmoisuuden ja pehmeyden parantamiseksi. Tämän menetelmän avulla voidaan melamiinihartsivaahtojen, jotka on valmistettu nykyisen tekniikan mukaan, mainittuja ominaisuuksia hieman parantaa, ei kuitenkaan merkittävästi.gas into it. Melamine resin is added to the foam and curing is performed using an acid catalyst. However, the foam materials formed are hard and brittle and break easily during machining. DE 1 297 331 discloses a process for the production of foam materials from phenolic, urea or melamine resins, in which an aqueous solution of the resin containing a blowing agent and a hardener catalyst is foamed. If the examples are followed, only brittle foam materials are obtained - even if overhead - even if the phenolic or urea resin in the compositions is replaced by melamine resin. U.S. Patent 3,093,600 discloses melamine resin foams to which triols have been added, for example trimethylolpropane, to improve resilience and tear strength. However, it has been shown that the resilience and, above all, the recovery after compression are not sufficient. In addition, the addition of larger amounts of triol impairs the fire behavior of the foam materials. U.S. Patent 3,063,953 discloses a method for improving aminoplastic resin foams based on urea resins in particular, mechanical strength, resilience and softness. With this method, the said properties of the melamine resin foams produced according to the prior art can be slightly improved, but not significantly.

Hakemusjulkaisussa DE 2 402 441 on esitetty menetelmä aminomuovivaahtojen valmistamiseksi, jolloin alkaaliseksi säädettyyn, paisutusainetta sisältävään aminomuovi-esikondensaattiin lisätään vahvaa happoa kovettimeksi. Neutraloitumisessa vapautuva lämpö saa paisutusaineen kiehumaan ja vaikuttaa siten vaahdottavasta. Koska tällä menettelyllä kovettuminen ja vaahdon-muodostus tapahtuvat samanaikaisesti, saadaan verrattain haurasta vaahtomateriaalia.DE 2 402 441 discloses a process for the preparation of aminoplastic foams, in which a strong acid is added as a hardener to an alkaline-regulated aminoplastic precondensate containing a blowing agent. The heat released during neutralization causes the blowing agent to boil and thus appears to be foaming. Since curing and foam formation take place simultaneously with this procedure, a relatively brittle foam material is obtained.

Keksinnön tarkoituksena oli kehittää menetelmä, jonka avulla saadaan pehmeitä ja kimmoisia, mahdollisimman vaikeasti syttyviä vaahtomateriaaleja melamiini/formaldehydi-kondensaatio-tuotteisiin perustuen. Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti siten, että verrattain suuri-väkevyyksistä melamiini/ fomaldehydi-esikondensaatin liuosta tai dispersiota vaahdotetaan sellaisissa olosuhteissa, että ensin tapahtuu vain vähäinen viskositeetin kasvu ja kovettuminen viskositeetin kasvaessa voi- 3 67874 makkaastitapahtuu vasta sitten, kun vaahtoamistapahtuma on pääasiallisesti päättynyt.The object of the invention was to develop a method for obtaining soft and resilient, flammable foam materials based on melamine / formaldehyde condensation products. According to the invention, this object is achieved by foaming a solution or dispersion of a relatively high concentration of melamine / formaldehyde precondensate under such conditions that only a slight increase in viscosity occurs first and hardening increases as the viscosity only occurs after the main foaming event.

Keksintö koskee siten menetelmää melamiini/formaldehydi-kondensaatiotuotteeseen perustuvan kimmoisen vaahtomateriaalin valmistamiseksi vaahdottamalla vesiliuosta tai -dispersiota, joka sisältää melamiini/formaldehydi-esikondensaattia, emulgaat-toria, haihtuvaa paisutusainetta ja kovetinta sekä mahdollisesti tavanomaisia lisäaineita, minkä jälkeen vaahto kovetetaan. Menetelmälle on tunnusomaista, että a) esikondensaatin pitoisuus esikondensaattia ja vettä sisältävässä seoksessa (ilman lisäaineita) valitaan siten, että se on sen käyrän ensimmäisen derivaatan taittumispisteen yläpuolella, joka saadaan, jos säilyttäen vakioina kaikki muut olosuhteet esikondensaatin ja veden muodostamassa seoksessa vaihdellaan vesimäärää ja sitten piirretään käyrä seoksen viskositeetista (mitattuna paisutusäineen kiehmislämpötilassa olosuhteissa, jotka vallitsevat vaahdotustapahtuman alussa) esikondensaatin pitoisuuden funktiona, jolloin kuitenkaan esikondensaatin pitoisuus ei saa olla suurempi kuin se arvo, joka esitetyllä käyrällä vastaa 5000 dPas olevaa viskositeettia, että b) vaahdotustapahtuman aikana siihen ajankohtaan asti, jolloin vaahto on saavuttanut 80 prosenttia suurimmasta saavutettavasta nousukorkeudestaan, vesiliuoksen tai -dispersion viskositeetti toisaalta ei saa alittaa sitä arvoa, joka kohdassa a) määritetyllä käyrällä vastaa siinä määritettyä alhaisinta pitoisuutta ja toisaalta ei saa ylittää arvoa 6000 dPas ja että c) kohdassa b) määritellyn ajankohdan saavuttamisen jälkeen viskositeetti esikondensaatin kovettumisen vuoksi ylittää arvon 10 000 dPas 8 minuutin kuluessa, jolloin kohdissa b) ja c) viskositeetti aina mitataan paisutusainetta sisältämättömästä rinnakaissysteemistä.The invention thus relates to a process for preparing a resilient foam material based on a melamine / formaldehyde condensation product by foaming an aqueous solution or dispersion containing a melamine / formaldehyde precondensate, an emulsifier, a hardener, a volatile blowing agent and a hardener, and optionally conventional blowing agents. The method is characterized in that a) the concentration of the precondensate in the mixture containing precondensate and water (without additives) is chosen to be above the refractive point of the first derivative of the curve obtained if all other conditions in the mixture of precondensate and water are varied and then plotted a curve of the viscosity of the mixture (measured at the boiling point of the blowing agent under the conditions prevailing at the beginning of the flotation event) as a function of the pre-condensate concentration, but not more than 5000 dPas has reached 80% of its maximum achievable head, the viscosity of the aqueous solution or dispersion, on the other hand, must not fall below a value which, on the curve defined in (a), corresponds to the low and on the other hand must not exceed 6000 dPas and that, after reaching the time specified in (c), the viscosity due to precondensation hardening exceeds 10 000 dPas within 8 minutes, in which case the viscosity in (b) and (c) is always measured from a blowing agent-free parallel system.

Tämän menetelmän avulla saadaan yllättäen kimmoisia, pehmeitä vaahtomateriaaleja, jotka käytettäessä vaimennusaineina täyttävät ne vaatimukset, joita rakennusteollisuudessa asetetaan näille materiaaleille, erikoisesti niiden lämmön- ja ääneneristyksen, niiden mekaanisten ominaisuuksien ja niiden pa-lokäyttäytyrnisen suhteen. Voimakkaasti väkevöityjen liuosten ja dispersioiden vaahdotus on uutta ja yllättävää, koska mela- 4 67874 miinihartseja käytettäessä on tähän mennessä aina vältetty näin suurien pitoisuuksien käyttämistä, joissa varsinkaan dispersiot eivät ole varastointistabiileja.Surprisingly, this method provides resilient, soft foam materials which, when used as dampers, meet the requirements imposed on these materials in the construction industry, in particular as regards their thermal and sound insulation, their mechanical properties and their fire behavior. The foaming of highly concentrated solutions and dispersions is new and surprising, since the use of melanic resins has so far always avoided the use of such high concentrations, in which the dispersions in particular are not storage stable.

Tarkasteltaessa mikroskoopilla keksinnön mukaisesti valmistettuja vaahtomateriaaleja ilmenee, että vaahtorakenne sisältää lukuisia, toisiinsa liittyviä, kolmedimensionaalisia, haaroittuneita siltoja (katso kuvaa 3). Melamiinihartsivaahdot ovat vain silloin riittävän kimmoisia, kun sillat täyttävät seuraavat ehdot: 1. Keskimääräisen pituus/paksuus-suhteen täytyy olla suuremman kuin 10:1, edullisesti suuremman kuin 12:1 ja varsinkin suuremman kuin 15:1 2. Sillan tiheyden täytyy olla suuremman kuin 1,10, edul- 3 lisesti suuremman kuin 1,20 varsinkin suuremman kuin 1,30 g/cm .Examination of the foam materials prepared according to the invention under a microscope shows that the foam structure contains numerous, interconnected, three-dimensional, branched bridges (see Figure 3). Melamine resin foams are only sufficiently resilient when the bridges meet the following conditions: 1. The average length / thickness ratio must be greater than 10: 1, preferably greater than 12: 1 and especially greater than 15: 1. 2. The density of the bridge must be greater than 1.10, preferably greater than 1.20, especially greater than 1.30 g / cm.

Liian lyhyitä siltoja (liian pieni l:d-suhde) saadaan, jos kovettuminen alkaa liian aikaisin, ennen vaahtoamistapahtuman oleellista loppumista. Sillan liian pieni tiheys merkitsee sitä, että sillan sisällä on pieniä ontelolta, kuplia, jotka aiheutuvat sekundäärisestä vaahtoamisesta. Tällainen sekundäärinen vaah-toaminen tapahtuu, jos melamiinihartsi-esikondensaatin vesipitoisuus on liian suuri. Molemmissa tapauksissa saadaan hauraita vaahtomateriaaleja.Bridges that are too short (too low a l: d ratio) are obtained if curing begins too early, before the foaming process substantially ends. Too low a density in the bridge means that there are small cavities inside the bridge, bubbles caused by secondary foaming. Such secondary foaming occurs if the water content of the melamine resin precondensate is too high. In both cases, brittle foam materials are obtained.

