FI67468C - BIOCID CONCENTRATED VILKA AER EMULGERBARA I VATTEN - Google Patents
BIOCID CONCENTRATED VILKA AER EMULGERBARA I VATTEN Download PDFInfo
- Publication number
- FI67468C FI67468C FI820208A FI820208A FI67468C FI 67468 C FI67468 C FI 67468C FI 820208 A FI820208 A FI 820208A FI 820208 A FI820208 A FI 820208A FI 67468 C FI67468 C FI 67468C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- concentrates
- residue
- water
- emulsifier
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
Abstract
Description
1 674681 67468
Biosidikonsentraatit, joita voidaan emulgoida veteenBiocide concentrates that can be emulsified in water
Kyseessä oleva keksintö koskee nestemäisiä orgaanisia kon-sentraatioita, joita voidaan emulgoida ja jotka sisältävät biosidejä. Keksintö koskee myös vesiemulsioita, jotka on saatu lisäämällä vettä mainittuihin konsentraatteihin. Keksintö koskee vielä mainittujen emulsioiden käyttämistä suojaamaan puuta sienien ja/tai puutakaivertavien hyönteisten aikaansaamalta tuholta.The present invention relates to liquid organic concentrations which can be emulsified and which contain biocides. The invention also relates to aqueous emulsions obtained by adding water to said concentrates. The invention furthermore relates to the use of said emulsions for protecting wood against damage caused by fungi and / or wood-carving insects.
Jo useita vuosia on osattu suojella puuta impregnoimalla sen pinta sieniä ja/tai hyönteisiä hävittävillä aineilla. Vaikuttava aine, joksi valitaan mieluimmin veteen liukenematon aine, liuotetaan esimerkiksi nestemäiseen väliaineeseen, josta voidaan tehdä konsentraatti. Liuotukseen käytettävä väliaine käsittää tavallisesti vaikuttavan aineen yhden tai useamman liuottimen sekoitettuna mahdollisesti yhden tai useamman öljyn ja/tai yhden tai useamman sideaineen kanssa. Käyttöhetkellä eli silloin kun käsiteltävää puuta impregnoidaan, nestemäinen konsentraatti laimennetaan vedellä ja sitä sekoitetaan siten, että syntyy emulsio ja tätä emulsiota levitetään lopuksi käsiteltävälle pinnalle.It has been known for several years to protect wood by impregnating its surface with fungicides and / or insecticides. The active substance, which is preferably selected from a water-insoluble substance, is dissolved, for example, in a liquid medium from which a concentrate can be made. The medium used for dissolution usually comprises one or more solvents of the active substance, optionally mixed with one or more oils and / or one or more binders. At the time of use, i.e. when the wood to be treated is impregnated, the liquid concentrate is diluted with water and mixed so as to form an emulsion and this emulsion is finally applied to the surface to be treated.
Tällaisten emulsioiden valmistukseen on ehdotettu käytettäväksi eri tyyppisiä pinta-aktiivisia aineita emulgoimisaineina. Mutta vaikuttavien aineiden ja nestemäisten konsentraattien valmistuksessa käytettyjen liuottavien väliaineiden erilaisuudesta johtuen tuottaa sopivan emulgoimisaineen valinta vaikeuksia. Emulgoimisaineen valinnan tekee vaikeaksi nimittäin eräiden parametrien huomioonottaminen, kuten erityisesti sen soveltuvuus vaikuttavan aineen ja liuottavan väliaineen kanssa, sen stabilisuus liuottavassa väliaineessa ja vedessä, sen liukoisuus liuottavaan väliaineeseen ja veteen. On 2 67468 erittäin toivottavaa, että käytettävissä olisi sellainen emulgoimisaine, jonka avulla päästään mitä erilaisimmista vaikuttavista aineista ja liuottavista väliaineista lähtemällä homogeenisia ja stabiileja konsentraatteja, joista saadaan veden kanssa laimentamalla emulsioita, jotka ovat nekin stabiileja.For the preparation of such emulsions, it has been proposed to use different types of surfactants as emulsifiers. But due to the difference between the solubilizing agents used in the preparation of the active ingredients and the liquid concentrates, the choice of a suitable emulsifier presents difficulties. Namely, the choice of emulsifier is made difficult by taking into account certain parameters, such as, in particular, its compatibility with the active substance and the dissolving medium, its stability in the dissolving medium and water, its solubility in the dissolving medium and water. It is highly desirable to have an emulsifier available which allows a wide variety of active ingredients and solubilizing media to be obtained starting from homogeneous and stable concentrates obtained by diluting with water emulsions which are also stable.
Tämä keksintö pyrkii auttamaan puolestaan tämän tavoitteen tyydyttävään ratkaisuun.The present invention, in turn, seeks to assist in the satisfactory solution of this object.
Tarkemmin sanoen kyseessä olevan keksinnön kohteena ovat parannetut nestemäiset konsentraatit, jotka voidaan emulgoi-da veteen, ja jotka käsittävät: - vaikuttavan aineen, joka muodostuu ainakin yhdestä sieniä tuhoavasta, veteen liukenemattomasta aineesta ja/tai ainakin yhdestä veteen liukenemattomasta, hyönteisiä tuhoavasta aineesta, - ja nestemäisen liuottavan väliaineen, jossa on ainakin yhtä vaikuttavan aineen orgaanista liuotinta, emulgoimisai-netta ja mahdollisesti ainakin yhtä öljyä ja/tai ainakin yhtä sideainetta, ja mainitut konsentraatit ovat tunnetut siitä, että emulgoiva aine käsittää ainakin yhden anionisen pinta-aktiivisen aineen, joka kuuluu ryhmään, jonka muodostavat : a) rikkihapon esterit, joiden kaava on R - (0CHoCHo) - OSO-,Μ (I)More particularly, the present invention relates to improved liquid concentrates which can be emulsified in water and which comprise: - an active substance consisting of at least one fungicidal, water-insoluble substance and / or at least one water-insoluble, insecticidal substance, - and a liquid solubilizing medium comprising at least one organic solvent for the active substance, an emulsifier and optionally at least one oil and / or at least one binder, and said concentrates are characterized in that the emulsifier comprises at least one anionic surfactant belonging to the group consisting of: (a) esters of sulfuric acid of the formula R - (OCHoCHo) - OSO-, Μ (I)
2 z n J2 z n J
jossa substituentti R esittää hiilipitoista radikaalia, joko tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, joka voi sisältää yhden tai useita heteroatomeja, joko alifaattista (suoraa tai haarautunutta) , sykloalifaattista tai aromaattista; n esittää lukua, jonka arvo on säädetty sellaiseksi, että pinta-aktiivisen aineen HLB eli hydrofiili/lipofiili-tasapaino vastaa lukua 10-16; M on epäorgaaninen tai orgaaninen jäännös, joka on valittu siten, että pinta-aktiivinen aine liukenee sekä emulgoitu- 3 67468 vaan konsentraattiin että veteen, b) ja ortofosforihapon esterit, joiden kaava on: R-(OCH-CH-) -0 z z n - 0 P >0 (II) / Μχ - 0 jossa substituentit R ja n merkitsevät samaa kuin on määritelty edellä kaavan I suhteen; R-^ esittää joko jäännöstä tai jotakin radikaaleista R-(OCH2CH2)n~I ja radikaalit R^ ja R-(OCH2CH2) “ voivat olla identtiset tai erilaiset; on vetyatomi tai jäännös, joka merkitsee samaa kiin on määritelty M:n suhteen kaavassa I, ja molemmat jäännökset (silloin kun R^=M^) voivat olla identtiset tai erilaiset.wherein the substituent R represents a carbon-containing radical, either saturated or unsaturated, which may contain one or more heteroatoms, either aliphatic (straight or branched), cycloaliphatic or aromatic; n represents a number adjusted so that the HLB of the surfactant, i.e. the hydrophilic / lipophilic balance, corresponds to 10-16; M is an inorganic or organic residue selected so that the surfactant is soluble both in the emulsified but in the concentrate and in water, b) and esters of orthophosphoric acid of the formula: R- (OCH-CH-) -O zzn - 0 P> 0 (II) / Μχ - 0 wherein the substituents R and n are as defined above for formula I; R 1 represents either a residue or one of the radicals R 1 - (OCH 2 CH 2) n -1 and the radicals R 1 and R 2 - (OCH 2 CH 2) n may be identical or different; is a hydrogen atom or a residue having the same meaning as defined for M in formula I, and both residues (when R 1 = M 2) may be identical or different.
HLB eli hydrofiili/lipofiili-tasapaino on suure, joka on hyvin tunnettu emulsoivien aineiden yhteydessä. Lisäyksityis-kohtia on saatavissa teoksesta KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. painos, 1979 osa 8, sivut 910-915.HLB, or hydrophilic / lipophilic balance, is a quantity well known in the context of emulsifiers. Further details are available in KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, 1979 part 8, pages 910-915.
