FI67038B - Foerfarande foer utfaellning av aluminiumhydroxid i naetet av ett svagt basiskt ajonbytarharts - Google Patents
Foerfarande foer utfaellning av aluminiumhydroxid i naetet av ett svagt basiskt ajonbytarharts Download PDFInfo
- Publication number
- FI67038B FI67038B FI803618A FI803618A FI67038B FI 67038 B FI67038 B FI 67038B FI 803618 A FI803618 A FI 803618A FI 803618 A FI803618 A FI 803618A FI 67038 B FI67038 B FI 67038B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- halide
- process according
- mixture
- licl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/10—Inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/07—Processes using organic exchangers in the weakly basic form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/34—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
67038
Menetelmä alumiinihydroksidin saostamiseksi heikko-emäk-sisen anioni-vaihtohartsin verkkorakenteeseen.
Esillä olevan keksinnön kohteena on heikkoemäksiseen 5 anioninvaihtohartsiin dispergoidun alumiinihydroksidin valmistus.
US-patenttijulkaisut 4 116 858, 4 116 856 ja 4 159 311 käsittelevät alumiinihydroksidin muodostamista erittäin heikkoemäksiseen anioninvaihtohartsiin. Alumiinihydroksidin 10 annetaan reagoida LiCl:n kanssa kiteisen LiCl.2Al(OH) muodostamiseksi, tai sen annetaan reagoida LiOHrn kanssa kiteisen LiOH.2A1(OH)^:n muodostamiseksi. Alumiinihydroksidi on valmistettu saostamalla ammoniakin avulla AlCl^f joka on dispergoituneena anioninvaihtohartsiin.
15 Tässä käytetty termi "heikkoemäksinen" tarkoittaa anio- ninvaihtohartseja, joissa funktionaalisten amiiniryhmien suolamuodot on muutettu NH.OH:n avulla OH-muotoon.
4
Yllä mainitut patentit kuvaavat anioninvaihtohartseja, jotka ovat heikkoemäksistä tai vahvaemäksistä muotoa, niissä 20 on mainittu, että vahvaemäksisten hartsien neutraaleja halogeeni suolamuoto ja voidaan käyttää lähtöaineena. Saostetta-essa vesipitoinen alumiinioksidi hartsiin käyttäen prosessia, joka suoritetaan saostamalla AlCl^ ammoniakin avulla, muuttuvat heikkoemäksisten anioninvaihtohartsien halogeenisuola-25 muodot OH -muotoon. Anioninvaihtohartseilla voi olla funktionaalisia amiiniryhmiä, jotka ovat pääasiallisesti heikko-emäksisiä muunnoksia tai vahvaemäksisiä muunnoksia tai sisältävät kumpiakin muunnoksia. Tämä keksintö kohdistuu anioninvaihtohartseihin, joiden amiiniryhmät sisältävät 30 ainoastaan edellä määriteltyjä heikko-emäksisiä muunnoksia.
On todettu että sen alumiinihydroksidin määrää, joka voidaan sitoa hartsiin saostamalla Al-halogenidi ammoniakin avulla, rajoittaa kaikissa vaiheissa Al-halogenidin maksimi-liukoisuus ja hartsin vapaa volyymi. Ammoniakkikäsittely 35 muuttaa myös heikkoemäksisen hartsin OH -muotoon, joka on 67038 keskimäärin vain 80% halogenidimuodon tilavuudesta ja tällöin on vähemmän tilaa jäljellä Al-halogenidiliuoksen imeytymiselle.
Näin ollen olisi toivottavaa pystyä saamaan hartsin 5 sisään suurempia määriä alumiinihalogenidia.
Yllä mainittu epäkohta on pääasiallisesti poistettu esillä olevan keksinnön avulla, jonka kohteena on täten menetelmä Al(0H)3:n saostamiseksi heikkoemäksisen anionin-vaihtohartsin verkkorakenteeseen saostamalla Al-halogenidi 10 ammoniakin avulla in situ vesipitoisessa väliaineenna, jolloin muodostuu anioninvaihtohartsiseos, johon Al(OH)^ on dispergoitunut.
