FI67397B - Tvaettmedelblandningar innehaollande alkylsulfosukkinater - Google Patents

Tvaettmedelblandningar innehaollande alkylsulfosukkinater Download PDF

Info

Publication number
FI67397B
FI67397B FI822556A FI822556A FI67397B FI 67397 B FI67397 B FI 67397B FI 822556 A FI822556 A FI 822556A FI 822556 A FI822556 A FI 822556A FI 67397 B FI67397 B FI 67397B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
sulfosuccinate
coor
mixture
detergent
Prior art date
Application number
FI822556A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI822556L (fi
FI67397C (fi
FI822556A0 (fi
Inventor
Jeffrey Dale Hampson
Reginald Billington
Ian Russell Cox
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of FI822556A0 publication Critical patent/FI822556A0/fi
Publication of FI822556L publication Critical patent/FI822556L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI67397B publication Critical patent/FI67397B/fi
Publication of FI67397C publication Critical patent/FI67397C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

1 67397
Alkyylisulfosukkinaatteja sisältäviä pesuaineseoksia -Tvättmedelblandningar'innehällande alkylsulfosukkinater
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat tietyt pesuaktiiviset materiaalit ja niiden käyttö moniin tarkoituksiin sopivissa pesuaine-seoksissa, joita käytetään esimerkiksi kankaiden pesutuotteina, kotona ja teollisuudessa käytettävissä yleispuhdistusaineseoksissa, shampootuotteissa, vaahtokylpytuotteissa ja ennen kaikkea seoksissa, joita käytetään käsin tapahtuvaan astioiden pesuun sekä kovassa että pehmeässä vedessä.
Tässä yhteydessä käytettynä termi "astiat" tarkoittaa kaikkia välineitä, joita tarvitaan ruoan valmistuksessa tai nauttimisessa ja jotka pitää puhdistaa ruokahiukkasten ja muiden ruokajätteiden, rasvojen, proteiinien, tärkkelysten, hartsien, väriaineiden, öljyjen ja palaneiden orgaanisten jäänteiden poistamiseksi.
Hyvinkin tunnettuja ovat nestemäiset pesuaineseokset, joita käytetään esimerkiksi astioiden pesuun. Useimmat tällä hetkellä kaupallisessa käytössä olevat seokset perustuvat anionisiin synteettisiin pesuaineisiin, joissa joko on tai ei ole ei-ionista pesuainetta. Monet tällaiset seokset tai formulaatiot sisältävät sulfonaattityyppistä anionista pesuainetta, esimerkiksi alkyyli-bentseenisulfonaattia tai alkaanisulfonaattia yhdessä sulfaatti-tyyppisen anionisen pesuaineen kanssa, joka voi olla esimerkiksi alkyylisulfaatti tai alkyylieetterisulfaatti ja edelleen mukana voi olla ei-ioninen pesuaine, esimerkiksi alkoholietoksylaatti, alkyylifenolietoksylaatti, mono- tai dietanoliamidi tai amiini-oksidi. Yleensä on sulfonaattimateriaali hallitsevana.
Alkyylibentseenisulfonaatteja ja alkaanisulfonaatteja valmistetaan sulfonoimalla petrokemiallisesti erotettuja hiilivetyjä ja ne muodostuvat sellaisten materiaalien seoksesta, joilla on eri ketjun pituudet ja sulfonaattiryhmän substituutio ja joista vain jotkut myötävaikuttavat tuotteen puhdistus- ja vaahdotuskykyyn, jolloin eri materiaalit ovat käyttökelpoisia veden eri kovuuksissa. Näiden materiaalien valmistuskemia mahdollistaa parhaimmillaankin vain isomeerijakautuman rajoitetun valvonnan 67397 tuotteen alkyylibentseenisulfonaatteihin ja sekundäärisiin alkaanisulfonaatteihin.
GB patentissa 1 429 637 (Unilever) on esitetty astianpesuseoksia, jotka sisältävät pesuaktiivisena aineena sulfomeripihkahapon di(C^-Cg)alkyyliesterin vesiliukoista suolaa yhdessä alkyylisul-faatin tai alkyylieetterisulfaatin kanssa. Näillä seoksilla on hyvät vaahtoamis- ja puhdistusominaisuudet, jotka riippuvat voimakkaasti dialkyylisulfosukkinaattien ketjun pituudesta, jolloin di(n-Cg) ja di(n-C^Q) -yhdisteet antavat hyvin huonoja tuloksia verrattuna di(C7-Cg) -yhdisteisiin.
Yllättäen on havaittu, että tietyn ketjun pituuden omaavien dialkyylisulfosukkinaattien tietyt yhdistelmät omaavat yllättävän hyvän vaahdotus- ja puhdistuskyvyn, jolloin olennaisena ainesosana on jotakin materiaalia, joka sisältää lyhyemmän ketjun (Cg tai vähemmän).
Näitä sulfosukkinaattien yhdistelmiä voidaan käyttää yksin tai yhdessä muiden pesuaktiivisten aineiden kanssa perustan muodostamiseksi erittäin tehokkaille pesuaineseoksille, jotka ovat erityisesti nestemäisiä pesuaineseoksia ja sopivat muunmuassa käsin suoritettavaan astian pesuun.
Tämän mukaisesti keksinnön avulla saadaan aikaan pesuaineseos, tarkemmin sanoen nestemäinen pesuaineseos, johon kuuluu (a) yksi tai useampia kaavan I mukaisia yhdisteitä: CH0—— CH SO-X, I | m COOR^ COOR2 jossa sekä R1 ja R2 voivat olla samoja tai erilaisia ja kumpikin merkitsee alkyyliryhmää, jossa on 7 - 9 hiiliatomia ja on nesteyttävä kationi, ja 67397 (b) yksi tai useampia kaavan II mukaisia yhdisteitä: CH--CH S0~Xo I* t 3 2.
| ui.
COOR- COOR.
3 4 jossa toinen tai R4 on alkyyliryhmä, jossa on 7 - 9 hiiliatomia ja toinen on alkyyliryhmä, jossa on 3 - 6 hiiliatomia ja Xon nesteyttävä kationi, joka voi olla sama tai erilainen kuin X .
Hiiliatomien kokonaismäärä näissä kahdessa ryhmässä R^ ja R^ on edullisesti ainakin 11, edullisemmin ainakin 12.
Termillä "nesteyttävä kationi" tarkoitetaan mitä tahansa kationia, joka tekee kaavan I tai II mukaisen suolan riittävän liukoiseksi siten, että se on pesuaktiivinen. Nesteyttävät kationit ja X2 ovat yleensä yksivalenssisia, esimerkiksi alkalimetalli, erityisesti natrium; ammonium; tai substituoitu ammonium, esimerkiksi etanoliamiini. Tietyt kaksivalenssiset kationit, erityisesti magnesium ovat kuitenkin myös sopivia.
Selvyyden vuoksi yhdisteitä (a) ja (b) kutsutaan tämän jälkeen vain dialkyylisulfosukkinaateiksi, mutta on selvää, että tämä termi on tarkoitettu viittaamaan nesteyttävien kationien suoloihin.
Näiden kahden komponentin (a) ja (b) osuudet keksinnön mukaisessa pesuaineseoksessa eivät ole ratkaisevan tärkeitä. Periaatteessa moolisuhde (a):(b) voi olla alueella 99:1 - 1:99, edullisesti 10:1 - 1:10; (a):(b) suhteet alle 1:1, erityisesti alle 1:2 antavat erityisen hyviä tuloksia.
Yhdisteissä (a) ja (b) olevat R -ryhmät voivat olla suoraketjui-siä tai haaraketjuisia. Erityisen edullisia ovat yhdisteet, joissa ainakin toinen R -ryhmistä on suoraketjuinen alkyyliryhmä.
Silloin kun haaraketjuinen ryhmä on läsnä, yllä mainituissa 4 67397 yhdisteiden (a) ja (b) määritelmissä mainittu hiiliatomien määrä voi tarkoittaa joko hiiliatomien kokonaismäärää tai hiiliatomien määrää pisimmässä läsnä olevassa ketjussa.
Haluttaessa voidaan käyttää suoraketjuisen ja haaraketjuisen materiaalin seoksia.
Yhdiste (a) on edullisesti symmetrinen, mikä tarkoittaa sitä, että molemmat R -ryhmät ovat samoja. Kaavan I sisältämät symmetriset yhdisteet ovat seuraavat: di (C? alkyyli) sulfosukkinaatti, esim. di(n-heptyyli) sulfosukkinaatti di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatti, esim. di(n-oktyyli) sulfosukkinaatti di(2-metyyliheptyyli) sulfosukkinaatti di (Cg' alkyyli) sulfosukkinaatti, esim. di(n-nonyyli) sulfosukkinaatti di(2-metyylioktyyli) sulfosukkinaatti.
Haluttaessa voidaan kuitenkin käyttää yhdistettä (a), jossa on kaksi eri R -ryhmää. Kaavan I sisältämät epäsymmetriset yhdisteet ovat seuraavat: (Cj alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (C7 alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
Koska nämä kaksi R -ryhmää eivät ole samanarvoisissa asennoissa, on olemassa kummankin yllä mainitun yhdisteen kaksi isomeeriä. Keksintö käsittää kummassakin tapauksessa jomman kumman tai molempien isomeerien käytön.
Keksinnössä on edullista käyttää kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R -ryhmissä on 7 tai 8 hiiliatomia, mikä tarkoittaa seu-raavia: 5 di(C7 alkyyli) sulfosukkinaatti 67 39 7 di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (C? alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
Erityisen kiinnostavia ja tärkeitä ovat kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa R -ryhmissä on 8 hiiliatomia, nimittäin di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatit. Ennestään tiedetään, että di(Cg alkyyli) sulfo-sukkiriaatit ovat voimakkaasti vaahtoavia pesuaktiivisia aineita tietyissä olosuhteissa, mutta tässä suhteessa ne saattavat kärsiä yhdestä puutteesta: suhteellisen huono suorituskyky vedessä, jonka kovuus on suurempi kuin noin 16°H (French). Keksinnön mukaisesti on kuitenkin yllättäen havaittu, että näiden materiaalien suorituskyky paranee sekä kovassa että pehmeässä vedessä, muuta erityisesti kovassa vedessä sekoittamalla mukaan kaavan II mukainen sekaketjupituinen materiaali (b) riippumatta siitä on viimeksimainittu itsessään voimakkaasti vaahtoava materiaali.
