FI67327B - Foerfarande foer kraeppning av papper - Google Patents
Foerfarande foer kraeppning av papper Download PDFInfo
- Publication number
- FI67327B FI67327B FI763594A FI763594A FI67327B FI 67327 B FI67327 B FI 67327B FI 763594 A FI763594 A FI 763594A FI 763594 A FI763594 A FI 763594A FI 67327 B FI67327 B FI 67327B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- process according
- units
- groups
- monomer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 102
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 58
- -1 polyoxyethylene group Polymers 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical group ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 13
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 3
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FMCAFXHLMUOIGG-IWFBPKFRSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2r)-2-formamido-3-sulfanylpropanoyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)propanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoic acid Chemical compound O=CN[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@H](C(=O)N[C@@H](CCSC)C(O)=O)CC1=CC(C)=C(O)C=C1C FMCAFXHLMUOIGG-IWFBPKFRSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-3-buten-2-one Chemical compound CC(=C)C(C)=O ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004896 Triton X-405 Polymers 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-MRTMQBJTSA-N (-)-isoborneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-MRTMQBJTSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMSGZZPTQNTIK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C OGMSGZZPTQNTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZMXJTJBSWOCQB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOCCOC(=O)C=C HZMXJTJBSWOCQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUWOTPLDXQSGQZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(=O)C(C)=C MUWOTPLDXQSGQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- PLWQJHWLGRXAMP-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCOC=C PLWQJHWLGRXAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC1=CC=CN1 MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXQOBTQMLMZFOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-2-enamide Chemical compound CCCC=C(C)C(N)=O ZXQOBTQMLMZFOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNSCOVIJFIXTJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanamide Chemical compound CCC(=C)C(N)=O LPNSCOVIJFIXTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORNUPNRNNSVZTC-UHFFFAOYSA-N 2-vinylthiophene Chemical compound C=CC1=CC=CS1 ORNUPNRNNSVZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHIDEXXCOGMTBP-UHFFFAOYSA-N 3,3-diphenylprop-2-enamide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=CC(=O)N)C1=CC=CC=C1 PHIDEXXCOGMTBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNWOTKCKGFQYRP-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-5-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CN=CC(C=C)=C1 KNWOTKCKGFQYRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKDIEUMORMQIGA-UHFFFAOYSA-N C(=C)SCCCCCN.C(=C)OC=C Chemical compound C(=C)SCCCCCN.C(=C)OC=C ZKDIEUMORMQIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOZZALZHHILANH-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OC(CN(C)C)C.C(C(=C)C)(=O)O.OCCN1C(CC(C1)(C)C)C.C(C(=C)C)(=O)OCC(CN(C)C)(C)C Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC(CN(C)C)C.C(C(=C)C)(=O)O.OCCN1C(CC(C1)(C)C)C.C(C(=C)C)(=O)OCC(CN(C)C)(C)C MOZZALZHHILANH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZYCWOMTMSPXPM-UHFFFAOYSA-M C(C)C1=NC=C(C=C1)C=C.CC1=CC(=NC=C1)C=C.CC=1C(=NC=CC1)C=C.C(=C)C1=CC=NC=C1.C(=C)C=1C=NC=CC1.C(=C)C1=NC=CC=C1.[OH-].OCC[N+](CCOC=C)(C)C.C(=C)OCCN Chemical compound C(C)C1=NC=C(C=C1)C=C.CC1=CC(=NC=C1)C=C.CC=1C(=NC=CC1)C=C.C(=C)C1=CC=NC=C1.C(=C)C=1C=NC=CC1.C(=C)C1=NC=CC=C1.[OH-].OCC[N+](CCOC=C)(C)C.C(=C)OCCN MZYCWOMTMSPXPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXTLEZKYJWLRJK-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCC1=CC=NC=C1.C(C(=C)C)(=O)OCCN1CCOCC1 Chemical compound C(C=C)(=O)OCCC1=CC=NC=C1.C(C(=C)C)(=O)OCCN1CCOCC1 KXTLEZKYJWLRJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002547 anomalous effect Effects 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WDPDYXZEHLUZGD-UHFFFAOYSA-N bis(2-phenylethyl) 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCOC(=O)C(=C)CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 WDPDYXZEHLUZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N bromo(trichloro)methane Chemical group ClC(Cl)(Cl)Br XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMWLUWPQPKEARP-UHFFFAOYSA-N bromodichloromethane Chemical compound ClC(Cl)Br FMWLUWPQPKEARP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000788 chromium alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- VFGVNLNBQPXBKA-UHFFFAOYSA-N diazanium;dibromide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Br-].[Br-] VFGVNLNBQPXBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZAPMKYCDNQBOC-UHFFFAOYSA-N dibenzyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)C(=C)CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZAPMKYCDNQBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006222 dimethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NAPZWBMEGHXRJS-UHFFFAOYSA-N diphenyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C(=C)CC(=O)OC1=CC=CC=C1 NAPZWBMEGHXRJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBVLUTAXWVILBT-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound CCOOC(=O)C=C RBVLUTAXWVILBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound COOC(=O)C=C BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZRKBPWATCKLKY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC1=CC=CC=C1 DZRKBPWATCKLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- INHNQBQIGOOEGY-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-amine;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN INHNQBQIGOOEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
- D21H11/04—Kraft or sulfate pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
- D21H11/06—Sulfite or bisulfite pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/08—Mechanical or thermomechanical pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/10—Mixtures of chemical and mechanical pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/50—Spraying or projecting
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/52—Addition to the formed paper by contacting paper with a device carrying the material
- D21H23/56—Rolls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
RSrTl Γβ] fl1lKUOLUTUejULKAieU A779 7 lBJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT O/ÖZf ^ v (51) Kv.lk.3/lm.CI.3 B 31 F 1 2 (86) Kr-1Mini— — M. hWmi SUOMI —FINLAND (21) Putunttlhukumu· — PatuntaraBtalnc 76359^ (23) HakumbpiM —Anueknlnpd·* 14.12.76 ' (23) Alkupilvt—GIMxhMdag 1 4 . 1 2.76 (41) Tullut luikituksi — BlWtt affuntllg 16.06.77
Patentti· ja rekisterihallitus NihttvUuip**». j. kuuijuik** pvm.-
Patent- oeh registentyrelMn % ' AmMcmi uchgd odi utUkrifon pubitcund 30.11.84 (32)(33)(31) Pretty utuollcuu.-Begird prtoritet 15.12.75 07.05.76 USA(US) 61*0664, 684427 (71) Rohm and Haas Company, Independence Mall West, Philadelphia, Pennsylvania, USA (US) (72) Joseph John Latimer, Perkiomenvi1le, Pennsylvania, Travis Edward Stevens, Ambler, Pennsylvania, USA(US) (74) Berggren Oy Ab (54) Menetelmä paperin rypyttämiseksi - Förfarande för kräppning av papper Tämä keksintö kohdistuu menetelmään paperin rypyttämiseksi, sellaisen paperin kuin toalettipaperin, kasvopyyhkeen ja pyyhelinakrepin aikaansaamiseksi, jotka voidaan uudestaan liettää tai hajottaa veteen, niin että aineet voidaan helposti huuhtoa alas toaleteissa, ja menetelmällä valmistettuun paperiin.
Rypyttäminen on keino lisätä paperin neliömetripainoa puristamalla sitä mekaanisesti kokoon paperikoneen suunnassa. Tavallisesti tämä suoritetaan sovittamalla kaavinterä kuivainta, kuten Yankee-konetta vastaan koneen käydessä. Tämä vaikuttaa moniin koneen suunnassa mitattuihin ominaisuuksiin. Koneen poikkisuuntaiset ominaisuuskäyrät vaikuttavat kuitenkin normaaleilta. Paperin rypytysteknologiassa käytetään useita termejä, jotka kohdistuvat itse ryppypaperiin. Koska näiden riippuvuus toisistaan ei ole yksinkertaista voivat alla olevat määritelmät olla avuksi: 67327 BWy = neliömetripaino Yankee-kuivaimella BWr = neliömetripaino kelaustelalla BWw = neliömetripaino uudelleenrullauksessa
Ly = pituus Yankee-telalla/BWy
Lr = pituus kelaustelalla/BWy
Lw = pituus uudelleenrullauksessa/BWy
Prosentuaalinen rypytys = Ly ~ Lr tai ^y_
L L
y y (riippuen siitä onko arki rullattu ainoastaan kerran tai onko se läpikäynyt uudelleenrullaustoimituksen).
Kuten yllä olevista suhteista ilmenee on arkin neliömetripaino
Yankee-telalla ennen kreppausta kaikkien laskelmien vakiotekijä ja arkin todellinen neliömetripaino (BW_.) . Varsinaisessa teollisessa 2 käytännössä prosentuaalinen rypytys lasketaan luonnollisesti Yankee-telan nopeuden ja kelaustelan nopeuden erona jaettuna Yankee-telan nopeudella. Tapauksissa, joissa arkki sen jälkeen saatetaan kulkemaan uudelleenkelaustoimituksen läpi osa rypytyksestä oikenee ja tämä mitataan yleensä pituuserona eikä nopeuserona.
Paperinvalmistuksessa voidaan rypytyksen säätöainetta lisätä paperikoneen mäjrkäpäähän tai suihkuttaa paperille tai kuivaajalle paperin tarttumisen säätämiseksi, ja siten aikaansaada paras mahdollinen rypytys alhaisilla ratamurtumilla. Tämän lisäksi rypytyksen säätöiaine aikaansaa suojaavan päällystyksen kuivaajan metallipinnalle, mikä vähentää rummun pinnan kulumista ja siten tämän pinnan uusinta-kiillotusta. Useimmat märkälujuutta lisäävät aineet säätelevät jonkin verran rypytystä, mutta ei-märkälujat kreppipaperit tarvitsevat usein rypytyksen säätöaineita.
Aikaisemmin on ehdotettu määrättyjä aineita paperin säädetyn tarttumisen aikaansaamiseksi kuivausrumpuun, niin että kun kaavinterää käytetään kuivatun paperiradan kuorimiseksi rummulta aiheuttavat aineet tarttumista rumpuun siinä määrin, että rypytystä tapahtuu, mutta ilman että rumpu turmeltuisi tai rata murtuisi. Epäkohtana useimmissa näissä tunnetuissa aineissa on, että ne lisäävät paperin märkälujuutta ja/tai liimauslujuttaa ja näin ollen paperia ei voida hei- 3 67327 posti liettää uudelleen eikä se hajoa helposti jätevesijärjestelmissä. Eräs poikkeus on esitetty US-patenttijulkaisussa n:o 3 640 841, jossa on selostettu polyamiini-polyamidi, joka voidaan alkyloida tai kvaternisoida ja jonka on mainittu aikaansaavan kuivalujuutta vaan ei märkälujuutta. US-patent-tijulkaisuissa n:ot 3 678 098, 3 694 393 ja 3 702 799 on selostettu additiopolymeerejä, joista muutamat ovat käyttökelpoisia esillä olevassa keksinnössä, jotka on valmistettu etyleenisesti tyydyttämättömistä monomeereista, joissa on amiiniyksikköjä, jolloin ainakin osa amiiniyksiköistä on kvaternisoitu epihalo-hydriinillä vesiliukoisten polymeerien aikaansaamiseksi ja jolloin kvaternäärisillä ammoniumryhmillä on toinen molemmista rakenteista, riippuen pH:sta kovetuksessa.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti märkälujuus ja liimaus eivät ole toivottavia. US-patenttijulkaisussa n:o 3 694 393 on maininta että käytetyn amiinin kvaternisointiastetta voidaan vaihdella, katso esim. palsta 4, rivit 49-59. Samoin on US-patentti julkaisussa n:o 3 702 799, palstalla 6, rivit 10-19 esitetty, että käytetyn epihalohydriinin määrä on ekvivalent-tinen minkä tahansa amiiniyksikköjen suhteen kanssa, joilla halutaan kvaternisoida, vaikka tätä ei ole esitetty kriittiseksi. Itse asiassa kaikissa näiden patenttien esimerkeissä on käytetty epihalohydriiniä ylimäärin siihen nähden, mitä tarvitaan kvaternisoimaan 100 % amiiniyksiköistä, mikä antaa kvater-nisoiduilla aineilla käsitellylle paperille tai paperille, joka on saatu massasta, joihin näitä aineita on lisätty, märkälujuus-ja liimausominaisuuksia.