Keskimääräinen l:d-suhde määrätään mikroskooppisesti, jolloin sillan pituus ja sen paksuus määrätään tilastollisten laskentamenetelmien avulla. Sillan pituus on kahden vierekkäisen solmukohdan keskipisteiden välinen etäisyys ja sillan paksuus mitataan sillan kapeimmalta kohdalta kulloinkin mikroskooppisesta kuvasta määritettynä. Vaahtosillan tiheyden määrämiseksi sijoitetaan vaahtomateriaali sopivaan nesteeseen, esimerkiksi isopro-panoliin, jonka annetaan tunkeutua sen avoimiin huokosiin. Sillan tiheys määrätään sitten Arkhimedeen periaatteen avulla.The average l: d ratio is determined microscopically, with the length of the bridge and its thickness being determined by statistical calculation methods. The length of the bridge is the distance between the centers of two adjacent nodes, and the thickness of the bridge is measured at the narrowest point of the bridge, in each case determined from a microscopic image. To determine the density of the foam bridge, the foam material is placed in a suitable liquid, for example isopropanol, which is allowed to penetrate its open pores. The density of the bridge is then determined using the Archimedean principle.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään lähtöaineena melamiini/formaldehydi-esikondensaattia. Melamiinin moolisuhde formaldehydiin voi tällöin vaihdella laajoissa rajoissa, välillä 1:1,5-1:4, edullisesti on se välillä 1:2,0-1,3:5. Esikondensaatin kondensaatioasteen täytyy olla niin pienen, että kovettuminen jat-kokondensaation aikana on mahdollista. Keskimääräinen molekyyli- 5 67874 paino - osmometrisesti mitattuna - voi olla välillä 200-1000, edullisesti välillä 250-800.The process according to the invention uses melamine / formaldehyde precondensate as starting material. The molar ratio of melamine to formaldehyde can then vary within wide limits, between 1: 1.5-1: 4, preferably between 1: 2.0-1.3: 5. The degree of condensation of the precondensate must be so small that curing during further condensation is possible. The average molecular weight - as measured osmometrically - may be in the range of 200-1000, preferably in the range of 250-800.

Melamiinihartsin vesiliuos tai -dispersio sisältää emul-gaattoria, edullisesti 0,5-5 painoprosenttia olevan määrän ja erikoisesti 1,0-3,0 painoprosenttia hartsin painosta laskettuna. Emulgaattorin tehtävänä on vaikuttaa siihen, että orgaaninen paisutus-aine vesiliuoksessa tai -dispersiossa jakautuu tasaisesti; se huolehtii myös järjestelmän stabiilisuudesta ja estää seoksen erottumisen vaahtoamistapahtuman aikana, mistä olisi seurauksena epähomogeeninen vaahto. Mitä korkeampi on vaahtoamislämpötila, sitä tehokkaamman täytyy emulgaattorin olla ja sitä suurempina pitoisuuksina täytyy sitä käyttää. Emulgaattori vaikuttaa lisäksi ytimien muodostajana vaahtoamistapahtumassa. Kyseeseen tulevat anioniaktiiviset yhdisteet, kuten esimerkiksi 8-20 C-atomia al-kyylitähteessä sisältävien alkyylisulfonaattien ja alkyyliaryy-lisulfonaattien metallisuolat, edullisesti natriumsuolat; lisäksi ovat sopivia myös sulfonmeripihkahappoesterien, sulfitoitu-jen risiiniöljyjen, alkyylinaftaliinisulfonihappojen, fenolisul-fonihappojen, rikkihappoesterien kuten esimerkiksi <'i2~C18~a^” kyylivetysulfaattien ja C^g-C^g-rasva-alkoholivetysulfaattien metallisuolat; edelleen kationiaktiiviset yhdisteet kuten öljy-happotrietanoliamiiniesterit tai lauryylipyridiinikloridi; sekä ei-ionogeeniset yhdisteet kuten etoksiloitu risiiniöljy, etok-siloidut talirasva-alkoholit, etoksiloitu steariinihappo tai öljyhappo sekä etoksiloitu nonyylifenoli.The aqueous solution or dispersion of melamine resin contains an emulsifier, preferably in an amount of 0.5 to 5% by weight and especially 1.0 to 3.0% by weight based on the weight of the resin. The function of the emulsifier is to ensure that the organic blowing agent in the aqueous solution or dispersion is evenly distributed; it also ensures the stability of the system and prevents the mixture from separating during the foaming operation, which would result in inhomogeneous foam. The higher the foaming temperature, the more effective the emulsifier must be and the higher concentrations it must be used. The emulsifier also acts as a nucleating agent in the foaming process. Suitable anionic compounds are, for example, metal salts of alkylsulfonates and alkylarylsulfonates having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl residue, preferably sodium salts; also suitable are sulfonic succinic acid esters, sulfitized castor oils, alkylnaphthalenesulfonic acids, phenol sulfonic acids, sulfuric acid esters such as, for example, hydrogen sulfate sulfates and hydrogen sulfate hydrogen sulfates; further cationic compounds such as petroleum acid triethanolamine esters or laurylpyridine chloride; as well as non-ionogenic compounds such as ethoxylated castor oil, ethoxylated tallow fatty alcohols, ethoxylated stearic acid or oleic acid, and ethoxylated nonylphenol.

Vesiliuos tai -dispersio sisältää edelleen haihtuvaa pai-sutusainetta, jonka kiehumispiste on välillä -20°C - +100°C, erikoisesti välillä +20°C-+80°C. Kyseeseen tulevat esimerkiksi hiilivedyt, halogenoidut hiilivedyt, alkoholit, ketonit, eetterit ja esterit. Suositeltavia paisutusaineita ovat pentaani, hek-saani, trikloorifluorimetaani ja triklooritrifluorietaani. Paisu tusaineen määrä määräytyy vaahtomateriaalin halutun tiheyden mukaan, se voi olla välillä 1-50 painoprosenttia, edullisesti välillä 5-40 painoprosenttia hartsin painosta laskettuna.The aqueous solution or dispersion further contains a volatile blowing agent having a boiling point of between -20 ° C and + 100 ° C, in particular between + 20 ° C and + 80 ° C. Examples are hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers and esters. Preferred blowing agents are pentane, hexane, trichlorofluoromethane and trichlorotrifluoroethane. The amount of blowing agent is determined by the desired density of the foam material, it may be between 1 and 50% by weight, preferably between 5 and 40% by weight based on the weight of the resin.

Kovettimina käytetään yhdisteitä, jotka reaktio-olosuhteissa luovuttavat protoneja tai muodostavat niitä, jotka sitten kondensaation jatkuessa katalysoivat melamiinihartsin. Määrä on ____ _____ L.. .... . ..As hardeners, compounds are used which, under the reaction conditions, give off protons or form them, which then catalyze the melamine resin as the condensation continues. The amount is ____ _____ L .. ..... ..

6 67874 välillä 0,01-20, edullisesti välillä 0,05-5 painoprosenttia hartsin painosta laskettuna. Kyseeseen tulevat epäorgaaniset ja orgaaniset hapot kuten suolahappo, rikkihappo, fosforihappo, muurahaishappo, etikkahappo, oksaalihappo, maitohappo, aminohapot; latentit kovettimet kuten halogeenihiilihapposuolat, kloorietikkahap-poamidi, vetyfosfaatit, happoanhydridit ja ammoniumsuolat. Myös formaldehydi itse voi korkeissa lämpötiloissa hajaantua muodostaen muurahaishappoa ja toimia siten kovettimena.6 67874 between 0.01 and 20, preferably between 0.05 and 5% by weight based on the weight of the resin. Suitable inorganic and organic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, oxalic acid, lactic acid, amino acids; latent hardeners such as halogenated carbonic acid salts, chloroacetic acid pyramide, hydrogen phosphates, acid anhydrides and ammonium salts. Formaldehyde itself can also decompose at high temperatures to form formic acid and thus act as a hardener.

Vesiliuos tai -dispersio on edullisesti vapaa lisäaineista. Useita tarkoituksia varten voi kuitenkin olla edullista lisätä 20 painoprosenttiin asti, edullisesti vähemmän kuin 10 painoprosenttia, hartsista laskettuna tavanomaisia lisäaineita kuten kuitu- tai jauhemaisia epäorgaanisia lujiteaineita tai täyteaineita, pigmenttejä, väriaineita, palonsuoja-aineita, pehmenti-miä, aineita palamiskaasujen myrkyllisyyden alentamiseksi tai hiiltymisen edistämiseksi. Koska vaahtomateriaalit ovat avohuo-koisisia ja voivat imeä vettä, voi useita tarkoituksia varten olla välttämätöntä lisätä vettä torjuvia aineita 0,2-5 painoprosentin suuruisina määrinä. Kyseeseen tulevat tällöin esimerkiksi 5-15 C-atomia alkyylitähteessä sisältävät alkyylifenolit, silikonit ja parafiinit.The aqueous solution or dispersion is preferably free of additives. However, for many purposes it may be advantageous to add up to 20% by weight, preferably less than 10% by weight, of conventional additives based on the resin, such as fibrous or powdered inorganic reinforcing agents or fillers, pigments, dyes, flame retardants, plasticizers, flame retardants or to promote. Because the foam materials are open-porous and can absorb water, it may be necessary for a number of purposes to add water repellents in amounts of 0.2 to 5% by weight. Suitable are, for example, alkylphenols, silicones and paraffins having 5 to 15 carbon atoms in the alkyl residue.

Lisäaineet sekoitetaan melaraiinihartsin vesiliuokseen tai -dispersioon tasaisesti, jolloin paisutusaine voidaan tarvittaessa lisätä myös paineenalaisena. Lähtöaineena voidaan käyttää myös kiinteää, esimerkiksi ruiskukuivattua melamiinihartsia ja sekoittaa se sitten paisutusaineen ja emulgaattorin vesiliuoksen sekä kovettajan kanssa. Aineosia lisättäessä määräytyy lisäysjärjestys valitun sekoitusmenettelyn mukaan. Seos saatetaan kulloinkin liuoksessa tai dispersiossa vallitsevaa painetta vastaavaan paisutusaineen kiehumispisteeseen. Tämä voi tapahtua kuumentamalla, esimerkiksi kuumalla ilmalla, vesihöyryllä tai suurtaajuussätei-lyn avulla tai myös käyttämällä hyödyksi reaktiolämpöä. Tällöin paisutusaine muuttuu kaasumaiseen tilaan ja voi vaikuttaa vaahdottavasta. Isotermisesti etenevän vaahtoamistapahtuman aikana omaksuu vesiliuos tai -dispersio paisutusaineen kulloinkin vallitsevan paineen mukaisen lämpötilan. Edullisesti käytetään normaalipainetta ja 20-80°C olevaa massanlämpötilaa, jolloin ympäristön lämpötila voi olla huomattavasti korkeampi.The additives are mixed uniformly with the aqueous solution or dispersion of melararin resin, whereby the blowing agent can also be added under pressure, if necessary. A solid, for example spray-dried, melamine resin can also be used as a starting material and then mixed with an aqueous solution of the blowing agent and emulsifier and a hardener. When adding ingredients, the order of addition is determined by the selected mixing procedure. The mixture is brought to the boiling point of the blowing agent corresponding to the pressure prevailing in each solution or dispersion. This can be done by heating, for example with hot air, steam or high-frequency radiation, or also by utilizing the heat of reaction. In this case, the blowing agent changes to a gaseous state and may appear to be foamable. During the isothermal foaming operation, the aqueous solution or dispersion assumes the temperature of the blowing agent at the respective pressure. Preferably, normal pressure and a pulp temperature of 20-80 ° C are used, whereby the ambient temperature can be considerably higher.