Kaavan II mukainen yhdiste (b) on määritelty epäsymmetriseksi ja sisältää yhden alkyyliketjun, jonka ketjun pituus on verrattavissa (a) yhdisteen ketjun pituuteen (tai pituuksiin) sekä sisältää lisäksi yhden lyhemmän alkyyliketjun. Yhdiste (b) valitaan seu-raavasta luettelosta: (Cg alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (C^ alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (C^ alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (C^ alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
Luettelon kukin epäsymmetrinen jäsen edustaa isomeeriparia ja 6 67397 keksintö kattaa kussakin tapauksessa jomman kumman tai molempien isomeerien käytön.
Epäsymmetrisen (b) yhdisteen kohdalla ovat edullisen ketjun pituudet ja Cg lyhyemmäksi ketjuksi johtuen vastaavien lähtöaineiden helposta saatavuudesta sekä ja Cg pidemmäksi ketjuksi johtuen suorituskykyyn liittyvistä syistä, siis: (C^ alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (C^ alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti yhteen sovitettu tai täsmäytetty pari yhdisteitä (a) ja (b) valitaan siten, että yhdisteen (b) pidempi ketju on saman pituinen kuin yhdisteen (a) toinen tai edullisesti molemmat ketjut. Tällöin di(C^ alkyyli) sulfosukkinaatti voidaan sovittaa yhteen (C^-C, alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatin kanssa; ja keksinnön erään erityisen edullisen suoritusmuodon mukaisesti di(CQ alkyyli) sulfosuk- ö kinaatti voidaan sovittaa yhteen (C^-Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatin kanssa.
Poikkeuksellisen hyviä tuloksia antaviksi yhdistelmiksi on havaittu seuraavat: di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatti plus (C4 alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti - ja- di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatti plus (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
Samana päivänä jätetyn käsiteltävänä olevan hakijan patenttihakemuksen kohteena oleva (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti on itsessään runsaasti vaahtoava pesuaktiivinen materiaali. Tietyissä olosuhteissa di(Cg alkyyli) ja (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatin seokset antavat kuitenkin paremman 67397 vaahtoamiskyvyn kuin kumpikaan seoksen muodostavista materiaaleista yksinään.
(C. alkyyli) (C alkyyli) sulfosukkinaatti ej. yksinään ole run-säästi vaahtoava materiaali. Sen sekoittaminen di(Cg alkyyli) materiaaliin voi kuitenkin parantaa jälkimmäisen materiaalin vaah-toamiskykyä.
Edelleen keksinnön erään edullisen näkökulman mukaisesti pesuaine-seokseen voi lisäksi kuulua yksi tai useampia kaavan III mukaisia yhdisteitä (c): CHx- CH-SO-X- | 2 33 (ui) COOR- COORr 5 6
jossa R,- ja Rg voivat olla samoja tai erilaisia ja kumpikin tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 3 - 6 hiiliatomia ja Xg tarkoittaan nesteyttävää tai liuottavaa kationia, joka voi olla sama tai eri kuin ja/ tai X
Komponentin (c) määrä ei edullisesti ylitä 50 mooli-% laskettuna komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaismäärästä.
Alkyyliryhmät R,. ja Rg voivat olla suora- tai haaraketjuisia, jolloin suo.raketjuiset ryhmät ovat edulliset.
Kaava III sisältää seuraavat yhdisteet: di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatti di(C^ alkyyli) sulfosukkinaatti di(C^ alkyyli) sulfosukkinaatti di(Cg. alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (C^ alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cj. alkyyli) sulfosukkinaatti (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti 8 67397 (C4 alkyyli) (C5 alkyyli) sulfosukkinaatti (C^ alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti (C^ alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
Symmetriset yhdisteet ovat edullisempia ja näistä erityisen edullisia ovat diC^ ja ciCg yhdisteet. Mielenkiintoinen ja edullinen on myös C4/Cg epäsymmetrinen yhdiste.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaisesti (c) yhdisteen toisen tai edullisesti molempien R -ryhmien ketjun pituus on sama kuin (b) yhdisteen lyhemmän R -ryhmän ketjun pituus. Tällöin esimerkiksi (c) yhdiste voidaan sovittaa (b) yhdisteeseen seuraavasti: (b) yhdiste (c) yhdiste C^/Cy c4/c8 ^ic4 C6/C7 dlC6
Cg/Cg diCg
Kuten aikaisemmin mainittiin, (a) ja (b) yhdisteet voidaan itsessään edullisesti sovittaa yhteen ketjun pituuden suhteen. Keksinnön erään erittäin edullisen suoritusmuodon mukaisesti sovitetaan siis olennaiset komponentit (a) ja (b) ja valinnainen komponentti (c) toisiinsa ketjun pituuden suhteen, jolloin (a) ja (c) yhdisteet ovat symmetrisiä ja (b) yhdisteen ketjun pituudet vastaavat (a) ja (c) yhdisteiden ketjun pituuksia. Tällöin esimerkiksi: (a) (b) ' (c) diC7 C4/C7 dic4 diCg C4//C8 diC4 diC8 C6/C8 diC6
Erityisen edullisia ja mielenkiintoisia ovat yhdistelmät, jotka sisältävät di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatin.
Keksinnön mukaisesti käytettävät yhdisteet (a), (b) ja (c) voidaan valmistaa millä tahansa sopivalla menetelmällä.
9 67397
Kirjallisuudessa on hyvin esitetty dialkyylisulfosukkinaattien synteesi; katso esimerkiksi US patentti julkaisu no 2 028 091 (American Cyanamid).
Eräässä edullisessa menetelmässä esteröidään maleiinianhydridi (tai maleiinihappo tai fumaarihappo, mutta edullisesti maleiinianhydridi) sopivalla alkanolilla happokatalyytin, kuten p-tolueeni-sulfonihapon läsnä ollessa vastaavan dialkyylimaleaatin/ -fuma-raatin muodostamiseksi, johon tämän jälkeen suoritetaan bisulfii-tiin lisäys dialkyylisulfosukkinaatin muodostamiseksi:
y CCL . ^COOR
CH X. CH
li \ * 2 ROH> ||
CH / CH
XCO ^COOR
^COOR COOR
CH CH2 [I + NaHSOj |
CH -» . CH
\ / \
COOR NaOgS COOR
Maleiinianhydridin (tai maleiinihapon tai fumaarihapon) esteröin-ti yhdellä alkoholilla antaa yhden tuotteen, jossa molemmat alkyy-liryhmät ovat samat. Mikäli kuitenkin käytetään kahden alkoholin seosta, saadaan tuoteseos: 10 67397 y/C0\ ^COOR COOR’ COOR·
CH \ +ROH CH CH CH
I 0-» I . I ♦ II
CH^ ^ +R'OH CH CH CH
co NNS^coor '^coör COOR' COOR >COOR .COOR * COOR’ Λ / / / CH2 CH2 CH2 CE2 + J + ♦
c” CH CH CH
/\ / \ / \ / \
NaOjS COOR NaO^S COOR’ HaO^S COOR HaO^S COOR'
Mikäli käytetään kahden lähtöalkoholin olennaisesti ekvimolaaris-ta seosta, voidaan tilastollisesti olettaa muodostuvan 25 mooli-% kumpaakin kahdesta symmeterisestä diesteristä ja noin 50 mooli-% epäsymmetristä diesteriä (isomeeriseos).
Mikäli toinen lähtöalkoholi on C^-Cg alkanoli ja toinen C^-Cg alkanoli, saadut 3 tuotetta ovat keksinnön mukaiset yhdisteet (a), (b) ja (c) . Käyttämällä esimerkiksi n-butanolia ja n-oktano- lia lähtöalkoholeina saadaan di-n-oktyylisulfosukkinaatin, n-butyyli n-oktyylisulfosukkinaatin ja di-n-butyylisulfosukkinaa-tin seos.
Edelleen keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti saadaan sulfosukkinaattiseos menetelmällä, jossa esteröidään sopiva lähtöaine, erityisesti maleiinianhydridi, mutta myös maleiinihap-po, fumaarihappo tai sulfomeripihkahappo C^-C^ alkanolin ja C^-Cg alkanolin muodostamalla seoksella.
Haluttaessa voidaan käyttää 3 tai useamman alkanolin seosta 11 67397 esteröintireaktiossa. Esimerkiksi n-butanolin, n-heksanolin ja n-oktanolin seos antaa seuraavan sulfosukkinaattien muodostaman seoksen: yhdiste (a): di-n-oktyyli yhdisteet (b): n-butyyli n-oktyyli n-heksyyli n-oktyyli yhdisteet (c): di-n-butyyli di-n-heksyyli n-butyyli n-heksyyli.
Tämä viimeinen seos antaa erinomaisia vaahdotustuloksia.
Keksinnön mukaisten sulfosukkinaattiseosten vaahtoamiskyky on yleensä olennaisesti parempi kuin mitä voidaan odottaa yksittäisten komponenttien suorituskyvyltä. Erityisen yllättävää on se, että edellisessä kappaleessa mainittujen, suuren määrän lyhyt-ketjuista materiaalia sisältävien seosten vaahtoamiskyky on samanlainen kuin pelkän di-n-oktyylisulfosukkinaatin pehmeässä vedessä ja olennaisesti parempi kovassa vedessä.
Kuten aikaisemmin esitettiin, dialkyylisulfosukkinaatit voidaan valmistaa alkanoleista, joita on kaupallisesti saatavissa ketjun pituudeltaan tarkasti määriteltyinä materiaaleina: sulfosukkinaattien ketjun pituutta voidaan siis valvoa ja ohjata täsmälleen.