Nyt on havaittu, että määrätyt polymeerit antavat paperille hyvän tarttuvuuden kuivaajan pintaan tehokkaan rypytyksen aikaansaamiseksi ja silti paperi voidaan liettää uudelleen tai hajottaa helposti jätevesijärjestelmissä.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on näin ollen aikaansaada menetelmä paperin rypyttämiseksi sovittamalla rypyttä-misapuainetta sisältävä paperirata kuumalle kuivauspinnalle ja kaapimalla rata pinnalta kohdassa, jossa radan kosteuspitoisuus on 2-50 paino-l, jolloin tarttumisen ja kaapimisen 67327 yhdistelmä aiheuttaa paperin rypyttymisen, ja keksinnön mukaan käsitellään paperirataa tai paperimassaa, josta sen jälkeen muodostetaan rata, 0,05-7 %:lla kuivasta kuidusta laskettuna vesiliukoista additiopolymeeriä, joka sisältää amiinisuolayksikköjä, joilla on kaava - R2 - N ®-H Y® , l3
L R·5 J
2 3 jossa R ja R tarkoittavat vetyä tai C^-C^-alkyyliä tai muodostavat yhdessä sykloalifaattisen tai sykloaromaattisen renkaan ja Y on anioni, ja mahdollisesti yksikköjä, jotka sisältävät kvaternäärisiä ammoniumryhmiä ja/tai yksikköjä, jotka on johdettu ainakin yhdestä muusta monoeteenisesti tyydyttämättömästä mono- meeristä, joka sisältää ryhmän, jolla on kaava
H H
H2C ·= C ^ tai - C -- / jolloin polymeeri sisältää riittävästi aminosuolaryhmiä, jotta rypytetty paperi on uudestaan kuidutettavissa ja rata tarttuu kuivauspintaan.
Ennen suolamuotoon muuttumista amiiniryhmillä on kaava: R2
-N III
ja aikaansaadaan lisäämällä polymeroituvaa etyleenisesti tyydyttämätöntä amiinipitoista monomeeria.
Polymeereissä kvaternisointiaste, jos sitä on lainkaan, on sellainen että polymeerissä on suhteellisen suuri osa vapaita amiiniryhmiä suhteessa kvaternisoituihin amiiniryhmiin, joka on 20:0 - 1:1 ekvivalenttipohjalta. Samat suhteet pätevät amiini-suolameeriyksikköihin I kvaternääristen meeriyksikköjen IV plus V suhteen alla.
Polymeeri sisältää yksikköjä, jotka on johdettu additiopolyme-roituvasta etyleenisesti tyydyttämättömästä amiinia sisältävästä monomeeristä, jotka yksiköt sisältävät ryhmiä joilla on kaava: 5 67327 Γ R2 Ί 1 n - N ®— H Y O (I) i3 ja mahdollisesti (a) ryhmiä, joilla on kaava: R2 “ - N ® - CH,CH(OH) - CH~X Y® (IV) R3 ja/tai R2 - N ® -CH,CH--CH~ Y ® (V) I \ /2 R3 0 2 3 joissa R ja R tarkoittavat vetyä tai C^-C^-alkyyliä, joista esimerkkejä ovat metyyli ja tertiäärinen butyyli, tai yhdessä voivat muodostaa sykloalifaattisen tai sykloaromaattisen renkaan joista esimerkkejä ovat pyridyyli ja oksatsoliini, X on jodi, bromi tai kloori ja Y on anioni, ja/tai (b) yksikköjä, jotka on johdettu vähintään yhdestä monoetyleenisesti tyydyttämättömästä monomeeristä,
Sopivia amiinia sisältäviä monomeerejä, joita erikseen on nimitetty monomeereiksi VI, jotka ovat käyttökelpoisia polymeerin tekemiseksi vesiliukoiseksi ja jotka joissakin tapauksissa antavat kvaternääri-s.Lä ryhmiä, ovat sellaiset, jotka on mainittu US-patenttijulkaisussa n:o 3 671 472. Erityisiä esimerkkejä edullisista aineista ovat dime-tyyliaminometyyli(met)akrylaatti, dietyyliaminoetyyli(met)akrylaatti, tertiäärinen butyyliaminoetyyli(met)akrylaatti, N-metyylidiallyyli-amiini, vinyylibensyylidimetyyliamiini, oksatsolidinyylietyyli(met)-akrylaatti ja aminoetyyli(met)akrylaatti. Muita esimerkkejä amiini-ryhmiä antavista yhdisteistä ovat: N-(3-dimetyyliamino)propyylimetakryyliamidi N-(β-dimetyyliamino)etyyliakryyliamidi N- ( 6-dimetyyl.iamino) etyylimetakryyliamidi 10-aminodekyylivinyylieetteri 8-amino-oktyylivinyylieetteri 6 6 7^77 dietyyliaminoheksyylimetakrylaatti Ό i 3 Z. f dietyyliaminoetyylivinyylieetteri 5-aminopentyylivinyylieetteri 3- aminopropyylivinyylieetteri 2-aminoetyylivinyylieetteri 2- aminobutyylivinyylieetteri 4- aminobutyylivinyylieetteri dimetyyliaminoetyylivinyylieetteri N-(3,5,5-trimetyyliheksyyli)aminoetyylivinyylieetteri N-sykloheksyyliaminoetyylivinyylieetteri N-metyyliaminoetyylivinyylieetteri N-2-etyyliheksyyliaminoetyylivinyylieetteri vinyyli-3-dimetyyliaminopropionaatti 3- dimetyyliamino-2,2-dimetyylipropyylimetakrylaatti N-hydroksietyyli-2,4,4-trimetyylipyrrolidiinin metakrylaatti 1- dimetyyliamino-2-propyylimetakrylaatti β-morfolinoetyylimetakrylaatti 4- (β-akryylioksietyyli)-pyridiini 3-(3-metykaryylioksietyyli)-pyridiini 3-pyrrolidinoetyylivinyylieetteri 5- aminopentyylivinyylisulfidi 3- hydroksietyyliaminoetyylivinyylieetteri (N-3-hydroksietyyli-N-metyyli)aminoetyylivinyylieetteri hydroksietyylidimetyyli(vinyylioksietyyli)ammoniumhydroksidi 2- vinyylipyridiini 3- vinyylipyridiini 4- vinyylipyridi.ini 2-metyyli-5-vinyylipyridiini 5~. me tyyli-2-vinyylipyridiini 4- metyyli-2-vinyylipyridiini 2- etyyli-5-vinyylipyridiini 2.3.4- trimetyyli-5-vinyylipyridiini 3.4.5.6- tetrametyyli-2-vinyylipyridiini 3- etyyli-5-vinyylipyridiini 2.6- d.ietyyli-4-vinyylipyridiini 2-isopropyyli-4-nonyyli-5-vinyylipyridiini 2- metyyli-5-undekyyli-3-vinyylipyridiini 3- dodekyyli-4-vinyylipyridiini 2.4- dimetyyli-5,6-dipentyyli-3-vinyylipyridiini 2-dekyyli-5-(α-metyylivinyyli)-pyridiini
II
7 67327 3-(4-pyridyyli)-propyylimetakrylaatti 2-(4-pyridyyli)-etyylimetakrylaatti 2- (4-pyridyyli)-etyyliakrylaatti 3- metakryylioksipyridiini
Eräs edullinen vesiliukoinen additiopolymeeri on johdettu edellä mainituista etyleenisesti tyydyttämättömistä additiopolymeroitavista amiinia sisältävistä monomeereistä ja joissakin tapauksissa monomee-ristä, jolla on toinen tai molemmat seuraavista kaavoista: 11 © H2C=C(R)C(0) - 0- A- Nw - CH2C(OH)H - ch2x y w CH3 (VII) H2C=C(R)C(0) - 0 - A - i®- CH2 - CH-CH2 Y© L k ^ 2J(viii) joissa R on vety tai metyyli, X on jodi, bromi tai kloori, A on (C2-Cg)-alkyleeniryhmä, jossa vähintään kaksi hiiliatomia on ketjussa toisiinsa liittyneiden 0- ja N-atomin välissä tai A voi olla polyoksietyleeniryhmä, jolla on kaava: -(ch2ch2o)xch2ch2- jossa X on 1-11, ja Y on anioni, kuten halogeeni-ioni (kloori, bromi, tai jodi) tai jonkin muun hapon anioni, kuten nitraatti, fosfaatti, happofosfaatti, sulfaatti, bisulfiitti, metyylisulfaatti, karboksylaatti, sulfonaat-ti, sulfamaatti, asetaatti, sitraatti, formiaatti, propionaatti, glukonaatti, laktaatti, glykolaatti, oksalaatti, akrylaatti ja α-metyyliakryylioksiasetaatti.
Y on edullisesti sellaisen hapon anioni, jonka ionivakio (pKa) on 5,0 tai pienempi, so. sellainen dissosiaatio, että vetyionikonsent-raatio on ainakin 10 . Kun niitä käytetään ovat funktionaaliset ryhmät yhdisteissä VII ja VIII läsnä määrässä, joka riippu pH:sta.
8 67327
Yhdisteissä VII ne ovat vallitsevina alhaisessa pH:ssa kun taas yhdisteissä VIII ne ovat vallitsevina korkeassa pH:ssa. Polymeerin täytyy sisältää aminomonomeerin (VI) yksikköjä, mahdollisesti yhdessä ainakin yhden muun monoetyleenisesti tyydyttämättömän monomeerin kanssa , jossa on ryhmä, jolla on kaava:
H H
h2c == CC tai - d: ===== C - (II)
Monomeerien määrä ja suhteet ovat sellaiset, että polymeeri on vesiliukoinen, kun se muutetaan polymeerin aminoainesosan orgaaniseksi tai epäorgaaniseksi happoadditiosuolaksi, niin että paperi on uudelleen lietettävissä suolan vesiliukoisuuden ansiosta- Monomeerien VII, VIII, VI ja II suhteelliset määrät ovat vaihdeltavissa sillä edellytyksellä, että niihin on liitetty vapaita aminoryhmiä yllä mainituissa suhteissa kvaternisoituihin amiiniryhmiin. Amiinimono-meerin määrä, alla olevan monomeerisuolan IX edullisessa muodossa, on yleensä 10-100 paino-% yllä mainitulla edellytyksellä mitä tulee kvaternisoinnin laajuuteen, jos yhtään.
Polymeeri sisältää edullisesti yksikköjä, joilla on kaava: Γ I Ί - CH-— C - R 0 I /K2 L C(0)0-A - N (X) ^ 3
R J
mahdollisesti ja toisinaan edullisesti yksikköjen kanssa, joilla on kaava: ' 2 Ί
- CH0- C -R
i I
I I fö ^ C(0)0—A—N ^ - CH2C(OH)H -CH2X ϊ® (XI) i3 ja/tai - CU 2- C- R r2 C(0)0—Ä — N® - CH,CH-CH, Y® (XII) L l3 \ /
R 0 J
II
67327 ja tavallisesti yksikköjen kanssa, jotka ovat peräisin yllä olevasta monomeeristä II, jossa symboleilla on edellä mainittu tarkoitus.
Haluttaessa voidaan kvaternisoidut ryhmät lisätä polymeeriin lukuisilla tavoilla.
Kvaternääriset ryhmät voidaan lisätä saattamalla epihalohydriini, jolla on kaava: XCH9 - CH-CH0 (XIII) X0 reagoimaan monoraeerin kanssa, jolla on kaava: f2 H-OC(R) - C(0) - A - N · HY (XIV)
2 I
1 3 R
tai polymeerin kanssa, joka sisältää sellaisen monomeerin yksikkö- 2 3 3ä, jossa A, X, Y, R, R ja R tarkoittavat samaa kuin yllä.