7 678747 67874

Esiteltävän keksinnön kriittinen piirre a) on esikonden-saatin pitoisuus esikondensaatin ja veden seoksessa (ilman lisäaineita) . Optimaalinen pitoisuus on jokaiselle vaahtoamislämpö-tilalle erilainen, se määräytyy siten paisutusaineen laadun mukaan. Minipitoisuutta varten on keksinnön mukaisesti voimassa seuraava ehto: sen täytyy olla sen käyrän 1. derivaatan taite-pisteen yläpuolella, joka saadaan, kun pidettäessä vakiona kaikkia muita olosuhteita muutetaan esikondensaatin ja veden seoksessa vesimäärää ja sitten piirretään käyrä seoksen viskositeetista (mitattuna paisutusaineen kiehumispisteessä olosuhteissa, jotka vallitsevat vaahtoamistapahtuman alussa) esikondensaatin pitoisuuden funktiona. Käytännössä menetellään minimipitoisuuden määrämiseksi siten, että valmistetaan seoksia esikondensaa-tista ja vedestä vaihtelevien vesipitoisuuksin ja nämä seokset kuumennetaan sitten siihen lämpötilaan, jossa paisutusaine vaah-toamistapahtuman alussa vallitsevassa paineessa alkaa kiehua. Melamiinihartsin jokaiselle pitoisuudelle mitataan sitten näissä olosuhteissa vastaava viskositeetti. Sitten piirretään käyrä mitatuista viskositeeteista valitun pitoisuuden suhteen. Täten saatu käyrä on ensin muodoltaan tasaisesti nouseva suora, se nousee sitten yhä voimakkaammin ja saa lopuksi parabelimaisen muodon. Tästä käyrästä muodostetaan graafisesti 1. derivaatta. Tämä on muodoltaan aluksi vaakasuoraan kulkeva suora, siinä on sitten kaarevasti muuttuva taitealue ja muuttuu lopuksi jyrkästi nousevaksi suoraksi. Taittumisalue ulottuu yleensä korkeintaan noin 1 prosentin alueelle esikondensaatin pitoisuudesta. Tämä alue esittää melamiinihartsin minimipitoisuutta. Jos taitepiste halutaan määrätä vielä tarkemmin, pidennetään 1. derivaattaa esittävässä käyrässä suoria ja määrätään niiden leikkauspiste. Melamiinihartsin pitoisuuden yläraja määräytyy seuraavan ehdon mukaan: se ei saa olla suurempi kuin se arvo, joka vastaa esitetyllä käyrällä viskositeettiarvoa 5000 dPas, edullisesti arvoa 2000 dPas ja erikoisesti arvoa 1000 dPas.A critical feature a) of the present invention is the concentration of precondensate in the mixture of precondensate and water (without additives). The optimum concentration is different for each foaming temperature, thus being determined by the quality of the blowing agent. For the minimum content, the following condition applies according to the invention: it must be above the inflection point of the 1st derivative of the curve obtained by changing the water content in the precondensate and water mixture under constant conditions and then plotting the mixture viscosity (measured at the boiling point of the blowing agent under conditions prevail at the beginning of the foaming event) as a function of precondensate concentration. In practice, the procedure for determining the minimum content is to prepare mixtures of precondensate and water with varying concentrations of water and then heat these mixtures to the temperature at which the blowing agent begins to boil at the pressure prevailing at the beginning of the foaming operation. The corresponding viscosity is then measured for each concentration of melamine resin under these conditions. A plot of the measured viscosities is then plotted against the selected concentration. The curve thus obtained is first a straight line rising in shape, then rising more and more strongly and finally taking on a parabolic shape. From this curve, the 1st derivative is formed graphically. This is initially in the shape of a straight line, then has a curvature-changing fold area and finally becomes a sharply rising line. The refractive range generally extends up to about 1 percent of the precondensate concentration. This range represents the minimum concentration of melamine resin. If it is desired to determine the inflection point even more precisely, in the curve showing the 1st derivative, the lines are extended and their point of intersection is determined. The upper limit of the melamine resin content is determined by the following condition: it must not be greater than the value corresponding to a viscosity value of 5000 dPas, preferably 2000 dPas and especially 1000 dPas, on the curve shown.

Suositeltavia paisutusaineita varten voidaan käyttää seu-raavia suositeltavia hartsipitoisuuksia, jotka ovat annetun alu-en sisällä: n-pentaani: 70-80, edullisesti 72-79 ja varsinkin 73-78,5 paino-%; n-heksaani: 73-85, edullisesti 74-84 ja varsin- __ .. ι: 8 67874 kin 78-83 paino-%; trikloorifluorimetaani; 68-78, edullisesti 69-77 ja varsinkin 70-76 painoprosenttia; triklooritrifluorietaani: 72-82, edullisesti 74-80 painoprosenttia .For the preferred blowing agents, the following preferred resin concentrations can be used within the given ranges: n-pentane: 70-80, preferably 72-79 and especially 73-78.5% by weight; n-hexane: 73-85, preferably 74-84 and very __ .. ι: 8 67874 and 78-83% by weight; trichlorofluoromethane; 68-78, preferably 69-77 and especially 70-76% by weight; trichlorotrifluoroethane: 72-82, preferably 74-80% by weight.

Ilmoitetut pitoisuusmäärät tarkoittavat jälleen esikon-densaatin ja veden seosta ilman lisäaineita.The concentration levels indicated again refer to a mixture of pre-condensate and water without additives.

Keksinnön toinen kriittinen piirre b) perustuu siihen, että vaahtoamistapahtuman aikana siihen ajankohtaan asti, jossa vaahto on saavuttanut 80 prosenttia suurimmasta saavutettavasta nousukorkeudesta, vesiliuoksen tai -dispersion viskositeetti toisaalta ei saa alittaa arvoa, joka vastaa kohdassa a) esitetyllä käyrällä siinä määritettyä minimipitoisuutta ja toisaalta se ei saa ylittää arvoa 6000 dPas.Another critical feature b) of the invention is based on the fact that during the foaming operation until the time when the foam has reached 80% of the maximum achievable head, the viscosity of the aqueous solution or dispersion must not fall below the minimum concentration determined by the curve in a) and shall not exceed 6000 dPas.

Kolmas kriittinen piirre c) on se, että kohdassa b) määritellyn ajankohdan saavuttamisen jälkeen viskositeetin esikon-densaatin kovettumisen vuoksi 8 minuutin, edullisesti 6 ja erikoisesti 4 minuutin aikana on täytynyt ylittää arvo 10 000 dPas, so. hartsin täytyy olla kovettunut tämän ajan kuluessa. Molemmat ehdot b) ja c) takaavat, että vaahtoaminen ja kovettuminen tapahtuvat oikeassa suhteessa toisiinsa nähden; tämä voidaan toteuttaa määrättyä paisutusainetta ja samalla määrättyä vaahdotuslämpötilaa käytettäessä valitsemalla oikein kovettimen laatu ja määrä. Käytännössä valmistetaan kaksi vesiliuosta tai -dispersiota, joista toinen sisältää melamiinihartsia kohdassa a) ilmoitettuna pitoisuutena, emulgaattoria ja kovetinta sekä paisutusainetta ja mahdollisesti lisäaineita ja toinen sisältää samat aineosat mutta ei paisutusainetta. Molemmat seokset saatetaan sitten vaahtoamislämpötilaan. Rinnakkaisseos paisutusainetta sisältämättömästä liuoksesta tai dispersiosta täytyy valmistaa sen vuoksi, koska paisutusainetta sisältävä seos näissä olosuhteissa vaahtoaa eikä sen viskositeettia siten voida mitata. Ensimmäisestä seoksesta piirretään vaahdon nousukorkeus ajan funktiona ja siten se ajankohta, jolloin vaahto on saavuttanut 80 prosenttia suurimmasta saavutettavasta nousukorkeudesta. Toisesta seoksesta mitataan viskositeetti ajan suhteen. Tämän jälkeen tutkitaan, onko kohdissa a) ja b) asetetut vaatimukset täytetty. Jos näin ei ole, täytyy olosuhteita kovet- 9 67874 tumistapahtumaa varten muuttaa, mikä parhaiten tapahtuu muuttamalla kovettimen laatua ja määrää ja - mikäli on tarpeellista -myös valitsemalla toinen paisutusaine ja siten toinen vaahtoamis-lämpötila. Tässä tapauksessa täytyy määrätä uudestaan kohdan a) mukaan melamiinihartsin optimaalinen pitoisuus.A third critical feature c) is that after reaching the time defined in b), the value of the viscosity precondensate must have exceeded 10,000 dPas in 8 minutes, preferably 6 and especially 4 minutes, i.e. the resin must have cured within this time. Both conditions (b) and (c) ensure that foaming and curing take place in proportion to each other; this can be accomplished using a specified blowing agent and at the same time a specified flotation temperature by properly selecting the quality and amount of hardener. In practice, two aqueous solutions or dispersions are prepared, one containing the melamine resin in the concentration indicated in (a), the emulsifier and hardener and the blowing agent and possibly additives, and the other containing the same ingredients but no blowing agent. Both mixtures are then brought to the foaming temperature. A co-mixture of a blowing agent-free solution or dispersion must be prepared because the blowing agent-containing mixture foams under these conditions and thus its viscosity cannot be measured. From the first mixture, the rise height of the foam is plotted as a function of time and thus the time at which the foam has reached 80% of the maximum rise height achievable. The viscosity of the second mixture is measured over time. It shall then be examined whether the requirements set out in (a) and (b) have been met. If this is not the case, the conditions for the curing event must be changed, which is best done by changing the quality and quantity of the hardener and, if necessary, also by selecting a second blowing agent and thus a different foaming temperature. In this case, the optimum concentration of melamine resin must be determined again in accordance with (a).