Keksinnön mukaiset pesuaineseokset voivat haluttaessa sisältää muitakin pesuaktiivisia aineita keksinnön mukaisen sulfosukkinaat-tiseoksen lisäksi. Nämä ovat edullisesti anionisia tai ei-ionisia, mutta ne voivat olla myös kationisia, amfoteerisia tai kahtais-ionisia. Tämän tyyppisen pesuaktiivisen materiaalin läsnä olo keksinnön mukaisen sulfosukkinaattiseoksen lisäksi riippuu tuotteen lopullisesta käyttötarkoituksesta. Sulfosukkinaatin kokonaismäärän painosuhde muuhun pesuaktiiviseen materiaaliin voi olla esimerkiksi alueella 99:1 - 1:99.
Keksinnön kohteena ovat alussa mainitulla tavalla erityisesti 12 67397 käsin suoritettavaan astian pesuun soveltuvat seokset ja näissä voidaan haluttaessa käyttää keksinnön mukaista sulfosukkinaatti-seosta yhdessä muiden anionisten pesuaineiden kanssa, jollaisia ovat esimerkiksi alkyylibentseenisulfonaatit, sekundääriset aIkäänisulfonaatit, α-olefiinisulfonaatit, alkyyliglyseryylieet-terisulfonaatit, primääriset ja sekundääriset alkyylisulfaatit, alkyylieetterisulfaatit ja rasvahappoesterisulfonaatit; edelleen keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää ei-ionisten pesuaineiden kanssa, jollaisia ovat esimerkiksi etoksyloidut propoksyloi-dut alkoholit ja etoksyloidut ja propoksyloidut alkyylifenolit. Nämä materiaalit ovat ammattimiehille hyvinkin tuttuja. Lisäksi tai vaihtoehtoisesti voi myös olla läsnä muita materiaaleja, kuten amiinioksideita ja mono- ja dialkanoliamideja, joita voidaan ottaa mukaan joko ei-ionisina pinta-aktiivisina aineina tai vaahdon tehostajina. Nämä materiaalit ovat myös hyvinkin tuttuja ammattimiehille.
Jotkut kahdessa edellisessä kappaleessa esitettyjen pesuaktiivis-ten materiaalien seokset tai yhdistelmät sopivat luonnollisesti muihinkin tuotteisiin kuin astian pesuseoksiin.
Erityisen edullisia aineita keksinnön mukaisten ja käsin suoritettavaan astian pesuun tarkoitettujen sulfosukkinaattiseosten muodostamiseksi tiettyjen muiden pesuaktiivisten materiaalien avulla ovat alkyylieetterisulfaatit ja ei-ioniset pesuaineet. Sulfosukki-naatin kokonaismäärän painosuhde näihin muihin materiaaleihin on edullisesti alueella 1:4 - 20:1, edullisemmin 1:1 - 12:1. Edullisia alkyylieetterisulfaatteja ovat primääriset ja sekundääriset alkoholietoksisulfaatit, joita esittää yleiskaava R^-O-(02*^0)n -SO^M, jossa tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 10 - 18 hiili-atomia, etoksylaatioaste n on 1 - 12 ja M tarkoittaa alkalimatal-lia, ammoniumia tai amiinikationia. R^ -ryhmä sisältää edullisemmin 10 - 15 hiiliatomia ja n on edullisemmin 1-8. Kaikissa kaupallisesti saatavissa olevissa eetterisulfaateissa on luonnollisesti hajanainen etoksylaatioaste ja n tarkoittaa keskiarvoa. Esimerkki sopivasta amiinikationista M on monoetanoliamiinikati-oni.
13 67397
Edullisia ei-ionisia pesuaineita ovat erityisesti suora- tai haaraketjuisten primääristen tai sekundääristen alifaattisten alkoholien ja etyleenioksidin kondensaatit, joiden yleiskaava on R2~0“(C2H40)mH, jossa on alkyyliryhmä, jossa on 8 - 20 hiili-atomia, edullisesti 8-12 hiiliatomia ja m on keskimääräinen etoksylaatioaste, joka on alueella 5-20.
Muita sopivia ei-ionisia pesuaineita ovat ei-ioniset alkyylifeno-lipolyeetterit, joilla on yleiskaava R3-CgH4~0-(C^H^O)χΗ, jossa R^ on alkyyliryhmä, jossa on 6 - 16 hiiliatomia, edullisesti 8-12 hiiliatomia, ja keskimääräinen etoksylaatioaste x on 8 - 16, edullisesti 9 - 12; ja rasvahappojen ja etyleenioksidin ei-ioniset kondensaatit, joilla on yleiskaava R^-CO-O-(C^H^O), jossa R^ on alkyyliryhmä, jossa on 12 - 18 hiiliatomia ja keskimääräinen etoksylaatioaste y on 8 - 16.
Kuten aikaisemmin mainittiin, keksinnön mukaiset pesuaineseokset ovat edullisesti nesteitä, vaikkakin kaavojen I, II ja III mukaiset dialkyylisulfosukkinaatit itse ovat kiinteitä ympäröivässä lämpötilassa. Keksinnön mukaiset pesuaineseokset voivat kuitenkin olla missä tahansa sopivassa fyysisessä muodossa, esimerkiksi jauheina, kiinteinä tankoina tai geeleinä. Näitä voidaan käyttää mihin tahansa pesuainetuotteeseen, esimerkiksi kankaiden pesutuot-teisiin, kodin yleispuhdistusseoksiin ja teollisuuden yleispuhdis-tusseoksiin, mattoshampoihin, auton pesutuotteisiin, henkilökohtaisiin pesutuotteisiin, shampootuotteisiin, vaahtokylpytuottei-siin ja astian pesuseoksiin, joita käytetään sekä astianpesukoneissa että käsin pestäessä.
Keksinnön kohteina olevat sulfosukkinaattimateriaalit sopivat kuitenkin erityisen hyvin lisättäviksi nestetuotteisiin muiden pesuaktiivisten materiaalien kanssa tai ilman niitä. Näitä pesu-nestetuotteita voidaan käyttää kaikkiin normaaleihin pesutarkoi-tuksiin, mutta erityisesti tulevat kysymykseen sekä rakenneaineel-la varustetut että rakenneaineettomat kankaiden pesuliuokset sekä voimakkaaseen suurpesuun että hienojen ja arkojen kankaiden pesemiseksi; shampoot; ja ennen kaikkea astian pesutuotteet, 14 67397 erityisesti käsin suoritettavaan astian pesuun. Nämä nestetuot-teet vaihtelevat käytännöllisesti katsoen 100 % aktiivista pesuainetta sisältävistä tiivisteistä kuluttajan näkemiin laimeampiin vesiliuoksiin. Jälkimmäisessä tuotetyypissä pesuaktiivisen materiaalin kokonaismäärä on yleensä 2-60 paino-%, jolloin loppuosan muodostaa vesi; vähäisemmät ainesosat, kuten parfyymit, väriaineet, säilytysaineet, germisidit ja vastaavat; sekä tarvittaessa viskositeetin ja liukenevuuden ohjausjärjestelmä, jota alalla kutsutaan hydrotroopiksi. Hydrotrooppijärjestelmään voi kuulua esimerkiksi yksi tai useampia seuraavista materiaaleista: alemmat alkoholit, erityisesti etanoli; urea; ja alemmat mono- tai dialkyylibentseeni-sulfonaatit, kuten natrium- tai ammonium ksyleenisulfonaatit tai tolueenisulfonaatit.
Keksintöä selvitetään edelleen seuraavissa keksintöä rajoittamattomissa esimerkeissä.
Esimerkki 1 (i) C,/CQ maleaattien/fumaraattien tilastollisen
O O
_seoksen valmistus____
Maleiinianhydridia (98 g, 1 mooli) tolueenissa (400 ml), joka sisälsi oktaani-1-olia (130 g, 1,0 moolia) ja heksaani-1-olia (102 g, 1,0 moolia) ja p-tolueenisulfonihappoa (2 g), sekoitettiin palauttaen 3 tuntia. Vettä poistettiin aseotrooppisesti Dean & Stark -laitteella (noin 18 ml, eli 1 mooli vettä kerättiin). Raaka reaktioseos jäähdytettiin ja pestiin 30 %:n natrium-hydroksidiliuoksella, sitten vedellä, sitten suolaliuoksella ennen kuivausta vedettömällä megnesiumsulfaatilla. Seos suodatettiin ja liuottimet poistettiin in vacuo saannon ollessa öljyä (293 g). Massaspektrometriaan kytketyllä kaasu-nestekromatografi-alla osoitettiin, että tämä öljy koostui symmetrisestä diCg diesteristä, epäsymmetrisestä Cg/Cg diesteristä ja symmetrisestä diC, diesteristä moolisuhteiden ollessa noin 1:2:1.
6 15 67397 <ii) C,/CQ sulfosukkinaattien tilastollisen
Ο O
_seoksen valmistus _
Esimerkissä 1 (i) valmistettu öljy liuotettiin ilman lisäpuhdis- tusta metyloituun teollisuusspriihin (500 ml) ja palautettiin 475 ml:11a natriummetabisulfiitin 40 %:n vesiliuosta 6 tunnin ajan. Liuotin poistettiin in vacuo ja saanto oli kiinteä raaka- aine, joka otettiin talteen kuumana etanolina, suodatettiin kuuma- o na ]a annettiin kiteytyä 0 C:ssa. Saatiin 300 g:n saanto, jossa oli noin 98 % pesuaktiivista materiaalia ja 0,11 % pesutehotonta orgaanista ainesta. Tehokkaalla nestekromatografiällä osoitettiin, että saannossa oli diCg, Cg/Cg ja diCg dialkyy.lisulfosukkinaatte ja moolisuhteissa noin 1:2:1.
Esimerkki 2 (i) C4/Cg maleaattien/fumaraattien tilastollisen _seoksen valmistus_
Esimerkin 1 (i) mukainen menettelytapa toistettiin siten, että butaani-1-oli (74 g, 1,0 moolia) korvasi heksanolin lähtöalkoho-liseoksessa. Saatiin 269 g öljyä.
Massaspektrometriaan kytketyllä kaasu-nestekromatografiällä esitettiin, että tässä öljyssä oli symmetristä diCg maleaatti-/fuma-raattidiesteriä, epäsymmetristä C^/Cg diesteriä ja symmetristä diC4 diesteriä moolisuhteiden ollessa noin 1:2:1.