Yleisesti ottaen valitaan keksinnön mukaisen nestemäisen konsentraatin aineosien suhteet seuraavissa rajoissa (jotka ilmoittavat konsentraatin kunkin aineosan paino-osuuden prosenteissa) : 15-40 % vaikuttavaa ainetta, 30-75 % vaikuttavan aineen liuotinta tai liuottimia, 0-20 % öljyä tai öljyjä ja/tai sideainetta tai -aineita, 5-25 % emulgoimisainetta.In general, the proportions of the components of the liquid concentrate according to the invention are chosen within the following limits (indicating the percentage by weight of each component of the concentrate): 15-40% of active ingredient, 30-75% of active ingredient solvent or solvents, 0-20% of oil or oils and / or binder or binders, 5-25% emulsifier.
Emulgoimisaineena voidaan edullisimmin käyttää yhdisteitä, jotka vastaavat kaavoja I ja II, joissa: 4 67468 substituentti R esittää: suoraa tai haarautunutta alkyyliradikaalia, jossa on 1-20 hiiliatomia, ja jossa on mahdollisesti substituenttina yksi tai useampia alkoksiradikaaleja, joissa on 1-5 hiiliatomia tai fenyyliradikaaleja; alkyylikarbonyyli-radikaalia, jonka alkyylijäännös vastaa edellä annettua määritelmää; sykloalkyyliradikaalia, jossa on 5-8 hiiliatomia, ja joka on mahodllisesti substituoitu siten, kuin edellä on ilmoitettu alkyyliradikaalin suhteen; alkyylifenyyli-radikaalia,jonka suorassa tai haarautuneessa alkyylijäännöksessä on 1-20 hiiliatomia; M (kaava I) on ammoniumjäännös tai alkalimetalliatomi, (kaava II) on vetyatomi, ammoniumjäännös tai alkalimetalliatomi .The emulsifier most preferably used are compounds of the formulas I and II in which: 4 67468 the substituent R represents: a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms and optionally substituted by one or more alkoxy radicals having 1 to 5 carbon atoms, or phenyl radicals; an alkylcarbonyl radical having an alkyl residue as defined above; a cycloalkyl radical having 5 to 8 carbon atoms and optionally substituted as indicated above for an alkyl radical; an alkylphenyl radical having 1 to 20 carbon atoms in a straight or branched alkyl residue; M (Formula I) is an ammonium residue or an alkali metal atom, (Formula II) is a hydrogen atom, an ammonium residue or an alkali metal atom.
Edellä olevassa tarkoitetaan ammoniumjäännöksellä yhdistettä, jonka kaava on: N(R2R3R4R5), jossa R2, R^, ja R^/ joko identtiset tai erilaiset, esittävät vetyä, alkyyliradikaaleja tai hydroksialkyyliradikaaleja, ja kaksi alkyyliradikaalia voi muodostaa yhdessä yhden kaksiarvoisen radikaalin, joka sisältää mahdollisesti happiatomin. Ammoniumjäännöksen hiili-atomien kokonaislukumäärä on 6 tai vähemmän.As used herein, an ammonium residue refers to a compound of the formula: N (R 2 R 3 R 4 R 5), wherein R 2, R 2, and R 2 / either identical or different, represent hydrogen, alkyl radicals, or hydroxyalkyl radicals, and the two alkyl radicals may together form one divalent radical optionally containing oxygen atom. The total number of carbon atoms in the ammonium residue is 6 or less.
Tähän parhaana pidettyyn emulsoivien aineiden ryhmään soveltuvat erikoisen hyvin pinta-aktiiviset aineet, joiden kaavat ovat I ja II, ja joissa: substituentti R esittää: suoraa alkyyliradikaalia, joka sisältää 6-20 hiiliatomia; alkyylikarbonyyliradikaalia, jossa on samanlainen alkyylijäännös; alkyylifenyyliradikaalia, jonka alkyylijäännöksen rakenne on suora ja jossa on 6-20 hiili-atomia ; M (kaava I) on ammoniumjäännös tai natriumatomi, M1 (kaava II) on vetyatomi, ammoniumjäännös tai natriumatomi.Particularly suitable surfactants of this preferred group of emulsifiers are the surfactants of the formulas I and II in which: the substituent R represents: a straight alkyl radical containing from 6 to 20 carbon atoms; an alkylcarbonyl radical having a similar alkyl radical; an alkylphenyl radical having a straight alkyl residue structure of 6 to 20 carbon atoms; M (formula I) is an ammonium residue or a sodium atom, M1 (formula II) is a hydrogen atom, an ammonium residue or a sodium atom.
Erikoisen hyvin soveltuvia emulgoimisaineita ovat esimerkiksi seuraavat: 5 67468 a) sulfaateista: CH3 - (CH2)10 - CH2 - (0CH2CH2)n-0S03NH4 CH3 - (CH2)10 - CH2 - (0CH2CH2)n-0S03Na CH3 - (CH2)i;l - CH2 - (0CH2CH2)n-0S03NH4 CH3 - (CH2)1]l - CH2 - (OCH2CH2) n-0S03Na CH0 - (CH„)10 - CO - (0CHoCH_) -OSO..NH.Particularly suitable emulsifiers are, for example, the following: a) of sulphates: CH 3 - (CH 2) 10 --CH 2 - (OCH 2 CH 2) n -OSO 3 NH 4 CH 3 - (CH 2) 10 --CH 2 - (OCH 2 CH 2) n -SO 3 Na CH 3 - (CH 2) i 1 - CH 2 - (OCH 2 CH 2) n -SO 3 NH 4 CH 3 - (CH 2) 1] 1 - CH 2 - (OCH 2 CH 2) n -SO 3 Na CHO - (CH 2) 10 - CO - (OCH 2 CH 2) -OSO..NH.
1 Z iz Z 2 n 3 4 n " C9H19 (°CH2CH2)n " 0S03NH4 n “ C9H19 O- (OCH2CH2)n ~ OS03Na jossa n on 1-10.1 Z iz Z 2 n 3 4 n "C 9 H 19 (° CH 2 CH 2) n" 0SO 3 NH 4 n "C 9 H 19 O- (OCH 2 CH 2) n ~ OSO 3 Na where n is 1-10.
b) Fosfaateista: CH3-(CH2)10-CH2-(0CH2CH2)n-0P03 (Μχ)2 /ch3-(ch2)10-ch2-(och2ch2)π-ο72ρο2 Μχ CH3-(CH2)11-CH2-(0CH2CH2)n-0P03 (Μχ)2 /CH3-(ch2)11-ch2-(och2ch2)n-o72P02 Mx n~C9H19 i°CH2CH2)n‘0P03 (M1} 2 /n-CgH19 ^)- (0CH2CH2)n-072P02 Μχ joissa n on 1-10 ja jäännökset , joko identtiset tai erilaiset, esittävät kussakin yhdisteessä seuraavia: H, NH4, NH2(C2H40H)2, NH(C2H4OH)3, Na.b) From phosphates: CH3- (CH2) 10-CH2- (OCH2CH2) n-OPO3 (Μχ) 2 / ch3- (ch2) 10-ch2- (och2ch2) π-ο72ρο2 Μχ CH3- (CH2) 11-CH2- ( OCH2CH2) n-OPO3 (Μχ) 2 / CH3- (ch2) 11-ch2- (och2ch2) n-o72PO2 Mx n ~ C9H19 i ° CH2CH2) n'OPO3 (M1} 2 / n-CgH19 ^) - (OCH2CH2) n-072PO2 Μχ in which n is 1-10 and the residues, either identical or different, in each compound represent: H, NH4, NH2 (C2H4OH) 2, NH (C2H4OH) 3, Na.
Tämän tyyppiset pinta-aktiiviset aineet ovat tunnettuja ja niitä on selostettu esimerkiksi teoksessa KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 2.painos, 1966, osa 19, sivut 527-531.Surfactants of this type are known and are described, for example, in KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd edition, 1966, part 19, pages 527-531.
Voidaan luonnollisesti käyttää kaavan I mukaisia sulfaatteja joko erikseen tai seoksena. Kaavan II mukaisia fosfaatteja 6 67468 voidaan käyttää erikseen tai tavallisimmin seoksien muodossa, jossa on monoesteriä ja vastaavaa diesteriä. Emulgoi-misaine voidaan vielä käyttää oikein hyvin seosta, jossa on kaavan I mukaista sulfaattia tai sulfaatteja ja kaavan II mukaista fosfaattia tai fosfaatteja. Kunkin pinta-aktii-visen aineen suhteellinen osuus seoksissa ei ole ratkaiseva ja suhteet voivat vaihdella laajoissa rajoissa.The sulphates of the formula I can, of course, be used either singly or as a mixture. The phosphates of formula II 6 67468 can be used singly or most commonly in the form of mixtures of a monoester and a corresponding diester. The emulsifier can still be used very well in a mixture of a sulphate or sulphates of the formula I and a phosphate or phosphates of the formula II. The relative proportion of each surfactant in the compositions is not critical and the ratios can vary widely.