Lisää tai muita kvaternäärisiä ryhmiä voidaan lisätä saattamalla alkyleenioksidi reagoimaan yllä olevan monomeerin (XIV) tai tällaisen monomeerin polymeerin kanssa. Kun sekä epihalohydriiniä että alky-leenioksidia käytetään, saadaan jälkimmäisestä edullisesti korkeintaan 50 % kvaternäärisistä ryhmistä polymeerissä.
Reaktio alkyleenioksidin kanssa antaa polymeerille ryhmiä, joilla on kaava: i— _ - R f - li ® - CH, - L Y Θ iXV)
l3 I
R OH
jossa R on vety tai metyyli.
Siten voidaan esimerkiksi suola tai emäksinen esteri, jolla on kaava: H2C = C(R)- C(0)0-A-N(CH3)2HY (IX) saattaa reagoimaan happamissa olosuhteissa epihalohydriinin kanssa, jolla on kaava: XCH-5-CH-CH9 (XIII) 10 τ~ 67327 jossa A, R, N, X ja Y tarkoittavat samaa kuin yllä.
Vaihtoehtoisesti voidaan kaavan IX esterisuola saattaa reagoimaan alkyleenioksidin, kuten etyleenioksidin tai propyleenioksidin kanssa sellaisen yhdisteen aikaansaamiseksi, jolla on kaava: (R) CH (R) I @ I ä H2C=C — C (O) — O — A - N - CH2 - CH Y υ | I (XVI) ch3 OH _ jossa A, R ja Y tarkoittavat samaa kuin yllä. Reaktio voidaan suorittaa lämpötilassa, joka on huoneen lämpötilan ja noin 80°C:n välillä. Yleensä prosessia tulee säätää niin, että lämpötila ei pääse ylittämään noin 80°C ja edullisesti on vältettävä lämpötiloja, jotka ylittävät 50°C. Reaktio suoritetaan sopivimmin vesipitoisissa väliaineissa, edullisesti vedessä. Lähtösuolat (IX) ja epihalohydriini (XIII) ovat riittävän vesiliukoisia, niin että vesi on täysin sopiva reaktioväliaine. Käytetyn epihalohydriinin määrä on edullisesti alle 130 % stökiömetrisestä määrästä. Vesipitoinen väliaine voi sisältää veteen sekoittuvaa apuliuotinta, kun A on alkyleeniryhmä, jossa on 4 tai useampia hiiliatomeja. Reaktio ei tarvitse katalyyttiä. Siksi on olennaista, että pH pidetään happamalla puolella reaktion aikana ei-toivottujen sivureaktioiden välittämiseksi. Reaktio on nepea silloinkin kun se aloitetaan huoneen lämpötilasta. Sen loppupiste voidaan helposti määrittää seuraamalla amiinitiitterin laskua (amiini-pitoisuus milliekvivalentteina per gramma liuosta) kun amiiniryhmä kvaternisoituu. Yleensä epihalohydriinin tai alkyleenioksidin lisäys vesipitoiseen lähtösuolaliuokseen suoritetaan niin nopeasti kuin mahdollista säätämällä lämpötilaa reaktiojärjestelmässä. Polymerisaatio-inhibiittori voi olla läsnä reaktioväliaineessa. Esimerkkejä inhibiittoreista ovat hydrokinonin monometyylieetteri, hydrokinoni ja fenotiatsiini. Inhibiittorin määrä voi olla 0,01 % - 1 % lähtösuolan (IX) painosta. Kaavan XI ryhmän A hiiliatomit voivat olla suorassa ketjussa tai haarautuneita. Yleensä on kuitenkin edullista, että ryhmän A välittömästi typpiatomiin sitoutuneessa hiiliatomissa on ainakin yksi vetysubstituentti sen varmistamiseksi, että reaktio ei ole steerisesti estynyt. Yksi vetyatomeista yhdessä tai useammassa tai kaikissa polyoksietyleeniryhmän etyleeniryhmissä, jotka kuvaavat ryhmää A voidaan korvata metyyliryhmällä.
67327
Epihalohydriini (XIII) voi olla epijodihydriini tai epibromihydrii-ni, mutta on edullisesti epikloorihydriini. Samoin monomeerin (IX) suola voi olla mikä tahansa happoadditiosuola, kuten hydrojodidi tai hydrobromidi, mutta on edullisesti sitraatti tai sulfaatti, mikä sallii korkeita polymeerin kiintoainepitoisuuksia, ja vähemmän edullisesti asetaatti, hydrokloridi tai typpihapon kanssa muodostunut suola. Toinen tai molemmat typpiatomin metyyliryhmistä voidaan korvata sykloheksyyli- ta muulla alkyyliryhmällä, mutta kaavan IX yhdiste, jossa nämä ryhmät ovat kumpikin metyyli, reagoi niin paljon nopeammin epihalohydriinin kanssa kuin se, jossa ne ovat etyyli, että dimetyyliyhdiste on luultavasti käytännössä paras.
Saadut monomeeriset yhdisteet, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä käytettyjen polymeerien valmistukseen, ovat yhdisteitä, joilla on kaavat VII ja VIII sekä XVI yllä. Niitä saadaan suuria saantoja (yli 90 %) vesipitoisessa reaktioväliaineessa. Reaktiotuotteet voidaan väkevöittää tai jopa erittää reaktioväliaineesta, johon ne ovat liuenneet, haihduttamalla vettä, edullisesti tyhjössä. Niitä voidaan kuitenkin varastoida saadussa vesiliuosmuodossaan. Kaavan IX mono-meerejä voidaan tietenkin polymeroida ja polymeeri sen jälkeen osittain kvaternisoida, kuten saattamalla reagoimaan epihalohydriinin ja/tai alkyleenioksidin kanssa.
Kvaternisoidut monomeerit ovat additiopolymeroitavat ja tätä tarkoitusta varten voidaan niiden vesiliuoksia käyttää suoraan. Voidaan käyttää mitä tahansa tunnettua polymerointi-initiaattoria tai vapaa radikaalityyppiä, joka on tehokas vesipitoisissa järjestelmissä. Esimerkkejä ovat tert-butyylivetyperoksidi, ammoniumpersulfaatti ja alka- limetallipersulfaatti, kuten natrium- tai kaliumpersulfaatit. Niitä käytetään tavanomaisena 0,1-2 paino-%:n annoksena monomeerin painosta laskettuna. Niitä voidaan käyttää natriumhydrosulfiitin tai muiden pelkistimien kanssa redox-järjestelmissä. Polymerointi voidaan aikaansaada säteilyllä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettyinä ovat kaavojen VII ja VIII monomeerit suoraan käyttökelpoisia kopolymerointiin ja saatu kopolymeeri voi sisältää 0,2-5 paino-% kvaternäärisiä yksikköjä.
Vaihtoehtoinen menetelmä kvaternäärisiä ryhmiä sisältävien poly meerien valmistamiseksi on saattaa epihalohydriini ja/tai alkyleeni- TT" 67327 oksidi reagoimaan polymeerin kanssa, joka sisältää 10-100 paino-% kaavan IX yllä mainittua amiinisuolaa. Tällainen polymeeri voidaan valmistaa polymeroimalla amiinisuola, jolla on kaava IX suoraan tai polymeroimalla vastaava amiini vapaassa emäsmuodossa ja neutraloimalla se sen jälkeen hapolla amiinipolymeerin suolan muodostamiseksi. Tunnetaan lukuisia menetelmiä kaavan IX amiinisuolojen ja vastaavien vapaassa emäsmuodossa olevien amiinien polymeroimiseksi (mukaanluettuna kopolymerointi tämän termin merkityksessä) ja mitä tahansa näistä menetelmistä voidaan käyttää. Voidaan käyttää tavanomaisia emulsio-tai suspensio-, bulkki- ja liuospolymerointimenetelmiä. Mitä tahansa yllä mainittua kaavan VII kvaternäärisen ammoniumyhdisteen kopoly-merointiin käytettyä komonomeeriä voidaan käyttää kaavan IX amiini-suolojen tai vastaavan vapaassa emäsmuodossa olevan amiinin kanssa.
Epihalohydriinin ja polymeerisuolan reaktio voidaan suorittaa samalla tavoin ja samoissa olosuhteissa kuin epihalohydriinillä ja kaavan IX monomeerillä. Polymeeri voidaan liuottaa veteen tai se voi olla läsnä vesipitoisen lateksin muodossa, joka on saatu emulsiopolymeroinnilla. Epihalohydriiniä ja/tai alkyleenioksidia käytetään, jos ollenkaan, stökiömetrisesti ekvivalenttisessa suhteessa polymeerissä olevien amiiniyksikköjen osan muuttamiseksi kvaternäärisimmiksi ammonium-yksiköiksi 20:1 - 1:1 asti amiinin ekvivalenttipohjalta kvaternää-riseen suolaan nähden.
Kuten yllä on ehdotettu saadaan amiinisuola polymeerin (homopoly-meerin tai kopolymeerin) ja epoksiyhdisteen reaktiossa polymeeri, jossa on yllä mainittujen kaavojen XI ja XII kvaternäärisiä ammonium-ryhmiä sisältäviä yksikköjä. Yhdisteiden XI ja XII suhteelliset määrät riippuvat tarkoista reaktio-olosuhteista, mutta näitä yksikköjä on tyypillisessä tapauksessa läsnä suurin piirtein XI-muodossa. pH:n alentaminen ilmeisesti vähentää yhdisteen XII suhdetta. pH-ar-voissa 6 tai sen alle yhdisteen XII glysidyyliryhmästä johtuva gee-liytymistaipumus estyy (tai katoaa mahdollisesti kokonaan XII-ryh-mien poissaolosta tai melkein täydellisestä poissaolosta johtuen pH-arvossa alle 3) kun taas pH:n nostaminen neutraaleihin tai emäksisiin olosuhteisiin johtaa kopolymeerin nopeaan kovettumiseen jopa huoneen lämpötilassa liukenemattomaan olotilaan, mitä korkeampi pH ja väkevyys polymeerillä on sitä nopeampi kovettuminen. Ilmeisesti ryhmät XI muuttuvat ryhmiksi XII, kun pH tehdään emäksiseksi ja gly-silyyliryhmien alkali-katalysoidut muutokset voivat aiheuttaa poly- 13 67327 meerin kovettumisen ja tulemisen liukenemattomaksi. Esillä olevassa tapauksessa pH:n on oltava 6 tai alle, edullisesti 3-5.
Vesiliukoisia kopolymeerejä, jotka sisältävät kaavan XI yksikköjä riippumatta siitä, onko kaavan XII yksikköjä myös läsnä tai ei, voidaan valmistaa kopolymeroimalla monomeerejä VII, IX ja II yhdessä VIII kanssa tai ilman tai kopolymeroimalla monomeerejä IX ja II ja sen jälkeen osittain kvaternisoimalla IX. Mukaanluettuna ovat katic-nisen luonteen omaavat kopolymeerit, joissa on korkeintaan 25 paino-% happoa sisältäviä yksikköjä (kuten akryylihapon tai metakryyliha-pon yksikköjä) massaan tai paperiin suoritetun lisäyksen aikana. Yleensä saadaan parhaimmat tulokset, kun kationinen kopolymeeri sisältää 0-5 paino-% happoa sisältäviä yksikköjä. Happamien ryhmien lisääminen polymeeriin voidaan suorittaa (1) suoralla kopolymeroin-nilla tai (2) kopolymeerissa olevien esreriyksikköien tai monomeeris-ten esteriyksikköjen hydrolyysiilä polymeroinnin, kvaternisoinnin tai muiden tunnettujen menetelmien aikana. Vaihtoehtoisesti voidaan osa happamista ryhmistä lisätä tavalla (1) ja osittain tavalla (2). Dialkyyliaminoalkyyliakrylaatin happosuola voidaan esim. kopolyme-roida sellaisen hapon kuin akryylihapon kanssa sellaisen kopolymee-rin aikaansaamiseksi, jossa on korkeintaan 25 paino-% happoa ja loput aminoalkyyliakrylaattia, jolloin kopolymeeri jälkeenpäin kva-ternisoidaan epihalohydriinillä.