(ii) C^/Cg sulfosukkinaattien tilastollisen seoksen valmistus_ öljy muutettiin ilman lisäpuhdistusta vastaavaksi sulfosukkinaat-tiseokseksi esimerkissä 1 (ii) esitetyllä menettelytavalla. Tuotteessa oli noin 95 % pesuaktiivista materiaalia ja noin 1,5 % pesutehotonta orgaanista ainesta. Suurtehoinen nestegromatografia osoitti, että siinä oli diCg, C^/Cg ja diC^ sulfosukkinaatteja moolisuhteissa noin 1:2:1.
67397 16
Esimerkki 3 (i) Puhtaan butyyli/oktyyli maleaatti/fumaraatin valmistus C^/Cg maleaattien/fumaraattien tilastollinen seos valmistettiin esimerkissä 2 (i) esitetyllä tavalla. Saatu öljy (269 g) saatettiin jakotislaukseen in vacuo 3 komponentin erottamiseksi. Saatiin saanto, joka oli 60 g puhdasta C^/Cg epäsymmetristä maleaat-
ti/fumaraattia. Tämän materiaalin kiehumispiste oli 180 - 200°C
_ 1
(0,2 mm Hg) ja infrapunahuiput kohdissa 1640 cm (C=C) ja 1725 cm ** (C=0) . Se tunnistettiin tai identifioitiin myös NMR
ja massaspektrometria menetelmin.
(ii) Puhtaan butyyli^/oktyylisulfosukkinaatin valmistus_
Esimerkin 3 (i) mukainen tuote (60 g) muutettiin vastaavaksi sulfosukkinaatiksi esimerkin 1 (ii) mukaisella menettelytavalla. Saadussa tuotteessa oli 98 % pesuaktiivista materiaalia ja 0,5 % pesutehotonta orgaanista ainesta. Sen infrapunahuiput olivat kohdissa 1735 cm ^ (C=0) ja 1210 - 1240 m ^ (S07Na) ja se tunnistet-tiin myös menetelmällä H NMR.
Esimerkit 4 ja 5
Puhtaan heksyyli-/oktyylisulfosukkinaatin valmistus_
Esimerkin 3 mukaista menetelmää ei voida käyttää C,/CQ järjestel- b o mään, koska diCg, diCg 3a Cg/Cg maleaatti~/fumaraattidiesterin kiehumispisteet ovat liian lähellä toisiaan, jolloin jakotislaus ei ole käytännössä mahdollinen. Pelkästään epäsymmetrisen male-aatti-/£umaraattidiesterin valmistus on välttämätöntä tilastollisen seoksen muodostumisen välttämiseksi kokonaan valmistamalla ensin monoesteri, esteröimällä yhdellä alkoholilla (edullisesti oktanoli) valvotuissa olosuhteissa ja saattamalla sen jälkeen monoesteri selektiiviseen esteröintiin toisen alkoholin 67397 (edullisesti heksanoli) johdannaisella epäsymmetrisen diesterin aikaansaamiseksi.
Ensimmäinen vaihe on puhtaan monoesterin valmistus ja se voidaan suorittaa lämmittämällä alkoholi maleiinianhydridillä esimerkiksi tolueenia olevassa liuottimessa happokatalyytin poissaollessa. Tällöin saadaan monoesterin ja symmetrisen diesterin seos ja nämä voidaan vaikeuksitta erottaa esimerkiksi kiteyttämällä uudelleen petrolieetteristä.
Toinen vaihe voidaan suorittaa olosuhteissa, joilla vältetään reaktion palautuvuus, joka puolestaan muodostaisi symmetristen ja epäsymmetristen diestereiden tilastollisen seoksen. Kaksi menetelmää on kehitetty ja niissä molemmissa monoesterin alkalimetal-lisuola saatetaan reagoimaan alkyylihalidin kanssa, joka on edullisesti bromidi R'Br ja jolloin saadaan epäsymmetrinen diesteri, jonka isomeerinen puhtaus ylittää 92 %.
Ensimmäisen menetelmän mukaisesti monoesterin alkalimetallisuolan (edullisesti kalium) vesiliuos saatetaan reagoimaan alkyylibromi-din kloroformiliuoksen kanssa faasin vaihtokatalyytin läsnä ollessa, joka katalyytti on esimerkiksi tetra-n-butyyliammoniumbromidi tai -jodidi.
Toisen menetelmän mukaisesti alkyylibromidi R'Br saatetaan reagoimaan monoesterin alkalimetallisuolan kanssa dipolaarisessa ap-roottisessa liuottimessa, joka on esimerkiksi dimetyyliformamidi, dimetyylisulfoksidi tai heksametyylifosforitriamidi. Katalyyttiä ei tarvita.
Esimerkki 4 (i) Mono-oktyylimaleaatin/-fumaraatin valmistus_
Oktaani-1-olin (250 ml, 1,59 moolia) ja tolueenin (200 ml) seos sijoitettiin 1 litran 3-kaulaiseen ja pyöreäpohjäiseen pulloon, 18 67397 joka oli varustettu sekoittimella ja lauhduttimella. Maleiinian-hydridiä (153 g, 1,56 moolia)'lisättiin ja seosta sekoitettiin palauttaen 2 tuntia. Tolueeni haihdutettiin in vacuo ja saatu öljy laimennettiin 30/40 petrolieetterillä (1,5 litraa). Seos suodatettiin ja jätettiin kiteytymään 4°C:ssa.
Saatiin kaksi satoa kiteitä ja kokonaissaanto oli 311 g (87 %). Kiteiden sulamispiste oli 37°C ja infrapunahuiput olivat kohdissa 1725 cm“1 (C=0) ja 1640 cm-1 (C=C).
(ii) Heksyyli/oktyylimaleaatti/fumaraatin valmistus_
Mono-oktyylimaleiini- /fumaarihappoa (88 g, 0,39 moolia) liuotettiin kloroformiin (200 ml) ja sekoitettiin 1 litran Erlenmeyer (Quick Fit) pullossa, joka oli varustettu lauhduttimella ja lisäksi mukana oli liuos, jossa oli kaliumhydroksidia (21 g, 0,38 moolia) ja tetrabutyyliammoniumjodidia (15 g, 0,04 moolia) 200 ml:ssa vettä. Sekoitettuun seokseen lisättiin heksyylibromi-dia (64 g, 0,39 moolia) ja kaksifaasista seosta sekoitettiin nopeasti ja palauttaen 5 tuntia.
Kloroformikerros erotettiin pois, pestiin natriumkarbonaattiliuok-sella, sen jälkeen vedellä ja sen jälkeen kuivattiin natriumsul-faatin päällä. Suodatuksen ja haihdutuksen jälkeen saatu öljy käsiteltiin 30/40 petrolieetterillä, joka saosti uudelleen käytettävissä olevan tetrabutyyliammoniumjodidin. Suodatus/haihdu-tus antoi raakatuotteen öljynä (77 g).
Tislaus in vacuo poisti 13,1 g heksyylibromidia. Tislaamattoman materiaalin saanto oli 59,3 g (62 % laskettuna heksyylibromidista). Liekki-ionisaatiodetektorilla suoritetulla kaasu-nestekromato-grafialla osoitettiin tämän materiaalin omaavan seuraavan koostumuksen (alueellisesti): 0,7 % diC, diesteriä, 5 % diCQ diesteriä, b o 93 % epäsymmetristä diesteriä (76 % maleaattia, 17 % fumaraattia).
-1 1
Sen infrapunahuiput olivat kohdissa 1640 cm (C=C) ja 1725 cm (C = 0) ja se identifioitiin myös H NMR ja massaspektrometritek-niikalla.
67397 19 (iii) Heksyyli-/oktyylisulfosukkinaatin valmistus_
Heksyyli-/oktyylimaleaatti-/fumaraattia (50 g, 0,16 moolia) liuotettiin metyloituun spriihin (100 ml) ja seosta sekoitettiin palauttaen 5 tuntia natriummetabisulfiitin (60 g) liuoksella vedessä (160 ml) 3-kaulaisessa pyöreäpohjaisessa pullossa, jossa oli sekoitin ja lauhdutin. Kuuma liuos suodatettiin ja sen annettiin kiteytyä. Raa'at kiteet suodatettiin pois, kuivattiin ja uutettiin kiehuvalla etanolilla. Jäljelle jääneet epäorgaaniset ainekset suodatettiin pois. Suodoksen haihdutus antoi tuotteen lasimaisena kiinteänä aineksena (20 g), joka ei uudelleen kiteytynyt asetonista tai etanolista. Tämä materiaali sisälsi 92 % pesuaktiivista ainetta ja 1,5 % pesutehotonta orgaanista ainesta.
Sen infrapunahuiput olivat kohdissa 1735 cm (C=0) ja — 1 1210 - 1240 cm (SO^Na) ja se identifioitiin myös menetelmällä 1H NMR.
Esimerkki 5
Puhtaan Cg/Cg sulfosukkinaatin valmistus (vaihtoehtoinen menetelmä)__ 100 g (0,44 moolia) esimerkin 4 (i) mukaista tuotetta liuotettiin etanoliin (200 ml) ja käsiteltiin litiumhydroksidihydraatin (20 g, 0,43 moolia) liuoksella vedessä (100 ml). Liuottimet poistettiin in vacuo ja saatua litiumsuolaa sekoitettiin 90°C:ssa heksyylibromidin (74 g, 0,44 moolia) liuoksella dimetyyliformami-dissa (200 ml) 5 tuntia. Liuotin poistettiin in vacuo ja saatu öljy jaettiin veden ja eetterin välille; dimetyyliformamidi peseytyi pois eetterikerroksesta.
Saadun öljyn (150 g) analyysi liekki-ionisaatiodetektorilla varustetulla kaasu-nestekromatografiällä osoitti, että alueellisesti koostumus oli seuraava: 67397 20 _% Aine 10 mono-oktyylimaleiini-/fumaarihappo 2 diheksyyliesteri 64,4 Cg/Cg epäsymmetrinen maleiiniesteri 17,6 Cg/Cg epäsymmetrinen fumaariesteri 2 dioktyyliesteri
Ei-toivottu lähtöhappo poistettiin uuttamalla tuotteen eetteri- liuos’ natriumkarbonaattiliuoksella. Puhdistetun materiaalin infra- -1 -1 punahuiput olivat kohdissa 1640 cm (C=C) ja 1725 cm (C=0) ja se identifioitiin myös ^H NMR ja massaspektrometritekniikalla.