Sieniä hävittävä aine, jota käytetään yksinään tai yhdessä hyönteisiä hävittävän aineen kanssa, on ennestään tunnettu aine, jota voidaan käyttää suojaamaan puuainesta sieniä ja homesieniä vastaan, jotka aikaansaavat sinerrystä ja lahoamista, kuten erikoisesti kuitujen lahoamista, jonka aiheuttaa esimerkiksi Phellinus Megaloporus, lahoamista kuution muotoisesti, jonka aiheuttaa esimerkiksi Serpulia Lacrymans tai Coniophora Cerebella, pehmentävää lahoamista, jonka aiheuttaa esimerkiksi Chaetomium Globosum. Kyseessä olevan keksinnön toteutukseen hyvin soveltuvina yhdisteinä voidaan mainita: fenolin halogeenijohdannaiset, kuten esimerkiksi tetrakloori-fenoli ja pentakloorifenoli; karboksyylihappojen kuten esimerkiksi kapryyli-, enantyyli- ja nafteenihappojen metalli-suolat, erityisesti kupari-, mangaani-, koboltti-, kromi-ja sinkkisuolat; tinan orgaaniset kompleksit, kuten esimerkiksi bis-tributyylitina-oksidi, tributyylitina-fluoridi, -fosfaatti, -bentsoaatti tai asetaatti; metyleeni-bistiosynaatti; merkaptobentsotiatsoli; diklofluanidi(N-dikloorifluorimetyy-litio-N',N'-dimetyyli-N-fenyylisulfamidi).A fungicide used alone or in combination with an insecticide is a previously known substance which can be used to protect wood against fungi and molds which cause synergy and decay, in particular fiber decay caused by, for example, Phellinus Megaloporus, cubic decay, caused by, for example, Serpulia Lacrymans or Coniophora Cerebella, emollient decay caused by, for example, Chaetomium Globosum. As the compounds well suited for the practice of the present invention, there may be mentioned: halogen derivatives of phenol, such as, for example, tetrachlorophenol and pentachlorophenol; metal salts of carboxylic acids such as caprylic, enantyl and naphthenic acids, especially copper, manganese, cobalt, chromium and zinc salts; organotin complexes such as bis-tributyltin oxide, tributyltin fluoride, phosphate, benzoate or acetate; methylene-bistiosynaatti; mercaptobenzothiazole; dichlofluanid (N-dikloorifluorimetyy-lithio-N ', N'-dimethyl-N-phenylsulfamide).
Hyönteisiä hävittävä aine, jota käytetään joko yksinään tai yhdessä sieniä hävittävän aineen kanssa, on ennestään tunnettu aine, jota käytetään suojaamaan puuta puutakaivertavilta hyönteisiltä, kuten erikoisesti termiiteiltä, sarvijääriltä, puutoukilta, Lyctus-lajin edustajilta. Yhdisteistä, jotka soveltuvat hyvin kyseessä olevan keksinnön toteutukseen, voidaan mainita: organohalogeeniyhdisteet kuten esimerkiksi DDT (dikloori-difenyyli-trikloorietaani), metoksikloori (dimetoksi-difenyyli-trikloorietaani), lindaani (heksakloori-sykloheksaanin γ-isomeeri), klordaani (oktaklooriheksahydro- 67468 metaani-indeeni), aldriini (endo-heksakloori-heksahydrodi-raetaani-naftaleeni), toksafeenij organofosforiyhdisteet, kuten esimerkiksi dietioni (0,0,0',O'-tetraetyyli-S,S'-me-tyleeniditiofosfaatti), parationi (0,0-dietyyli-paranitro-fenyylitiofosfaatti), fosaloni (0,0-dietyyli-ditiofosforyyli-metyyli-3-kloori-6-bentsoksatsoloni); karbamaatit, kuten esimerkiksi seviini (naftyyli-N-metyylikarbamaatti), karbofu-raani (dimetyylidihydrobentsofuranyyli-N-metyylikarbamaatti)f synteesin avulla saadut pyretrinoidit, kuten esimerkiksi deka-metriini (a-syano-fenoksibentsyyli-dibromivinyyli-dimetyyli-syklopropaani-karboksilaatti), permetriini (fenoksibentsyyli-cis-trans-dimetyyli-dikloorivinyyli-syklopropaani-karboksylaat-ti), fenvaleraatti (a-syano-fenoksibentsyyli-kloorifenyyli-metyylibutyyli-butyraatti).An insecticide used alone or in combination with a fungicide is a previously known substance used to protect wood from wood-carving insects, such as, in particular, termites, hornbills, wood larvae, Lyctus species. Among the compounds which are well suited for the practice of the present invention, mention may be made of: organohalogen compounds such as, for example, DDT (dichloro-diphenyl-trichloroethane), methoxychloro (dimethoxy-diphenyl-trichloroethane), lindane (γ-isomer of hexachlorocyclohexane), chlordane (ochachlorohexachloro -indene), aldrin (endo-hexachloro-hexahydrodyretane-naphthalene), toxaphene and organophosphorus compounds such as diethione (0,0,0 ', O'-tetraethyl-S, S'-methylenedithiophosphate), parathion (0, O-diethyl paranitrophenylthiophosphate), phosalone (0,0-diethyl-dithiophosphoryl-methyl-3-chloro-6-benzoxazolone); carbamates such as sevin (naphthyl N-methylcarbamate), pyrofinoids obtained by the synthesis of carbofuran (dimethyldihydrobenzofuranyl-N-methylcarbamate) f, such as decamethrin (α-cyano-phenoxybenzyl-dibromocyclyl-dimethyl-dimethyl) permethrin (phenoxybenzyl cis-trans-dimethyl dichlorovinyl cyclopropanecarboxylate), fenvalerate (α-cyano phenoxybenzyl chlorophenyl methyl butyl butyrate).
Huomautettakoon vielä, että kyseessä olevassa keksinnössä voidaan käyttää kahden tai useamman sieniä hävittävän aineen seosta tai kahden tai useamman hyönteisiä hävittävän aineen seosta tai vielä usean sieniä hävittävän aineen ja usean hyönteisiä hävittävän aineen seosta.It should also be noted that a mixture of two or more fungicides or a mixture of two or more insecticides or a mixture of several more fungicides and several insecticides may be used in the present invention.
Eräs kyseessä olevan keksinnön toteuttamiseen erittäin hyvin soveltuva vaikuttava aine koostuu yhdistelmästä: - 70-98 paino-% sieniä hävittävää ainetta tai aineita, joka tai jotka sisältävät: tetrakloorifenolia ja/tai pentakloori-fenolia ja/tai tinan orgaanista kompleksia, sekoitettuna mahdollisesti diklofluanidin kanssa, - 30-2 paino-% hyönteisiä hävittävää tai hävittäviä aineita, joka tai jotka sisältävät: lindaania ja/tai fosalonia ja/tai seviiniä ja/tai permetriiniä ja/tai fenvaleraattia.One active ingredient which is very suitable for carrying out the present invention consists of a combination of: 70-98% by weight of a fungicide or agents containing: tetrachlorophenol and / or pentachlorophenol and / or an organic complex of tin, optionally mixed with diclofluanid, - 30-2% by weight of insecticides which contain: lindane and / or phosalone and / or sevin and / or permethrin and / or fenvalerate.
Biosidinen vaikuttava aine, joka esiintyy kiinteässä muodossa tai joskus nestemäisessä muodossa, liuotetaan tavallisesti liuottavaan väliaineeseen kuumentamalla kaikkia yhdessä ja sekoittaen lämpötilavälillä suunnilleen 50-90°C. Liuotinväli-aine sisältää, kuten muistetaan, paitsi edellä määriteltyä emulsoivaa ainetta,liuotinta (tai liuotinten seosta) sekoitettuna mahdollisesti jonkin öljyn (tai öljyjen) kanssa 8 67468 ja/tai sideaineen tai -aineiden kanssa.The biocidal active ingredient, which is present in solid form or sometimes in liquid form, is usually dissolved in a solubilizing medium by heating all together and stirring at a temperature in the range of approximately 50-90 ° C. The solvent intermediate contains, as will be recalled, in addition to the emulsifier as defined above, a solvent (or mixture of solvents) optionally mixed with an oil (or oils) and / or a binder or binders.