Menetelmälle on tunnusomaista se, että (1) seos tehdään vesipitoisessa väliaineessa happa-15 meksi käyttämällä riittävästi HX:ää, jossa X on kloori, bromi, jodi tai fluori, pH:n saamiseksi arvoon, joka ei ole arvoa noin 5,0 alempi, jolloin anioninvaihtohartsi muuttuu halogenidisuolamuotoon, (2) seos erotetaan vesipitoisesta osasta, 20 (3) seosta huuhdellaan Al-halogenidin vesiliuoksella ja ylimääräinen liuos poistetaan (4) jäännökseen lisätään NH^OH: ta AI (OH) .^-lisämäärän saostamiseksi hartsiin ja (5) haluttaessa Al(OH)3 muutetaan kiteiseksi 25 LiOH.2A1(OH)3:ksi ja/tai LiCl.2A1(OH) :ksi.
Esillä olevassa keksinnössä muutetaan hartsin OH-muoto halogenidi-muotoon liuottamatta hartsissa olevaa AliOH)^. Tällöin voidaan imeyttää lisää Al-halogenidia, josta sitten ammoniakkikäsittelyn avulla saadaan lisää Al(OH)3:a.
30 Edullisin happohalogenidi on HC1 ja edullisin Al-halogenidi on AlCl^·
Al(OH)3 sisältävän OH -hartsin happohalogenidikäsit-tely on suoritettava varovasti siten, ettei happolisäys ole niin nopeaa, että pH laskee huomaamatta alemmaksi kuin 35 n. arvoon 5. Suositellaan hapon hidasta lisäämistä samalla sekoittaen ja tarkkaillen pH:ta. Voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa menetelmää pH:n alentamiseksi lisättäessä 3 67038 happohalogenidia, kunhan menetelmä ei merkittävästi saa aikaan sen Al(OH)liukenemista, joka jo on hartsissa.
Happohalogenidikäsittelyvaihetta autetaan ja nopeutetaan lisäämällä ammoniumhalogenidia, edullisesti NH^Cl.
5 Lisättävä NH^Clrn määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa, jolloin NH^Cl:n väkevyys vedessä on edullisesti n. 5-25%. Muita amiinihydrokloridejakin voidaan käyttää, joskin NH^Cl on edullisin. Ammoniumhalogenidi toimii puskurina happohalogenidin lisäyksen aikana, paikoitellen esiintyvää 10 liikahapottumista vastaan jolloin se tekee mahdolliseksi happohalogenidin nopeamman lisäämisen. Ammoniumhalogenidi, joka lisättiin aluksi ennen happohalogenidin lisäystä, voidaan poistaa suurimmaksi osaksi siinä, vaiheessa, kun hartsia suodatetaan ennen AL-halogenidin seuraavaa lisäystä. 15 Sitten kun NH^OH on lisätty Al-halogenidin muuttamiseksi Al(OH)^:ksi, muodostuu lisää ammoniumhalogenidia.
HCl on edullisin happo käytettäväksi, jos aiotaan muuttaa alumiinihydroksidi LiCl.2A1(OH)^:ksi. Kuitenkin, jos se aiotaan muuttaa LiX.2A1(OH)3:ksi, jossa X on joku 20 muu halogeeni kuin kloori, suositellaan käytettäväksi vastaavaa happohalogenidia ja vastaavaa ammoniumhalogenidia, jolloin eliminoidaan halogeeniyhdisteiden seos.
HCl- tai NH^Cl/HCl-käsittelyssä käytetty lämpötila pitää olla rajojen n 20°C ja n. 100°C välillä, edullisesti 25 n. 45°C ja 100°C välillä. Jos halutaan käyttää korkeampia lämpötiloja esim. käsittelyn nopeuttamiseksi, tarvitaan ylipainetta estämään aineosien olennaista häviötä haihtumisen johdosta.
Kävi ilmi, että HCl- tai NH^Cl/HCl-käsittely paisuttaa 30 hartsia tehden mahdolliseksi suorittaa vielä lisäkäsittely-vaiheita, jolloin hartsin alumiinimäärää saadaan huomattavasti lisätyksi. Päästään helposti jopa alumiinimäärän kolminkertaiseen tai suurempaankin lisämäärään hartsissa. Tämän alumiinimäärän lisääntyessä hartsissa (ensin alumiini- 35 hydroksidina ja sitten LiX.2A1(OH),:na) tuote pystyy parem-
+ J
mm sitomaan Li -ioneja liuoksesta ja päästään tehokkaampaan 4 67038
Li+:n talteenottomenetelmään. Korkeampi aluminaattipitoisuus hartsissa saa aikaan suuremman Lix-väkevyyden ionivaihtopyl-vään ulosvirtauksessa otettaessa Li+-ioneja talteen suolaliuoksista .