Amiinia sisältävät monomeerit yhdessä tai ilman kvaternäärisiä ammoniumsuolamonomeereja voidaan kopolymeroida muiden polymeroi-tuvien etyleenisesti tyydyttämättömien monomeerien kanssa, erityisesti emulsiopolymerointimenetelmillä, käyttäen äsken mainittuja initiaattoreita tai redox-järjestelmiä, haluttaessa yhdessä sopivien ei-ionista tai kationista tyyppiä olevien emulgaattorien kanssa. Emuigaattoreina voidaan käyttää tert-oktyyli- tai tert-nonyylife-noksipolyetoksietanoleja, joissa on noin 10-50 tai enemmän oksiety-leeniryhmiä, oktadekyyliamiinisulfaattia, sykloheksyylidietyyli-(dodekyyli)amiinisulfaattia, oktadekyylitrimetyyliammoniumbromidia, polyetoksiamiineja tai kahden tai useamman tällaisen emulgaattorin seosta.
Mitä tahansa polymeroitavan etyleenisesti tyydyttämättömän mono-meerin lisäystä, jossa on ryhmä H2C -- --CC tai — CH - — CH— 14 67327 voidaan käyttää tässä kopolymeroinnissa sellaisissa olosuhteissa, että polymerointiväliaine pysyy happamassa olotilassa, edullisesti pH-arvossa, joka ei ylitä kuutta, edullisesti pH-arvossa 1-3. Esimerkkejä monoetyleenisesti tyydyttämättömistä monomeereistä ovat a,g-monoetyleenisesti tyydyttämättömät hapot, kuten akryylihappo, metakryylihappo, itakonihappo, metakryylioksi-propionihappo, ma-leiininappo ja fumaarihappo; (C-^_C^g) alifaattisten happojen vinyyli- esterit, kuten vinyyliasetaatti, lauraatti ja stearaatti; akryyli-hapon tai metakryylihapon esteri t (c1 c18) alkoholien kanssa, (C^-C^g)-alkanolit mukaanluettuna, bensyylialkoholi, sykloheksyylialkoholi ja isobornyylialkoholi, kuten metyyliakrylaatti tai-metakrylaatti, etyy-liakrylaatti tai-metakrylaatti, butyyliakrylaatit tai-metalkrylaat-ti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, oktadekyyliakry-laatti tai -metakrylaatti, hydroksietyylimetakrylaatti, hydroksipro-pyylimetakrylaatti, metoksietoksietyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, etoksietoksietyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, metoksietyyliak-rylaatti tai -metakrylaatti, etoksietyyliakrylaatti tai -metakrylaatti; vinyyliaromaattiset hiilivedyt mukaanluettuna styreeni, isopro-penyylitolueeni ja erilaiset dialkyylistyreenit, akrylonitriili, metakrylonitriili, etakrylonitriili ja fenyyliakrylonitriili, akryy-liamidi, metakryyliamidi, etakryyliamidi, N-metyloliakryyliamidi, N-nomoalkyyli- ja N-dialkyyliakryylimidit ja -metakryyliamidit, mukaanluettuna N-monometyyli, -etyyli, -propyyli, -butyyli ja N-dime-tyyli, -etyyli, -propyyli ja -butyyli, alkaryyliamidit, mukaanluettuna N-monofenyyli- ja -difenyyliakryyliamidit ja -metakryyliamidit; vinyylieetterit, kuten butyylivinyylieetteri; N-vinyylilaktoni, kuten N-vinyylipyrrolidoni; ja olefiinit, kuten etyleeni, fluoratut vinyy-liyhdisteet, kuten vinylideenifluoridi; g-hydroksietyyliakrylaatti tai -metakrylaatti tai mikä tahansa hydroksyyliä sisältävistä tai amiinia sisältävistä monomeereistä, jotka on mainittu US-patentin n:o 3 150 112 palstoilla 2 ja 3; vinyylikloridi ja vinylideeniklori-di; alkyylivinyyliketonit; mukaanluettuna metyylivinyyliketoni, etyylivinyyliketoni ja metyyli-isopropenyyliketoni; itakonidieste-rit, jotka sisältävät yhden ainoan etyleenisen ryhmittymän mukaanluettuna itakonihapon dimetyyli-, dietyyli-, dipropyyli-, dibutyyli-ja muut tyydytetyt alifaattiset monohydriset alkoholidiesterit, difenyyli-itakonaatti, dibensyyli-itakonaatti, di(fenyylietyyli)-itakonaatit; tyydytetyn alifaattisen monokarboksyylihapon allyyli-ja metallyyliesterit mukaanluettuna allyyli- ja metallyyliasetaatit, alkyyli- ja metallyylipropionaatit, allyyli- ja metallyylivaleraa-
II
67327 tit; vinyylitiofeeni; 4-vinyylipyridiini; vinyylipyrroli;ja etylee-nisesti tyydyttämättömät monomeerit, jotka sisältävät kvaternäärisen ammoniumryhmän kuten metakryylioksietyylitrimetyyliammoniumkloridia ja akryylioksietyylitrimetyyliammoniumkloridia.
Tyydyttämättömien amiinien, niiden suolojen ja mahdollisten kvater-naattien suhde (a) vapaina amiineina laskettuina suhteessa (b) monomee-reihin, jossa on H2C=C< tai -CH=CH-rakenteita on 10-100 (a):sta yhdessä 0-90 (b):n kanssa, edullisesti 10-50 (a) yhdessä 50-90 (b) kanssa, osien ollessa paino-osia ja kokonaismäärän 100. Esimerkkinä on 30 (a) ja 70 (b). Amiinin tai sen suolan pienemmissä pitoisuuksissa voi olla tarpeen lisätä jotakin yllä mainittua hydrofiilistä mono-meeria, joka on alalla hyvin tunnettu, vesiliukoisuuden aikaansaamiseksi .
Suosittuja polymeerejä ovat sellaiset, joissa (a) amiinimonomeeri, sen suola ja mahdolliset kvaternääriset monomeerit, kukin laskettuna vapaana amiinina, ja (b) monomeerit, joissa on yksi tai useampi H2C=C< ja -CH=CH-rakenne ovat läsnä suhteellisina määrinä, jotka paino-osina ovat 10-90 (a) ja 10-90 (b), edullisesti 20-40 (a) ja 60-80 (b), paino-osina, summan (a) + (b) ollessa 100. On huomattava, että esimerkit osuvat edullisten rajojen sisäpuolelle.
Vielä edullisempia ovat polymeerit, joissa (a) amiini, sen suola ja mahdollisesti mukaanluettuna sen kvaternäärinen muoto on akryyliha-pon ja/tai metakryylihapon aminoalkyyliesteri, jolloin monomeeri (b) on a,8-etyleenisesti tyydyttämättömän karboksyylihapon esteri, amidi tai nitriili, vinyyliaromaattinen hiilivety, vinyylieetteri, vinyyli-laktoni, fluorattu vinyyliyhdiste, vinyyli- ja vinylideenihalidit, alkaanihapon vinyylialkanoliesterit, tyydyttämätön ketoni ja/tai allyyliyhdiste, ja jossa (a):n ja (b):n suhteeliset määrät ovat 10-50 (a) ja 50-90 (b), paino-osina. Kaikkein edullisimmin pääosa (yli 50 paino-%) monomeeristä (b) sisältää vähintään yhtä akryyli-hapon ja/tai metakryylihapon esteriä.
Kaavan XI ja/tai XII monomeerin kopolymeerit ovat arvokkaita valmistettaessa hyvin rypytettyä paperia, joskin, kuten muualla tässä yhteydessä on mainittu, mitään kvaternäärisiä yksikköjä ei lankaan tarvita hyvien tulosten aikaansaamiseksi. Näillä ja muilla tässä selostetuilla vesiliukoisilla lineaarisilla polymeereillä voi olla viskoosi- · TT ...
16 6 7 3 2 7 keskimääräisiä molekyyylipainoja, jotka vaihtelevat 25 000:n ja 1 000 000:n välillä tai yli, edullisesti välillä 50 000 ja 600 000, ja näitä kopolymeerejä voidaan valmistaa polymeroimalla kvaternääri-siä monomeereja tai niiden suoloja suoraan. Vaihtoehtoisesti voidaan valmistaa esim. dimetyyliaminoetyyliakrylaatin tai -metakrylaatin homopolymeeriä ja tämä amiinia sisältävä polymeeri voidaan samanaikaisesti kvaternisoida epikloorihydriinin ja metyylikloridin seoksen ainesosilla kvaternääristen yksikköjen lisäämiseksi kopolymeeriin.
Kun halutaan polymeerejä, joilla on alhainen molekyylipaino, voidaan amiinin tai sen suolan polymerointi, mahdollisesti mainittujen muiden monomeerien kanssa, suorittaa korotetuissa lämpötiloissa, esim.. 40-60°C:ssa tai yli orgaanisissa liuottimissa käyttäen tavanomaisia initiaattorijärjestelmiä. Emulsiopolymeroinneissa, joissa käytetään sellaisia intiaattoreita kuten ammoniumpersulfaattia yhdessä tai ilman natriumhydrosulfiittia, antavat merkaptaanit tai muut ketjunsiirto-aineet nämä alhaisemmat molekyylipainot. Molekyylipanoltaan korkeampia polymeerejä voidaan aikaansaada alhaisissa lämpötiloissa, kuten 5-10°C:ssa, orgaanisissa liuottimissa ja käyttäen 60 %:n pitoisuuksia tai yli ja laimentaen käsittelyn mahdollistamiseksi polymeroin-nin edistyessä tai, mikäli emulsiopolymeroidaan jätetään ketjunsiir-toaineet pois ja käytetään alhaisia initiaattoripitoisuuksia.
Kuivauspinta, johon paperi sovitetaan, on kaikkein edullisimmin Yankee-tela. Piirustuksessa on esitetty tyypillinen Yankee-tela, joka tavallisesti on valmistettu teräksestä, kromiseoksesta tai seostetusta valuraudasta. Sen halkaisija on tavallisesti 30-60 cm ja sitä käytetään tavallisesti niin, että sen pintalämpötila on 110-180 °C ja arkin nopeus 80-1700 m/min.
Piirustuksessa märkä paperirata 1 syötetään Yankee-kuivaimen 3 rummun kuivalle pinnalle huovan 2 avulla. Kun huopa päättömän nauhan muodossa poistetaan rummulla olevalta paperilta, jää paperi tarttuneena rumpuun, kunnes se saavuttaa kohdan, jossa rypytyskaavinterä 4 poistaa sen rummulta. Lisänä on tavallisesti puhdistuskaavin 5. Polymeeriliuos voidaan lisätä märkäpäässä massaan ennen arkin muodostusta, se voidaan suihkuttaa radalle suihkuttajän, kuten suihkun 7 avulla tai se voidaan levittää Yankee-kuivaimen pinnalle suihkutta jalla 6.
17 67327
Tyypillisiä massoja pyyhe- ja pyyheliinapaperin muodostamiseksi ovat sulfaattimassat lehti- ja havupuiden kuitujen seoksena suhteessa, joka on välillä 30-60 ja 60-30 painon mukaan. Massoja jauhetaan tavallisesti kevyesti Valley-holanterissa tai Jordan-raffinöörissä tai muussa raffinöörissä noin 500-660 CSF:n (Canadian Standrard Freeness) jauhautumisasteeseen. Massalietteen pH on sopivasti 4,5-8,0, edullisesti 5,5 - 6,0. Voidaan myös käyttää valkaistua sulfiitti- tai hiokemassaa ja minkä tahansa näiden massojen seoksia. Käyttökelpoisia ovat myös valkaisemattomat sulfaatti- ja puolikemialliset massat.