Sopivista liuottimista voidaan mainita erikoisesti: aromaat tiset nestemäiset hiilivedyt kuten esimerkiksi klooribentsee-ni, diklooribentseeni, tolueeni, ksyleenit tai aromaattisten hiilivetyjen seokset, jotka ovat suoraan petrolin tislauksesta peräisin, kuten lamppuöljyt, jotka ovat tislaus-fraktioita väliltä 150-300°Cf yksiarvoiset alkoholit kuten esimerkiksi sykloheksanoli; glykolit tai polyolit tai niiden alkanolieetterit, kuten esimerkiksi etyleeniglykoli, dietylee-niglykoli, propyleeniglykoli, butyleeniglykolit, heksyleeni-glykoli, diglyymi, butoksietanoli; alifaattiset ketonit kuten esimerkiksi etyyliamyyliketoni, di-isobutyyliketoni; esterit, kuten esimerkiksi butyyli- tai nonyyliftalaatit, dimetyy- li- tai dietyylisukkinaatit, -adipaatit, -oksalaatit, -malo-naatit; amidit kuten esimerkiksi dimetyyliformamidi tai dime-tyyliasetamidi. Luonnollisesti voidaan käyttää yhtä ainoata liuotinta tai kahden tai useamman liuottimen seosta.Suitable solvents include, in particular: aromatic liquid hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, toluene, xylenes or mixtures of aromatic hydrocarbons directly derived from the distillation of petroleum, such as lamp oils which are distillation fractions between 150 and 300 ° C. for example cyclohexanol; glycols or polyols or their alkanol ethers, such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycols, hexylene glycol, diglyme, butoxyethanol; aliphatic ketones such as ethyl amyl ketone, diisobutyl ketone; esters such as butyl or nonyl phthalates, dimethyl or diethyl succinates, adipates, oxalates, malonates; amides such as dimethylformamide or dimethylacetamide. Of course, a single solvent or a mixture of two or more solvents may be used.
Liuotinseokset, jotka soveltuvat hyvin kyseessä olevan keksinnön toteutuksessa käytettäviksi, muodostuvat seuraavista seoksista: aromaattinen hiilivety (tai aromaattisten hiilivetyjen seos) ja jokin yksiarvoinen alkoholi tai glykoli tai ketoni tai esteri. Tähän parhaana pidettyyn seosryhmään kuuluvista soveltuvat erikoisen hyvin seokset, joissa on aromaattinen kloorattu hiilivety (kuten diklooribentseeni) ja glykoli (kuten heksyleeniglykoli) tai seokset, joissa on jokin petrolin alempi tislausfraktio (kuten lamppuöljyt) ja ketoni (di-isobutyyliketoni). Kunkin liuottimen suhteellinen osuus näissä seoksissa ei ole kriittisen tarkka, vaan suhteet voivat vaihdella laajoissa rajoissa. Tarkemmin sanottuna käytetään seoksia, jotka sisältävät 40-60 paino-% yhtä tai useampaa aromaattista hiilivetyä ja 60-40 paino-% yksiarvoista alkoholia, glykolia, ketonia tai esteriä.Solvent mixtures well suited for use in the practice of the present invention consist of the following mixtures: an aromatic hydrocarbon (or mixture of aromatic hydrocarbons) and a monohydric alcohol or glycol or ketone or ester. Of this preferred group of mixtures, mixtures of an aromatic chlorinated hydrocarbon (such as dichlorobenzene) and glycol (such as hexylene glycol) or mixtures of a lower petroleum distillation fraction (such as lamp oils) and a ketone (diisobutyl ketone) are particularly suitable. The relative proportion of each solvent in these mixtures is not critically accurate, but the ratios can vary widely. More specifically, mixtures containing 40-60% by weight of one or more aromatic hydrocarbons and 60-40% by weight of a monohydric alcohol, glycol, ketone or ester are used.
öljynä tai öljyinä voidaan käyttää liuotinväliaineen täydentämiseen erikoisesti seuraavia: kasvisöljyä kuten esimerkiksi pellavaöljyä, soijaöljyä, mäntyöljyjä, terpeeniöljyjen seos- 67468 ta; epäorgaanista öljyä kuten esimerkiksi värttinäöljyä, joka on petrolitislauksen keskifraktioita lamppuöljyjen ja parafiinien välissä.as the oil or oils, the following, in particular, can be used to supplement the solvent medium: vegetable oils such as, for example, linseed oil, soybean oil, pine oils, mixtures of terpene oils; an inorganic oil such as spindle oil, which is the middle fraction of petroleum distillation between lamp oils and paraffins.
Kuten on mainittu, voi liuotinväliaine sisältää myös yhtä tai useampia sideaineita, jotka voivat kiinnittää käsittely-aineen puuhun. Mainittakoon esimerkiksi: tärkkelys, karboksi- metyyliselluloosa, kolofaani, tai kolofaanin esterit; arabi-kumi; polyvinyylialkoholi; humushappo; glyseroftaalihartsit, ja mainitut hiilivetyhartsit, jotka ovat muodostuneet ali-faattisten tyydyttämättömien hiilivetyjen ja/tai aromaattisten hiilivetyjen alemmista polymeereistä, jotka ovat peräisin indeeniä runsaasti sisältävien petrolien krakkausfraktioista.As mentioned, the solvent medium may also contain one or more binders that can attach the treatment agent to the wood. Examples include: starch, carboxymethylcellulose, rosin, or esters of rosin; Arab-rubber; polyvinyl alcohol; humic acid; glycerophthalic resins, and said hydrocarbon resins formed from lower polymers of aliphatic unsaturated hydrocarbons and / or aromatic hydrocarbons derived from cracking fractions of indene-rich petrols.
Kyseessä olevan keksinnön toteutuksessa erikoisen edullinen liuotinväliaine sisältää emulgoivan aineen ohella jonkin edellä mainitun liuotinseoksen yhdessä yhden tai useamman sideaineen kanssa, edullisimmin jonkin kolofaaniesterin kanssa.In the practice of the present invention, a particularly preferred solvent medium contains, in addition to the emulsifier, one of the above-mentioned solvent mixtures together with one or more binders, most preferably a rosin ester.
Kyseessä olevan keksinnön toteutukseen soveltuva toinen liuotinväliaine sisältää emulsoivan aineen ohella yhden ainoan liuottimen (etupäässä jonkin yksiarvoisen alkoholin, glykolin, ketonin, tai esterin) yhdessä seoksen kanssa, jossa on yhtä tai useampaa öljyä (etupäässä kasvisöljyä) ja yhtä tai useampaa sideainetta (etupäässä kolofaaniesteriä). öljyn tai öljyjen määräsuhteet, joita silloin käytetään, edustavat tavallisesti 10-50 painoprosenttia seoksesta öljy tai öljyt + sideaine tai -aineet.The second solvent medium suitable for carrying out the present invention contains, in addition to the emulsifying agent, a single solvent (preferably a monohydric alcohol, glycol, ketone, or ester) together with a mixture of one or more oils (mainly vegetable oil) and one or more binders (mainly rosin ester). . the proportions of oil or oils then used usually represent 10 to 50% by weight of the mixture oil or oils + binder or binders.
Kyseessä olevan keksinnön mukaisiin nestemäisiin konsentraat-teihin voidaan erittäin hyvin lisätä väriaineita ja/tai värjääviä aineita käsiteltävän puun värjäämistä varten.Dyes and / or colorants for coloring the wood to be treated can very well be added to the liquid concentrates according to the present invention.
Kyseessä olevan keksinnön mukaisten nestemäisten konsentraa-tioiden edullinen ominaisuus on niiden lähes hetkessä tapahtuva dispergoituminen (tai emulgoituminen), kun ne on lisätty veteen. Emulsio valmistetaan tavallisesti sekoittamalla 10 67468 yksi tilavuusosa konsentraattia 1-10 tilavuusosan kanssa vettä ja yksinkertaisesti sekoittamalla vähän tätä seosta ennestään tunnetulla tavalla.A preferred property of the liquid concentrations of the present invention is their near-instantaneous dispersion (or emulsification) when added to water. The emulsion is usually prepared by mixing one volume of the concentrate with 1 to 10 volumes of water and simply stirring this mixture slightly in a manner known per se.
Paitsi että keksinnön mukaiset konsentraatit dispergoituvat nopeasti, ovat niiden emulsiot stabiileja yhtä hyvin kovassa vedessä kuin pehmeässä vedessä. Lisäksi emulsiosta pitkän seisomisen jälkeen erottuva osa voidaan helposti dispergoida uudelleen sekoittamalla.Not only do the concentrates of the invention disperse rapidly, their emulsions are as stable in hard water as in soft water. In addition, the part which separates from the emulsion after standing for a long time can be easily redispersed by stirring.
Saadut emulsiot soveltuvat puun käsittelyyn sekä myös puusta saatujen tuotteiden kuten vanerien, kuitulevyjen, lastulevyjen, erilaisten selluloosamateriaalista valmistettujen tuotteiden käsittelyyn. Niitä voidaan levittää sivelemällä käsiteltävää puuta harjalla, siveltimellä, maalaustelalla, tai ruiskupistoolilla tai kastamalla käsiteltävä puu emulsioon. Niitä voidaan levittää vielä impregnoimalla autoklaavissa.The resulting emulsions are suitable for the treatment of wood as well as for the treatment of wood products such as plywood, fibreboard, particle board, various products made of cellulosic material. They can be applied by brushing the wood to be treated with a brush, paintbrush, paint roller, or spray gun, or by dipping the wood to be treated into an emulsion. They can be further applied by impregnation in an autoclave.