Tuote muutettiin vastaavaksi sulfosukkinaatiksi, jollainen on kuvattu esimerkissä 4 (iii). Tuote oli samanlainen kuin esimerkissä 4 (iii) kuvattu tuote.
Esimerkki 6
Symmetristen dialkyylisulfosukkinaattien valmistus_
Di-n-oktyylisulfosukkinaatti valmistettiin esimerkin 1 mukaisella menettelytavalla, jolloin lähtöalkoholina käytettiin 260 g (2,0 moolia) oktaani-1-Olia oktanoli-/heksanoliseoksen asemesta.
Di-n-heksyylisulfosukkinaati ja di-n-butyylisulfosukkinaatti valmistettiin samalla menetelmällä, jolloin oktanoli-/heksanoli-seoksen asemesta käytettiin 203 g (2,0 moolia) heksaani-1-olia ja 146 g (2,0 moolia) butaani-1-olia.
Esimerkit 7-15
Keksinnön mukaisten eri sulfosukkinaattiseosten vaahtoamiskyvyt mitattiin muunnetulla Schlachter-Dierkes -kokeella, joka perustui julkaisussa Fette und Seifen 1951, 53, 207 kuvattuun periaatteeseen. 100 ml kummankin materiaalin vesiliuosta testattiin, 67397 jolloin liuoksen väkevyys oli 0/05 % aktiivista pesuainetta veden ollessa kovuudeltaan 5°H tai 24°H (ranskalainen kovuus eli 5 tai 24 osaa kalsiumkarbonaattia per 100 000 osaa vettä) lämpötilassa 45°C, ja liuos saatettiin nopeasti värähteleinään käyttämällä pystysuuntaan värähtelevää rei1itettyä kiekkoa kalibroidussa sylinterissä. Vaahdon ensimuodostuksen jälkeen lisättiin annoksia (0,2 g) tahrausseosta (9,5 osaa kaupallista paistinrasvaa, 0,25 osaa öljyhappoa, 0,25 osaa steariinihappoa ja 10 osaä vehnätärk-kelystä 120 osassa vettä; joissain tapauksissa 7 osaa kaseiinia korvaa 7 osaa vettä) 15 sekunnin välein (10 sekuntia lievää sekoitusta ja 5 sekuntia lepoa) kunnes vaahto laskeutui. Tulos merkittiin muistiin seoksen lisäysten lukumääränä (NSI tulos): tulos-eroa 6 tai vähemmän pidetään yleensä merkityksettömänä. Kukin tulos oli tyypillisesti 3 tai 4 ajon keskiarvo.
Esimerkki 7
Keksinnön mukaisen sulfosukkinaattiseoksen vaahtoamiskykyä verrattiin tavanomaisen kaupallisesti saatavissa olevan pesuaktiivisen astianpesuaineen, nimittäin C^q-C^ lineaarinen alkyylibentseeni-sulfonaatti (Dobs (tavaramerkki) 102 ex Shell) vaahtoamiskykyyn sekä yksin että alkyylieetterisulfaatin läsnä ollessa painosuhteessa 4:1. Alkyylieetterisulfaatti oli C ^ 2—C15 Primaarialk0h°li 3EO sulfaatti (Dobanol (tavaramerkki) 25-3A ex Shell). Käytetty sulfosukkinaattiseos oli C^-Cg kolmoisseos (1:2:1), jollainen valmistettiin esimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
Taulukko 1
! 5°H I 24°H
{Norm.j Kas. | Norm.} Kas.
itahrai tahra i tahrai tahra I i i i ----------------------------t-----t------->------i---------------
Alkyylibentseenisulfonaatti j 33 j 9 J 23 | 20
Sulfosukkinaattiseos i 61 i 31 i 49 65
AlkyyJLibentseenisulfonaatti/} 52 } 9 } 60 ' 34
alkyylieetterisulfaatti | J j J
Sulfosukkinaattiseos/ i 75 i 19 i 73 i 58 alkyylieetterisulfaatti } ! j } ----------------------------1-----1-------1_______i_______________ 22 67397
Sulfosukkinaattiseos yksinään on ylivoimainen pelkästään alkyyli-bentseenisulfonaattiin nähden kaikissa neljässä olosuhderyhmässä ja se on myös parempi kuin alkyylibentseenisulfonaatti/alkyyli-eetterisulfaatti sekä kovassa että pehmeässä vedessä kun kyseessä on kaseiinitahra. Alkyylieetterisulfaatin lisäys sulfosukkinaatti-seokseen parantaa sen suorituskykyä edelleen lukuunottamatta ka-seiinitahraa ja pehmeätä vettä, ja sulfosukkinaatti/alkyylieetteri-sulfaatti on parempi kuin alkyylibentseenisulfonaatti/alkyylieet-terisulfaatti kaikissa neljässä olosuhderyhmässä.
Esimerkki 8
Esimerkissä 6 valmistetut di-n-oktyylisulfosukkinaatin ja esimerkissä 4 valmistetun n-oktyyli n-heksyylisulfosukkinaatin binäärisen seoksen (keksinnön mukainen) suorituskykyä verrattiin näiden kahden ainesosa materiaalin suorituskykyihin ja tulokset on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2
5°H ! 24°H
i
Materiaali (moolisuhde ,---------,-------]---------j------------- esitetyllä tavalla) i Norm, i Kas. i Norm, t Kas.
j tahra J tahra J tahra [ tahra i iti --------------------------f---------1-------<---------1-------------
I III
diCg I 40 J 28 } 1 | 37 --------------------------f.---------1-------*---------^-------------
I III
C6/C8 j 46 22 | 52 | 57
I III
I III
* Vce ί i ί ί
(1 :2) I ί l I
I III
(ennakoitu) J (44) J (24) j (35) j (50) mitattu ! 62 ! 28 ! 22 ί 62
I III
-------------------------J._________I-------J---------1------------- 23 67397
Pehmeässä vedessä normaalitahralla ja kovassa vedessä kaseiini-tahralla seoksen tulos on olennaisesti korkeampi kuin mitä olisi ennakoitavissa ainesosien yksittäisistä tuloksista. Lisäksi pehmeässä vedessä normaalitahralla on suorituskyky parempi kuin kumman ainesosa materiaalin tahansa.
Esimerkki 9
Esimerkki 8 toistettiin käyttämällä useita diCg materiaalin suhteita Cg/Cg materiaaliin. Nämä kokeet suoritettiin eri tilanteessa ja käyttämällä eri laitteita kuin esimerkissä 8, joten tästä johtuvat yksittäisten materiaalien tulosten lievät erot. Tulokset on esitetty taulukossa 3.
Taulukko 3
! 5°H ! 24°H
i i --------------1------------------------1--------------------------
Il II
Moolisuhde j Normaali j Kaseiini i Normaali ! Kaseiini
Il II
diCg : [ tahra J tahra J tahra [ tahra C,/CQ I rait. I enn.{ mit.! enn. ! mit. | enn. J mit. ! enn.
D O | i I I I I I
--------------1-----4-----4-----4-------1------1------1------1--------
I I I I I I I I
diCg yksinään ! 35 ! - ' 26 { - ! 3 ! - ! 51 ' 10:1 J 48 j (37)j 28 j (25) j 7 j (8) | 53 j (52) 6:1 ί 46 ί (38)! 34 ! (25) ! 6 ! (10) ! 52 ' (53) 3:1 ί 54 I (39)j 30 | (25) j 4 j (16) | 56 j (55) 1:1 ί 61 ! (44)! 28 ! (23) ! 17 ! (30)! 60 ! (59) 1:3 j 68 J (48)j 24 j (22) j 49 j (42) j 70 j (64) 1:6 ! 68 ! (50)! 24 ! (22) ! 54 ! (47)! 61 ! (65) 1:10 j 58 j (51 ) J 25 | (21) | 46 j (50) j 64 } (66) C,/C0 yksinään 53 ! - ! 21 ! - ! 55 ! - ! 68 !
b o till I I I I
--------------1------1-----x-----J-------1------1------1-----x________ mit. = mitattu enn. = ennakoitu 24 67397
Voidaan todeta, että tulokset ovat huomattavasti suuremmat kuin esimerkissä 7 testattua tavanomaista astian pesuainejärjestelmää käyttämällä saadut.
Edelleen voidaan havaita, että suorituskyky kaikissa suhteissa on erinomaisen hyvä pehmeässä vedessä normaalitahralla ja kovassa vedessä kaseiinitahralla. Edelleen pehmeässä vedessä normaalitahralla mitattu suorituskyky on kaikissa suhteissa huomattavasti parempi kuin ennakoitu suorituskyky ja suhteissa 1:1 ja sen alle suorituskyky on parempi kuin kummankaan kahden ainesosa materiaalin erikseen.
Esimerkki 10
Esimerkissä 1 valmistetun di-n-oktyylisulfosukkinaatin, n-heksyyli η-oktyylisulfosukkinaatin ja di-n-heksyylisulfosukkinaatin kolmois-seoksen vaahtoamiskykyä moolisuhteessa 1:2:1 verrattiin yksittäisten materiaalien vaahtoamiskykyyn ja tulokset on esitetty taulukossa 4.
Taulukko 4
5°H 24°H
Materiaali (moolisuhde ----------------------------------------- esitetyllä tavalla) j Normaali | Kaseiini { Normaali J Kaseiini i tahra i tahra i tahra i tahra i iti ________________________i___________I__________i__________l__________
I III
diCQ ! 40 ! 28 ! 1 ! 37 8 ιΐιι C6/C8 [46 ! 22 J 52 J 57 diCg j 0 j 0 j 0 j 0 diC8 * VC8 * diC6 lii! 1:2:1 ι ι ι i (ennakoitu) J (33) J (18) J (26) [ (38) mitattu ι 53 ι 28 ι 42 ι 66
I III
________________________l___________I__________I__________I__________ 25 67397
Voidaan havaita, että huomattavasti odotettuja parempia suorituskykyjä saadaan aikaan käyttämällä tätä seosta erityisesti silloin kun kyseessä on pehmeä vesi ja normaalitahra ja kova vesi sekä kaseiinitahra huolimatta di(n-heksyyli) yhdisteen läsnä olosta, jonka oma suorituskyky on liian alhainen mitattavaksi.