Kipinoinen, pienitiheyksinen stabiili vaahto voidaan saada vain silloin, kun vaahdotettaessa ja kovetettaessa toimitaan kohdissa a), b) ja c) esitetyissä olosuhteissa. Jos melamiinihartsin alkupitoisuus valitaan liian pieneksi tai jos viskositeetti vaahdon nousukorkeuden saavutettua 80 prosenttia maksimiarvostaan laskee määritetyn alkuviskositeetin alapuolelle, saadaan - kuten nykyisen tekniikan mukaisilla menetelmillä - haurasta vaahtomateri-aalia. Jos valmistetaan jo etukäteen liian viskooseja liuoksia tai dispersioita tai jos viskositeetti ennen kuin vaahto on saavuttanut 80 prosenttia maksimaalisesta nousukorkeudestaan nousee määritetyn sallitun rajan yläpuolelle, ei puhalluspaine riitä enää moitteettoman vaahdon muodostamiseen ja saadaan liian suuren tiheyden ja riittämättömän kimmoisuuden omaavia vaahtomateriaaleja. Jos vaahdon saavutettua 80 prosenttia maksimaalisesta nousukorkeudestaan viskositeetti ei kasva riittävän nopeasti, so. jos vaahto ei kovetu riittävän nopeasti, murtuu se ja saadaan hauras, epätasainen vaah.tomateriaali, jonka tiheys on liian suuri.Sparkling, low-density stable foam can only be obtained when foaming and curing are carried out under the conditions described in a), b) and c). If the initial content of the melamine resin is chosen to be too low, or if the viscosity falls below the specified initial viscosity when the foam rises to 80% of its maximum value, a brittle foam material is obtained, as is the case with the prior art methods. If too viscous solutions or dispersions are prepared in advance, or if the viscosity before the foam reaches 80% of its maximum rise height rises above the specified permissible limit, the blowing pressure will no longer be sufficient to form a perfect foam and foams with too high a density and insufficient elasticity will be obtained. If, after the foam has reached 80% of its maximum rise height, the viscosity does not increase fast enough, i.e. if the foam does not harden quickly enough, it will break and a brittle, uneven foam material with too high a density will be obtained.

On edullista säilyttää paine vaahdotuslaitteessa ja siten myös massan lämpötila vaahdotustapahtiiman aikana vakiona. Menetelmän määrätyissä toteutusmuodoissa voidaan kuitenkin näitä olosuhteita myös vaahdotustapahtuman kuluessa muuttaa. Vaahtoami-nen kestää yleensä 20 sekunnista 20 minuuttiin, edullisesti 30 sekunnista 10 minuuttiin kuumennuksen laadusta ja voimakkuudesta riippuen. Se on silloin päättynyt, kun vaahtohartsi on täysin vaahtoutunut ja kovettunut niin pitkälle, että se pitää muotonsa.It is advantageous to keep the pressure in the flotation device and thus also the temperature of the pulp constant during the flotation operation. However, in certain embodiments of the method, these conditions may also be changed during the flotation event. Foaming generally takes from 20 seconds to 20 minutes, preferably from 30 seconds to 10 minutes, depending on the nature and intensity of the heating. It is finished when the foam resin is completely foamed and hardened to such an extent that it retains its shape.

Keksinnön edullisessa toteutusmuodossa suoritetaan valmiille vaahtomateriaalille vielä lämpökäsittely. Se kuumennetaan tällöin 1-180 minuutin, edullisesti 5-60 minuutin ajaksi välillä 120-300°C, edullisesti välillä 150-250°C olevaan lämpötilaan, jolloin vesi, paisutusaine ja formaldehydi oleellisesti poistuvat ja tapahtuu vaahtohartsin jälkikovettuminen. Tämä lämpökäsittely 10 67874 voidaan suorittaa välittömästi vaahdonvalmistuksen jälkeen samassa laitteessa tai sen jälkeen asennetussa laitteessa; se voidaan suorittaa kuitenkin myös myöhempänä ajankohtana vaahdotus-tapahtumasta riippumatta. Lämpökäsitellyssä vaahtomateriaalissa esiintyy huomattavasti vähäisempää taipumusta kutistumiseen ja veden ottoon kuin käsittelemättömässä tuotteessa. Myös formaldehydin poisto on voimakkaasti alentunut.In a preferred embodiment of the invention, the finished foam material is further subjected to a heat treatment. It is then heated for a period of 1 to 180 minutes, preferably 5 to 60 minutes, to a temperature between 120 and 300 ° C, preferably between 150 and 250 ° C, whereby the water, the blowing agent and the formaldehyde are substantially removed and the post-curing of the foam resin takes place. This heat treatment 10 67874 can be carried out immediately after the foam has been made in the same device or in a device installed thereafter; however, it can also be performed at a later time, regardless of the flotation event. The heat-treated foam material has a significantly lower tendency to shrink and absorb water than the untreated product. Formaldehyde removal is also greatly reduced.

Keksinnön toisessa edullisessa toteutusmuodossa puristetaan vaahtomateriaalia ennen mahdollista lämpökäsittelyä tai sen jälkeen yhden tai useamman kerran kokoon 40-90 prosenttia alkuperäisestä korkeudestaan ja annetaan sen sitten laajentua uudestaan. Tämän puristuskäsittelyn vaikutuksesta tuhoutuvat oletettavasti kovien alueiden jäännökset solurakenteessa. Tämä parantaa vaahdon kimmoisuutta ja antaa vähäisemmän kutistumisen lämpöva-rastoinnissa.In another preferred embodiment of the invention, the foam material is compressed to a size of 40-90% of its original height one or more times before or after the possible heat treatment and then allowed to expand again. As a result of this compression treatment, residues of hard areas in the cellular structure are presumably destroyed. This improves the resilience of the foam and provides less shrinkage during thermal storage.

Keksinnön mukaisesti valmistettujen vaahtomateriaalin ominaisuudet ovat seuraavat: a) sen raakatiheys DIN 53 420 mukaan on välillä 4-80, edullisesti välillä 8-40 /g.l· ^/; b) lämmön johtokyky DIN 52 577 mukaani on pienempi kuin 0,06, edullisesti pienempi kuin 0,04 /W.m **°K J· c) tyssäyskovuus DIN 53 577 mukaan 60 prosentin kokoonpuris-tuksella jaettuna raakatiheydellä on pienempi kuin 0,3, edulli-sesti pienempi kuin 0,2/S.cm /g.l J, jolloin tyssäyskovuuden mittaus 60 prosentin kokoonpuristuksella täytyy vaahtomateriaalin palautuminen olla vähintäin 70 prosenttia, edullisesti vähintään 90 prosenttia alkuperäisestä koostaan; d) kimmomoduli DIN 53 423 mukaan jaettuna raakatiheydellä r ~2 -i- on pienempi kuin 0,25, edullisesti pienempi kuin 0,5 /N.mm /g.l _/; e) taipuma murtuessa DIN 53 423 mukaan on suurempi kuin 6, edullisesti suurempi kuin 12 /mm/; f) vetolujuus DIN 53 571 mukaan on edullisesti vähintään Q,Q7, erikoisesti vähintään 0,1 /N.mm ^/; g) ne ovat DIN 4102 mukaan vähintään normaalisti syttymät-tömiä, edullisesti vaikeasti syttyviä.The properties of the foam material according to the invention are as follows: a) its raw density according to DIN 53 420 is between 4 and 80, preferably between 8 and 40 μg; b) the thermal conductivity according to DIN 52 577 is less than 0.06, preferably less than 0.04 / Wm ** ° KJ · c) the tensile hardness according to DIN 53 577 at 60% compression divided by the raw density is less than 0.3, preferred -sometrically less than 0.2 / S.cm / gl J, in which case the measurement of the hardness at 60% compression must be at least 70%, preferably at least 90%, of the original material; d) the modulus of elasticity according to DIN 53 423 divided by the raw density r ~ 2 -i- is less than 0.25, preferably less than 0.5 (N.mm / g.l _); e) the deflection deflection according to DIN 53 423 is greater than 6, preferably greater than 12 / mm /; f) the tensile strength according to DIN 53 571 is preferably at least Q, Q7, in particular at least 0.1. g) they are at least normally non-flammable, preferably non-flammable, in accordance with DIN 4102.

Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa epäjatkuvana jatkuvatoimisena. Edullisessa jatkuvassa työtavassa saatetaan 67874 tarkoituksenmukaisesti vesiliuosta tai -dispersiota jatkuvasti siirtyvälle, edullisesti kuumennetulle metallinauhalle, levitetään tasaisesti ja vaahdotetaan kuumennuskanavassa sekä kovetetaan. Sen estämiseksi, että vaahdon pinnalle muodostuisi hauras kuori, voidaan vaahdotus suorittaa kahden, metallinauhan kanssa yhdessä siirtyvän muovikalvon välissä. Tähän voi sitten liittyä välittömästi lämpö- ja/tai puristuskäsittely.The process according to the invention can be carried out as a discontinuous continuous operation. In a preferred continuous operation, the aqueous solution or dispersion is conveniently applied to a continuously moving, preferably heated, metal strip, spread evenly and foamed in the heating channel, and cured. In order to prevent the formation of a brittle shell on the surface of the foam, foaming can be carried out between two plastic films which move together with the metal strip. This may then be immediately followed by heat and / or compression treatment.

Vaahtomateriaalit voidaan valmistaa levyiksi tai nauhoiksi, joiden paksuus on 50 cm tai suurempi tai muutaman millimetrin paksuisiksi vaahtolevyiksi. Käytettäessä epäjatkuvaa valmistustapaa voidaan saada myös muotokappaleita. Vaahtomateriaalit voidaan varustaa toiselta tai molemmilta puoliltaan peitekerroksilla tai päällystää esimerkiksi paperilla, pahvilla, lasivillaharsolla, puulla, kipsilevyillä, metallilevyillä tai -kalvoilla, muovikalvoilla, jotka haluttaessa voivat olla myös vaahdotettuja.Foam materials can be made into sheets or strips with a thickness of 50 cm or more or into foam sheets a few millimeters thick. When using a discontinuous production method, shaped bodies can also be obtained. The foam materials can be provided on one or both sides with cover layers or coated with, for example, paper, cardboard, glass wool gauze, wood, gypsum boards, metal sheets or films, plastic films, which can also be foamed if desired.

Keksinnön mukaisesti valmistettujen vaahtomuovimateriaalien pääkäyttöalue on rakennusten ja rakennusosien, erikoisesti väliseinien mutta myös kattojen, julkisivujen, ovien ja lattioiden lämmön- ja ääneneristys; edelleen ajoneuvojen ja lentokoneiden lämmön-ja ääneneristys sekä eristys matalissa lämpötiloissa kuten jääh-dyttämöissä, öljytankeissa ja nestekaasusäiliöissä. Muihin käyttötarkoituksiin kuuluvat käyttö eristävänä seinäverhousmateriaalina sekä eristävänä ja iskuja vaimentavana pakkausmateriaalina.The main field of application of the foam materials produced according to the invention is the thermal and sound insulation of buildings and building components, in particular partitions but also roofs, facades, doors and floors; further thermal and acoustic insulation of vehicles and aircraft as well as insulation at low temperatures such as refrigeration plants, oil tanks and liquefied petroleum gas tanks. Other uses include as an insulating wall cladding material and as an insulating and shock absorbing packaging material.