Polymeerejä käytetään paperiradan tarttumisen säätämiseksi (kylpyhuone- tai kasvopyyhettä tai imukykyistä pyyheliinaa varten) rypy-tyksen mahdollistamiseksi kaapimalla rata kuumalta metalliselta kui-vauspinnalta, esim. Yankee-kuivaimeita. Pieni määrä, esim. 0,2-5 % tai enemmän polymeerisen yhdisteen painosta kuivien kuitujen painosta laskettuna, voidaan sekoittaa paperimassaan holanterissa tai välittömästi ennen tai sen jälkeen kun massa jättää holanterin. Näin saadussa kuivassa paperissa aikaansaatu vaikutus vaihtelee riippuen järjestelmän pH:sta. Jos massa on pH-arvossa, joka on alle 7 osoittaa saatu paperi liimausvaikutuksen. Jos massa on neutraali tai emäksinen tai tehdään emäksiseksi, kuten pH-arvossa 8-10, jossakin kohtaa ennen muodostuneen arkin kuivausta, saadaan myös lisääntynyt märkälujuus, tulos jota esillä olevan keksinnön mukaan ei haluta, erityisesti kun kvaternäärisiä yksikköjä on läsnä.
Paperin valmistamiseksi voidaan yllä määriteltyjä polymeerejä lisätä paperiin tai sellurataan tähän tarkoitukseen tavallisesti käytetyillä menetelmillä, esim. päällystämällä, kastamalla, sivelemällä, suihkuttamalla tai märkäpäälisäyksellä jne. Käytetyn paperin neliömetri-paino voi olla 8,13 - 162,5 g/m^, edullisesti 16,25 - 48,75 g/m^. Paperiin lisätyn polymeerin määrä vaihtelee edullisesti välillä noin 0,05 ja 1 %, edullisesti välillä 0,05 ja 0,5 paino-% pick-up-täys-uunikuivana, riippuen käytetystä erityisestä polymeeristä ja paperin yhdistelmästä.
TAPPI-menetelmällä määritelty märkävetolujuus on keksinnön mukaan 2 2 välillä 0,014 ja 0,07 kp/ cm , edullisesti 0,014 - 0,04 kp/cm .
Keksinnön mukaiselle valmiille paperiarkille sovitetun 0,1 ml:n suuruisen vesimäärän absorboitumisnopeus on 30-1000 sekuntia, esimer- 67327 l8 kiksi 30 - 300 sekuntia, edullisesti alle 300 sekuntia, esimerkiksi alle 40 sekuntia. Kun absorptionopeus on liian alhainen,(so. aika vesipisaran absorboitumiseen on liian pitkä) määrätyllä hartsimää-rällä, voidaan määrää alentaa, jos tarttuvuus vielä on tyydyttävä.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla, joissa kaikki osat ja prosentuaaliset määrät ovat painon mukaan, jollei toisin sanota.
Esimerkki 1 a) Amiinia sisältävän vesiliukoisen emulsiopolymeerin valmistus Kolmen litran vetoinen pyöreäpohjäinen pullo varustetaan sekoitti-mella, palautusjäähdyttimellä ja typensyöttöputkella. Pulloon panostetaan 1500 g deionoitua (DI) vettä ja kuplitetaan typella tunnin ajan. Sen jälkeen 41,4 g Triton X-405 (OPE-40) (70 %) ja 35,5 g 25 %:sta natriumlauryylisulfaattia panostetaan pulloon. 15 minuutin sekoittamisen jälkeen 336 g metyylimetakrylaattia (MMA) lisätään yhtenä annoksena ja seosta sekoitetaan 10 min. Vastayhdistettyä seosta, jossa on 4,5 g 0,1 %:sta rautasulfaattiheptahydraattia ja 6,0 g 0,1 %:sta "Versene" lisätään sen jälkeen, minkä jälkeen lisätään 144 g dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia (DMAEMA). Viisi minuuttia DMAEMA:n lisäyksen jälkeen lisätään astian lämpötilan ollessa 24°C 2,4 g isoaskorbiinihappoa 97,5 g:ssa vettä. Minuutin sisällä lisätään 3,42 g 70 %:sta t-butyylihydroperoksidia (t-BHP). Kahden minuutin sisällä lämpötila saavuttaa 30°C:n ja eksoterminen polyme-rointi antaa huippulämpötilan 55°C 8 minuutin sisällä. 15 minuut tia lämpötilahuipun jälkeen lisätään 0,24 g isoaskorbiinihappoa 15 ml:ssa vettä ja sen jälkeen 0,34 g t-BHP perään jäljellä olevan monomeerin eliminoimiseksi. Kolmekymmentä minuuttia t-BHP:n lisäyksen jälkeen emulsiosta otetaan näyte.
Saatu: kiintoaineita 25,2 %; pH 8,5; tiitteri 0,385 milliekviva- lenttia/g pKa-arvossa 5,9 ja 0,030 milliekvivalenttia/g pKa-arvossa 9,4.
Kahdeksansadan gramman suuruinen annos polymeeriemulsiota laimennetaan 1600 g:11a vettä ja kuumennus aloitetaan. 50°C:ssa lisätään 20,25 g etikkahappoa, jolloin polymeeri tulee solubilisoiduksi.
Saatu: kiintoaineita 8,4; pH 5,3; viskositeetti 550 cP (kara 3, 60 kierr/min) ; tiitteri 0,277 millie.kvivalenttia/g.
Il 19 67327 b) Esimerkin la polymeerin kvaternisointi 1520 g:an solubilisoitua kopolymeeriä lisätään 3,92 g epikloorihyd-riiniä 20°C:ssa, jossa lämpötila pidetään 3 tuntia. Hartsi jäähdytetään sen jälkeen ja tunnistetaan.
Saatu: kiintoaineita 9,3; viskositeetti 850 cP; pH 5,2; tiitteri 0,249 milliekvivalenttia/g.
Amiiniekvivalenttien ja kvaternääristen ryhmien suhde on 4/1.
Esimerkki 2
Alhaisen molekyylipainon omaavan amiinia sisältävän polymeerin ja sen kvaternäärin valmistus______
Yllä selostettua menetelmää seurattiin paitsi että 4,8 g bromitri-kloorimetaani-ketjunsiirtoainetta lisätään yhdessä metyylimetakry-laattipanoksen kanssa. Emulsiopolymeerillä on pH 8,0, kiintoainepi-toisuus 25,6 %, tiitteri 0,407 milliekvivalenttia/g pKa-arvossa 5,9 ja 0,03 milliekvivalenttia/g pKa-arvossa 9,4.
Etikkahapolla suoritetun solubilisoinnin jälkeen, kuten yllä on selostettu, on polymeeriliuoksella 8,7 %:n kiintoainepitoisuus, pH 5,3, viskositeetti 230 cP ja tiitteri 0,275 millie.kvivalenttia/g. Osittaisen kvaternisoinnin jälkeen epikloorihydriinillä on rypytyk-sen säätöhartsilla: kiintoainepitoisuus 9,3 %; viskositeetti 250 cP; pH 5,2; tiitteri 0,245 milliekvivalenttia/g.
On myös käyttökelpoista käyttää ylimäärin katalyyttiä lopullisen polymeerin molekyylipainon alentamiseksi, kuin myös liuospolymeroin-nin suorittaminen korkeassa lämpötilassa, kuten ällällä on hyvin tunnettua.
Esimerkki 3 a) Amiiniryhmiä sisältävän liuospolymeerin valmistus Kahden litran vetoinen pyöreäpohjäinen pullo varustetaan sekoitti-mella, palautusjäähdyttimellä, typen syöttöputkella ja lisäyssuppi-lolla. 600 g tolueenia panostetaan pulloon ja kuumennetaan 95°C:een. Sen jälkeen lisätään 3 tunnin aikana astian lämpötilan ollessa 95°C seosta, jossa on 630 g metyylimetakrylaattia, 290 g dimetyyli-aminoetyylimetakrylaattia (93 %:nen puhtaus) ja 5,4 g atsobis-iso-butyronitriiliä. Lopuksi 3,6 g atsobis-isobutyronitriiliä 300 g:ssa _ ... _________ τζ ..... _ ; 20 67327 tolueenia lisätään kahden tunnin aikana. Sen jälkeen polymeeriliuos jäähdytetään, liuoksen kiintoainepitoisuus on 49,1 %; kokonaisamiini-tiitteri 0,991 milliekvivalenttia/g. Ekvivalentti etikkahappoa amii-nitiitteristä laskettuna lisätään ja tolueeni poistetaan tislaamalla samalla kun vettä jatkuvasti lisätään kiintoainepitoisuuden alentamiseksi noin 25 %:iin (todellinen amiinitiitteri on 0,42 milliekvivalenttia/g) .
b) Kvaternisoidun amiinipolymeerin valmistus - 25 % amiiniekviva- lentista kvaternisoitu_ 3000 g:an tätä vesipitoista tolueenivapaata liuosta lisätään 23,3 g apikloorihydriiniä. 24 tunnin seisomisen jälkeen huoneen lämpötilassa on amiinitiitteri 0,31 milliekvivalenttia/g. Näytteen pH alennetaan 4,5:en typpihapolla, vettä lisätään ylimäärin ja kaikki jäljellä oleva epikloorihydriini poistetaan pyörivällä haihduttimella. Lopullinen hartsi sisältää 7,2 % kiintoaineita, sen pH on 5,0 ja viskositeetti alle 15 cP. Amiinin ekvivalenttisuhde kvaternäärisiin ryhmiin on 3:1.
Esimerkki 4
Polymeeri kvaternisoidusta monomeerista
Seuraavat aineet sovitetaan 3 litran vetoiseen pulloon mainitussa järjestyksessä ja lämmitetään 4°C:een. 3000 g deionoitua vettä , 10 g Triton X-405 (70 % kokonaiskiintoainepitoisuus (T.S.)) 10 g SLS (28 % T.S.) (natriumlauryylisulfaatti, 28 %:nen vesipitoinen, 1,44 g MMA (metyylimetakrylaatti).
Seosta sekoitetaan ja emulsioon kuplitetaan typpeä 5 min, ja sen jälkeen emulsio peitetään typellä. 3,2 g kiteistä iso-askorbiinihap-poa, "Versene"-FeS04, ja 76 g dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia (DMAEMA) lisätään nopeasti peräkkäin mainitussa järjestyksessä. Seosta sekoitetaan erittäin voimakkaasti minuutin ajan ja reaktio pannaan käyntiin 4 ml:11a t-butyylihydroperoksidia.
Polymerointi tapahtuu eksotermisesti alkulämpötilasta 40°C. Huippu-lämpötila on noin 45°C antaen noin 5°C:n eksotermin. Kun huippuläm-pötilat on saavutettu annetaan polymeroinnin jatkua vielä 20 min, sen jälkeen seuraavat aineet lisätään mainitussa järjestyksessä: etik-kahappo, 30 g; metyylimetakrylaattia, 36 g; DMAEMA, joka on kvaternisoitu epikloorihydriinillä, solubilisoitu typpihapolla, 14 g 67327 25 %:sena liuoksena, ja isoaskorbiinihappoa, 0,6 g. Seosta sekoitetaan voimakkaasti minuutin ajan, sen jälkeen lisätään 1,0 ml t-bu-tyylihydroperoksidia. Noin 2°C:n eksotermi havaitaan. Jäännösmonomee-ri jälkikäsitellään 0,4 g:11a kiteistä natriumsulfoksylaattiformal-dehydiä ja 0,5 ml:11a t-BHP ja sekoitusta;jatketaan noin 20 minuuttia jälkikäsittelylisäyksen jälkeen.
Ominaisuudet: Kiintoaineita: 8-15 %, valon hajonta: 16% (kuten on).