Levitettävän emulsion määrä on riippuvainen useista tekijöistä. Erikoisesti se on riippuvainen siitä, minkä tyyppistä suojelua halutaan: kyseessä voi olla terveen puun ennakolta ehkäisevä suojelu, mutta kyseessä voi olla myös sellaisen puun parantava suojelu, jossa on jo sieniä ja/tai johon puutakaivertajahyönteiset jo ovat hyökänneet ja tässä toisessa tapauksessa vaikuttavan aineen käyttömäärä on suurempi. Emulsion määrä on riippuvainen vielä siitä, kuinka helposti puu impregnoituu. Kun valitaan aineen levittämistavaksi sive-ly tai upottaminen, on käytetyn emulsion määrä, ilmoitettuna grammoina vaikuttavaa ainetta (sieniä ja/tai hyönteisiä tuhoa- 2 vaa ainetta tai aineita) m :ä kohti käsiteltävää pintaa, 2 tavallisesti 1-30 g/m . Kun valitaan levitystavaksi impregnoiminen autoklaavissa, on käytetyn emulsion määrä, ilmaistuna 3 grammoina vaikuttavaa ainetta m :ä kohti käsiteltävää puuta tavallisesti 300-3000 g/m^.The amount of emulsion to be applied depends on several factors. In particular, it depends on the type of protection sought: it may be preventive protection for healthy wood, but it may also be for the curative protection of wood which is already affected by fungi and / or woodcarving insects and in which case the active substance is applied. bigger. The amount of emulsion still depends on how easily the wood is impregnated. When the method of application or dipping is chosen, the amount of emulsion used, expressed in grams of active substance (fungicide and / or insecticide or substances) per m 2 of surface to be treated, is usually 1 to 30 g / m 2. When autoclaving is selected as the application method, the amount of emulsion used, expressed as 3 grams of active substance per m of wood to be treated, is usually 300-3000 g / m 2.
67468 Näitä emulsioita voidaan lisätä myös liimoihin tai hiukkasiin, joita käytetään vanerien, kuitu- tai lastulevyjen valmistukseen. Vaikuttavan aineen leviäminen on taattu valmistuksen aikana, kun näitä esineitä puristetaan kuumassa. Seuraavat esimerkit, jotka ovat keksinnön valaisemiseksi ilman rajoittavaa luonnetta, osoittavat kuinka keksintö voidaan käytännössä toteuttaa.67468 These emulsions can also be added to adhesives or particles used in the manufacture of plywood, fibreboard or particle board. The spread of the active substance is guaranteed during manufacture when these articles are pressed hot. The following examples, which are intended to illustrate the invention without limiting it, illustrate how the invention may be practiced.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä selostetaan emulgoimisaineen valmistaminen, jonka kaava on ch3 - (ch2)i:l - ch2 - (och2ch2)3 - oso3nh4 ja jota tullaan käyttämään seuraavissa esimerkeissä 2 ja 3.Example 1 This example describes the preparation of an emulsifier of the formula ch3 - (ch2) i: 1 - ch2 - (och2ch2) 3 - oso3nh4, which will be used in the following Examples 2 and 3.
Autoklaaviin panostetaan 70,5 paino-osaa kondensaatiotuotet-ta, joka on saatu käyttämällä yksi mooli tridesyklistä alkoholia ja 3 moolia etyleenioksidia. Autoklaavin sisältö, joka on typpiatmosfäärissä, kuumennetaan 80°C:een, sen jälkeen siihen lisätään 1 h aikana 20,6 paino-osaa sulfamiini-happoa. Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 130°C:een 1 h ajan kuluessa ja lämpötila pidetään tässä arvossa vielä 2 h ajan, sen jälkeen jäähdytetään. Näin saatua ainetta käytetään emulgoimisaineena. HLB-arvo on 11.The autoclave is charged with 70.5 parts by weight of condensation product obtained using one mole of tricyclic alcohol and 3 moles of ethylene oxide. The contents of the autoclave under a nitrogen atmosphere are heated to 80 ° C, then 20.6 parts by weight of sulfamic acid are added over 1 h. The temperature of the reaction medium is raised to 130 ° C over a period of 1 h and the temperature is maintained at this value for a further 2 h, after which it is cooled. The substance thus obtained is used as an emulsifier. The HLB value is 11.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä tehdään selkoa kyseessä olevan keksinnön mukaisesta emulgoituvasta konsentraatista ja puulle tehdystä kokeesta, jossa käytetään vesiemulsiota, joka on valmistettu tästä konsentraatista.Example 2 This example illustrates an emulsifiable concentrate according to the present invention and an experiment on wood using an aqueous emulsion prepared from this concentrate.
1) Emulgoituva konsentraatti:1) Emulsifiable concentrate:
Sillä on seuraava kokoomus paino-osissa: 12 67468 21,9 % pentakloorifenolia, 4,4 % lindaania, 24,6 % ortodiklooribentseeniä, 28 % heksyleeniglykolia 8,8 % kolofaaniesteriä ja pentaerytrolia, jota myy kaupal lisesti yhtiö nimeltä Derives Resiniques et Terpeniques, nimellä DERTOLINE P, 12.3 % emulgoivaa ainetta, joka on valmistettu esimerkissä 1.It has the following composition in parts by weight: 12 67468 21.9% pentachlorophenol, 4.4% lindane, 24.6% orthodichlorobenzene, 28% hexylene glycol 8.8% rosin ester and pentaerythrol sold commercially by Derives Resiniques et Terpeniques, as DERTOLINE P, 12.3% emulsifier prepared in Example 1.
Tämän konsentraatin valmistamista varten panostetaan liuotus-laitteeseen, joka on varustettu sekoitussysteemillä, kuumen-nussysteemillä ja tämän tyyppisiin laitteisiin klassisesti kuuluvilla lisätarpeilla, edellä määritellyt aineosat. Tätä seosta sekoitetaan ja nostetaan samalla lämpötila suunnilleen arvoon 60-70°C, siten että varmistetaan käytettyjen kiinteiden vaikuttavien aineiden täydellinen liukeneminen.To prepare this concentrate, the components defined above are charged to a dissolution device equipped with a mixing system, a heating system and the additional needs classically associated with this type of device. This mixture is stirred while raising the temperature to approximately 60-70 ° C, so as to ensure complete dissolution of the solid active ingredients used.
Saadun emulgoituvan konsentraatin tiheys 20°C:ssa on 1,142.The density of the resulting emulsifiable concentrate at 20 ° C is 1.142.
Se on hyvin stabiilia: -30°C:ssa se ei kiteydy ja 55°C:ssa, useiden päivien kuluttua tässä lämpötilassa, ei havaita minkäänlaista sakkaa astian pohjalla, jossa se pidetään.It is very stable: at -30 ° C it does not crystallize and at 55 ° C, after several days at this temperature, no precipitate is observed on the bottom of the vessel in which it is kept.
2) Emulsio:2) Emulsion:
Se valmistetaan sekoittamalla 1 tilavuusosa konsentraattia ja 7.3 tilavuusosaa vettä (emulsio on 12 tilavuusprosenttista). Näin saadaan käsittelyemulsiota, joka sisältää litraa kohti: 30 g pentakloorifenolia ja 6 g lindaania.It is prepared by mixing 1 volume of concentrate and 7.3 volumes of water (emulsion is 12% by volume). This gives a treatment emulsion containing per liter: 30 g of pentachlorophenol and 6 g of lindane.
Tämän emulsion suhteen on huomattu emulsion muodostumisen spontaanisuus, kun sitä on yksinkertaisesti sekoitettu veden lisäämisen jälkeen.For this emulsion, spontaneity of emulsion formation has been observed when it is simply mixed after the addition of water.
Tämän emulsion stabiilisuus on hyvin hyvä. On tehty stabiilisuus testi normin WH0/M/13 mukaan, mikä on selostettu teoksessa "Sepcifications for pesticides used in public health", jonka on toimittanut v. 1973 World Health Organisation (Geneve).The stability of this emulsion is very good. A stability test has been performed according to WH0 / M / 13, described in "Sepcifications for pesticides used in public health", edited by the World Health Organization (Geneva) in 1973.
13 67468 Tässä testissä mitataan määrätyissä olosuhteissa emulsiosta erottuvan ainemäärän suuruus eli emulsion seistessä muodostuvan tahnan määrä. Erottuvan aineosan eli tahnan puuttuminen 1 h:n seisomisen jälkeen 30°C:ssa ilmaisee emulsion hyvin suurta stabiilisuutta. Tässä esimerkissä on havaittu juuri tämä ominaisuus.13 67468 In this test, the amount of substance separated from the emulsion, ie the amount of paste formed when the emulsion is standing, is measured under certain conditions. The absence of a distinguishing component, i.e. a paste, after standing for 1 h at 30 ° C indicates a very high stability of the emulsion. This feature has been observed in this example.