5 On myös todettu, että kiteisen LiX.2Al(OH)^:n muodostu minen, mikä tapahtuu kuumentamalla hartsi/Al(OH)^-tuotteessa oleva LiX (jossa X on Cl tai OH ), lisääntyy suoritettaessa kuumennus korkeassa pH-arvossa esim. n. 11-11,5 arvojen välillä, joka kuumennus suoritetaan metallisäiliössä (ei-10 lasisessa) vahvasti alkalisen seoksen kuumentamisen välttämiseksi lasissa. Vahvasti alkalisten seosten kuumentaminen lasiastiassa voi saada aikaan pienten alumiinisilikaattimää-rien muodostumisen, jotka voivat häiritä jossain määrin vahvasti kiteisen LiX.2A1(OH)3:n muodostumista.
15 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.
Vertailun vuoksi on käytetty kaikissa seuraavissa esimerkeissä samaa hartsia. Tämä hartsi on erityistä, suuri-huokoista anioninvaihtohartsia, joka on styreeni-divinyyli-benseenin silloitettua polymeeriä, jossa on ulkonevia tärti-20 äärisiä amiiniryhmiä.
Yllä mainittua hartsia käsitellään väkevän alumiini-kloridin vesiliuoksella, minkä jälkeen hartsi kuivataan, kunnes se on vapaasti valuvaa ja käsitellään sitten ammonium-hydroksidilla alumiinihydroksidin saostamiseksi dispergoitu-25 neena hartsiin. Ammoniumkloridi, ammoniumhydroksidi ja alumiinihydroksidi pestään pois, jolloin hartsi jää OH -muodossa jäljelle sisältäen Al(OH)3:n siihen dispergoituneena. Tällöin hartsi sisältää n. 1,1 millimoolia alumiinia emäs-muodossa olevan kuivan hartsin kuutiosenttimetriä kohti.
30 Kuivassa muodossa olevaa hartsivalmistetta seulotaan ja 223,8 g 30 meshin (seulan aukon halkaisija 0,548 mm) kokosia helmiä käsitellään edelleen seuraavalla tavalla: Lisätään
riittävästi vettä massan muodostamiseksi, jota sekoitetaan ylhäältä melasekoittimen avulla. Noin 40 g NH4C1 lisätään 35 sekoittaen massaan, lämpötila kohotetaan n. arvoon 80-95°C
ja 750 meq (milliekvivalenttia) HC1 lisätään hitaasti, jolloin pH-arvon ei anneta laskea alle arvon 5.
5 67038
Sen jälkeen kun kaissi happo on lisätty, on pH-arvo 5,2. Saanto on 645 ml hartsia. Tuote pestään hyvin vedellä ja imetään kuivaksi määrään 460,3 kg, minkä jälkeen lisätään 3 kyllästettyä AlCl^-liuosta (200 cm ) hartsiin sekoittaen ja 5 sen jälkeen lisätään vielä 20 g AlCl^. Kun lämmönkehittymi-nen on alkanut heiketä, suodatetaan hartsi. Suodoksen ominaispaino on 1,28. Saatu hartsi kuivataan kuivassa typpi- 3 virrassa painoon 476,8 g. Kuivattu tuote lietetään 380 cm : iin 30% NH^OH:ta ja tällöin syntyneen eksotermisen reaktion 10 annetaan päätyä. Puoli tuntia kestäneen sekoittamisen jälkeen pestään kiinteä aine hyvin dekantoimalla pois hartsin ulkopuolelle muodostunut Al(OH)3· Pesty hartsi lietetään uudelleen veteen ja kuumennetaan. Jälleen lisätään NH^Cl ja 720 meq HCl siten, ettei pH-arvo laske alle 5. Pestyn hartsin tila- 3 15 vuus on 640 cm sen jälkeen, kun hartsi on kuivattu takaisin 3 rvoon 507,3 g. Sitten sekoitetaan hartsiin 250 cm kyllästettyä AlCl^-liuosta ja 83 g vedetöntä AlCl^, ja seoksen annetaan sitten seisoa yli yön.