Esimerkki 11
Esimerkki 10 toistettiin käyttämällä useampia veden kovuuksia. Tulokset on esitetty taulukossa 5.
Taulukko 5
Materiaali 5°H | 16°H j 24°H j 36°H
i Norm. iKas. i Norm. !Kas. i Norm. ' Kas. iNorm.| Kas.
I II II I II
j tahra [tahra J tahra [tahra j tahra [tahra [tahra[ tahra
I II II I II
---------,-------T------1-------T------1-------1--------Γ-----T------
I II II I II
diCg [0 jOjO [0[0 [0 |0j 0 diCg ! 35 ! 26 ! 2 ! 36 ! 3 ! 51 ! 3 I 24
Cg/Cg j 53 j 21 j 46 j 44 j 55 j 68 j 54 j 84
I I I I I I I I
I I I I I I I I
seos; j J { } j j j j mitattu ! 61 ! 31 { 42 ! 52 ! 49 ! 65 ! 24 ! 54 (ennä- j (35) j (17) j (27) j (30) j (25) [ (47) j (27) j (48)
I i a > * f V 9 I 9 9 I
koitu) i il il i li
I II II I II
---------1-------J_______I_______I_______I_______I________L_____JL______ Nämä kokeet suoritettiin eri tilanteessa ja käyttämällä eri laitteita kuin esimerkissä 10, josta johtuvat diCg ja Cg/Cg yhdisteiden hiukan erilaiset tulokset.
Samat suuntaukset kuin esimerkissä 10 voidaan havaita kolmessa alemmassa veden kovuudessa. Lukemassa 36°H ei kuitenkaan ole käytännöllisesti katsoen lainkaan eroa ennakoitujen ja mitattujen tulosten välillä.
26 6 7 3 9 7
Esimerkki 12
Esimerkissä 2 valmistetun di-n-oktyylisulfosuukinaatin, n-butyyli n-oktyylisulfosukkinaatin ja di-n-butyylisulfosukkinaatin kolmois-seoksen suorituskykyä moolisuhteessa 1:2:1 verrattiin yksittäisten materiaalien suorituskykyihin ja tulokset on esitetty taulukossa 6.
Taulukko 6 5°H __ 24°H__
Materiaali (moolisuhde [ Normaali j Kaseiini j Normaali [ Kaseiini esitetyllä tavalla) J tahra J tahra j tahra j tahra
I III
-----------------------i-----------1----------1-----------1----------
I III
diCg ί 40 ! 28 ! 1 ' 37 C4/Cg j 21 I 13 | 14 | 28 dic4 ! o ! o ! o ! 0 dic8 + C4/C8 + diC4 I i ! i 1:2:1 ! ! ! ! (ennakoitu) ! (21) ! (14) ί (7) | (23) i lii mitattu j 26 J 24 [7 j 53 _______________________i___________i__________i__________i__________
Voidaan todeta, että näissä kolmessa tapauksessa, joissa eri ainesosien yksittäiset suorituskyvyt ovat kohtuulliset, seos antaa ennakoitua paremman tuloksen. Kovassa vedessä normaalitahralla, jolloin yksikään yksittäisistä ainesosista ei anna hyväksyttävää suorituskykyä, seos ei aikaansaa minkäänlaista parannusta.
Esimerkki 13
Sekoitettu sulfosukkinaatti materiaali valmistettiin esimerkin 1 mukaisella toimintatavalla käyttämällä seuraavaan alkoholieeosta: 1 osa (molaarinen) n-butanolia, 1 osa n-heksanolia ja 2 osaa n-oktanolia. Saatu tuote sisälsi diCg, diC^, diC4, C^/Cg, ja C4/Cg sulfosukkinaatteja.
67397 27
Vaahtoamiskyky on esitetty taulukossa 7.
Taulukko 7
5°H ! 24°H
- | -
Normaali Kaseiini J Normaali Kaseiini tahra tahra i tahra tahra i _______________________________________i__________________________
I I I
(ennakoitu) (30) ! (14) ! (18) ! (33) I I ! mitatttu 51 J 31 | 28 J 60 i i i
Laskettaessa ennakoitua suorituskykyä erikseen mittaamatta jätetty CA/C£ yhdisteen tulos oletettiin nollaksi; tämä täsmää sekä
H O
diC^ ja diCg yhdisteiden mitattuihin nollatuloksiin.
Esimerkki 14 Tässä kokeessa tutkittiin keksinnön mukaisen sulfosukkinaattiseok-sen vaahtoamiskykyä seoksen ollessa sekoitettuna tavanomaisesti astian pesussa käytettyyn toiseen pesuaktiiviseen materiaaliin (alkyylieetterisulfaatti). Käytetty sulfosukkinaattiseos oli esimerkissä 2 valmistettu Cg/Cg kolmoisseos (moolisuhde 1:2:1), alkyylieetterisulfaatti oli esimerkissä 7 käytetty Dobanol 25-3A ja kaiken sulfosukkinaatin painosuhde alkyylieeterisulfaattiin oli 4:1. Tämän järjestelmän suorituskykyä verrattiin yksittäisten sulfosukkinaattien vastaavien seosten suorituskykyihin alkyy-lieetterisulfaatin ollessa samassa painosuhteessa 4:1 ja tulokset on esitetty taulukossa 8; näissä kokeissa käytettiin vain normaa-litahraa.
Vertaamalla esimerkkiin 11 voidaan havaita, että eetterisulfaatin läsnä olo parantaa suorituskykyä sekä kovassa että pehmeässä vedessä.
67397 28
Taulukko 8
I I I
Sulfosukkinaatti J j J
materiaali ! 5°H ! 24°H !
I I I
---------------------1-------------------1____________________J
I I I
diCfl ! 48 ! 23 ! diCg ! 12 ! 15 !
Cg/Cg ! 48 ! 87 ! I i i I i
I I I
seos: I I I
I I I
I i i
I I I
mitattu ! 75 ! 73 ! I i i (ennakoitu) { (39) { (53) j I f f
Esimerkki 15 Tässä kokeessa tutkittiin sulfosukkinaattiseoksen ja alkyylieet-terisulfaatin suhteen muuttamisen vaikutusta. Sulfosukkinaatti-seos oli jälleen Cg/Cg kolmoisseos (1:2:1) ja alkyylieetterisul-faatti oli jälleen Dobanol 25-3A. Tulokset on esitetty taulukossa 9.
Kaikissa suhteissa saavutettiin hyviä tuloksia, jotka kaikki olivat huomattavasti parempia kuin ennakoidut tulokset. Parhaan suorituskyvyn saavuttamiseksi sekä kovassa että pehmeässä vedessä vaikuttavat suhteet 1:1, 2:1 ja 4:1 parhailta.
Taulukko 9 29 67397 I 7
Materiaali/oainosuhde ! 5°H ] 24°H
i i J mitattu j (ennakoitu) J mitattu j (enna-! ! ! koitu) li il ----------------------1---------L-------------4----------4---------
II II
pelkkä sulfosukki- ! 61 ! - j 49 J
Il II
naatti j [ j j 20:1 ! 87 i (59) \ 59 | (48)
Il II
12:1 J 88 j (59) } 57 j (48) 8:1 ! 81 ! (58) | 61 | (47) 4:1 j 75 | (55) j 73 j (46) 2:1 I 69 i (51) 93 ! (43) 1:1 J 53 j (45) j 93 j (40) 1:2 ί 43 i (40) ' 58 | (38) 1:4 j 36 [ (36) ] 44 J (35) pelkkä eetteri- ! 30 ' - | 32 ' - sulfaatti { [ J j
Esimerkki 16 Tässä kokeessa verrattiin dialkyylisulfosukkinaatti-/alkyylieet-terisulfaattiseoksen astian pesukykyä alkyylibentseenisulfo-naatti-/alkyylieetterisulfaattiseoksen suorituskykyyn käyttämällä lautaspesukoetta.
Kokeessa pestiin tärkkelys-/rasva-/rasvahapposeoksella tahrattuja lautasia vakiotavalla 5 litralla koeliuosta (kokonaiskonsentraa-tio 0,4 g/litra 5°H tai 24°H vedessä) astiassa kunnes vain kolmannes astiassa olevan liuoksen pinnasta oli vaahdon peittämä. Ennen tämän mielivaltaisen loppupisteen saavuttamista pestyjen lautasten määrä otettiin astian pesukyvyn indikaattoriksi.
Tässä kokeessa käytettävä keksinnön mukainen seos oli esimerkissä 1 valmistetun tilastollisen seoksen ja esimerkissä 7 käytetyn alkyylieetterisulfaatin (Dobanol 25-3A) seos painosuhteessa 4:1; 67397 30 ja vertailuseos oli esimerkissä 7 käytetyn alkyylibentseenisulfo-naatin (Dobs 102) ja esimerkissä 7 käytetyn alkyylieetterisulfaa-tin (Dobanol 25-3A) seos painosuhteessa 4:1. Tuloksen osoittavat selvästi sulfosukkinaattiin perustuvan seoksen paremmuuden ja ne on esitetty taulukossa 10.
Taulukko 10 ---------------------------,-------------------------------------- i j pestyjen lautasten määrä i i--------------r----------------------- I______5°H_____I_____24°H______________
Sulfosukkinaatti/alkyyli- | ! i i eetterisulfaatti i 51 i 54 i ---------------------------j--------------L_______________________ I i
Alkyylibentseenisulfo- 1 ' naatti/alkyylieetteri- j | sulfaatti J 33 i 28 ---------------------------!--------------1________________________
Esimerkki 17 Tässä kokeessa arvioitiin esimerkissä 1 valmistetun tilastollisen seoksen laimeiden liuosten sarjan astian pesukykyä käyttämällä hieman erilaista lautaspesumenetelmää.
Tässä kokeessa vehnäjauho/soijaöljy/öljyhappo/steariinihappotah-ralla tahratut lautaset esikasteltiin kukin 10 ml :11a 4°H vettä ja sen jälkeen pestiin levittämällä niihin suoraan pieni määrä (2,5 ml) koetuotetta sienellä, joka oli esikasteltu 26 ml:lla 4°H vettä. Astian pesukyvyn indikaattoriksi otettiin tiettyä menetelmätapaa käyttäen pestyjen lautasten lukumäärä ennen vaahdon laskeutumista.