3) Puulle suoritettava testi;3) Test on wood;
Kyseessä on testi emulsion tehokkuuden toteamiseksi puupinnan suojelemisessa sienien aiheuttamaa sinerrystä vastaan.This is a test to determine the effectiveness of an emulsion in protecting the wood surface against fungal bluing.
Testin suoritusolosuhteet ovat ranskalaisen normin T 72.085 mukaiset, jotka AFNOR on hyväksynyt joulukuussa 1976.The test conditions are in accordance with French standard T 72.085, approved by AFNOR in December 1976.
Käsitellään 3 näytteen sarjaa, jotka ovat mäntypuuta ja kooltaan 110 mm x 40 mm x 10 mm, sivelemällä niitä edellä valmistetulla emulsiolla. Käsittely suoritetaan ainoastaan kunkin näytteen yhdelle ainoalle isommalle sivulle. Kullekin näytteelle levitetyn emulsion määrä, ilmoitettuna millimetreinä 2 2 m kohti, on 200 ml/m .Treat 3 sets of samples, which are pine wood and 110 mm x 40 mm x 10 mm in size, by brushing them with the emulsion prepared above. Processing is performed on only a single larger page of each sample. The amount of emulsion applied to each sample, expressed in millimeters 2 per 2 m, is 200 ml / m.
Näytteet kuivataan sitten 2 viikon ajan 20°C:ssa hieman tuulettaen, sen jälkeen ne steriloidaan säteilyttämällä niitä röntgensäteillä.The samples are then dried for 2 weeks at 20 ° C with slight ventilation, after which they are sterilized by irradiation with X-rays.
Kuivatut ja steriloidut näytteet joutuvat sitten sopivissa koeastioissa sekaviljelmän vaikutuksen alaisiksi, jossa on kaksi sienilajia, jotka saavat aikaan puun sinerryksen: Aureobasidium Pullulans ja Sclerophöma Pityophila. Näitä sieniä käytetään itiösuspensioiden muodossa, ja ainoastaan kunkin näytteen käsittelemätön suurempi pinta lepää kokonaan itiösuspension päällä.The dried and sterilized samples are then subjected to a mixed culture in suitable test vessels with two species of fungi that cause the bluishness of the tree: Aureobasidium Pullulans and Sclerophöma Pityophila. These fungi are used in the form of spore suspensions, and only the untreated larger surface area of each sample rests completely on the spore suspension.
Kokeen kesto on 6 viikkoa, jonka jälkeen lasketaan näytteiden siementyminen; koeastia ilmastoidaan 24°C:ssa + 1°C, suhteellinen kosteus on 70 + 5 %.The duration of the experiment is 6 weeks, after which the insemination of the samples is calculated; the test vessel is conditioned at 24 ° C + 1 ° C, relative humidity 70 + 5%.
14 67468 6 viikon siemennyksen jälkeen tutkitaan visuaalisesti kunkin näytteen käsitelty pinta, jotta havaittaisiin siinä sinerrys. Pinnan sinertyminen ilmaistaan käyttäen seuraavaa arvosteluastetta: 0 = ei sinerrystä 1 = joitakin pieniä sinerryksen jälkiä 2 = sinertymistä: pinta on sinertynyt ainakin kolmannekseltaan tahrojen ja juovien muodossa, 3 = voimakasta sinertymistä: pinta on sinertynyt yli kolmannekseltaan .14 67468 After 6 weeks of insemination, the treated surface of each sample is visually inspected for bluishness. The bluishness of the surface is expressed using the following degree of grading: 0 = no bluishness 1 = some small traces of bluishness 2 = bluishness: the surface is blued at least one-third in the form of stains and streaks, 3 = strong bluish: the surface is bluish more than a third
Suoritetaan myös käsitellyn pinnan sisäinen tutkimus käsitellyistä näytteistä, jotka eivät ole sinertyneet. Kukin näyte leikataan poikittaisesti ja kustakin leikkauksesta määrätään luupin avulla puun syvyys pinnasta alkaen, joka ei ole sinertynyt, ja tämä tehdään kolmesta kohdasta. Ilmoitetaan puun keskimääräinen syvyys, mikä ei ole sinertynyt kaikissa näytteissä samoin kuin minimisyvyys.An internal examination of the treated surface is also performed on treated samples that have not turned blue. Each sample is cut transversely and for each cut the depth of the wood from the non-bluish surface is determined by means of a loop, and this is done in three places. Indicate the average depth of the tree, which is not bluish in all samples, as well as the minimum depth.
Saadut tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon: Näyte Pinnan si- Sisäinen alue, joka ei ole sinertynyt nertyminen Keskimäärin Minimi 1 O 1,6 mm 0,9 mm 2 0 0,9 mm 0,5 mm 3 O 0,8 mm 0,5 mmThe results obtained are summarized in the following table: Sample Surface in- Internal area not bluish corrosion Average Minimum 1 O 1.6 mm 0.9 mm 2 0 0.9 mm 0.5 mm 3 O 0.8 mm 0.5 mm
Ei-käsitel- lyt vertai- 3 O mm O mm lunäytteet (3)Untreated comparative 3 O mm O mm bone samples (3)
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä tehdään selkoa eräästä toisesta emulgoitu-vasta konsentraatista, joka on keksinnön mukainen sekä puulle tehdyistä kokeista, jotka on suoritettu käyttäen tästä konsentraatista tehtyä emulsiota.Example 3 In this example, another emulsifiable concentrate according to the invention is described, as well as experiments on wood carried out using an emulsion made from this concentrate.
15 67468 1) Emulgoituva konsentraatti:15 67468 1) Emulsifiable concentrate:
Sen kokoomus paino-osissa on seuraava: 21.6 % pentakloorifenolia, 4,4 % lindaania, 20.7 % petrolin tislausfraktiota välillä 225-285°C, jota myy kaupallisesti yhtiö Esso-Chimie nimellä SOLVESSO 200, 27,9 % di-isobutyyliketonia,Its composition by weight is as follows: 21.6% pentachlorophenol, 4.4% lindane, 20.7% petroleum distillation fraction between 225-285 ° C, sold commercially by Esso-Chimie under the name SOLVESSO 200, 27.9% diisobutyl ketone,
12 % kolofaanin ja glyserolin esteriä, jota myy kaupallisesti yhtiö, jonka nimi on Derives Resiniques et Terpeniques, nimellä DERTOLINE SG12% rosin and glycerol ester sold commercially by a company called Derives Resiniques et Terpeniques under the name DERTOLINE SG
13,5 % emulgoimisaine, joka on valmistettu esimerkissä 1. Saadun konsentraatin tiheys 20°C:ssa on 1,04.13.5% emulsifier prepared in Example 1. The density of the obtained concentrate at 20 ° C is 1.04.
2) Emulsio:2) Emulsion:
Se valmistetaan sekoittamalla 1 tilavuusosa konsentraattia ja 6 tilavuusosaa vettä (emulsio on 14,3-tilavuusprosenttista). Näin saadaan käsittelyemulsiota, joka sisältää litraa kohti: 32,1 g pentakloorifenolia ja 6,4 g lindaania. Tämän emulsion muut ominaisuudet ovat samat kuin esimerkin 2 emulsion.It is prepared by mixing 1 volume of concentrate and 6 volumes of water (emulsion is 14.3% by volume). This gives a treatment emulsion containing per liter: 32.1 g of pentachlorophenol and 6.4 g of lindane. The other properties of this emulsion are the same as the emulsion of Example 2.
3) Puulle tehdyt kokeet: 3.1. Määrätään tehokkuus juuri syntyneitä puujäärän toukkia vastaan (Hylotrupes Bajulus).Tests performed on wood:. Determine efficacy against newly born tree ice larvae (Hylotrupes Bajulus).
Kokeen suoritusolosuhteet ovat Norme Europeenne EN 46 mukaiset - ensimmäinen painos - 1976, jotka on hyväksynyt Comite Europien de Normalisation (CEN), 25 päivänä elokuuta 1976.The test conditions are in accordance with Norme Europeenne EN 46 - first edition - 1976, approved by the Comite Europien de Normalization (CEN) on 25 August 1976.
Käsitellään näytteitä, jotka ovat mäntyä ja dimensioltaan 50 mm x 25 mm x 15 mm, siten että kukin upotetaan edellä määriteltyyn emulsioon. Upotusaika on 10 sek. Jokaisesta käsitellystä näytteestä määrätään vaikuttavan aineen määrä, mikä on absorboitunut puupinnan yksikköä kohti.Samples of pine and dimensions 50 mm x 25 mm x 15 mm are processed, each immersed in an emulsion as defined above. The immersion time is 10 sec. The amount of active substance absorbed per unit of wood surface is determined from each treated sample.