Hartsi suodatetaan painoon 563,3 kg ja kostea hartsi 3 20 lietetään 380 cm :iin 30% NH.OH:ta. Pesun jälkeen tuotteen 3 4 tilavuus on nyt 580 cm .
3
Noin 500 cm hartsia lisätään sitten 35% AlCl^-liuokseen, lietetään, suodatetaan ja kuivataan typpivirrassa arvoon 446,8 g. Kuiva hartsi lietetään sitten 300 ml:aan 30% NH^OH: 25 ta. Hyvin suoritetun pesun jälkeen ulkoisen Al(OH)3 poistamiseksi on hartsin tilavuus 450 ml. Kukin ml sisältää n.
3,33 millimoolia alumiinia.
50 g LiCl ja kyllästettyä NaCl-vesiliuosta (pieni määrä Ca ja Mg) lisätään, kunnes tilavuus on 750 ml ja seos kuu-30 mennetaan lämpötilaan 68°C. pH-arvo on 7,75. Seoksen annetaan jäähtyä 20 tuntia, minkä jälkeen liete kuumennetaan kiehumispisteeseen ja 250 meq (milliekvivalenttia) NaOH lisätään hitaasti pH-arvoon 8,5. Hartsi- LiX.2A1(OH)y yhdistelmä suodatetaan ja pannaan metallisessa dekanterissa 35 95°C:iseen uuniin 24 tunnin ajaksi. Sitten lisätään 40 g NH^Cl ja kuumennetaan sekoittaen koko ajan, samalla kun 6 67038 722 meq HCl lisätään, jolloin pH-arvo laskee lämpötilassa 90°C arvoon 5. Alumiinin määrä on nyt n. 3,1 millimoolia 3 hartsin kuutiosenttiä kohti. Saanto on 470 cm hartsiseosta.
3 118 cm hartsinäytettä testataan lämpösäädetyssä, vai-5 palla varustetussa pylväässä. Litium-pitoista Arkansas'ista peräisin olevaa suolaliuosta johdetaan pylvään läpi nopeudella 20 cm3/min ja lämpötilassa 90°C, kunnes ulosvirtausliuoksen
Li+-pitoisuus on sama kuin sisäänvirtausliuoksen. Veden, joka + 3 sisältää 60 ppm Li , annetaan kulkea läpi nopeudella 3,08 cm / 10 min lämpötilassa 90°C ja ulosvirtaus otetaan talteen. Ensim- 3 3 mainen jae on 50 cm ja kaikki muut 10 cm . Liekkifotometrin analyysi osoittaa Li+ milligrammoina litrassa:
Jae 4 - 740 ) 5 - 5000) 15 6 - 7650) 7 - 6800) jakeiden 5,6,7 keskimääräinen LiCl-sisältö on 8 - 3266) 3,97%, eli n. 20-kertainen syöttöveteen nähden) 9 - 2450) 20 Esimerkki 2
Seuraten esimerkissä 2 käytettyä menetelmää todettiin, että toistetut Ai(OH)^“saostukset anioninvaihtohartsiin ennen
LiCl: kanssa suoritettua reaktiota kiteisen LiCl.2A1(OH)_ ^ + muodostamiseksi ovat edullisia, jolloin saadaan suurempi Li :n 25 väkevyys ulosvirtauksessa Li :n talteenottomenetelmässä verrattuna yksinkertaiseen saostamiseen, kuten nähdään niistä patenteista jotka mainittiin sivulla 1. Tulokset esitetään seuraavassa: 2Q Al(OH)^:n Al-lisättynä Li+ väk. ulos- saostaminen hartsein (mmol) virtauksessa
Al/cin hartsia mg Li /litra _(huippu)_ yksi ainoaX n. 1,2 3000 useita 2,0 4000 35 useita 4,0 6200 x) vertailun vuoksi aikaisempiin patentteihin
Claims (11)
1. Menetelmä Al(OH>3:n saostamiseksi heikkoemäksi-sen anioninvaihtohartsin verkkorakenteeseen saostamalla
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että HX on kloorivetyhappo ja alu-miinihalogenidi on alumiinikloridi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että ammoniumhalogenidia lisätään ennen happameksitekovaihetta tai sen kuluessa.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ammoniumhalogenidi on ammo-niumkloridi.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ammoniumhalogenidimäärä on 5-25% vesipitoista osasta.