Esimerkeissä mainitut osat, prosenttiluvut ja suhteet ovat painon mukaan.The parts, percentages and ratios mentioned in the examples are by weight.

Esimerkki 1Example 1

Avoimeen astiaan lisättiin ruiskutuskuivattua melamiini/-formaldehydi-esikondensaattia (moolisuhde 1:3, molekyylipaino noin 400) vesiliuokseen, joka sisälsi 3 prosenttia muurahaishappoa ja 1,5 prosenttia 12-18 C-atomia alkyylitähteessä sisältävien alkyylisulfonaattien seoksen natriumsuolaa (emulgaattori K 30, myy Bayer AG), jolloin prosenttiluvut on laskettu melamiinihartsin suhteen. Hartsipitoisuus laskettuna hartsin ja veden seoksesta oli 74,0 prosenttia. Seosta sekoitettiin voimakkaasti ja lisättiin sitten 20 prosenttia pentaania. Sekoittamista jatkettiin niin kauan (noin 3 minuuttia), kunnes saatiin homogeeninen dispersio. Sitä levitettiin raakelilla teflonoitua lasikuitukangasta olevalle alus- E" -- 12 67874 talle ja vaahdotettiin sekä kovetettiin kuivauskaapissa, jossa oli 150°C lämpötila. Tällöin saavutti massan lämpötila vaahdossa pentaanin kiehumislämpötilan, joka näissä olosuhteissa oli 37,0°C.In an open vessel, spray-dried melamine / formaldehyde precondensate (1: 3 molar ratio, molecular weight about 400) was added to an aqueous solution containing 3% formic acid and 1.5% sodium salt of a mixture of alkylsulfonates containing 12-18 C atoms in the alkyl residue (emulsifier K AG), where the percentages are calculated for melamine resin. The resin content calculated from the resin-water mixture was 74.0 percent. The mixture was stirred vigorously and then 20% pentane was added. Stirring was continued until (about 3 minutes) until a homogeneous dispersion was obtained. It was applied to a substrate of sheronized Teflon glass fiber fabric and foamed and cured in an oven at 150 ° C, whereupon the temperature of the pulp in the foam reached a boiling point of pentane of 37.0 ° C under these conditions.

Vaahto saavutti 4 1/2 minuutin kuluttua 8Q prosenttia suurimmasta nousukorkeudestaan. Vaahdon annettiin olla vielä 10 minuuttia 150°C lämpötilassa kuivauskaapissa. Sitä lämpökäsiteltiin sitten 30 minuuttia 180°C lämpötilassa. Ominaisuudet on esitetty taulukossa 1.After 4 1/2 minutes, the foam reached 8Q percent of its maximum elevation. The foam was allowed to stand for another 10 minutes at 150 ° C in an oven. It was then heat treated at 180 ° C for 30 minutes. The properties are shown in Table 1.

Optimaalisen melamiinihartsipitoisuuden määrittämiseksi mitattiin ennen vaahdotusta dispersion viskositeetin riippuvuus melamiinihartsipi toisuudesta seuraavalla tavalla: Valmistettiin seoksia melamiinihartsi-esikondensaatista ja vedestä eri seossuhteissä.To determine the optimal melamine resin content, the viscosity dependence of the dispersion viscosity on the melamine resin density was measured before foaming as follows: Mixtures of melamine resin precondensate and water in different mixing ratios were prepared.

Seokset kuumennettiin 37,0°C lämpötilaan sekä mitattiin seosten viskositeetit rotaatioviskosimetrin avulla. Piirroksessa (katso kuvaa 1) on viskositeetti'P0 dPas-arvoina piirretty pitoisuuden c funktiona painoprosentteina kiinteää ainetta. Muodostettiin derivaattaThe mixtures were heated to 37.0 ° C and the viscosities of the mixtures were measured using a rotary viscometer. In the drawing (see Figure 1), the viscosity'P0 dPas values are plotted as a function of concentration c as a percentage by weight of solid. A derivative was formed

Δ Ti ~K~CΔ Ti ~ K ~ C

ja piirrettiin kuvioon kahtena taitekohdassa K leikkaavana suorana. Taitekohta vastaa tässä tapauksessa 71,7 prosentin pitoisuutta.and was drawn in the figure as two straight lines intersecting at the fold K. The inflection point corresponds to a concentration of 71.7% in this case.

Käyrä lähenee asymptoottisesti noin 80 prosentin pitoisuusarvoa niin, että suositeltava maksimiviskositeetti 1000 dPas vastaa noin 79 prosentin pitoisuutta. Esimerkin vaahdotustapahtumaa varten valittiin pitoisuus, joka on likimain näiden arvojen keskikohdalla, nimittäin 74,0 prosenttia. Vastaava viskositeetti oli 88 dPas.The curve approaches asymptotically a concentration value of about 80%, so that the recommended maximum viscosity of 1000 dPas corresponds to a concentration of about 79%. For the flotation event of the example, a concentration of approximately the middle of these values, namely 74.0%, was chosen. The corresponding viscosity was 88 dPas.

Aineosien määräsuhteet vaahdotettavassa seoksessa valittiin nyt siten, että melamiinihartsin suhde veteen (mukaanluettuna kovettimen ja emulgaattorin mukana tullut vesi) oli 74:26. Ennen varsinaista vaahdottamista määritettiin kahdesta näytteestä maksimaalinen nousukorkeus ja viskositeetin riippuvuus ajasta. Tällöin kuumennettiiin edelläesitettyä seosta kerran paisutusaineseosta käyttäen ja toisen kerran ilman sitä vaahdotuslämpötilaan. Kuvassa 2 on esitetty graafisesti nousukorkeuden h ja viskositeetin 71 riippuvuus ajasta t. Maksimi nousukorkeus oli 10,25 cm; 80 prosenttia 67874 suurimmasta nousukorkeudesta oli saavutettu 4 1/2 minuutin kuluttua. Tällä hetkellä viskositeetti oli 170 dPas. Kolmen minuutin kuluttua tästä oli viskositeetti saavuttanut arvon 10 000 dPas.The proportions of the ingredients in the foamable mixture were now chosen so that the ratio of melamine resin to water (including the water supplied with the hardener and emulsifier) was 74:26. Prior to the actual foaming, the maximum rise height and viscosity versus time of the two samples were determined. In this case, the above mixture was heated once to a flotation temperature using the blowing agent mixture and a second time without it. Figure 2 shows graphically the dependence of the pitch height h and the viscosity 71 on the time t. The maximum pitch height was 10.25 cm; 80 percent of the 67874 maximum climb height had been reached after 4 1/2 minutes. Currently, the viscosity was 170 dPas. After three minutes of this, the viscosity had reached 10,000 dPas.

Esimerkki 2Example 2

Meneteltiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla paitsi, että 20 prosentin asemasta käytettiin vain 13 prosenttia pentaania.The procedure was as in Example 1 except that only 13% of pentane was used instead of 20%.

Esimerkki 3Example 3

Meneteltiin kuten esimerkissä 1 paitsi, että happona käytettiin 3 prosenttia rikkihappoa, emulgaattorina 1,5 prosenttia natriumdodesyylibentsolisulfonaattia ja paisutusaineena 28 prosenttia triklooritrifluorietaania. Hartsin pitoisuus oli 76 prosenttia. Massan lämpötila vaahdotuksessa oli 47°C. Vaahtoa ei lämpökäsitelty.The procedure was as in Example 1 except that 3% sulfuric acid was used as the acid, 1.5% sodium dodecylbenzenesulfonate as emulsifier and 28% trichlorotrifluoroethane as blowing agent. The resin content was 76 percent. The temperature of the pulp in the flotation was 47 ° C. The foam was not heat treated.

Esimerkki 4Example 4

Meneteltiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla käyttäen 6 prosenttia fosforihappoa, 1,5 prosenttia natriumlauryylisulfonaat-tia ja 12 prosenttia pentaania. Käytettiin melamiinihartsia, jossa melamiinin moolisuhde formaldehydiin oli 1:3,5. Hartsipitoisuus oli 74 prosenttia. Vaahtoa ei lämpökäsitelty.The procedure was as described in Example 1 using 6% phosphoric acid, 1.5% sodium lauryl sulfonate and 12% pentane. A melamine resin was used in which the molar ratio of melamine to formaldehyde was 1: 3.5. The resin content was 74 percent. The foam was not heat treated.

Esimerkki 5Example 5

Avoimeen astiaan lisättiin liuos, joka sisälsi melamiini-hartsin lisäksi 2,8 prosenttia muurahaishappoa ja 1,4 prosenttia esimerkin 1 mukaista alkyylisulfonaattia hartsista laskettuina. Hartsin pitoisuus hartsin ja veden seoksesta laskettuna oli 75,5 prosenttia. Voimakkaasti sekoittaen lisättiin 20 prosenttia pentaania. Vaahdotus, kovetus ja lämpökäsittely suoritettiin kuten esimerkissä 1.To the open vessel was added a solution containing, in addition to the melamine resin, 2.8% formic acid and 1.4% of the alkyl sulfonate of Example 1 based on the resin. The resin content, calculated from the mixture of resin and water, was 75.5 percent. With vigorous stirring, 20% pentane was added. Flotation, curing and heat treatment were performed as in Example 1.

Esimerkki 6Example 6

Meneteltiin kuten esimerkissä 5, jolloin käytettiin hartsia, jossa melamiinin moolisuhde formaldehydiin oli 1:2,5. Hartsin pitoisuus oli 76 prosenttia. Kovettimena käytettiin 0,20 prosenttia muurahaishappoa, emulgaattorina 3 prosenttia esimerkin 1 mukaista alkyylisulfonaattia sekä 0,3 prosenttia heikosti etcksiloi- tua tyydytettyä rasvahappoa ja paisutusaineena 23 prosenttia n-heksaania. Massan lämpötila vaahdotuksessa oli 69,0°C. Vaahto läm-pökäsiteltiin kuten esimerkissä 1.The procedure was as in Example 5, using a resin with a molar molar ratio of melamine to formaldehyde of 1: 2.5. The resin content was 76 percent. 0.20% formic acid was used as the hardener, 3% of the alkyl sulfonate of Example 1 as emulsifier, 0.3% of the weakly saturated fatty acid and 23% of n-hexane as the blowing agent. The temperature of the pulp in the flotation was 69.0 ° C. The foam was heat treated as in Example 1.