Käsitellyt näytteet jaetaan 3 sarjaan, joista kussakin on 6 näytettä: 16 67468 sarja n:o 1: käsiteltyjä näytteitä ei vanhenneta mitenkään, sarja n:o 2: käsiteltyjä näytteitä vanhennetaan yhden kuukauden ajan panemalla ne ulos kehysten päälle, jotka ovat 45° kaltevuuskulmassa ja pohjois-länsisuunnassa, sarja n:o 3: käsiteltyjä näytteitä vanhennetaan kahdella tavalla: kuten sarjan n:o 2 näytteitä + vanhentaminen Gersonde-laitteella, joka on tuuletettu tunneli (nopeus: 1 m/sek) ja kuumennettu (40°C:een).The treated samples are divided into 3 series, each containing 6 samples: 16 67468 series No 1: the treated samples are not aged in any way, series No 2: the treated samples are aged for one month by placing them on frames at an angle of 45 ° and north-west, series 3: the treated samples are aged in two ways: as in series 2 samples + aging with a Gersonde ventilated tunnel (speed: 1 m / sec) and heated (to 40 ° C) .
Käsitellyt ja mahdollisesti vanhennetut näytteet pannaan sitten kontaktiin 4 viikon ajaksi vasta kehittyneiden puujää-rän toukkien kanssa. Toukkien lukumäärä käsiteltyä näytettä kohti on 10. Jokainen sarja pannaan siis kontaktiin 60 toukan kanssa.The treated and possibly aged samples are then contacted for 4 weeks with newly developed wood ice larvae. The number of larvae per treated sample is 10. Thus, each set is contacted with 60 larvae.
4 viikon kontaktin jälkeen toukkien kanssa tutkitaan näytteet, jotta saataisiin selville toukkien aiheuttamat kolot puussa ja toukkien kuolleisuus. Toukat, jotka ovat kaivertaneet, jättävät jälkeensä kolon suulle pienen kasan puujauhetta. Toisaalta ovat kuolleet toukat 4 viikon kuluttua täysin kuivuneita ja tummia väriltään.After 4 weeks of contact with the larvae, the samples are examined to determine the cavities in the tree caused by the larvae and the mortality of the larvae. The larvae that have carved them leave a small pile of wood powder behind at the mouth of the cavity. On the other hand, after 4 weeks, the dead larvae are completely dry and dark in color.
Tuhon arviointi suoritetaan laskemalla: toukkien lukumäärä, jotka ovat kuolleet, eivätkä ole lainkaan kaivertaneet; toukkien lukumäärä, jotka ovat kuolleet kaiverrettuaan; elävien toukkien lukumäärä, jotka ovat kaivertaneet.Destruction assessment is performed by calculating: the number of larvae that have died and have not engraved at all; the number of larvae that have died after engraving; the number of live larvae that have carved.
Saadut tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon: 67468 Näytteet Puun pintayksikköä kohti Löydetyt toukat absorboitunut vaikuttava Kuolleet Elävät toukat, aine, keskiarvo iliroitet- jotka ovat tuna g/nr____ kaivertaneetThe results obtained are summarized in the following table: 67468 Samples per unit area of wood Found larvae absorbed impressive Dead Live larvae, substance, average iliroitet- which are engraved with tuna g / nr ____
Pentakloori- Lindaani jotka jotka fenoli eivät ovat ole kai- kaiver-verta- taneet _neet_Pentachloro-Lindane which have not been compared by phenol
Sarja n:o 1 2,2 0,45 60 O 0Series No. 1 2.2 0.45 60 O 0
Sarja n:o 2 2,2 0,45 60 0 0Series No. 2 2.2 0.45 60 0 0
Sarja n:o 3 2,2 0,45 29 31 0 3.2. Määrätään tehokkuus termiittejä vastaan (Reticulitermes Santonensis).Series No. 3 2.2 0.45 29 31 0 3.2. Determine efficacy against termites (Reticulitermes Santonensis).
Tämän kokeen toteutusolosuhteet ovat Norme Europeenne EN 118 - ensimmäinen painos heinäkuussa 1980 - projektin mukaiset.The conditions for carrying out this test are in accordance with the Norme Europeenne EN 118 - first edition in July 1980 - project.
Näytteitä, jotka ovat mäntypuuta ja dimensioiltaan 200 mm x 40 mm x 10 mm, käsitellään kutakin sivelemällä joka kerta samalla määrällä edellä määriteltyä emulsiota. Jokaisesta käsitellystä näytteestä määrätään vaikuttavan aineen pitoisuus, joka on absorboitunut puupinnan yksikköä kohti.Samples of pine wood measuring 200 mm x 40 mm x 10 mm are each treated by applying the same amount of emulsion as defined above each time. The concentration of active substance absorbed per unit of wood surface is determined for each treated sample.
Käsitellyt näytteet jaetaan 3 sarjaan, joissa kussakin 6 näytettä: sarjan n:o 1 näytteitä ei lainkaan vanhenneta? sarjan n:o 2 ja 3 näytteet vanhennetaan samalla tavoin kuin edellä.The treated samples are divided into 3 series, each with 6 samples: the samples of series No. 1 are not aged at all? samples of series Nos 2 and 3 are aged in the same way as above.
Käsitellyt ja mahdollisesti vanhennetut näytteet pannaan sitten kontaktiin 8 viikon ajaksi termiittien kanssa normin edellyttämissä olosuhteissa. Kukin näyte joutuu termiitti-kolonnan hyökkäyksen kohteeksi, jossa on 250 työläistä, 15 neitoa ja 8 sotilasta. Termiittikolonna pannaan putkeen, jonka toinen pää on suljettu, kun taas toinen on auki ja pantu näytteen yhden suuren sivun päälle.The treated and possibly aged samples are then contacted with the termites for 8 weeks under the conditions required by the standard. Each sample is attacked by a termite column with 250 workers, 15 maidens and 8 soldiers. The termite column is placed in a tube with one end closed while the other is open and placed on one large side of the sample.
18 67468 8 viikon kontaktiajan jälkeen termiittien kanssa lasketaan elävät termiitit, jotka ovat putkessa. Sitten määrätään työläisten eloonjäämisaste ja pannaan muistiin elävien sotilaitten ja/tai neitojen määrä.18 67468 After an 8-week contact time with the termites, the living termites in the tube are counted. The survival rate of the workers is then determined and the number of living soldiers and / or maidens is recorded.