5 Al-halogenidi ammoniakin avulla in situ vesipitoisessa väliaineessa, jolloin muodostuu anioninvaihtohartsiseos, johon ΑΙίΟΗ)^ on dispergoitunut, tunnettu siitä, että: (1) seos tehdään vesipitoisessa väliaineessa happa-10 meksi käyttämällä riittävästi HX:ää, jossa X on kloori, bromi, jodi tai fluori, pH:n saamiseksi arvoon, joka ei ole arvoa noin 5,0 alempi, jolloin anioninvaihtohartsi muuttuu halogenidisuolamuotoon, (2) seos erotetaan vesipitoisesta osasta, 15 (3) seosta huuhdellaan Al-halogenidin vesiliuoksella ja ylimääräinen liuos poistetaan (4) jäännökseen lisätään NH^OH:ta AI(OH)^-lisämäärän saostamiseksi hartsiin ja (5) haluttaessa A1(0H)3 muutetaan kiteiseksi 20 LiOH·2A1(OH)3:ksi ja/tai LiCl* 2AI(OH)3:ksi.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheet (1) - (4) toistetaan 35 yhden tai useamman kerran. 8 67038
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happameksiteko vaiheessa (1) suoritetaan lämpötilassa 20 - 100°C.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että happameksiteko vaiheessa (1) suoritetaan lämpötilassa 45 - 100°C.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (4) muodostunut hartsin ja Al(0H).j:n seos saatetaan reagoimaan vesi- 10 pitoisessa väliaineessa korotetussa lämpötilassa LiOHrn ja/tai LiCl:n kanssa Al(OH)^:n muuttamiseksi kiteiseksi LiOH*2A1(OH)2:ksi ja/tai LiCl*2A1(OH).^ksi.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaikki kiteinen LiOH·2A1(OH)^ 15 muutetaan kiteiseksi LiCl*2A1(OH)^:ksi saattamalla se kosketukseen happamen LiCl:n kanssa.
11. Menetelmä Li+:n talteenottamiseksi suolaliuoksesta käyttäen seosta, joka koostuu ioninvaihtohartsista, jo- 20 hon on dispergoitu kiteistä LiCl·2A1(OH)^:a, tunnet-t u siitä, että käytetään koostumusta, joka on valmistettu patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukaisesti. 5 67038
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/095,691 US4381349A (en) | 1978-09-05 | 1979-11-19 | Alumina compounds in ion exchange resins |
US9569179 | 1979-11-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI803618L FI803618L (fi) | 1981-05-20 |
FI67038B true FI67038B (fi) | 1984-09-28 |
FI67038C FI67038C (fi) | 1985-01-10 |
Family
ID=22253171
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI803618A FI67038C (fi) | 1979-11-19 | 1980-11-19 | Foerfarande foer utfaellning av aluminiumhydroxid i naetet av ett svagt basiskt anjonbytarharts |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4381349A (fi) |
EP (1) | EP0029253B1 (fi) |
JP (1) | JPS5695343A (fi) |
AR (1) | AR226084A1 (fi) |
AU (1) | AU543504B2 (fi) |
BR (1) | BR8007372A (fi) |
CA (1) | CA1144699A (fi) |
DE (1) | DE3066764D1 (fi) |
ES (1) | ES8204305A1 (fi) |
FI (1) | FI67038C (fi) |
IL (1) | IL61387A (fi) |
MX (1) | MX155330A (fi) |
NO (1) | NO150990C (fi) |
NZ (1) | NZ195581A (fi) |
PT (1) | PT72068B (fi) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5969151A (ja) * | 1982-10-13 | 1984-04-19 | Unitika Ltd | 球状イオン交換樹脂とその製造法及び吸着処理法 |
CA1290137C (en) * | 1984-06-11 | 1991-10-08 | John L. Burba, Iii | Intercalations of crystalline lithium aluminates |
US5658653A (en) * | 1985-07-05 | 1997-08-19 | The Dow Chemical Company | Polymeric composites with crystalline mixed metal hydroxide particles dispersed therein |
CA2093676C (en) * | 1993-04-08 | 2004-08-31 | K. Anwer Mehkeri | Method for ultra-trace level analysis of water |
US5599516A (en) | 1993-05-24 | 1997-02-04 | Fmc Corporation | Recovery of lithium values from brines |