Esimerkki 5
Keksinnön ulkopuolella olevan polymeerin valmistus Kahden litran vetoiseen pulloon, joka on varustettu sekoittimella, palautusjäähdyttimellä, typen syöttöputkella ja kahdella lisäyssuppi-lolla panostetaan 476 g vesijohtovettä ja lämmitetään 75°C:een samalla kun siihen kuplitetaan typpeä. Kun lämpötila asettuu 75°C:een lisätään 3 ml 0,1 %:sta FeSO^^I^O vedessä. Lisäyssuppilot . panostetaan (A) liuoksella, jossa on 630 g 34,8 %:sta monomeerin VII liuosta ja (B) 30 g metyyliakrylaattia, joka sisältää 1,78 g t-bu-tyylivetyperoksidia. 75°C:ssa lisätään pulloon 0,62 g "Formapon" ja molemmat lisäyssuppilot ohjelmoidaan 2 tunnin lisäystä varten. Toinen "Formapon"-panos lisätään 1 tunti monomeerisyötön jälkeen.
Kun monomeerin lisäys on suoritettu loppuun pidetään reaktio lämpötilassa 75°C tunnin ajan. Jäähdytetyillä liuoksilla on pH 3,8, kiin-toainepitoisuus 23,0 % ja Brookfield-viskositeetti 23 cP.
Esimerkki 6 4000 g dimetyyliaminoetyylimetakrylaatin (DMAEMA) ja metyyliakrylaa-tin kvaternisoimattoman kopolymeerin typpihapposuolaa valmistetaan yllä esimerkissä 5 selostetulla menetelmällä sekoitetussa 5 l:n vetoisessa pullossa. 60 g 20 %:sta natriumhydroksidia lisätään ja pH nostetaan arvoon 5,5. 55°C:ssa lisätään 191,9 g etyleenioksidia (0,95 g ekvivalenttia amiinitiitteristä laskettuna) 30 minuutin aikana. Kahden tunnin jälkeen 60°C:ssa on jäljellä 0,0875 milliekviva-lenttia/g amiinia (teoreettinen arvo ilman kvaternisoitnivaikutusta on 1,08 milllekvivalenttia/g). Sen jälkeen lisätään yhtenä annoksena 80 g epikloorihydriiniä (ECH) (0,20 ekvivalenttia). Vielä kahden tunnin jälkeen 60°C:ssa ei mitään amiinia voida havaita titraamalla. Liuos stripataan alennetussa paineessa jäljellä olevan epikloori-hydriinin poistamiseksi ja laimeaa typpihappoa lisätään pH:n alentamiseksi arvoon 1,0. Hartsin viskositeetti on 80 cP ja kiintoainepi-toisuus 35,6 %. Tämä polymeeri on myös keksinnön piirin ulkopuolella.
τ~ 22 67327
Esimerkki 7 3440 g:an metyyliakrylaatin ja dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti-hydronitraatin kopolymeeriä, joka on valmistettu esimerkissä 6, lisätään 47 g 20 % :sta jiatriumhydroksidia pH:n nostamiseksi arvoon 5,5.
Sen jälkeen lisätään 55°C:ssa 47,15 g (0,13 ekvivalenttia amiinitiit-teristä) epikloorihydriiniä. Kahden tunnin jälkeen 60°C:ssa on amii-nipitoisuus 0,97 milliekvivalenttia/g (teoreettisesti 1,11 milliek-vivalenttia/g tai 12,5 %:nen kvaternisoitni). Laimeaa typpihappoa lisätään pH:n alentamiseksi arvoon 1,0. Lopullisen hartsin viskositeetti on 45 cP ja kiintoainepitoisuus 31,3 %.
Esimerkkien polymeerien molekyylipaino on alueella noin 25 000 -750 000.
Esimerkki 8 Rypytysmenetelmä
Valkaistun sulfaattilehtipuu- ja havupuumassan 50/50-seos kuidute-taan 3 %:n kiintoainepitoisuudella "hydropulperissa". Tämä raffi-noidaan sen jälkeen Jordanilla 30 minuuttia CSF-arvoon 590 (30" Williams). Massa pumpataan varastosäiliöön, jossa se laimennetaan 1 %:n sakeuteen, jolloin pH on noin 6,6. Paperikonetta käytetään 150'/min ylöskelaus asetettuna niin, että saadaan 16 %:n kreppaus neliömetripainolla 39 g/m tasaista arkkia. Yankee-kuivain on säädetty noin 120°C:een pinnalta mitattuna. Eri rypytyksen säätöaineet lisätään virtaussäätimen jälkeen linjassa koneen perällaatikon kanssa. Polymeerit ovat typpihapon tai etikkahapon suolan muodossa ja ne on valmistettu esimerkkien 1, 2 ja 3 menetelmällä. Polymeerit lisätään 0,15 %:n polymeerikiintoaineilla uunikuivina massakiintoaineina laskettuna. Näytteitä otetaan arvioitavaksi sekä rypytetystä että rypyt-tämättömästä paperista. Havaintoja rypyttyvyydestä, irtoamisesta, Yankee-kuivaimen päällystyksestä ja vaahdosta tehdään 30 minuutin ajon jälkeen olosuhteiden antamiseksi tasoittua.
Laboratoriokokeet käsittävät märkävedon testattuna Scott IP-4 veto-testerillä ja absorptiokyky testataan mittaamalla aika, jonka 0,1 ml deionoitua vettä tarvitsee tullakseen absorboiduksi. Tulokset on lueteltu taulukossa I.
23 67327
C G G
I —» ad :ra ad id-a· :td ad :cd
O- -P G G -P -P G C
-PC X (O id jC -G G G 3 (TJCCC C
ÄO) >1 ε ε >ι >i -P ad ε ε ·Ρ ad :fO :3 cc φ φ >λο)ο)>λλχ; (d ·Η -Η ·Ρ ·Η ·Η -Η >, :id ·Η ·Η >ι :td :3 :3 > ε ο ΐ ä φ φλ>χ:χ:,3>> ϊ> «I.
<η >ι X ooomoomoooo >1 mmi-HVOascOrHmmtXiO ·
X Η Η Μ Ί M m i-H rH CN CN ΓΟ -P
3 c ε Ή Η rt Ρ Ό I >1
O— rC
-PCN ^ ·Η φ—' C\| mNin^eOl/llillTI/lM Ρ
> tn ε m^moocsroromro·^ O
:3 3 O ooooo oooooo o
Λ! 3 \ ' H
Ρ ·Γ~> CU OOOOO OOOOOO x
ad e X -P
2Ξ rH CU
Φ
C
O
in 53 I o
rH M
O
H x :3 — X rt O rH Ή ε
W — Φ G A
M e -P ad >1
D (d en ad M
M G 3 3 +Jmy30ooocotncNfo -h
D Φ H 3 X ' '*'***. G
ä C ΦΗ >,ΓΗΓΗΐηΓθΓΟΟΗΓΗ<ΝΓΗΓΗ rt
H -H 4-1 φ -H · -H
EM ή — g C tn
3 φ tn Φ · id Φ X
-P φ o CU e Φ -PX> ^ ^ id-rHtn P G Ρ ΟλγΗ* -π ε ·η rd (d (d m «O CU'-- —s 3 3ε e-i >h — — p, ε "ti ti +j +j φ rt · rH '— Ή -P ε
P rt . rt G O rt -H O P -H
OP jj οοεΡΡ tn <d (d -PO ns ε e oo rt -p sd tn -p-p > -HC-P-P e -ptn φ-p x, m <d φ -P -P p G -Po id (d φ h e <d 3 Φ rt ΦΛ-·
•P (d OP Λί (d -H (d Id -p JC · > -H -H
-P -H p-P id ·Η -h id :id :id -P rH
•p-p n oxixi-P-P > >tncid-H G rt - X o rt rt rt x tn ·· <d -H
PC t — Λί 3 G G ΙΙΦγΗγΡΡ
p oo — — -p rt op Ό ε ad -P
>i OP ^ I rt Φ P -P
-POdP'—'-'ffi IldPdP ' >rP<l)C
-P « K K o — min 3 · -— - CU O
itdovouUWffi'-v'-'tNCN -Ρ -p m 3 o p tn « H H ^ U S B ‘ ‘ rHT3i4-> G >i
p i 0-- M U U o o id-PrH+JCO-P
rH •'—mm -Γ-» en — φ -p φ 3 K I · · -P ---11 .C* -P O G Λ P· -P -P 3 · O O G o e o o p a) -P · id td > -P · · · · CU ·Ρ Φ 3 x m x n} rt > id-P-P-P-P -Pcc-Pid -p -p td > rd rM 3^; > id id <d id -ρφ·ρη·γ-ιοι C rt x t> op x > > > > -P φ g φ-Ptn
id tn ^ ^ Λ Λ ϋ CrHCtd-PC-P
•ρ -Ρ <*> mm φ >, -P -P C -P Λ
p p JP O > - dP # # # dP H -Ρ -P 3 3 O
id fdmoooJtNotNmmoo 3 Φ P > tn
> KtN^rHrHrHfSJOJCMnj-a* > 3 Ρ Φ 3 -P
P C Eh < CO 3J <
> O
O MOfPtNm^m .............. M — — — — — <C 3ΛυΌΦΐρίτ>χ:·ρ·Γ-ΐΛ; a 24 67327
Edellisessä taulukossa ajo d on polymeeri, jossa on 80 osaa dime-tyyliaminoetyylimetakrylaattia ja 20 osaa metyyliakrylaattia, kuten ajoissa e ja f. Muissa ajoissa on käytetty polymeeriä, jossa on 70 osaa metyylimetakrylaattia ja 30 osaa dimetyyliaminoetyylimetakry-laattia. Ajot d, e ^a f on neutraloitu typpihapolla ja muut ajot etikkahapolla.
Ajot, b, c, j ja k on valmistettu tolueenissa ja siirretty veteen ilman emulgaattoria, jolloin tolueeni on poistettu. Ajot g, h ja i on valmistettu emulsiopolymeroimalla kuten esimerkissä 1, jolloin kahdessa jälkimmäisessä on vastaavasti 1 ja 3 % bromitrikloorimetaa-ni-ketjunsiirtoainetta reseptissä molekyylipainon alentamiseksi.
Ajossa g käytetään samaa menetelmää kuin esimerkissä 1, mutta 4,9 g (0,25 ekvivalenttia) epikloorihydriiniä lisätään kvaternisointivai-heessa. Ajo h valmistetaan samoin kuin esimerkissä 2, mutta kvater-nisointi suoritetaan 0,22 ekvivalentilla epikloorihydriiniä. Ajo i seuraa esimerkin 1 menettelytapaa, mutta 14,4 g bromitrikloorimetaa-nia lisätään yhdessä metyylimetakrylaattipanoksen kanssa. Ajossa i käytetyn tuotteen kvaternisointi suoritetaan etikkahapposuolalla käyttäen 0,25 ekvivalenttia epikloorihydriiniä. Ajon c polymeeri valmistetaan samoin kuin esimerkissä 3, mutta käyttäen 46,6 g epikloorihydriiniä kvaternisointivaiheessa. Ajo j valmistetaan samoin kuin esimerin 3 tuote, mutta 2,3 g atsobis-isobutyronitriiliä käytetään ja kvaternisointivaiheessa käytetään 0,25 ekvivalenttia epikloorihydriiniä. Ajossa k on polymeerin valmistus kuten ajossa j, mutta käyttäen 0,48 ekvivalenttia epikloorihydriiniä.
Ajonen b, d, e, f, g ja h polymeerit valmistetaan esimerkkien 3 a), 5, 6, 7, Ib) ja 2 menetelmillä.
Esimerkki 9 Tässä esimerkissä havainnollistetaan esivalmistettujen paperiarkkien kyllästystekniikkaa polymeeriliuoksella, niiden kuivaus ja sitä seuraava testaus kuten edellä olevassa esimerkissä. Käytettyä menetelmää on selostettu alla.
60 paino-% havupuuta ja 40 % lehtipuuta sisältävää massaa jauhetaan 2,5 %:n sakeudessa 600 ml:an C.F. Valley-laboratorio-holanterissa ja laimennetaan 1 %:n sakeuteen arkkien valmistamiseksi käsin. 2,3 litran näyte sakeudeltaan 1 %:sta suspensiota (20 g massaa) lisätään
II
25 67327 desintegraattoriin, käsitellään hartsilla (käytettäväksi esimerkissä 10 - esimerkin 9 suspensioon ei tule hartsia) ja sekoitetaan 4 min. Lietteen pH säädetään arvoon 6,0 rikkihapolla. Sen jälkeen liete siirretään annostelijaan ja laimennetaan 0,125 %:in vedellä ja säädetään pH-arvoon 6,0.