Sulfosukkinaattiseoksen laimeita vesiliuoksia 3:ssa eri väkevyydessä valmistettiin ja kokeiltiin ja vertailun suorittamiseksi valmistettiin ja kokeiltiin myös 3:a liuosta, joissa oli 31 67397 lineaarista C^q-C^ alkyylibentseenisulfonaattia (ex Deten, Brazil). Tulokset on esitetty'taulukossa 11.
Taulukko 11 T i i pestyjen lautasten määrä i i_____________________________________________i I f i väkevyys i sulfosukkinaatti-i alkyylibentseeni- i
(paino-%) [ seos J sulfonaatti J
i i i -------------f-------------------T-------------------------1 11,5 ! 20 | 12 j 5,0 ! 14 ! 8 !
i I I
2,5 | 10 J (ei testattu) | Näistä tuloksista voidaan interpoloimalla todeta, että väkevyydeltään noin 3,5 % olevan sulfosukkinaattiseoksen liuoksen suorituskyky olisi sama kuin 11,5 %:n alkyylibentseenisulfonaatti-liuoksen.
Esimerkki 18 Tässä esimerkissä verrattiin sulfosukkinaatti-/alkyylieetterisul-faattiseoksen astian pesukykyä alkyylibentseenisulfonaatti-/ alkyylieetterisulfaattiseoksen astian pesukykyyn käyttämällä 3:tta koemenetelmää.
Tässä kokeessa käytetyt lautaset tahrattiin maissiöljy-/öljy-happo-/steariinihappo-/riisitärkkelystahralla ja kukin esikas-teltiin 7 ml :11a 5°H vettä. Sieni upotettiin 50 ml:aan 4 %:in koetuoteliuosta (5°H vedessä) ja sitä käytettiin lautasten pesemiseksi käyttämällä tiettyä pesutekniikkaa, jolloin ennen vaahdon laskemista pestyjen lautasten määrää käytettiin astian pesukyvyn indikaattorina.
Tähän kokeeseen käytetty keksinnön mukainen tuote oli esimerkin 32 67397 1 mukaisen tilastollisen seoksen ja esimerkissä 7 käytetyn eetteri-sulfaatin (Dobanol 25-3A) laimea vesiliuos painosuhteessa 4:1. Vertailutuotteet olivat laimeita vesiliuoksia, joissa oli paino-suhteessa 4:1 cii“C.j4 lineaarisen alkyylibentseenisulfonaatin (ex Mitsubishi, Japan) ja C^-C^ oksoalkoholi 3E0 sulfaatin (Synperonic (tavaramerkki) 3S - 60 ex ICI) seos. Koetulokset on esitetty taulukossa 12
Taulukko 12 i i ! pestyjen lautasten määrä | i i I------------------------------------------1
I I I
kokonais- S sulfosukkinaatti- ! alkyylibentseeni- J
i i i väkevyys { seos j sulfonaatti ' (paino-%) } ! j i i i -------------1-------------------u----------------------»
I I I
15 ! (ei testattu) ! 17 J
I I I
7,5 ; 24 j 10 | 3,75 ! 14 ! 7 |
I I I
-------------1-----------------------------------------4 Jälleen voidaan interpoloimalla todeta, että sulfosukkinaatti-/ eetterisulfaattijärjestelmä, jonka kokonaisväkevyys on 5,5 paino-%, vastaa suorituskyvyltään 15 paino-%:sen alkyylibentseeni-sulfonaatti-/eetterisulfaattijärjestelmän suorituskykyä.
Esimerkki 19
Keksinnön mukaisen sulfosukkinaattiseoksen tehoa shampoopesuai-neena tutkittiin seuraavassa kokeessa, jossa verrattiin seoksen vaahtoamiskykyä simuloidun sebumin läsnä ollessa tunnettujen shampoopesuaineiden vaahtoamiskykyyn. Käytetty sulfosukkinaatti-seos oli esimerkissä 1 valmistettu Cg/Cg tilastollinen seos ja simuloidun sebumin koostumus oli seuraava: 67397 33 paino-% trioleiini 35,0 tristeariini 10,0 öljyhappo 10,0 steariinihappo 5,0 squalene 35,0 kolesteroli 5,0
Kutakin testattua materiaalia varten valmistettiin 12 %:n liuos 14°H vedessä (tämä jäljittelee pullossa olevaa tyypillistä sham-pooseosta) ja sen jälkeen laimennettin tekijällä 9 ( tämä jäljittelee shampoon laimennusta, jonka kuluttaja suorittaa välittömästi ennen shampoon käyttöä ja sen aikana). 1 g keinosebumia lisättiin tiettyyn määrään (180 ml) kutakin laimennettua (1,33 %) liuosta, suoritettiin mekaaninen sekoitus käyttämällä kierrosnopeu-della 600 rpm pyörivää ruokasekoitinta sekä mitattiin 2 minuutin jälkeen muodostunut vaahtomäärä. Tulokset on esitetty taulukossa 13.
Taulukko 13 pesuaktiivinen materiaali i vaahtomäärä (ml) -----------------------------------------L_______________________ dodesyylibentseenisulfaatti i 40 monoalkyylisulfosukkinaatti [ (Condanol (tavaramerkki) SBFA/3) i 110 i natriumlayryylieetteri (2E0) sulfaatti [130 monoetanoliamiinilauryylisulfaatti i 200 sulfosukkinaattiseos J 240 _ i Tässä in vitro -kokeessa voidaan todeta, että keksinnön mukainen sulfosukkinaattiseos muodostaa huomattavasti suurempia vaahtomää-riä kuin tavanomaiset shampoopesuaineet, joissa on natriumlau-ryylieetterisulfaatteja ja monoetanoliamiinilauryylisulfaattia. Monoalkyylisulfosukkinaatti toimii huomattavasti huonommin kuin 67397 34 keksinnön mukainen dialkyylisulfosukkinaattiseos.
Esimerkki 20 Käyttämällä esimerkin 19 mukaista menettelytapaa tutkittiin vaikutusta, joka saavutetaan laimentamalla lähtöliuos 12 %:sta 6 %:iin. Tulokset on esitetty taulukossa 14.
Taulukko 14 pesuaktiivinen materiaali lähtöliuoksen vaahdon väkevyys määrä (paino-%) (ml)
Cg/Cg sulfosukkinaattiseos 12 % 250 6 % 225 natriumlayryylieetteri- sulfaatti 12 % 120
Tulokset osoittavat, että jopa käyttämällä lähtöliuoksessa puolta pesuaktiivisen materiaalin väkevyydestä saadaan huomattavasti parempi tulos kuin tavanomaisella materiaalilla suuremmalla väkevyydellä.
Esimerkki 21 Tässä kokeessa verrattiin keksinnön mukaisella pesuaineseok-sella ja tavanomaisella kankaanpesuaineelia suorittettua savitahrojen poistoa tergotometer-kokeessa. Keksinnön mukaisena seoksena käytettiin esimerkin 1 mukaista tilastollista seosta, ja vertailuaineena käytettiin suoraketjuista C^-C^ ai kyy1ibentseenis ui fonaa11ia (Dobs (tavaramerkki) 055 ex She] 1).
35 67397
Kussakin tapauksessa valmistettiin pesuliuos (500 ml), joka sisälsi suolot poistettua vettä siten, että pesuaktiivista materiaalia oli 0,1 tai 0,2 g/litra ja 1 g/litra natriummetaboraattitetrahyd-raattipuskuria. Lisättiin 10 g illiittisavella tahrattua polyes-teripuuvilla koevaatteita ja liuosta sekoitetttiin nopeudella 90 kierrosta minuutissa 30 minuutin ajan 25°C. Koevaatteesta poistuneen savitahran määrä laskettiin lisääntyneestä heijastus-kyvystä mitattuna laitteella nimeltä Carl Zeiss Elrepho Reflectometer.
Tulokset olivat seuraavat: poistunut tahra (%) pesuaktiivinen ,----------------i-------------------- materiaali · 0,1 g/1 j 0,2 g/1 ___________________________!_________________l____________________
Γ I
sulfosukkinaatti i 61 ! 68 i i i i i i alkyylibentseeni- J j sulfonaatti * J 53 | 63 i i

Claims (13)

1. Pesuaineseos, tunnettu siitä, että siihen kuuluu (a) yksi tai useampia kaavan I mukaisia yhdisteitä CH,-CH-S03X1 I \ (I) COOR1 COOR2 jossa R.j ja R2 voivat olla samoja tai erilaisia ja kumpikin tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 7 - 9 hiiliatomia, ja X1 tarkoittaa liukenevaa yksivalenssista kationia tai liukenevan monivalens-sisen-kationin osaa 1/m, ja (b) yksi tai useampia kaavan II mukaisia yhdisteitä CH2-CH-S03X2 I \ 1111 COOR3 coor4 jossa jompi kumpi R^ tai R^ tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 7-9 hiiliatomia ja toinen tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 3-6 hiiliatomia, ja X2 tarkoittaa liukenevaa kationia, joka voi olla sama tai eri kuin X .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että komponentin (a) moolisuhde komponenttiin (b) on alueella 10:1 - 1:10.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että komponentissa (a) ryhmät R^ ja R2 ovat samat.
4. Jonkun patenttivaatimuksen 1-3 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että pidempi ryhmistä r3 ja R^ komponentissa (b) on sama kuin toinen tai molemmat ryhmät R1 ja R2 komponentissa (a). 37 6 7 3 9 7
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että komponentti (a) on di(Cg alkyyli) sulfosukkinaatti ja komponentti (b) on (C^ alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti ja/tai (Cg alkyyli) (Cg alkyyli) sulfosukkinaatti.