US5389349A (en) * | 1993-05-24 | 1995-02-14 | Bauman; William C. | Recovery of lithium values from brines |
US6555078B1 (en) * | 1996-09-26 | 2003-04-29 | Fmc Corporation | Method of preparing lithium salts |
JP3069537B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2000-07-24 | 大成化工株式会社 | 機能性化合物の分散体の製造方法 |
US8753594B1 (en) | 2009-11-13 | 2014-06-17 | Simbol, Inc. | Sorbent for lithium extraction |
US9034294B1 (en) | 2009-04-24 | 2015-05-19 | Simbol, Inc. | Preparation of lithium carbonate from lithium chloride containing brines |
US9051827B1 (en) | 2009-09-02 | 2015-06-09 | Simbol Mining Corporation | Selective removal of silica from silica containing brines |
US8637428B1 (en) | 2009-12-18 | 2014-01-28 | Simbol Inc. | Lithium extraction composition and method of preparation thereof |
US10190030B2 (en) | 2009-04-24 | 2019-01-29 | Alger Alternative Energy, Llc | Treated geothermal brine compositions with reduced concentrations of silica, iron and lithium |
US8741256B1 (en) | 2009-04-24 | 2014-06-03 | Simbol Inc. | Preparation of lithium carbonate from lithium chloride containing brines |
US10935006B2 (en) | 2009-06-24 | 2021-03-02 | Terralithium Llc | Process for producing geothermal power, selective removal of silica and iron from brines, and improved injectivity of treated brines |
CA2789771C (en) | 2010-02-17 | 2022-06-14 | Simbol Mining Corp. | Highly pure lithium carbonate prepared using reverse osmosis |
US8309043B2 (en) | 2010-12-06 | 2012-11-13 | Fmc Corporation | Recovery of Li values from sodium saturate brine |
CN110573633A (zh) * | 2017-03-21 | 2019-12-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含有铝酸锂的基体 |
US11365128B2 (en) | 2017-06-15 | 2022-06-21 | Energysource Minerals Llc | Process for selective adsorption and recovery of lithium from natural and synthetic brines |
US10604414B2 (en) | 2017-06-15 | 2020-03-31 | Energysource Minerals Llc | System and process for recovery of lithium from a geothermal brine |
EP3898517B1 (de) | 2018-12-20 | 2023-06-14 | LANXESS Deutschland GmbH | Herstellung von hochreinem lithiumcarbonat aus solen |
US11904297B1 (en) | 2023-01-11 | 2024-02-20 | Iliad Ip Company, Llc | Process for manufacturing lithium selective adsorption/separation media |
CN116607010B (zh) * | 2023-07-19 | 2023-10-17 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种从含铅溶液中脱除与回收铅的方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2980497A (en) * | 1957-01-29 | 1961-04-18 | Dow Chemical Co | Recovery of lithium from lithium aluminate complex |
US3267065A (en) * | 1961-06-07 | 1966-08-16 | American Tansul Company | Vinyl amine modified clay process |
US3208984A (en) * | 1962-11-05 | 1965-09-28 | Union Oil Co | Organosolids |
US4116856A (en) * | 1977-07-05 | 1978-09-26 | The Dow Chemical Company | Recovery of lithium from brines |
US4116858A (en) * | 1977-07-05 | 1978-09-26 | The Dow Chemical Company | Recovery of lithium from brines |
US4221767A (en) * | 1978-09-05 | 1980-09-09 | The Dow Chemical Company | Recovery of lithium from brines |
-
1979
- 1979-11-19 US US06/095,691 patent/US4381349A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-10-31 CA CA000363808A patent/CA1144699A/en not_active Expired
- 1980-10-31 IL IL61387A patent/IL61387A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-11-06 AU AU64140/80A patent/AU543504B2/en not_active Ceased