Koearkkeja valmistetaan käsin Noble ja Wood paperinvalmistuslaitteis- 2 tolia käyttäen 1,1 litran alikvootteja, niin että saadaan 30 g/m :n neliömetripaino. Arkkeja puristetaan huopien välissä 2,3 -k^:n puristuksella ja kuivataan sen jälkeen rumpukuivaimella 90°C:ssa 130 sekuntia ja vakioidaan yön yli 22°C:ssa ja 50 %:n suhteellisessa kosteudessa.
30 g/m :n neliömetripainoisia koearkkeja vamistettiin käsin kyllästämistä varten. Laimennusveden pH on 6,0 läpi koko paperin valmistuksen. 0,2, 0,4 ja 0,6 %:n pitoiset kyllästyskylvyt sisältävät 0,1, 0,2 ja 0,3 % kiintoaineita. Kosteuden ylösotto on 200 %. Perusmassan heikkoudesta johtuen on koearkkia kannatettava polyetyleeniarkilla, kun se ajetaan telojen läpi. Näytteitä kuivataan kuumalevyllä 90°C: ssa 130 sekuntia ja vakioidaan yön yli 22°C:ssa ja 50 %:n suhteellisessa kosteudessa.
Esimerkin 1 b) polymeri antaa seuraavat tulokset: % polymeeriä arkissa Imukyky 0,2 % 600 + 0,4 % 600 + 0,6 % 600 % Käytettäessä esimerkin 1 a) kvaternisoimatonta polymeeriä saadaan seuraavat tulokset: % polymeeriä arkissa Imukyky 0,2 % 150 0,4 % 227 0,6 % 210
Arkilla ilman polymeeriä oli imukyky 40, "imukyvyn" ollessa kuten yllä on määritelty.
Näyttää sitlä, että käyttämällä kyllästysmenetelmää saadaan esimer- τπ- 26 67327 kin 1 b) kvaternisoidulla polymeerillä huonompi imukyky kuin kvater-nisoimattomalla polymeerillä. Alhaisimmilla määrillä, kuten alle noin 0,2 % saadaan kuitenkin tyydyttävä imukyky.
Esimerkki 10 Tässä esimerkissä ilmenee, että polymeeri tulee olennaisesti täydellisesti ylösotetuksi, kun käytetään polymeerin lisäämistä märkäpäässä.
Massahartsin lisäystä ja arkin muodostusta on esitetty esimerkissä 9.
1,1 litran alikvootti käsiteltyä litettä (0,2 % polymeeriä kiintoaineista) lisätään muottilaatikkoon ja laimennetaan vesijohtovedellä, jonka pH on 6,0. Koearkki muodostetaan käsin ja poistettu vesi pidetään nollavesilaatikossa palautettavaksi laimennusvetenä seuraavia koearkkeja varten. Lisää vettä ei lisätä järjestelmään valmistettaessa viidentoista palautetun koearkin sarja. Kumpikin polymeeri on erinomainen märkäpäässä käytettynä.
Koearkkeja puristetaan ja kuivataan tavalliseen tapaan ja vakioidaan yön yli 22°C:ssa ja 50 %:n suhteellisessa kosteudessa. Tulokset ovat seuraavat:
TAULUKKO II
Kierrätyskokeita ja vaikutukset imukykyyn 0,2 % esimerkin 1 a) poly- 0,2 % esimerkin 1 b) poly-Arkki n:o meeriä imukyky sek/'0,l ml ^0 meeriä (kvaternisoimaton)
imukyky sek/0,1 ml H2O
1 60 40 2 130 (poikkeava tulos) 48 3 85 52 4 80 60 5 75 56 6 76 55 7 76 56 8 72 60 9 65 64 10 63 57 11 70 55 12 63 55 13 65 56 14 65 56 15 63 54
Esimerkki 11 Tämä esimerkki havainnollistaa useiden erilaisten solubilisointi-happojen käyttöä, joiden kokoomus vaihtelee alla selostetulla tavalla.
27 67327
Massa on sama kuin muissa esimerkeissä käytetty, joka jauhetaan Canadian Standard Freeness-arvoon 600 2,5 %:n sakeudessa, sen jälkeen hartsia lisätään kun massan sakeus on alennettu 1 %:in. Arkit valmistettiin esimerkissä 9 selostetulla tavalla. Hartsimäärä on 0,2 % hartsikiintoaineita massan kiintoaineista laskettuna. Käyttämällä erilaisia happoja saatiin seuraavat tulokset:
TAULUKKO III
Liuottavan hapon vaikutus polymeerin kreppausominaisuuksiin
Kreppausominaisuudet
Arkkien imukyky 0,1 ml Tarttumis- ...
Liuottava happo arvo π2υ ' a) etikkahappo 2f2 73 b) HC1 2,0 50 c) H2S04 2,5 45 d) sitruunahappo 2,5 45 e) propionihappo 2,0 65 f) muurahaishappo 2,3 80 g) typpihappo 2,3 45 h) etikkahappo 2,5 70 i) etikkahappo 2,3 57
Lukuunottamatta näytettä h olivat kaikki esimerkin 1 a) kvaterni-soimatonta polymeeriä. Näyte h oli sama polymeeri 20 %:sesti kvater-nisoituna epikloorihydriinillä.
Esimerkki 12
Kehitettiin subjektiivinen laboratoriomenetelmä esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisen polymeerin tarttumisen arvostelemiseksi ja selostetaan sitä tässä esimerkissä.
Solubilisoidun polymeerin liuos valetaan, ilmakuivataan ja poistetaan valupinnalta 0,123 mm:n paksuisen kalvon aikaansaamiseksi. Kalvo sovitetaan sen jälkeen teräslevylle uunissa ja kuumennetaan 140°C:een. 10 minuutin jälkeen teräslevy poistetaan uunista ja kalvon tarttuminen levyyn mitataan subjektiivisesti. Toimenpide käsittää märän paperi-pyyhkeen, jolla on märkälujuutta, asettamisen kalvolle ja sen puristamisen kalvoa vasten kohtuullisella puristuksella. Sen jälkeen tartutaan pyyhkeen reunaan ja nostetaan. Suhteelliset tarttumisarvot merkitään sen jälkeen muistiin.
ΤΓΤΤ _______ .
28 67327
Alla olevassa taulukossa on annettu tarttumistestin tulokset:
Polymeerikalvo Tarttumisarvo a. Ei mitään 0 b. Esimerkin 1 b) polymeeri 20 %:sesti 2,5 kvaternisoitu ECHrlla c. Esimerkin 1 a) polymeeri, kvaternisoimaton 2,8 d. Sama polymeeri 10 %:nen ECH kvaternisointi 2,7 e. Sama polymeeri 50 %:nen ECH kvaternisointi 2,2 f. Scima polymeeri 100 %:nen ECH kvaternisointi 2,0 g. Esimerkin 4 polymeeri 2,6 h. Esimerkin 1 b) polymeeri, mutta valmistettu 3,5 1 %:lla initiaattoria i. Esimerkin 1 a) polymeeri 15 %:sesti kvaterni- 4,5 soitu EO:lla
Esimerkeissä "Versene" on etyleenidiamiinitetraetikkahapon dinat-riumsuola ja "Formopon" on natriumsulfoksylaattiformaldehydi-NaHS02.HCH0.2H20.
Claims (24)
1. Menetelmä paperin rypyttämiseksi sovittamalla rypyttämisapu-ainetta sisältävä paperirata kuumalle kuivauspinnalle ja kaapimalla rata pinnalta kohdassa, jossa radan kosteuspitoisuus on 2-50 paino-%, jolloin tarttumisen ja kaapimisen yhdistelmä aiheuttaa paperin rypyttymisen, tunnettu siitä, että käsitellään paperirataa tai paperimassaa, josta sen jälkeen muodostetaan rata, 0,05-7 %:lla kuivasta kuidusta laskettuna vesiliukoista additiopolymeeriä, joka sisältää amiinisuolayksikköjä, joilla on kaava: R1 - N ®- H Y°, _ i2 _ 2 3 jossa R ja R tarkoittavat vetyä tai -C^-alkyyliä tai muodostavat yhdessä sykloalifaattisen tai sykloaromaattisen renkaan ja Y on anioni, ja mahdollisesti yksikköjä, jotka sisältävät kvaternäärisiä ammoniumryhmiä ja/tai yksikköjä, jotka on johdettu ainakin yhdestä muusta monoeteenisesti tyydyttämättömästä monomeeristä, joka sisältää ryhmän, jolla on kaava „ „ n H -- I I H2C — C ^ tai — C .....C -, jolloin polymeeri sisältää riittävästi aminosuolaryhmiä, jotta rypytetty paperi on uudestaan kuidutettavissa ja rata tarttuu kuivauspintaan. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kvaternäärisillä ryhmillä, kun niitä on läsnä, on kaava: R1 --N ©-CH2CH(OH)--ch2x y° L R3 J 2 ja/tai 30 6 7 3 2 7 ‘ R2 - N ®- CH-CH--CH- Υθ, t 0 J 2 . 3 joissa R ja R tarkoittavat vetyä tai C^-C^-alkyyliä, tai muodostavat yhdessä sykloalifaattisen tai sykloaromaattisen renkaan, X on jodi, bromi tai kloori ja Y on anioni.
2 I l3 tai polymeerin kanssa, joka sisältää tällaisesta monomeerista joh-dettuja yksiköitä, jossa kaavassa R, R , R , A ja Y tarkoittavat samaa kuin yllä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kaavitaan rata kuivauspinnasta kohdassa, jossa radan kosteuspitoisuus on 4-30 paino-%.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinisuolaryhmien ja kvaternääristen ryhmien suhde polymeerissä on 20:0 - 1:1.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää yksikköjä, joissa on kvaternäärisiä ryhmiä, jotka on johdettu kaavan XCH~ - CH-CH- 2 2 mukaisen epihalohydriinin reaktiosta monomeerin kanssa, jolla on kaava: R2 H~C=C(R)-C(0)0 - A - N.HY , | R3 tai polymeerin kanssa, joka sisältää tällaisesta monomeerista joh- 2 3 dettuja yksikköjä, joissa kaavoissa R , R ja Y tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, ja R on vety tai metyyli, X on jodi, bromi tai kloori ja A on C2-Cg-alkyleeniryhmä, jossa on ainakin kaksi hiiliatomia ketjussa ryhmään liittyneiden 0- ja N-atomin välissä, tai A on polyoksietyleeniryhmä, jolla on kaava: -(CH2CH20)xCH2CH2- , jossa x on luku 1-11. II 67327 31
6. Jonkin patenttivaatimusten 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää yksikköjä, joissa on kvaternäärisiä ryhmiä, jotka ovat peräisin alkyleenioksidin reaktiosta monomeerin kanssa, jolla on kaava: R2 H~C=C (R) - C(0)0 - A - N.HY,
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kvaternäärisillä ryhmillä on kaava: 2 ~ R R Ia I a -N -CH„- CH Y , l3 I R OH 2 3 jossa R, R , R ja Y tarkoittavat samaa kuin yllä.
8. Patenttivaatimuksen 5, 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää yksikköjä, joissa on kvaternäärisiä ryhmiä, jotka ovat peräisin sekä epihalohydriinin että alkyleenioksidin reaktiosta, jolloin korkeintaan 50 % polymeerin kvaternäärisistä ryhmistä on peräisin alkyleenioksidista.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, t u n - 2 3 n e t t u siitä, että R ja R tarkoittavat metyyliä.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinisuolaryhmät ovat peräisin yksiköistä, jotka on saatu dimetyyliaminoetyyliakrylaatista tai -metak-rylaatista.