Tutkitaan myös näytteen pinta, joka oli kontaktissa putken kanssa ja määrätään mahdollisten kolojen syvyys. Putken alapuolella olevan pinnan vauriot ilmaistaan käyttäen seuraavaa arviointisysteemiä: 0 = ei mitään vahinkoa 1 = yritys vahingoittaa 2 = pientä vahinkoa 3 = keskinkertaisen suurta vahinkoa 4 = suurta vahinkoaThe surface of the sample that was in contact with the tube is also examined and the depth of any cavities is determined. Damage to the surface below the pipe is expressed using the following rating system: 0 = no damage 1 = attempt to damage 2 = small damage 3 = moderate damage 4 = large damage
Saadut tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon: 19 67468The results obtained are summarized in the following table: 19 67468
Sarja n:o Vaikuttavan aineen Termiittien eloon Vahingon aste absorboituminen jääminen_Series No. Active substance Termites alive Degree of damage absorption residual_
Lindaa- Penta- Työläi- Sotilaita nia kloori- siä (S) fenolia Neitoja 2 2 (N) _g/in_g/nr_%__ 0,97 4,83 0 0Lindaa- Penta- Worker- Soldiers nia chloric (S) phenol Maidens 2 2 (N) _g / in_g / nr _% __ 0.97 4.83 0 0
0,97 4,83 0 - O0.97 4.83 0 - O
1 1,01 5,06 0 - 0 1.01 5,06 O - 0 1.04 5,18 0 - 11 1.01 5.06 0 - 0 1.01 5.06 O - 0 1.04 5.18 0 - 1
1.04 5,18 0 - O1.04 5.18 0 - O
0,97 4,83 O - 0 0,97 4,83 0 - 0 2 1,01 5,06 0 00.97 4.83 O - 0 0.97 4.83 0 - 0 2 1.01 5.06 0 0
1.01 5,06 O - O1.01 5.06 O - O
1.04 5,18 0 - 01.04 5.18 0 - 0
1.04 5,18 0 - O1.04 5.18 0 - O
0,92 4,61 0 O0.92 4.61 0 O
0,92 4,61 0 - 1 3 0,99 4,93 0 0 0,99 4,93 0 - 0 1.02 5,09 0 0 1.02 5,09 O 1 40.92 4.61 0 - 1 3 0.99 4.93 0 0 0.99 4.93 0 - 0 1.02 5.09 0 0 1.02 5.09 O 1 4
Ei-käsitel- 60 kaikissa lyt vertai- . N ja S nävtteis- lunäytteet naytteis (18 näy- 72 sä tettä)Non-processed 60 in all lyt peer-. Samples of N and S samples (18 samples 72 samples)
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8101418A FR2498419A1 (en) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | EMULSIFIABLE CONCENTRATES OF BIOCIDAL MATERIALS, AQUEOUS EMULSIONS OBTAINED FROM THEM AND THE APPLICATION OF THESE EMULSIONS TO THE TREATMENT OF WOOD |
| FR8101418 | 1981-01-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI820208L FI820208L (en) | 1982-07-24 |
| FI67468B FI67468B (en) | 1984-12-31 |
| FI67468C true FI67468C (en) | 1985-04-10 |
Family
ID=9254514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI820208A FI67468C (en) | 1981-01-23 | 1982-01-22 | BIOCID CONCENTRATED VILKA AER EMULGERBARA I VATTEN |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0057153B1 (en) |
| JP (1) | JPS57192302A (en) |
| AT (1) | ATE19458T1 (en) |
| BR (1) | BR8200334A (en) |
| CA (1) | CA1174969A (en) |
| DE (1) | DE3270828D1 (en) |
| ES (1) | ES508958A0 (en) |
| FI (1) | FI67468C (en) |
| FR (1) | FR2498419A1 (en) |
| GR (1) | GR76343B (en) |
| PT (1) | PT74332B (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1983003570A1 (en) * | 1982-04-06 | 1983-10-27 | Soreau, Michel | Concentrate of wood protecting and/or preserving agents |
| FR2524370B1 (en) * | 1982-04-06 | 1986-03-21 | Hoechst France | CONCENTRATE OF WOOD PROTECTING AND / OR PRESERVING AGENTS FOR PREPARING AQUEOUS MICROEMULSIONS FOR TREATING WOOD AND EMULSIONS OBTAINED FROM SUCH CONCENTRATE |
| FR2542246B1 (en) * | 1983-03-09 | 1986-03-28 | Hoechst France | AQUEOUS CONCENTRATE FOR OBTAINING AQUEOUS MICROEMULSIONS FOR TREATING WOOD AND EMULSIONS OBTAINED FROM SUCH CONCENTRATE |
| JPS60224606A (en) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Kao Corp | Effect enhancer for insecticide |
| JPH0774133B2 (en) * | 1987-08-26 | 1995-08-09 | 株式会社片山化学工業研究所 | Water-soluble antiseptic / antifungal composition |
| NZ250723A (en) * | 1993-01-29 | 1995-08-28 | Csir | Preparation of supersaturated solutions of inorganic solutes using an emulsifier and one or more oils and/or waxes; impregnation of wood |
| US6346279B1 (en) | 1998-12-14 | 2002-02-12 | Virox Technologies, Inc. | Hydrogen peroxide disinfectant with increased activity |
| WO2003067989A1 (en) | 2002-02-12 | 2003-08-21 | Virox Technologies Inc. | Enhanced activity hydrogen peroxide disinfectant |
| US20080305182A1 (en) | 2002-11-15 | 2008-12-11 | Ramirez Jose A | Hydrogen peroxide disinfectant containing a cyclic carboxylic acid and/or aromatic alcohol |
| EP1562430B1 (en) | 2002-11-15 | 2009-08-05 | Virox Technologies Inc. | Hydrogen peroxide disinfectant containing an acid and/or an alcohol |
| US10450535B2 (en) | 2017-10-18 | 2019-10-22 | Virox Technologies Inc. | Shelf-stable hydrogen peroxide antimicrobial compositions |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE512865A (en) * | 1951-07-16 | |||
| GB769736A (en) * | 1955-03-16 | 1957-03-13 | Gen Aniline & Film Corp | Production of emulsifier mixtures |
| NL219575A (en) * | 1957-02-02 | |||
| FR1544172A (en) * | 1967-09-20 | 1968-10-31 | British Petroleum Co | Pesticide products, oily and emulsifiable, for agricultural and industrial use |
| GB1386876A (en) * | 1971-10-04 | 1975-03-12 | Dow Corning | Bactericidal and fungicidal composition |
| DE2310426C2 (en) * | 1973-03-02 | 1975-03-06 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Highly fluorinated ether sulfates and their use as leveling agents |
| JPS5517001B2 (en) * | 1973-09-26 | 1980-05-08 | ||
| JPS54129116A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-06 | Toho Kagaku Kougiyou Kk | Emulsifier for epidemics preventing agent |
| US4313847A (en) * | 1978-06-15 | 1982-02-02 | Ici Americas Inc. | Surfactant compositions |
| GB2040684B (en) * | 1979-02-06 | 1982-12-15 | Fmc Corp | Pesticidal composition and method for treating seeds priorto planting |
-
1981
- 1981-01-23 FR FR8101418A patent/FR2498419A1/en active Granted
-
1982
- 1982-01-21 DE DE8282420011T patent/DE3270828D1/en not_active Expired
- 1982-01-21 AT AT82420011T patent/ATE19458T1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-21 EP EP82420011A patent/EP0057153B1/en not_active Expired
- 1982-01-21 GR GR67078A patent/GR76343B/el unknown
- 1982-01-22 JP JP57007724A patent/JPS57192302A/en active Pending
- 1982-01-22 PT PT74332A patent/PT74332B/en unknown
- 1982-01-22 BR BR8200334A patent/BR8200334A/en unknown
- 1982-01-22 FI FI820208A patent/FI67468C/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-22 ES ES82508958A patent/ES508958A0/en active Granted
- 1982-01-22 CA CA000394745A patent/CA1174969A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2498419A1 (en) | 1982-07-30 |
| ES8304406A1 (en) | 1983-03-16 |
| EP0057153A2 (en) | 1982-08-04 |
| EP0057153A3 (en) | 1982-08-18 |
| FR2498419B1 (en) | 1983-12-16 |
| ES508958A0 (en) | 1983-03-16 |
| CA1174969A (en) | 1984-09-25 |
| FI67468B (en) | 1984-12-31 |
| BR8200334A (en) | 1982-11-23 |
| PT74332A (en) | 1982-02-01 |
| DE3270828D1 (en) | 1986-06-05 |
| GR76343B (en) | 1984-08-06 |
| ATE19458T1 (en) | 1986-05-15 |
| FI820208L (en) | 1982-07-24 |
| PT74332B (en) | 1983-08-08 |
| EP0057153B1 (en) | 1986-04-30 |
| JPS57192302A (en) | 1982-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4223570B2 (en) | Low leaching composition for wood | |
| EP3095329B1 (en) | Micronized wood preservative formulations | |
| DE3308303C2 (en) | Water-soluble pesticide mixture for protecting timber | |
| AU2011239731B2 (en) | Wood preservative formulations comprising isothiazolones which provide protection against surface staining | |
| FI67468C (en) | BIOCID CONCENTRATED VILKA AER EMULGERBARA I VATTEN | |
| PT89642B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF EMULSIONABLE CONCENTRATES OF BIOCIDAL MATERIALS AND AQUEOUS MICROEMULATIONS THAT CONTAIN THEM AND APPLY THESE MICROEMULATIONS TO THE TREATMENT OF WOOD | |
| JPH07507307A (en) | Novel use of hexaflumuron and related compounds as termiticides | |
| PT93789B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SYNERGIC COMPOSITIONS CONTAINING PROPICONAZOL AND TEBUCONAZOLE | |
| MX2010011577A (en) | Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid. | |
| CA2952226C (en) | Controlled release wood preserving composition | |
| JP5379356B2 (en) | Ant preservative composition for wood and ant preservative for wood | |
| JPS635361B2 (en) | ||
| JPH05116108A (en) | Preserving agent for wood and wood processing material | |
| WO1999037450A1 (en) | Wood preservation agents | |
| DE3621494A1 (en) | USE OF 1-ARYL-3-HYDROXY-3-ALKYL-4- (1,2,4-TRIAZOL-1-YL) -BUTANE DERIVATIVES AS MICROBICIDES FOR MATERIAL PROTECTION | |
| JPS6348202A (en) | Microbicidal composition | |
| JPH06504960A (en) | Antibacterial composition containing alkyl sulfosuccinate salt and oil component | |
| US5531981A (en) | Method for treatment of termite | |
| DE691856C (en) | Wood preservatives | |
| JPH0466682B2 (en) | ||
| JP2001187401A (en) | Antiseptic wood-preserving agent | |
| US2573862A (en) | Pesticidal composition comprising a zinc salt of petroleum sulphonic acids | |
| DE968648C (en) | Method of preserving wood | |
| JPH08506113A (en) | Especially a composition for protecting timber and industrial materials made of it | |
| DE2919792C2 (en) | Wood preservatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: XYLOCHIMIE |