- 1980-11-11 BR BR8007372A patent/BR8007372A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-11-17 PT PT72068A patent/PT72068B/pt unknown
- 1980-11-17 MX MX184803A patent/MX155330A/es unknown
- 1980-11-18 NO NO803468A patent/NO150990C/no unknown
- 1980-11-18 NZ NZ195581A patent/NZ195581A/xx unknown
- 1980-11-18 AR AR283271A patent/AR226084A1/es active
- 1980-11-18 JP JP16147480A patent/JPS5695343A/ja active Granted
- 1980-11-19 EP EP80107187A patent/EP0029253B1/en not_active Expired
- 1980-11-19 DE DE8080107187T patent/DE3066764D1/de not_active Expired
- 1980-11-19 ES ES496982A patent/ES8204305A1/es not_active Expired
- 1980-11-19 FI FI803618A patent/FI67038C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO150990C (no) | 1985-01-23 |
NZ195581A (en) | 1983-04-12 |
MX155330A (es) | 1988-02-19 |
DE3066764D1 (en) | 1984-04-05 |
AU543504B2 (en) | 1985-04-26 |
AR226084A1 (es) | 1982-05-31 |
IL61387A (en) | 1984-03-30 |
JPH0116533B2 (fi) | 1989-03-24 |
NO803468L (no) | 1981-05-20 |
PT72068B (en) | 1982-06-20 |
PT72068A (en) | 1980-12-01 |
NO150990B (no) | 1984-10-15 |
BR8007372A (pt) | 1981-05-26 |
ES496982A0 (es) | 1982-05-01 |
EP0029253A1 (en) | 1981-05-27 |
FI803618L (fi) | 1981-05-20 |
FI67038C (fi) | 1985-01-10 |
IL61387A0 (en) | 1980-12-31 |
JPS5695343A (en) | 1981-08-01 |
ES8204305A1 (es) | 1982-05-01 |
AU6414080A (en) | 1981-05-28 |
CA1144699A (en) | 1983-04-12 |
EP0029253B1 (en) | 1984-02-29 |
US4381349A (en) | 1983-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI67038B (fi) | Foerfarande foer utfaellning av aluminiumhydroxid i naetet av ett svagt basiskt ajonbytarharts | |
US4430311A (en) | Alumina compounds in ion exchange resins | |
US4159311A (en) | Recovery of lithium from brines | |
US4461714A (en) | Method of making crystalline 2-layer lithium aluminates in ion exchange resins | |
EP0211983B1 (en) | Crystalline 3-layer lithium aluminates | |
US4540509A (en) | Crystalline 3-layer lithium aluminates | |
US4116856A (en) | Recovery of lithium from brines | |
US4347327A (en) | Recovery of lithium from brines | |
US4221767A (en) | Recovery of lithium from brines | |
US4472362A (en) | Regeneration of crystalline lithium aluminates | |
US4477367A (en) | Crystalline 2-layer lithium-hydroxy aluminates | |
US4119698A (en) | Reclamation treatment of red mud | |
US5356611A (en) | Method of recovering iodine | |
US4415677A (en) | Removal of sulfate ions from brine using composite of polymeric zirconium hydrous oxide in macroporous matrix | |
RU2009714C1 (ru) | Способ получения гранулированного сорбента для извлечения лития из рассалов | |
RU2234367C1 (ru) | Способ получения сорбента для извлечения лития из рассолов | |
US4415678A (en) | Removal of sulfate ions from brine using amorphous polymeric zirconium oxide formed within a macroporous polymer matrix | |
RU2660864C2 (ru) | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов | |
US4243555A (en) | Composition for recovery of MG++ from brines | |
JPS61286220A (ja) | 吸着剤によるガリウム成分の回収方法 | |
US3919403A (en) | Method for the production of alpha alumina monohydrate | |
RU2089500C1 (ru) | Способ получения кристаллического алюмината лития | |
RU2050184C1 (ru) | Способ получения гранулированного сорбента для извлечения лития из рассолов | |
JP2847417B2 (ja) | リチウム吸着用二酸化マンガン及びその製造方法 | |
US2452179A (en) | Chemical conversion of salt containing solutions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: FMC CORPORATION |
|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: FMC CORPORATION |