Esimerkki 7Example 7

Jatkuvasti siirtyvälle metallinauhalle levitettiin esimer- 67874 14 kin 1 mukaista homogeenista seosta. Nauhan siirtymisnopeus oli 0,4 /m.min ^/. Se oli kuumennettu 130°C lämpötilaan. Seos jaettiin tasaisesti nauhalle raakelin avulla noin 2 mm paksuiseksi kerrokseksi. Seos vaahdotettiin kuumalla ilmalla 150°C lämpötilaan kuumennetussa vaahdotuskanavassa, jolloin massan lämpötilaksi saatiin 37,0°C. Noin 4 1/2 minuutin kuluttua oli saavutettu 80 prosenttia vaahdon lopullisesta nousukorkeudesta ja noin 6 minuutin kuluttua oli saavutettu vaahdon lopullinen, 15 cm oleva paksuus. Tämän jälkeen siirrettiin vaahtoa noin 7 minuutin ajan vaahdotuskanavan lävitse, jolloin massan lämpötila nousi arvoon noin 98°C. Vaahtomateriaalia lämpökäsiteltiin vielä noin 15 minuutin ajan 17Q°C olevassa massalämpötilassa ja reunat leikattiin.A homogeneous mixture according to Example 67874 1 was applied to the continuously moving metal strip. The tape transfer rate was 0.4 .mu.m. It was heated to 130 ° C. The mixture was evenly distributed on the strip by means of Rachel in a layer about 2 mm thick. The mixture was foamed with hot air to 150 ° C in a heated flotation channel to give a pulp temperature of 37.0 ° C. After about 4 1/2 minutes, 80 percent of the final rise height of the foam had been reached, and after about 6 minutes, the final thickness of the foam, 15 cm, had been reached. The foam was then passed through the flotation channel for about 7 minutes, at which point the temperature of the pulp rose to about 98 ° C. The foam material was heat treated for an additional 15 minutes at a pulp temperature of 17 ° C and the edges were cut.

Esimerkki 8Example 8

Meneteltiin kuten esimerkissä 6, jolloin lisättiin hartsia, jonka melamiinin moolisuhde formaldehydiin oli 1:2,0. Hartsin pitoisuus oli 80 prosenttia. Kovettimena käytettiin 2,5 prosenttia muurahaishappoa, emulgaattorina seosta, joka sisälsi 0,6 prosenttia di-isobutyylinaftaliinisulfonihappoista natriumia ja 1,6 prosenttia heikosti etoksiloitua tyydytettyä rasvahappoa ja paisutus-aineena 16 prosenttia pentaani.The procedure was as in Example 6, with the addition of a resin having a melamine molar ratio of formaldehyde of 1: 2.0. The resin content was 80 percent. 2.5% formic acid was used as the hardener, a mixture containing 0.6% of sodium diisobutylnaphthalenesulfonic acid and 1.6% of a weakly ethoxylated saturated fatty acid and 16% of pentane as a blowing agent was used as the emulsifier.

Esimerkki 9Example 9

Meneteltiin kuten esimerkissä 1, jolloin happona lisättiin 1,8 prosenttia muurahaishappoa ja emulgaattorina 2,2 prosenttia natriumdodesyylibentsolisulfonaattia. Lämpökäsittely suoritettiin 190°C lämpötilassa.The procedure was as in Example 1, with 1.8% formic acid being added as an acid and 2.2% sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier. The heat treatment was performed at 190 ° C.

__ 67874 15__ 67874 15

Jj «λ oooooooSSJj «λ oooooooSS

g C\C?iC\Cni7\CN^u'u' 5 ΊΛΛΛΛΛ^Λλ s rt (h 9 OLnacacNc^O^® P £0 rH O O ^ ^ ?P“1 *Λ*Λ**Λ»* x Jc OOOOOOO00 ilg C \ C? iC \ Cni7 \ CN ^ u'u '5 ΊΛΛΛΛΛ ^ Λλ s rt (h 9 OLnacacNc ^ O ^ ® P £ 0 rH OO ^ ^? P “1 * Λ * Λ ** Λ» * x Jc OOOOOOO00 il

6 I6 I

H £7“· 3 l r^ou^OcM^cM1'0'^ > E ««λλ-αλ·'·' Q O rl ,Ό LT\ m rl rt T-H 1-1 aH £ 7 “· 3 l r ^ ou ^ OcM ^ cM1'0 '^> E« «λλ-αλ ·' · 'Q O rl, Ό LT \ m rl rt T-H 1-1 a

:¾1 lEJ: ¾1 lEJ

0 w 1 *_ '0 w 1 * _ '

rHrH

3 (0 E-i I v7 3 °3 (0 E-i I v7 3 °

S · LOS · LO

?5 r-( π I ι*Λ ,·^. κ\ ^ γ<λ r*"\ f'~? 5 r- (π I ι * Λ, · ^. Κ \ ^ γ <λ r * "\ f '~

Sc £ OOOOOCCOOSc £ OOOOOCCOO

• ^***Α*Λ*"·|• ^ *** Α * Λ * "· |

, ? , OOOOOOOOO,? , OOOOOOOOO

10 ! CT110! CT1

-P I-P I

5 rH ^OOCOK>— C\it"-OJ5 rH ^ OOCOK> - C \ it "-OJ

•JS · T-i<\l.'r\C\lr~lT-tr~ir~i'~‘ & lSJj_• JS · T-i <\ l.'r \ C \ lr ~ lT-tr ~ and ~ i '~' & lSJj_

•H•B

I g r-l'Mr^-^-inOf'-COG'i as 16 67874I g r-1'Mr ^ - ^ - inOf'-COG'i as 16 67874

Cj c rt rt :n3 :rn :rO :π3 :<β ae •3 >>>>>>>> >i >4->-P-P-PjJ-|J4Jj-)Cj c rt rt: n3: rn: rO: π3: <β ae • 3 >>>>>>>>> i> 4 -> - P-P-PjJ- | J4Jj-)

-F >,4-i4J-P-U J~* 4-> J-> +J-F>, 4-i4J-P-U J ~ * 4-> J-> + J

:¾1 4j -P^ tn tn oi tn oi tn ui tn S W Ή ·Η Ή Ή ·Η ·Η Ή Ή •3 JJ-JJ-p-P-P-U-P-p § rjoioitntn οι οι οι οι r-j <0 <Ö rd (Ö (OtOfOrö to ίΗοωοοαιαιαιο) Λ (DAiAC,*,* ,*,*.*,* Ή ·Η *Η -Η ·Η Ή ·Η *Η ‘Ο ιβ lö id ttj rtJuJrOrö ►>>>>> >>>> 9 7j * 3 I CM Oj CJ o r-t 04 K'. o-: ¾1 4j -P ^ tn tn oi tn oi tn ui tn SW Ή · Η Ή Ή · Η · Η Ή 3 • 3 JJ-JJ-pPPUPp § rjoioitntn οι οι οι οι rj <0 <Ö rd (Ö (OtOfOrö to ίΗοωοοαιαιαιο) Λ (DAiAC, *, *, *, *. *, * Ή · Η * Η -Η · Η Ή · Η * Η 'Ο ιβ lö id ttj rtJuJrOrö ► >>>>> >>>> 9 7j * 3 I CM Oj CJ o rt 04 K '. O-

£ t—trHr-frHTHr-fr^OO£ t — trHr-frHTHr-fr ^ OO

I ΐ q ~ ccooooooo S lSj > r£~i 0 -, m ,ε.θΐη^ιθ4θΟ^^:^ΙI ΐ q ~ ccooooooo S lSj> r £ ~ i 0 -, m, ε.θΐη ^ ιθ4θΟ ^^: ^ Ι

g --- 04 r-l r-ι ri 04 OJ 04 ^ iAJg --- 04 r-l r-ι ri 04 OJ 04 ^ iAJ

g, Λ Λ Λ 'λ tn -g, Λ Λ Λ 'λ tn -

„ SOWrlQNO^O„SOWrlQNO ^ O

£ OT-HrHtHOOO'-10£ OT-HrHtHOOO'-10

SVSV

•pj* OOCOOOOOO• pj * OOCOOOOOO

a -pa -p

^ J^ J

*H*B

U) 33U) 33

»H"B

<D<D

03 •Η Ή I-1 !h ^oj ooLnooco1^0 Q) ·τ3 1 'g g gTHOWm^OrHrHr-lCUr-l c i e· v v .03 • Η Ή I-1! H ^ oj ooLnooco1 ^ 0 Q) · τ3 1 'g g gTHOWm ^ OrHrHr-1CUr-l c i e · v v.

8 I Lfj a 13 t ·Η?3 <5 tn ai8 I Lfj a 13 t · Η? 3 <5 tn ai

•a W B• a W B

17 6787417 67874

Jatkoa taulukolle edellisiltä sivuiltaContinuation of the table from the previous pages

Sillan pituus Sillan_ ^ tiheysBridge length Bridge_ ^ density

Esim. . f/, cmEg. f /, cm

Sillan paksuus 1 >15 s- 1, 3 2 m 10 "-1,3 3 '-10 -1,3 H > ) 0 >1,3 3 - 12 >1,3 6 >12 >1,3 7 >15 ‘ >1,3 8 > io > 1,3 9 > 25 3 l, 3 18 67874Bridge thickness 1> 15 s- 1, 3 2 m 10 "-1,3 3 '-10 -1,3 H>) 0> 1,3 3 - 12> 1,3 6> 12> 1,3 7> 15 '> 1,3 8> io> 1,3 9> 25 3 l, 3 18 67874