11. Jonkin patenttivaatimusten 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinisuolaryhmät ovat peräisin yksiköistä, jotka on saatu tert-butyyliaminoetyylimetakrylaatista.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, τ~ 32 6 7 3 2 7 tunnettu siitä, että polymeeri sisältää korkeintaan 25 paino-% vähintään yhden eteenisesti tyydyttämättömän hapon yksikköjä.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää yksikköjä, jotka ovat peräisin akryylihaposta ja/tai metakryylihaposta ja/tai akryyli- ja/tai metakryylihapon esteristä C^-C^g-alkoholin kanssa.
14. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että (a) amiinisuolamonomeeriyksikköjen, kun niitä on läsnä, kvaternääristen monomeeriyksikköjen, kukin laskettuna vapaana amiinina, suhde polymeerin muihin monomeeriyksikköihin (b) on paino-osina 10-100 osaa (a) ja 0-90 osaa (b), jolloin kokonaismäärä on (a) + (b) on 100.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinisuola ja, kun niitä on läsnä, kvaternääriset monomeeriyksiköt on johdettu ainakin yhdestä akryylihapon ja/tai metakryylihapon aminoalkyyliesteristä, ja (b) on johdettu yhdestä tai useammasta a ,s-eteenisesti tyydyttämättömän karboksyylihapon esteristä, amidista tai nitriilistä, ainakin yhdestä vinyyliaro-maattisesta hiilivedystä, ainakin yhdestä vinyylieetteristä, ainakin yhdestä vinyylilaktonista, ainakin yhdestä fluoratusta vi-nyyliyhdisteestä, ainakin yhdestä vinyylihalogenidista, ainakin yhdestä vinylideenihalogenidista, ainakin yhdestä alkaanihapon vinyylialkanoliesteristä, ainakin yhdestä tyydyttämättömästä ke-tonista tai ainakin yhdestä aliyyliyhdisteestä ja (a):n ja (b):n suhteelliset määrät ovat paino-osina 10-50 osaa (a) ja 50-90 osaa (b) .
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yli 50 paino-% monomeeriyksiköistä (b) on johdettu ainakin yhdestä akryylihapon ja/tai metakryylihapon esteristä, polymeerin ollessa vapaa kvaternäärisistä ryhmistä ja ainesosien (a) ja (b) suhteelliset määrät paino-osina ovat 20-40 ja 60-80.
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esteri on C^-C^-alkyyliesteri. 33 67327
18. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioni Y on halogenidi, nitraatti, fosfaatti, happofosfaatti, sulfaatti, bisulfiitti, metyylisul-faatti, karboksylaatti, sulfonaatti, sulfamaatti, asetaatti, formiaatti, sitraatti, oksalaatti, akrylaatti ja/tai a-metak-ryylioksiasetaatti.
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kvaternisten ryhmien, kun niitä on läsnä, anioni on kloridi.
20. Patenttivaatimuksen 18 tai 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinisuolan anioni on sitraatti tai sulfaatti.
21. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivauspinta on Yankee-telan pinta.
22. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se on sovellettu paperin valmis- 2 tukseen, jonka märkävetolujuus on 0,014-0,07 kp/cm .
23. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se on sovellettu paperin valmistukseen, jonka imukyky on sellainen, että 0,1 ml vettä imeytyy alle 300 sekunnissa.
24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että imukyky on sellainen, että 0,1 ml vettä imeytyy alle 40 sekunnissa.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64066475A | 1975-12-15 | 1975-12-15 | |
| US64066475 | 1975-12-15 | ||
| US68442776 | 1976-05-07 | ||
| US05/684,427 US4308092A (en) | 1975-12-15 | 1976-05-07 | Creping paper using cationic water soluble addition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI763594A FI763594A (fi) | 1977-06-16 |
| FI67327B true FI67327B (fi) | 1984-11-30 |
| FI67327C FI67327C (fi) | 1985-03-11 |
Family
ID=27093601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI763594A FI67327C (fi) | 1975-12-15 | 1976-12-14 | Foerfarande foer kraeppning av papper |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4308092A (fi) |
| JP (1) | JPS5274005A (fi) |
| AU (1) | AU510242B2 (fi) |
| BE (1) | BE849233A (fi) |
| CA (1) | CA1100269A (fi) |
| DE (1) | DE2656530C2 (fi) |
| FI (1) | FI67327C (fi) |
| FR (1) | FR2335644A1 (fi) |
| GB (1) | GB1569304A (fi) |
| NL (1) | NL7613890A (fi) |
| NO (1) | NO149897C (fi) |
| NZ (1) | NZ182869A (fi) |
| SE (1) | SE431664B (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU529801B2 (en) * | 1978-06-19 | 1983-06-23 | Monsanto Company | Paper additives |
| DE3115547A1 (de) * | 1981-04-16 | 1982-11-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue wasserloesliche polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung vonkreppapier |
| US4886579A (en) * | 1988-04-29 | 1989-12-12 | Scott Paper Company | Adhesive material for creping of fibrous webs |
| US5336373A (en) * | 1992-12-29 | 1994-08-09 | Scott Paper Company | Method for making a strong, bulky, absorbent paper sheet using restrained can drying |
| US5382323A (en) * | 1993-01-08 | 1995-01-17 | Nalco Chemical Company | Cross-linked poly(aminoamides) as yankee dryer adhesives |
| US5427652A (en) * | 1994-02-04 | 1995-06-27 | The Mead Corporation | Repulpable wet strength paper |
| US5468796A (en) * | 1994-08-17 | 1995-11-21 | Kimberly-Clark Corporation | Creeping chemical composition and method of use |
| US5958185A (en) * | 1995-11-07 | 1999-09-28 | Vinson; Kenneth Douglas | Soft filled tissue paper with biased surface properties |
| US5830317A (en) * | 1995-04-07 | 1998-11-03 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper with biased surface properties containing fine particulate fillers |
| US5611890A (en) * | 1995-04-07 | 1997-03-18 | The Proctor & Gamble Company | Tissue paper containing a fine particulate filler |
| US5700352A (en) * | 1996-04-03 | 1997-12-23 | The Procter & Gamble Company | Process for including a fine particulate filler into tissue paper using an anionic polyelectrolyte |
| US5672249A (en) * | 1996-04-03 | 1997-09-30 | The Procter & Gamble Company | Process for including a fine particulate filler into tissue paper using starch |
| US5865950A (en) * | 1996-05-22 | 1999-02-02 | The Procter & Gamble Company | Process for creping tissue paper |
| US5944954A (en) * | 1996-05-22 | 1999-08-31 | The Procter & Gamble Company | Process for creping tissue paper |
| US5759346A (en) * | 1996-09-27 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making smooth uncreped tissue paper containing fine particulate fillers |
| US5882743A (en) * | 1997-04-21 | 1999-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent folded hand towel |
| US5942085A (en) * | 1997-12-22 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Process for producing creped paper products |
| US6187138B1 (en) | 1998-03-17 | 2001-02-13 | The Procter & Gamble Company | Method for creping paper |
| US20040084162A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US20040211534A1 (en) * | 2003-04-24 | 2004-10-28 | Clungeon Nancy S. | Creping additives for paper webs |
| US11162223B2 (en) * | 2017-03-30 | 2021-11-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous structures comprising acidic cellulosic fibers and methods of manufacturing the same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2964445A (en) * | 1955-11-23 | 1960-12-13 | American Cyanamid Co | Method of sizing paper and resulting product |
| US3301746A (en) * | 1964-04-13 | 1967-01-31 | Procter & Gamble | Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof |
| US3507847A (en) * | 1967-04-06 | 1970-04-21 | American Cyanamid Co | Polyacrylamide-based wet-strength resin and paper having a content thereof |
| US3694393A (en) * | 1969-04-04 | 1972-09-26 | Rohm & Haas | Method of producing paper,and paper obtained |
| US3678098A (en) * | 1969-04-04 | 1972-07-18 | Rohm & Haas | Unsaturated quaternary monomers and polymers |
| US3702799A (en) * | 1969-04-04 | 1972-11-14 | Rohm & Haas | Polymers of quaternary ammonium compounds used as wet strength agents in paper |
| US3640841A (en) * | 1969-04-29 | 1972-02-08 | Borden Co | Method for controlling adhesion of paper on yankee drier with polyamides and resultant products |
| US3842054A (en) * | 1971-04-05 | 1974-10-15 | Hercules Inc | Vinyl-type addition polymers containing a plurality of tertiary nitrogens quaternized with an epihalohydrin |
| BE787380A (fr) * | 1971-08-10 | 1973-02-09 | Calgon Corp | Polymeres cationiques pour papier |
| BE787371A (fr) * | 1971-08-12 | 1973-02-09 | Hercules Inc | Perfectionnements aux resines solubles dans l'eau utilisables pour fabriquer du papier crepe, et aux procedes pour leur production |
-
1976
- 1976-05-07 US US05/684,427 patent/US4308092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-25 CA CA266,538A patent/CA1100269A/en not_active Expired
- 1976-11-29 GB GB49638/76A patent/GB1569304A/en not_active Expired
- 1976-12-07 SE SE7613769A patent/SE431664B/xx unknown
- 1976-12-09 BE BE173110A patent/BE849233A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-13 NO NO764213A patent/NO149897C/no unknown
- 1976-12-13 NZ NZ182869A patent/NZ182869A/xx unknown
- 1976-12-14 FI FI763594A patent/FI67327C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-12-14 DE DE2656530A patent/DE2656530C2/de not_active Expired
- 1976-12-14 FR FR7637641A patent/FR2335644A1/fr active Granted
- 1976-12-14 JP JP51150254A patent/JPS5274005A/ja active Pending
- 1976-12-14 NL NL7613890A patent/NL7613890A/xx not_active Application Discontinuation
-
1977
- 1977-06-15 AU AU26112/77A patent/AU510242B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7613769L (sv) | 1977-06-16 |
| FI67327C (fi) | 1985-03-11 |
| FI763594A (fi) | 1977-06-16 |
| SE431664B (sv) | 1984-02-20 |
| CA1100269A (en) | 1981-05-05 |
| NZ182869A (en) | 1979-10-25 |
| NO764213L (fi) | 1977-06-16 |
| GB1569304A (en) | 1980-06-11 |
| NO149897B (no) | 1984-04-02 |
| DE2656530C2 (de) | 1982-09-23 |
| AU510242B2 (en) | 1980-06-19 |
| DE2656530A1 (de) | 1977-06-23 |
| JPS5274005A (en) | 1977-06-21 |
| FR2335644A1 (fr) | 1977-07-15 |
| BE849233A (fr) | 1977-06-09 |
| NL7613890A (nl) | 1977-06-17 |
| US4308092A (en) | 1981-12-29 |
| FR2335644B1 (fi) | 1980-08-01 |
| AU2611277A (en) | 1978-12-21 |
| NO149897C (no) | 1984-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67327B (fi) | Foerfarande foer kraeppning av papper | |
| US4406737A (en) | Creping paper using cationic water soluble addition polymer | |
| US11492760B2 (en) | Softener composition | |
| US7482417B2 (en) | Papermaking chemical, method for manufacturing same, and paper containing same | |
| EP1680546B1 (en) | Temporary wet strength additives | |
| US8278374B2 (en) | Processes for manufacture of a dry strength paper and methods for imparting dry strength to paper using a cationic starch graft polymer | |
| MXPA05004172A (es) | Mezclas de polisiloxano/copolimero acrilato cationicas modificadas hidrofobicamente y el uso en un tisu. | |
| MX2009002895A (es) | Un metodo para la operacion de un proceso de elaboracion de papel. | |
| US7259218B2 (en) | Processes for making temporary wet strength additives | |
| KR20030064822A (ko) | 개선된 린트 및 슬러프 특성을 가진 부드러운 티슈 | |
| US9499944B2 (en) | Wet strength treated paper and paperboard | |
| KR102551692B1 (ko) | 작용화된 가교결합된 수지를 함유하는 크레이핑 접착제 | |
| US20190359739A1 (en) | High molecular weight temporary wet strength resin for paper | |
| ES2925566T3 (es) | Nuevo aditivo a base de polímeros hidrosolubles y sus usos |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ROHM AND HAAS CO |