6. Jonkun patenttivaatimuksen 1-5 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että siihen kuuluu lisäksi (c) yksi tai useampia kaavan III mukaisia yhdisteitä CH2_ ch_so3x3 I \ (III) C00R5 COORg jossa Rjj ja Rg voivat olla samoja tai erilaisia ja kumpikin tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 3 - 6 hiiliatomia ja Xg tarkoittaa liukenevaa kationia, joka voi olla sama tai eri kuin ja/tai X2<
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että komponenttia (c) on läsnä korkeintaan 50 mooli-% laskettuna komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaismäärästä.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että toinen tai molemmat ryhmät Rg ja Rg komponentissa (c) on tai ovat samat kuin lyhyempi ryhmistä Rg ja R^ komponentissa (b).
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että komponentilla (a) on kaava IV CH0-CH-SO-,Χ. I \ ,IV) COOR COOR 67397 komponentilla (b) on kaava V CH2-CH-S03x2 I \ w COOR COOR' ja/tai kaava V CH2-CH-S03X2 \ (V ' ) COOR’ COOR ' ' r ja komponentilla (c) on kaava VI CH - CH-SO,X. I \ ,vi) COOR' COOR' jossa ja X2 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, X3 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 6, R on (C^-Cg) alkyyliryhmä ja R' on (C3~Cg) alkyyliryhmä.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että R on Cg alkyyliryhmä ja R' on Cg alkyyliryhmä tai alkyyliryhmä.
11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että komponenttien (a), (b) ja (c) seos on valmistettu menetelmällä, jossa esteröidään maleiinianhydridistä, maleiinihaposta, fumaarihaposta, sulfomeripihkahaposta ja niiden sopivista johdannaisista valittu materiaali alkoholien RÖH ja R'OH seoksen tai niiden sopivien johdannaisten kanssa.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi ainakin yhtä pesuaktiivista ainetta, joka on valittu alkyylibentseenisulfonaateista, sekundäärisistä alkyylisulfonaateista, α-olefiinisulfonaateista, 67397 alkyyliglyseryylieetterisulfonaateista, primäärisistä ja sekundäärisistä alkyylisulfaateista, alkyylieetterisulfaateista, ras-vahappoesterisulfonaateista, alkoholietoksylaateista ja -propok-sylaateista, alkyylifenolietoksylaateista ja -propoksylaateista, alkyyliamiinioksideista ja rasvahappomono- ja dialkanoliamideista, jolloin kaiken sulfosukkinaatin painosuhde toiseen pesuaktiivi-seen materiaaliin on alueella 1:4 - 20:1.
13. Jonkun patenttivaatimuksen 1-12 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että se on vesiliuoksen muodossa, jonka pesuaktiivisen materiaalin kokonaispitoisuus on alueella 2-60 paino-%. 67397
FI822556A 1981-07-24 1982-07-20 Tvaettmedelblandningar innehaollande alkylsulfosukkinater FI67397C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8122975 1981-07-24
GB8122975 1981-07-24
GB8130062 1981-10-05
GB8130062 1981-10-05

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822556A0 FI822556A0 (fi) 1982-07-20
FI822556L FI822556L (fi) 1983-01-25
FI67397B true FI67397B (fi) 1984-11-30
FI67397C FI67397C (fi) 1985-03-11

Family

ID=26280255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822556A FI67397C (fi) 1981-07-24 1982-07-20 Tvaettmedelblandningar innehaollande alkylsulfosukkinater

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4434090A (fi)
EP (1) EP0071410B1 (fi)
AR (1) AR245494A1 (fi)
AU (1) AU543961B2 (fi)
BR (1) BR8204299A (fi)
CA (1) CA1188189A (fi)
DE (1) DE3266940D1 (fi)
DK (1) DK332382A (fi)
ES (1) ES8308307A1 (fi)
FI (1) FI67397C (fi)
GB (2) GB2104913B (fi)
GR (1) GR76869B (fi)
IN (1) IN156577B (fi)
NO (1) NO154348C (fi)
NZ (1) NZ201306A (fi)
PH (1) PH22149A (fi)
PT (1) PT75305B (fi)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ201307A (en) * 1981-07-24 1985-08-16 Unilever Plc Detergent compositions containing dialkyl sulphosuccinates
NZ206211A (en) * 1982-11-16 1986-04-11 Unilever Plc Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters
NZ206212A (en) * 1982-11-16 1986-04-11 Unilever Plc Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters and alkyl ether sulphates
NZ206209A (en) * 1982-11-16 1986-01-24 Unilever Plc Foaming liquid detergents containing sulphosuccinic acid esters and polyethoxy sulphates
NZ206210A (en) * 1982-11-16 1986-05-09 Unilever Plc Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters and magnesium ions
GB8301745D0 (en) * 1983-01-21 1983-02-23 Unilever Plc Detergent compositions
GB8311854D0 (en) * 1983-04-29 1983-06-02 Unilever Plc Detergent compositions
GB8317883D0 (en) 1983-07-01 1983-08-03 Unilever Plc Handling of dialkyl sulphosuccinates
US4556496A (en) * 1984-03-28 1985-12-03 Chevron Research Company Refrigeration lubricating oil containing dialkyl sulfosuccinate
GB8411110D0 (en) * 1984-05-01 1984-06-06 Beecham Group Plc Detergent formulations
GB8412045D0 (en) * 1984-05-11 1984-06-20 Unilever Plc Detergent compositions
CA1234325A (en) * 1984-05-11 1988-03-22 Robert J. Edwards Detergent compositions
GB8420945D0 (en) * 1984-08-17 1984-09-19 Unilever Plc Detergents compositions
CA1276852C (en) * 1985-06-21 1990-11-27 Francis John Leng Liquid detergent composition
GB8515721D0 (en) * 1985-06-21 1985-07-24 Unilever Plc Detergent compositions
US4746382A (en) * 1986-09-05 1988-05-24 Swing Paints, Ltd. Composition to improve adhesiveness of prepasted wallpaper and method of use
DE3706015A1 (de) * 1987-02-25 1988-11-17 Henkel Kgaa Fluessiges reinigungsmittel
US5190747A (en) * 1989-11-06 1993-03-02 Lion Corporation Oral or detergent composition comprising a nonionic surface active agent
WO1994007988A1 (en) * 1992-10-05 1994-04-14 Mona Industries, Inc. Synthetic detergent bars and the method of making the same
US5531939A (en) * 1994-03-23 1996-07-02 Amway Corporation Concentrated glass and window cleaning composition and method of use
DE4413882A1 (de) 1994-04-21 1995-10-26 Henkel Kgaa Pulverförmige Konfektionierung von Halbestern cyclischer Dicarbonsäureanhydride
GB9604883D0 (en) * 1996-03-07 1996-05-08 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
GB9604849D0 (en) * 1996-03-07 1996-05-08 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
US5968493A (en) * 1997-10-28 1999-10-19 Amway Corportion Hair care composition
AU4141699A (en) * 1998-05-07 1999-11-23 Unilever Plc Liquid compositions comprising high levels of alkyl aryl sulfonates
AU5235399A (en) * 1998-07-30 2000-02-21 Charlotte-Mecklenburg Hospital Authority Use of dioctyl sulfosuccinate salts for cleaning petroleum contaminated surfaces
EP1771536A1 (en) * 2004-07-23 2007-04-11 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition for improved low temperature grease cleaning and starch soil cleaning

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2028091A (en) 1933-07-28 1936-01-14 American Cyanamid & Chem Corp Esters of sulphodicarboxylic acids
US2265944A (en) 1939-04-01 1941-12-09 American Cyanamid Co Amidine salts of sulphosuccinic esters
US2702818A (en) 1953-10-14 1955-02-22 American Cyanamid Co Free-flowing surface active agent in discrete-particle form
US2813078A (en) 1954-09-10 1957-11-12 American Cyanamid Co Cake detergent and method for its production
US3043706A (en) 1959-09-29 1962-07-10 American Cyanamid Co Mixtures of esters of sulfosuccinic acid
US3033896A (en) 1960-03-09 1962-05-08 Gen Aniline & Film Corp Preparation of sulphonated maleic acid esters of improved color
GB1041540A (en) 1964-04-14 1966-09-07 Triplex Safety Glass Co Liquid preparation for use in cleaning windscreens and like transparent panels
US4072632A (en) 1972-04-06 1978-02-07 Lever Brothers Company Dishwashing compositions
NZ201307A (en) * 1981-07-24 1985-08-16 Unilever Plc Detergent compositions containing dialkyl sulphosuccinates
NZ201308A (en) * 1981-07-24 1985-08-16 Unilever Plc Dialkyl sulphosuccinates and detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
GB2104913A (en) 1983-03-16
EP0071410A2 (en) 1983-02-09
NO154348B (no) 1986-05-26
GR76869B (fi) 1984-09-04
ES514323A0 (es) 1983-08-16
FI822556L (fi) 1983-01-25
GB2104913B (en) 1985-06-12
NZ201306A (en) 1985-08-16
EP0071410B1 (en) 1985-10-16
FI67397C (fi) 1985-03-11
AR245494A1 (es) 1994-01-31
GB2108520A (en) 1983-05-18
ES8308307A1 (es) 1983-08-16
AU543961B2 (en) 1985-05-09
DE3266940D1 (en) 1985-11-21
PT75305A (en) 1982-08-01
NO154348C (no) 1986-09-03
PT75305B (en) 1985-12-03
BR8204299A (pt) 1983-07-19
FI822556A0 (fi) 1982-07-20
IN156577B (fi) 1985-09-07
US4434090A (en) 1984-02-28
EP0071410A3 (en) 1983-11-09
GB2108520B (en) 1985-04-11
CA1188189A (en) 1985-06-04
AU8616582A (en) 1983-01-27
DK332382A (da) 1983-01-25
NO822539L (no) 1983-01-25
PH22149A (en) 1988-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67397B (fi) Tvaettmedelblandningar innehaollande alkylsulfosukkinater
US4434091A (en) Novel sulphosuccinates and detergent compositions containing them
EP0172742B1 (en) Detergent compositions
FI67398C (fi) Tvaettmedelblandningar innehaollande alkylsulfosuccinater
CA1220110A (en) Detergent compositions
MX2014012907A (es) Derivados de alcoholes grasos insaturados a partir de metátesis de aceites naturales.
CA1220109A (en) Detergent compositions
FI68652C (fi) Tvaettmedelsblandning laemplig foer diskning
CA1220695A (en) Detergent compositions
EP0115923B1 (en) Detergent compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: UNILEVER N.V.