Patenttivaatimukset 1. Menetelmä melamiini/formaldehydi-kondensaatiotuottee-seen perustuvien kimmoisten vaahtomateriaalien valmistamiseksi vaahdottamalla vesiliuosta tai -dispersiota/ joka sisältää mela-miini/formaldehydi-esikondensaattia, emulgaattoria, haihtuvaa paisutusainetta ja kovetinta sekä haluttaessa tavanomaisia lisäaineita, minkä jälkeen vaahto kovetetaan, tunnettu siitä, että a) esikondensaatin pitoisuus esikondensaattia ja vettä sisältävässä seoksessa (ilman lisäaineita) valitaan siten, että se on sen käyrän ensimmäisen derivaatan taittumispisteen yläpuolella, joka saadaan, jos säilyttäen vakioina kaikki muut olosuhteet esikondensaatin ja veden muodostamassa seoksessa vaihdellaan vesimäärää ja sitten piirretään käyrä seoksen viskositeetista (mitattuna paisutusaineen kiehumislämpötilassa olosuhteissa, jotka vallitsevat vaahdotustapahtuman alussa) esikondensaatin pitoisuuden funktiona, jolloin kuitenkaan esikondensaatin pitoisuus ei saa olla suurempi kuin se arvo, joka esitetyllä käyrällä vastaa 5000 dPas olevaa viskositeettia, että b) vaahdotustapahtuman aikana siihen ajankohtaan asti, jolloin vaahto on saavuttanut 80 prosenttia suurimmasta saavutettavasta nousukorkeudestaan, vesiliuoksen tai -dispersion viskositeetti toisaalta ei saa alittaa sitä arvoa, joka kohdassa a) määritetyllä käyrällä vastaa siinä määritettyä alhaisinta pitoisuutta ja toisaalta ei saa ylittää arvoa 6000 dPas ja että c) kohdassa b) määritellyn ajankohdan saavuttamisen jälkeen viskositeetti esikondensaatin kovettumisen vuoksi ylittää arvon 10 000 dPas 8 minuutin kuluessa, jolloin kohdissa b) ja c) viskositeetti aina mitataan paisutusainetta sisältämättömästä rinnakkaissysteemistä.A process for preparing elastic foam materials based on a melamine / formaldehyde condensation product by foaming an aqueous solution or dispersion / containing a melamine / formaldehyde precondensate, a known emulsifier, an emulsifier, a volatile blowing agent and a hardener, that (a) the concentration of the precondensate in the mixture containing precondensate and water (without additives) is chosen to be above the refractive point of the first derivative of the curve obtained if all other conditions in the mixture of precondensate and water are varied and then plotted against the viscosity of the mixture ( measured at the boiling point of the blowing agent under the conditions prevailing at the beginning of the flotation process) as a function of the pre-condensate concentration, however, the pre-condensate concentration must not exceed the value given in the brochure. (b) during the flotation event up to the time when the foam has reached 80% of its maximum achievable head, the viscosity of the aqueous solution or dispersion, on the other hand, must not fall below the value corresponding to the lowest concentration specified in (a); and, on the other hand, shall not exceed 6000 dPas and that, after reaching the time specified in (c), the viscosity due to precondensation hardening exceeds 10 000 dPas within 8 minutes, in which points (b) and (c) are always measured from a blowing agent-free parallel system.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vaahtomateriaalia kuumennetaan 1-180 minuutin ajan lämpötilassa 120-300°C, jolloin vesi, paisutusaine ja formaldehydi olennaisesti poistuvat ja tapahtuu lisää kovettumista.Process according to Claim 1, characterized in that the foam material is heated for 1 to 180 minutes at a temperature of 120 to 300 ° C, the water, blowing agent and formaldehyde being substantially removed and further curing takes place.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vaahtomateriaalia, haluttaessa ennen patentti- 19 6 7 8 7 4 vaatimuksen 2 mukaista lämpökäsittelyä tai sen jälkeen, yhden tai useamman kerran puristetaan kokoon 40-90 % alkuperäisestä korkeudesta, minkä jälkeen sen annetaan uudelleen laajentua.A method according to claim 1, characterized in that the foam material, if desired before or after the heat treatment according to claim 2 of claim 6, is compressed one or more times to 40-90% of the original height, after which its allowed to re-expand.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vaahtomateriaali varustetaan yhdellä tai kahdella peitekerroksella.Method according to Claim 1, characterized in that the foam material is provided with one or two cover layers.

5. Kimmoinen vaahtomateriaali, joka perustuu melamiini/ formaldehydi-kondensaatiotuotteeseen, joka sisältää vähintään 50 paino-% mukaankondensoituja melamiini- ja formaldehydi-yk-siköitä ja joka voi sisältää enintään 50 paino-% mukaankondensoitu ja muita amino-, amidi-, hydroksyyli- tai karboksyyliryh-miä sisältäviä kertamuoveja muodostavia aineita toisaalta ja aldehydejä toisaalta, tunnettu siitä, että sillä on seu-raavat ominaisuudet: a) raakatiheys DIN 53 420 mukaan on 4-80 £g.l ^7» b) lämmönjohtoluku DIN 52 612 mukaan on pienempi kuin 0,06 /W.m-1 .°K_Jl7; c) tyssäyskovuus DIN 53 577 mukaan 60 %:n tyssäyksellä _ _2 -i_ jaettuna raakatiheydellä on pienempi kuin 0,30 /N.cm /g.l_/, jolloin tyssäyskovuutta määrättäessä 60 %:n tyssäyksellä vaah-tomateriaalin palautuminen täytyy olla vähintään 70 prosenttia alkuperäisestä koosta; d) kimmomoduli DIN 53 423 mukaan jaettuna raakatiheydellä — -2 -1 on pienempi kuin 0,25 /_N.mm ~/g.l _J; 3) taipuma murtuessa DIN 53 423 mukaan on suurempi kuin 6/mm7; f) vetolujuus DIN 53 571 mukaan on edullisesti vähintään 0,07 /N.mm ^7; g) DIN 4102 mukaan vähintään normaalisti syttymätöntä.5. A resilient foam material based on a melamine / formaldehyde condensation product containing at least 50% by weight of condensed melamine and formaldehyde units and which may contain up to 50% by weight of condensed and other amino-, amide-, hydroxyl- or carboxyl-containing thermosetting plastics on the one hand and aldehydes on the other hand, characterized in that it has the following properties: a) a raw density according to DIN 53 420 of 4-80 £ gl ^ 7 »b) a thermal conductivity according to DIN 52 612 of less than 0 , 06 / Wm-1 ° K_J17; c) the tensile hardness according to DIN 53 577 with a tensile strength of 60% _ _2 -i_ divided by the raw density is less than 0.30 /N.cm /g.l_/, in which case the recovery of the foam material must be at least 70 percent of original size; d) the modulus of elasticity according to DIN 53 423 divided by the raw density - -2 -1 is less than 0.25 /_N.mm ~ / g.l _J; 3) the deflection at break according to DIN 53 423 is greater than 6 / mm7; f) the tensile strength according to DIN 53 571 is preferably at least 0.07 / N.mm ^ 7; g) According to DIN 4102, at least normally non-flammable.

Claims (2)

67874 2067874 20 1. Förfarande för framställning av elastiska skumraaterial baserade pä en melamin/formaldehyd-kondensationsprodukt genom skumning av en vattenlösning eller-dispersion, som innehäller ett melamin/formaldehydförkondensat, en emulgator, ett flyktigt jäsmedel och en härdare samt, om sä önskas, konventionella tiilsatsämnen, varefter skummet härdas, kännetecknat därav, att a) koncentrationen av förkondensatet i blandningen inne-hällandeförkondensat och vatten (utan tiilsatsämnen) väljs sä, att den ligger ovanför brytningspunkten för den första derivaten av kurvan som erhälls dä man under bibehällande av alla andra förhällanden i blandningen av förkondensat och vatten konstanta varierar vattenmängden och sedan uppritar en kurva över blandningens viskositet (mätt vid jäsmedlets koktemperatur under förhällanden, som räder vid början av skumningsförloppet) som funktion av för-kondensatkoncentrationen, varvid dock koncentrationen av förkondensatet ej fär vara högre än värdet, som i den beskrivna kurvan motsvarar en viskositet av 5000 dPas, att b) under skumningsförloppet fram tili tidpunkten dä skummet nätt 80 % av den maximalt uppnäbara stighöjden, viskositeten hos vattenlösningen eller -dispersionen ä ena sidan ej fär underskrida det värde, som i den under a) beskrivna kurvan motsvarar den där definierade lägsta koncentrationen och ä andra sidan ej fär över-stiga 6000 dPas, och att c) efter uppnäende av den under b) definierade tidpunkten viskositeten genom härdningen av förkondensatet överstiger 10 000 dPas inom 8 minuter, varvid i b) och c) viskotiteterna alltid mäts i ett jäsmedel-fritt parallellsystem.A process for preparing elastic foam materials based on a melamine / formaldehyde condensation product by foaming an aqueous solution or dispersion containing a melamine / formaldehyde condensate, an emulsifier, a volatile blowing agent and a hardener, and, if desired, conventional additives, whereafter the foam is cured, characterized in that a) the concentration of the precondensate in the mixture containing precondensate and water (without additives) is chosen so that it is above the breaking point of the first derivative of the curve obtained when maintaining all other conditions in the mixture of the pre-condensate and water constant, the amount of water varies and then plots a curve of the viscosity of the mixture (measured at the boiling temperature of the blowing agent under conditions which start at the start of the foaming process) as a function of the pre-condensate concentration, however, the concentration of the precondensate must not be higher than the value. in the described the curve corresponds to a viscosity of 5000 dPas, that b) during the foaming process until the time the foam reaches approximately 80% of the maximum achievable rise height, the viscosity of the aqueous solution or dispersion on the one hand must not fall below the value described in the curve under a) corresponds to the lowest concentration defined therein and, on the other hand, does not exceed 6000 dPas, and that c) upon reaching the time defined in b) the viscosity through the curing of the precondensate exceeds 10,000 dPas within 8 minutes, whereby ib) and c) viscosities are always measured in a blowing agent-free parallel system. 2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat därav, att skummaterialet uppvärms 1-180 minuter vid en temperatur av 120-300°C, varvid vatten, jäsmedel och formalde-hyd väsentligen avlägsnas och en ytterligare härdning sker.2. A process according to claim 1, characterized in that the foam material is heated 1-180 minutes at a temperature of 120-300 ° C, whereby water, blowing agent and formaldehyde are substantially removed and further curing takes place.
FI800888A 1979-04-17 1980-03-21 ELASTISKT SKUMMATERIAL BASERAT PAO EN MELAMIN / FORMALDEHYD-KONDENSATIONSPRODUKT OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETTA FI67874C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792915467 DE2915467A1 (en) 1979-04-17 1979-04-17 METHOD FOR PRODUCING ELASTIC FOAMS BASED ON A MELAMINE / FORMALDEHYDE CONDENSATION PRODUCT
DE2915467 1979-04-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI800888A FI800888A (en) 1980-10-18
FI67874B FI67874B (en) 1985-02-28
FI67874C true FI67874C (en) 1985-06-10

Family

ID=6068510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI800888A FI67874C (en) 1979-04-17 1980-03-21 ELASTISKT SKUMMATERIAL BASERAT PAO EN MELAMIN / FORMALDEHYD-KONDENSATIONSPRODUKT OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETTA

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0017671B1 (en)
JP (1) JPS55142628A (en)
AT (1) ATE2224T1 (en)
AU (1) AU531639B2 (en)
BR (1) BR8002360A (en)
CA (1) CA1151350A (en)
DE (2) DE2915467A1 (en)
DK (1) DK158045C (en)
ES (1) ES8101098A1 (en)
FI (1) FI67874C (en)
NO (1) NO151291C (en)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2950289A1 (en) * 1979-12-14 1981-06-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen ELASTIC FOAM BASED ON A UREA / FORMALDEHYDE CONDENSATION PRODUCT
DE3037683A1 (en) * 1980-10-04 1982-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen ELASTIC DUROPLAST FOAMS
EP0068673A1 (en) * 1981-06-13 1983-01-05 BP Chemicals Limited Phenolic foam of increased resilience and process for making it
DE3534738A1 (en) * 1985-09-28 1987-04-09 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING ELASTIC MELAMINE FOAMS
DE3534739C2 (en) * 1985-09-28 1994-02-03 Basf Ag Process for the production of foams based on melamine resins
DE3816858A1 (en) * 1988-05-18 1989-11-30 Basf Ag COMPOSITE FOAM AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JPH05502410A (en) * 1989-10-03 1993-04-28 イーストマン コダック カンパニー Print module for an ink printing device with an ink storage container incorporating an ink print head
AR000655A1 (en) * 1995-01-10 1997-07-10 Procter & Gamble A polymeric foam material that is capable of absorbing blood and blood-based fluids a catamenian cloth comprising an absorbent member made with the foam material an absorbent article comprising said foam material and a process for the preparation of said foam material l foam
US5650222A (en) * 1995-01-10 1997-07-22 The Procter & Gamble Company Absorbent foam materials for aqueous fluids made from high internal phase emulsions having very high water-to-oil ratios
US5849805A (en) * 1995-01-10 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Process for making foams useful as absorbent members for catamenial pads
US5563179A (en) * 1995-01-10 1996-10-08 The Proctor & Gamble Company Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring and distributing aqueous fluids
US5633291A (en) * 1995-06-07 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Use of foam materials derived from high internal phase emulsions for insulation
US5550167A (en) * 1995-08-30 1996-08-27 The Procter & Gamble Company Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring aqueous fluids
US5817704A (en) * 1996-03-08 1998-10-06 The Procter & Gamble Company Heterogeneous foam materials
RU2178802C2 (en) 1996-09-19 2002-01-27 Дэп Продактс Инк. Stable foamed packing and sealing compositions, and methods of application thereof
US6284077B1 (en) 1997-08-29 2001-09-04 Dap Products Inc. Stable, foamed caulk and sealant compounds and methods of use thereof
JPH1187978A (en) * 1997-09-09 1999-03-30 Nitto Boseki Co Ltd Incombustible radio wave absorber
US6291536B1 (en) 1998-02-07 2001-09-18 Dap Products Inc. Foamed caulk and sealant compounds
US6160028A (en) * 1998-07-17 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Flame retardant microporous polymeric foams
US6245697B1 (en) 1998-11-12 2001-06-12 The Procter & Gamble Company Flexible mat for absorbing liquids comprising polymeric foam materials
DE10047717A1 (en) * 2000-09-27 2002-04-18 Basf Ag Hydrophilic, open-cell, elastic foams based on melamine / formaldehyde resins, their manufacture and their use in hygiene articles
DE10047719A1 (en) * 2000-09-27 2002-04-11 Basf Ag Hydrophilic, open-cell, elastic foams based on melamine / formaldehyde resins, their manufacture and their use in hygiene articles
HUP0302595A2 (en) 2000-12-15 2003-10-28 Agrolinz Melamin Gmbh Polymer modified inorganic particles
AT410211B (en) 2000-12-15 2003-03-25 Agrolinz Melamin Gmbh HALVES AND MOLDINGS FROM AMINO LASTS
ATE373035T1 (en) 2001-11-19 2007-09-15 Ami Agrolinz Melamine Int Gmbh PRODUCTS, IN PARTICULAR MOLDING COMPOUNDS MADE OF POLYMERS CONTAINING TRIAZINE SEGMENTS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USES
JP3783039B2 (en) 2002-04-24 2006-06-07 国立大学法人広島大学 Natural tooth brush
DE10335957A1 (en) 2003-08-04 2005-02-24 Basf Ag Moldings of melamine / formaldehyde foams with low formaldehyde emission
US7331087B2 (en) 2003-12-22 2008-02-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Activatable fastening system and web having elevated regions and functional material members
CN100434471C (en) * 2005-07-27 2008-11-19 北京绿寰宇化工有限公司 Production method of nanometer material modified toughened melamine foamed plastic
DE102006001862A1 (en) 2006-01-13 2007-07-19 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Propellant-free amino resin foam, process for its preparation and its use
PL2134774T3 (en) * 2007-03-12 2017-10-31 Basf Se Antimicrobially modified melamine/formaldehyde foam
WO2009050128A1 (en) 2007-10-12 2009-04-23 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Thermoplastically processible aminoplastic resin, thermoset microfibre non-wovens, and process and plant for their production
JP5538556B2 (en) 2009-11-20 2014-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Resin foam containing fine hollow spheres
US8937106B2 (en) 2010-12-07 2015-01-20 Basf Se Melamine resin foams with nanoporous fillers
DE102011009397A1 (en) 2011-01-25 2012-07-26 Basf Se Composite foam, useful for soundproofing, comprises first foam layer comprising polysulfone foam and second foam layer comprising melamine-formaldehyde foam
EP2702906B1 (en) 2011-04-27 2016-03-02 Inoac Corporation Mat and method for manufacturing the same
US9353232B2 (en) 2011-05-16 2016-05-31 Basf Se Melamine-formaldehyde foams comprising hollow microspheres
EP2709507B1 (en) 2011-05-16 2016-08-10 The Procter and Gamble Company Cleaning implement based on melamine-formaldehyde foam comprising hollow microspheres
KR101942700B1 (en) 2011-05-16 2019-01-28 바스프 에스이 Melamine-formaldehyde foam comprising hollow microspheres
JP2015527413A (en) 2012-05-31 2015-09-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Binder
EP2703074A1 (en) 2012-09-04 2014-03-05 Basf Se Method for manufacturing melamine/formaldehyde foams
DE102016212418B4 (en) 2016-07-07 2019-06-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Process for the preparation of a biopolymer particle-containing amino resin foam, amino resin foam and its use
US11224328B2 (en) 2016-11-23 2022-01-18 The Procter & Gamble Company Cleaning implement comprising a modified open-cell foam
EP3545026B1 (en) 2016-11-23 2022-09-07 Basf Se Production of melamine-formaldehyde foams
US11259680B2 (en) 2016-11-23 2022-03-01 The Procter & Gamble Company Cleaning implement comprising a modified open-cell foam
CN106674890A (en) * 2016-12-05 2017-05-17 钦州市钦南区生产力促进中心 Polymer foam material and preparation method thereof
EP3681688B1 (en) 2017-09-13 2021-12-29 Basf Se Auxetic polyurethane and melamine foams by triaxial compression
CA3074273C (en) 2017-09-22 2022-10-18 The Procter & Gamble Company Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof
US20200015651A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 The Procter & Gamble Company Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof
JP2022530798A (en) 2019-05-02 2022-07-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Melamine formaldehyde foam with reduced formaldehyde emission
WO2021216288A1 (en) 2020-04-10 2021-10-28 The Procter & Gamble Company Cleaning implement with a rheological solid composition
WO2024094552A1 (en) 2022-11-03 2024-05-10 Basf Se Melamine resin foams by oxidation reaction

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE870027C (en) * 1944-07-28 1953-03-09 Ciba Geigy Process for the production of foam insulation compounds
US3063953A (en) * 1960-08-22 1962-11-13 Scott Paper Co Process of improving the physical characteristics of an amine-formaldehyde foam by compression and product produced thereform
DE2348476A1 (en) * 1973-10-22 1975-04-03 Coordenacao Dos Programas De P RIGID FOAM MADE FROM RESIN SYSTEMS AND VARIOUS FILLING AGENTS AND PROCESSES FOR THEIR PRODUCTION

Also Published As

Publication number Publication date
NO801102L (en) 1980-10-20
ATE2224T1 (en) 1983-01-15
DK160780A (en) 1980-10-18
AU531639B2 (en) 1983-09-01
CA1151350A (en) 1983-08-02
DE2915467A1 (en) 1980-10-30
NO151291B (en) 1984-12-03
DE2964510D1 (en) 1983-02-17
ES490632A0 (en) 1980-12-01
JPS638976B2 (en) 1988-02-25
ES8101098A1 (en) 1980-12-01
EP0017671A1 (en) 1980-10-29
DK158045B (en) 1990-03-19
FI67874B (en) 1985-02-28
JPS55142628A (en) 1980-11-07
DK158045C (en) 1990-08-13
FI800888A (en) 1980-10-18
EP0017671B1 (en) 1983-01-12
NO151291C (en) 1985-03-13
AU5751280A (en) 1980-10-23
BR8002360A (en) 1980-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67874C (en) ELASTISKT SKUMMATERIAL BASERAT PAO EN MELAMIN / FORMALDEHYD-KONDENSATIONSPRODUKT OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETTA
US4511678A (en) Resilient foam based on a melamine-formaldehyde condensate
US3389094A (en) Foaming phenol-formaldehyde resins with fluorocarbons
KR101792186B1 (en) Exterior Insulation Panel Using Limited Combustible Resin Composition And Method for Manufaturing the Same
JP4756683B2 (en) Foamable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam
CN112703225B (en) Quasi-incombustible phenolic resin composition and quasi-incombustible material obtained therefrom
NO163835B (en) MAGNET PLATE ASSEMBLY.
KR102650256B1 (en) Resin composition for phenolic foam production
JP7458587B2 (en) Phenol foam and its manufacturing method
JPH03190938A (en) Improved closed-cell phenolic foam containing alkyl glucoside
FI80896C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FENOLSKUM.
US3383338A (en) Flame-retardant, non-shrinking ureaformaldehyde foams and process of making same
US3414526A (en) Flame-retardant, nonshrinking ureaformaldehyde foams
KR102438544B1 (en) Flame-retardant phenolic resin composition and flame-retardant material obtained therefrom
AU2017218451A1 (en) Foam composites
US4239881A (en) Phenal-urea-formaldehyde condensation product
NO128615B (en)
DE1569491C3 (en)
JP2514879B2 (en) Fireproof phenolic resin foamable composition and method for producing foam
GB2598566A (en) Phenolic foam
DE1569490A1 (en) Process for the production of foams
WO2021074092A1 (en) Melamine-formaldehyde foam with improved weather resistance
JP3189907B2 (en) Method for producing phenolic resin foam
CA1078998A (en) Foamed phenol-urea-formaldehyde condensation product
EP1572790A2 (en) A closed cell phenolic foam

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT