FI66919B - ELEKTRODER FOER ELECTROLYTIC PROCESSER SPECIELLT FOER PERCHLORATE PRODUCT - Google Patents

ELEKTRODER FOER ELECTROLYTIC PROCESSER SPECIELLT FOER PERCHLORATE PRODUCT Download PDF

Info

Publication number
FI66919B
FI66919B FI791004A FI791004A FI66919B FI 66919 B FI66919 B FI 66919B FI 791004 A FI791004 A FI 791004A FI 791004 A FI791004 A FI 791004A FI 66919 B FI66919 B FI 66919B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
coating
platinum
weight
metal
tin
Prior art date
Application number
FI791004A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI66919C (en
FI791004A (en
Inventor
Vittorio De Nora
Antonio Nidola
Placido Maria Spaziante
Giuseppe Bianchi
Original Assignee
Diamond Shamrock Techn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diamond Shamrock Techn filed Critical Diamond Shamrock Techn
Publication of FI791004A publication Critical patent/FI791004A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI66919B publication Critical patent/FI66919B/en
Publication of FI66919C publication Critical patent/FI66919C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

r- I r i KUULUTUSJULKAISU , , n ^ Λ M O1) UTLÄCGNINGSSICIUPT 6691 9 ^ Patoni coddelat ’ ^ pi) KvJlu/lM.a3 C 25 B 11/08 SUOMI—FINLAND (21) 79ioo4 (22) ΗΜΗΜ-λΜ^Μιι 26.03.79 ' ' (23) ANovaM-cnr^rt^ic 26.03.79 (41) TMte julMwIni--MMt ilwiH 29 09 79r- I ri ANNOUNCEMENT PUBLICATION,, n ^ Λ M O1) UTLÄCGNINGSSICIUPT 6691 9 ^ Patoni coddelat '^ pi) KvJlu / lM.a3 C 25 B 11/08 FINLAND — FINLAND (21) 79ioo4 (22) ΗΜΗΜ-λΜ ^ Μιι 26.03 .79 '' (23) ANovaM-cnr ^ rt ^ ic 26.03.79 (41) TMte julMwIni - MMt ilwiH 29 09 79

Patentti- ja raktearihallltm <iJt_____________________Patent and Literary Administration _______________________

Patent- och ngliteityriliia ' . Awataw*t^dodi ttekrte— nlterd 31.08.84 (32X31X31) fyr»*ty **Am· prtortm 28.03 78Patent- and ngliteityriliia '. Awataw * t ^ Dodi ttekrte— nlterd 31.08.84 (32X31X31) fyr »* ty ** Am · prtortm 28.03 78

Iso-Bri tannia-Storbri tann ien(GB) 12052/78 (71) Diamond Shamrock Technologies S.A., 3 place Isaac-Mercier, CH-1201 Geneve, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Vittorio de Nora, Nassau, Bahamasaaret-Bahamaöarna(BS),United Kingdom-Storbri Tann ien (GB) 12052/78 (71) Diamond Shamrock Technologies SA, 3rd place Isaac-Mercier, CH-1201 Geneva, Switzerland-Switzerland (CH) (72) Vittorio de Nora, Nassau, Bahamas Bahamaöarna (BS),

Antonio Nidola, Lugano, Placido Maria Spaziante, Lugano, Sveitsi-Schweiz(CH), Giuseppe Bianchi, Milano, Italia-ltalien(IT) (74) Berggren Oy Ab (54) Elektrolyysiprosesseihin, erityisesti perkloraatin valmistukseen tarkoitettuja elektrodeja - Elektroder för elektrolytiska processer, speciellt för perkloratproduktion Tämä keksintö koskee elektolyysiprosesseissa käytettäväksi tarkoitettuja elektrodeja, jotka ovat tyyppiä, joka käsittää sähköä johtavan ja korroosionkestoisen alustan, jossa on elektxokatalyytti-sesti aktiivinen pintapäällyste, ja elektrolyysiprosesseja, joissa käytetään tällaisia elektrodeja, erityisesti (mutta ei yksinomaan) anodeina kloraattien, perkloraattien ja muiden persuolojen ja per-yhdisteiden valmistukseen orgaaniset peroksihapot mukaanluettuna.Antonio Nidola, Lugano, Placido Maria Spaziante, Lugano, Switzerland-Switzerland (CH), Giuseppe Bianchi, Milan, Italy (IT) (74) Berggren Oy Ab (54) Electrodes for electrolysis processes, in particular for the production of perchlorate - Elektroder för elektrolytiska processer This invention relates to electrodes for use in electrolysis processes of the type comprising an electrically conductive and corrosion-resistant substrate with an electrocatalytically active surface coating, and to electrolysis processes using such electrodes alone, but not (but not exclusively) and for the preparation of other persalts and per-compounds, including organic peroxyacids.

Perkloraatin valmistukseen on käytetty kaupallisesti erilaisia ano-dimateriaaleja, mukaanluettuna sileä massiivinen platina, platinoitu titaani tai tantaali (huolimatta pyrkimyksestä tuottaa ylimäärin happea) ja titaanille tai grafiitille päällystetty lyijydioksidi, vaikka näillä lyijydioksidianodeilla on korkea ylijännite ja ne kuluvat nopeasti.Various anode materials have been used commercially to make perchlorate, including smooth solid platinum, platinum-plated titanium or tantalum (despite efforts to produce excess oxygen), and lead dioxide coated on titanium or graphite, although these lead dioxide anodes have high surges and wear.

Joitakin ehdotuksia on jo tehty platinaryhmän metallien ja tinadi-oksidin yhdistämiseksi elektrodien päällystysmateriaaleissa. Esimerkiksi US-patentissa n:o 3 701 724 mainittiin kloorin tuotantoon tarkoitettu anodi, jossa oli päällyste, joka koostui oleellisesti 6691 9 2 pienehköstä määrästä platinaryhmän metallia ja/tai platinaryhmän metallioksideja ja suurimmaksi osaksi yhdisteistä SnC^, Sb20^, Sb20^ tai Ge02 ja niiden seoksista. Tämän patentin patenttivaatimukset ja esimerkit suuntautuvat kuitenkin pelkästään sellaisiin päällysteisiin, jotka sisältävät platinaryhmän metallioksideja eikä siinä esiinny valtuuttavaa paljastusta päällysteestä, joka sisältää platinaryhmän metalia. Myös US-patentissa n:o 3 882 002 ehdotettiin kloorintuotantoon anodia, jossa oli venttiilimetalli-alusta, joka oli päällystetty tinadioksidivälikerroksella, joka peitettiin platinaryhmän metallista tai sen oksidista koostuvalla ulkokerroksella. Kumpikaan näistä ehdotuksista ei suuntautunut elektrolyyttisen suorituskyvyn parantamiseen peryhdisteiden tuotannossa.Some proposals have already been made to combine platinum group metals and tin oxide in electrode coating materials. For example, U.S. Patent No. 3,701,724 disclosed an anode for the production of chlorine having a coating consisting essentially of 6691 9 2 of a minor amount of platinum group metal and / or platinum group metal oxides and most of the compounds SnCl 2, Sb 2 O 2, Sb 2 O 2 or GeO 2 and mixtures thereof. However, the claims and examples of this patent are directed only to coatings containing platinum group metal oxides and do not disclose an authoritative disclosure of a coating containing platinum group metal. U.S. Patent No. 3,882,002 also proposed for chlorine production an anode having a valve metal substrate coated with a tin dioxide interlayer covered with an outer layer of platinum group metal or its oxide. Neither of these proposals was aimed at improving electrolytic performance in the production of basic compounds.

Keksinnön tarkoituksena on tämän vuoksi saada aikaan parannettu elektrodi, joka sopii käytettäväksi anodina perkloraattien ja muiden persuolojen valmistuksessa, mutta jota voidaan käyttää myös muihin tarkoituksiin, kuten kloraatin tuotantoon.It is therefore an object of the invention to provide an improved electrode which is suitable for use as an anode in the production of perchlorates and other persalts, but which can also be used for other purposes, such as the production of chlorate.

Keksinnön mukaisesti elektrodi koostuu sähköä johtavasta, korroo-sionkestoisesta alustasta, jossa on elektrokatalyyttinen päällyste ja keksinnölle on tunnusomaista, että päällyste sisältää vähintään yhden platinaryhmän metallin ja tinadioksidin seoksen dispergoituna toinen toiseensa koko päällysteessä platinaryhmän metalli(e)n ja tinadioksidin tinan välisessä painosuhteessa 8,5:1-3:2, ja mahdollisesti myös vähintäin yhden lisämetallien tai -oksidin, jossa metalli on sinkki, kadmium, arseeni, antimoni, seleeni ja telluuri.According to the invention, the electrode consists of an electrically conductive, corrosion-resistant substrate with an electrocatalytic coating, and the invention is characterized in that the coating contains a mixture of at least one platinum group metal and tin dioxide dispersed in each other throughout the coating in the platinum group metal (s) and tin oxide : 1-3: 2, and possibly also at least one additional metal or oxide, wherein the metal is zinc, cadmium, arsenic, antimony, selenium and tellurium.

Mahdollinen lisämetalli tai -oksidi platinaryhmän metalli/tina-dioksidipäällysteenä voi olla joukosta, johon kuuluvat sinkki, kadmium, arseeni, antimoni, vismutti, seleeni tai telluuri ja korkeintaan n. 30 paino-% tinasta laskettuna. Esimerkiksi voi päällyste sisältää yhtä tai useampaa antimonin ja/tai vismutin oksidia korkeintaan yhden paino-osan Sb/Bi 4 paino-osaa kohti Sn. Tapauksessa, jossa jatkeaineena on antimonitrioksidi tai vismutti-trioksidi, suositeltava määrä vastaa suhdetta, joka paino-osina Sb/Bi:Sn (metallina) on korkeintaan n. 1:4-1:10 tai jopa vain 1:100.The optional additional metal or oxide as platinum group metal / tin dioxide coating may be selected from the group consisting of zinc, cadmium, arsenic, antimony, bismuth, selenium or tellurium and up to about 30% by weight of the tin. For example, the coating may contain one or more antimony and / or bismuth oxides up to one part by weight Sb / Bi per 4 parts by weight Sn. In the case where the extender is antimony trioxide or bismuth trioxide, the recommended amount corresponds to a ratio of Sb / Bi: Sn (as metal) by weight of at most about 1: 4 to 1:10 or even only 1: 100.

6691 9 36691 9 3

Platinaryhmän metallit ovat ruteeni, rodium, palladium, osmium, iridium ja platina. Platina on suositeltava platinaryhmän metalli päällysteessä, kun yksi ainoa metalli on läsnä, erityisesti perkloraatin tuotantoon tarkoitetuissa anodeissa. On kuitenkin ymmärrettävä, että lejeeringit, kuten platina-iridium ja platina-rodium ovat myös hyödyllisiä muihin sovellutuksiin. Platina-palladiumlejeerinki, joka sisältää korkeintaan 20 paino-% palladiumia lejeeringistä, on antanut erittäin tyydyttävät tulokset perkloraatin tuotannossa.Platinum group metals include ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum. Platinum is the preferred platinum group metal in the coating when a single metal is present, especially in anodes for perchlorate production. However, it is to be understood that alloys such as platinum-iridium and platinum-rhodium are also useful in other applications. The platinum palladium alloy containing up to 20% by weight of palladium in the alloy has given very satisfactory results in the production of perchlorate.

Alusta voi koostua mistä tahansa mainitusta venttiilimetallista tai niiden lejeeringeistä, huokoisen sintratun titaanin ollessa suositeltava. Muitakin sähköä johtavia ja korroosionkestoisia alusta-aineita, kuten paisutettua grafiittia voidaan kuitenkin käyttää.The substrate may be composed of any of said valve metals or alloys thereof, with porous sintered titanium being preferred. However, other electrically conductive and corrosion-resistant substrates, such as expanded graphite, can also be used.

Platinaryhmän metalli(t) ja tinadioksidi mahdollisine lisä-jatkeaineineen, kuten antimonitrioksidi- tai vismuttitrioksidi-lisäyksineen voidaan kerasaostaa kemiallisesti sopivien suolojen liuoksista, jotka maalataan, ruiskutetaan tai muulla tavoin levitetään alustalle ja saatetaan sitten lämpökäsittelyn alaiseksi, mikä prosessi toistetaan, kunnes riittävän paksu kerros on muodostunut .The platinum group metal (s) and tin dioxide with any additives such as antimony trioxide or bismuth trioxide can be co-precipitated from solutions of chemically suitable salts which are painted, sprayed or otherwise applied to a substrate and then subjected to heat treatment until sufficiently thick. formed.

Vaihtoehtoisesti voidaan muodostaa ohuet kerrokset eri komponenteista (esim. vuorotellen platinan tai Pt/Pd-lejeeringin kerroksia ja puhtaan tai jatketun tinadioksidin kerroksia) siten, että komponentit sekoittuvat ja dispergoituvat tehokkaasti toinen toisensa koko päällysteessä, mahdollisesti diffuusion tapahtuessa kerrosten välillä, vastakohtana alan aikaisemmille päällysteille, kuten US-patentissa 3 882 002 esitetylle, jossa tinadioksidi levitettiin erillisenä välikerroksena, joka peitettiin platinaryhmän metallilla. Käyttäen tätä vuorottelevien kerrosten levitysmenettelyä on mahdollista saostaa platinan ohuita kerroksia galvaanisesti, mikä on edullista, koska galvaanisesti saostetulla platinalla on parempi hapen kehityspotentiaali kuin kemiallisesti saostetulla platinalla.Alternatively, thin layers of different components can be formed (e.g., alternately platinum or Pt / Pd alloy layers and pure or extended tin dioxide layers) so that the components mix and disperse efficiently with each other throughout the coating, possibly with diffusion between layers, as opposed to prior art. as disclosed in U.S. Patent 3,882,002, in which tin dioxide was applied as a separate interlayer covered with a platinum group metal. Using this alternating layer application procedure, it is possible to galvanically deposit thin layers of platinum, which is advantageous because galvanically deposited platinum has a better oxygen development potential than chemically precipitated platinum.

6691 96691 9

Platinaryhmän metalli tai lejeerinki/tinadioksidikerros voidaan levittää suoraan alustalle tai välikerrokselle, joka koostuu esim. kerasaostetuista tina- ja antimonioksideista tai tina- ja vismutti-oksideista, tai välikerroksille, jotka koostuvat yhdestä tai useammasta platinaryhmän metallista tai niiden oksideista, platinaryhmän metallin ja venttiilimetallioksidien seoksista tai sekakiteistä, platinaryhmän metallien ja ei-platinaryhmän metallien välisistä metalliseoksista.The platinum group metal or alloy / tin dioxide layer can be applied directly to a substrate or interlayer consisting of e.g. co-precipitated tin and antimony oxides or tin and bismuth oxides, or to interlayers consisting of one or more platinum group metals or their oxides mixed crystals, alloys between platinum group metals and non-platinum group metals.

Suositeltavassa toteutusmuodossa päällyste sisältää 40-85 paino-osaa platinaa, 0-20 paino-osaa palladiumia ja 15-40 paino-osaa (Sn-me-tallina) tinadioksiuia titaani-, tantaali- tai titaani-tantaali-lejeerinkialustalla. Kun tätä keksinnön elektrodin toteutusmuotoa käytetään anodina perkloraatin tai persulfaatin tuotantoon, sillä on havaittu olevan selektiivisiä ominaisuuksia, jotka suosivat persuolan tuotantoa samalla, kun ne estävät hapen kehityksen. Pla-tinametalli toimii katalyyttinä persuolan muodostukselle. Tinadioksi-di toimii hapen kehityksen estäjänä pysäyttäen peroksidin hajaantumisen, mitä voidaan pitää epämieluisan hapen kehitysreaktion välivaiheena. Lopuksi palladium toimii laimentimena suhteellisesti kalliimmalle platinalle vaikuttamatta haitallisesti tinadioksidin happea inhibitoivalle vaikutukselle.In a preferred embodiment, the coating contains 40 to 85 parts by weight of platinum, 0 to 20 parts by weight of palladium and 15 to 40 parts by weight (as Sn metal) of tin dioxide on a titanium, tantalum or titanium-tantalum alloy substrate. When this electrode embodiment of the invention is used as an anode for the production of perchlorate or persulfate, it has been found to have selective properties that favor the production of persalt while inhibiting oxygen evolution. Platinum metal acts as a catalyst for persalt formation. Tin dioxide acts as an inhibitor of oxygen evolution, stopping the decomposition of peroxide, which can be considered as an intermediate stage in an undesirable oxygen evolution reaction. Finally, palladium acts as a diluent for relatively more expensive platinum without adversely affecting the oxygen inhibitory effect of tin dioxide.

Keksinnön toinen kohta on menetelmä kloraattien, perkloraattien ja muiden peryhdisteiden, esim. persulfaattien valmistamiseksi, jolle menetelmälle on luonteenomaista, että käytetään anodina yllä määritellyn kaltaista keksinnön mukaista elektrodia.Another aspect of the invention is a process for the preparation of chlorates, perchlorates and other basic compounds, e.g. persulphates, which process is characterized in that an electrode according to the invention as defined above is used as the anode.

Liitteenä olevissa piirroksissa: kuvio 1 esittää käyrää, joka on piirretty hapenkehityksen faraday-hyötysuhde ordinaattana ja elektrodipäällysteen tinapitoisuus abskissana, elektrodin ollessa se, jota on kuvattu yksityiskohtaisesti alla esimerkissä I; kuvio 2 esittää käyrää, joka on piirretty hapenkehityksen faraday-hyötysuhde ordinaattana ja elektrodipäällysteen palladiumpitoisuus abskissana, elektrodin ollessa se, jota on kuvattu yksityiskohtaisesti alla esimerkissä II.In the accompanying drawings: Fig. 1 is a graph plotting the Faraday efficiency of oxygen evolution as an ordinate and the tin content of the electrode coating as an abscissa, the electrode being that described in detail below in Example I; Figure 2 shows a graph plotting the Faraday efficiency of oxygen evolution as an ordinate and the palladium content of the electrode coating as an abscissa, the electrode being that described in detail below in Example II.

Seuraavat esimerkit annetaan keksinnön kuvaamiseksi.The following examples are provided to illustrate the invention.

5 669195,66919

Esimerkki IExample I

Mitoiltaan 10 x 10 x 1 mm:n titaanikuponkeja hiekkapuhallettiin ja peitattiin 20 %:sessa kloorivetyhapossa ja pestiin perusteellisesti vedessä. Kupongit päällystettiin sitten platinan ja tina kloridien vesiliuoksella eri painosuhteilla, kuivattiin 95-100°C:ssa ja kuumennettiin sitten 450°C:ssa 15 minuuttia uunissa, jossa oli pakko-ilmankierto. Menettely toistettiin viisi kertaa ja kupongeille annettiin lopullinen lämpökäsittely 450°C:ssa 60 minuutin ajan.Titanium coupons measuring 10 x 10 x 1 mm were sandblasted and pickled in 20% hydrochloric acid and washed thoroughly in water. The coupons were then coated with an aqueous solution of platinum and tin chlorides at various weight ratios, dried at 95-100 ° C and then heated at 450 ° C for 15 minutes in an oven with forced air circulation. The procedure was repeated five times and the coupons were given a final heat treatment at 450 ° C for 60 minutes.

Näin muodostetut päällysteet sisälsivät Sn02:a ja platinametallia dispergoituneina toinen toisiinsa.The coatings thus formed contained SnO 2 and platinum metal dispersed with each other.

Päällystetyt kupongit testattiin anodeina natriumperkloraatin tuotannossa elektrolysoimalla liuosta, jossa oli 100 g/1 NaClO^, 400 g/1 NaClO^ ja 5 g/1 Ν320γ0^ 30°:ssa käyttäen ruostumatonta teräsanodia ja 2kA/m2:n virrantiheyttä. Natriumkloraattia syötettiin ja natriumperkloraattia poistettiin väkevyyksien ylläpitämiseksi elektrolyytissä muuttumattomina. Hapenkehitysreaktion fara-day-hyötysuhde (ts. epämieluisa sivureaktio perkloraatin valmistuksessa) mitattiin tina (metallina) painoprosentin funktiona Pt-Sn02-sekapäällysteessä. Saadut tulokset esitetään kuviossa 1, josta voidaan nähdä, että on olemassa optimaalinen hapen inhibitointivair· kutus tinapitoisuudella n. 25-35 % tina- ja platinametallien yhteispainosta ja hyvin huomattava hapen kehityksen inhibitointi tinapitoisuudella laajalla alueella n. 15-40 %.The coated coupons were tested as anodes in the production of sodium perchlorate by electrolysis of a solution of 100 g / l NaClO 2, 400 g / l NaClO 2 and 5 g / l Ν320γO 2 at 30 ° using a stainless steel anode and a current density of 2 kA / m 2. Sodium chlorate was fed and sodium perchlorate was removed to maintain the electrolyte concentrations unchanged. The fara-day efficiency of the oxygen evolution reaction (i.e., the undesirable side reaction in perchlorate preparation) was measured as a function of tin (metal) by weight in the Pt-SnO 2 mixed coating. The results obtained are shown in Figure 1, which shows that there is an optimal oxygen inhibitory effect at a tin content of about 25-35% of the total weight of tin and platinum metals and a very significant inhibition of oxygen evolution at a tin content over a wide range of about 15-40%.

Esimerkki IIExample II

Titaanikuponkeja päällystettiin kuten esimerkissä I, mutta käyttäen erilaisia päällystysliuoksia, jotka sisälsivät platina-, palladium- ja tinaklorideja, Pt-Pd-Sn02~sekapäällysteiden muodostamiseksi, joilla on seuraavat koostumukset: Päällysteen koostumus (paino-% metallia)Titanium coupons were coated as in Example I, but using various coating solutions containing platinum, palladium, and tin chlorides to form Pt-Pd-SnO 2 mixed coatings having the following compositions: Coating composition (wt% metal)

Pt Pd Sn02 70 0 30 65 5 30 60 10 30 55 15 30 50 20 30 45 25 30 66919 Nämä kupongit testattiin anodeina perkloraatin tuotannossa samoissa olosuhteissa, joita käytettiin esimerkissä I. Epämieluisan hapen-kehitysreaktion faraday-hyötysuhde mitattiin palladiummetallipitoi-suuden funktiona ja tulokset esitetään kuviossa 2. Tämä käyrä osoittaa, että palladiumpitoisuudella 20 %:in saakka faraday-hyötysuhde pysyi alhaisena, ts. palladium ei vaikuttanut haitallisesti päällysteen suorituskykyyn hapen kehityksen iöhiMtoinnissai Kuitenkin 20 %:n kriittisen Pd-pitoisuuden yläpuolella faraday-hyötysuhde nousi äkillisesti, päällysteen stabiilisuus laski ja tapahtui jonkin verran sähkökemiallista korroosiota.Pt Pd Sn02 70 0 30 65 5 30 60 10 30 55 15 30 50 20 30 45 25 30 66919 These coupons were tested as anodes in the production of perchlorate under the same conditions used in Example I. The Faraday efficiency of the undesirable oxygen evolution reaction was measured as a function of palladium metal content and the results is shown in Figure 2. This curve shows that at a palladium content of up to 20%, the Faraday efficiency remained low, i.e. palladium did not adversely affect the performance of the coating in oxygenation. However, above a critical Pd content of 20%, the Faraday efficiency increased abruptly. decreased and some electrochemical corrosion occurred.

Esimerkkien I ja II päällysteet testattiin eri virrantiheyksillä ja havaittiin, että hapen kehityksen faraday-hyötysuhde laski virrantiheyden kasvaessa n. 2 kA/m^iin saakka ja pysyi sen jälkeen sta-o biilina 2 kA/m :n yläpuolella.The coatings of Examples I and II were tested at different current densities and it was found that the Faraday efficiency of oxygen evolution decreased as the current density increased to about 2 kA / m 2 and then remained stable above 2 kA / m.

Claims (5)

7 6691 97 6691 9 1. Elektrolyysiprosesseissa käytettäväksi tarkoitettu elektrodi, joka koostuu sähköä johtavasta korroosionkestoisesta alustasta, jossa on elektrokatalyyttinen päällyste, tunnettu siitä, että päällyste sisältää vähintään yhden platinaryhmän metallin ja tinadioksidin seoksen dispergoituna toinen toiseensa koko päällysteessä platinaryhmän metalli(e)n ja tinadioksidin tinan välisessä painosuhteessa 8,5:1-3:2, ja mahdollisesti myös vähintäin yhden lisämetallin tai -oksidin, jossa metalli on sinkki, kadmium, arseeni, antimoni, seleeni ja telluuri.An electrode for use in electrolysis processes, consisting of an electrically conductive corrosion-resistant substrate with an electrocatalytic coating, characterized in that the coating contains a mixture of at least one platinum group metal and tin dioxide dispersed in each other throughout the coating in the platinum group metal (s) and tin 5: 1-3: 2, and optionally also at least one additional metal or oxide, wherein the metal is zinc, cadmium, arsenic, antimony, selenium and tellurium. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen elektrodi, tunnettu siitä, että platinaryhmän metalli on platina.Electrode according to Claim 1, characterized in that the platinum group metal is platinum. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen elektrodi, tunnettu siitä, että päällyste sisältää 40-85 paino-osaa platinaa, 0-20 paino-osaa palladiumia ja 15-40 paino-osaa tinaa.Electrode according to Claim 1, characterized in that the coating contains 40 to 85 parts by weight of platinum, 0 to 20 parts by weight of palladium and 15 to 40 parts by weight of tin. 4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen elektrodi, tunnettu siitä, että päällyste sisältää myös vähintään yhden lisämetallin tai -oksidin, jossa metalli on sinkki, kadmium, arseeni, antimoni, vismutti, seleeni tai telluuri ja korkeintaan n. 30 paino-% tinasta laskettuna.Electrode according to Claim 1, 2 or 3, characterized in that the coating also contains at least one additional metal or oxide, in which the metal is zinc, cadmium, arsenic, antimony, bismuth, selenium or tellurium and at most about 30% by weight of tin calculated. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen elektrodi, tunnettu siitä, että päällyste sisältää yhtä tai useampaa antimonin ja/tai vismutin oksidia korkeintaan yhden paino-osan Sb/Bi 4 paino-osaa kohti Sn. 1 Menetelmä kloraattien, perkloraattien ja muiden peryhdis-teiden valmistamiseksi elektrolyysillä, tunnettu siitä, että käytetään anodina minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaista elektrodia.Electrode according to Claim 4, characterized in that the coating contains one or more oxides of antimony and / or bismuth at a maximum of one part by weight Sb / Bi per 4 parts by weight Sn. Process for the preparation of chlorates, perchlorates and other peripheral compounds by electrolysis, characterized in that an electrode according to any one of the preceding claims is used as the anode.
FI791004A 1978-03-28 1979-03-26 ELEKTRODER FOER ELECTROLYTIC PROCESSER SPECIELLT FOER PERCHLORATE PRODUCT FI66919C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1205278 1978-03-28
GB1205278 1978-03-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI791004A FI791004A (en) 1979-09-29
FI66919B true FI66919B (en) 1984-08-31
FI66919C FI66919C (en) 1984-12-10

Family

ID=9997561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI791004A FI66919C (en) 1978-03-28 1979-03-26 ELEKTRODER FOER ELECTROLYTIC PROCESSER SPECIELLT FOER PERCHLORATE PRODUCT

Country Status (5)

Country Link
EP (2) EP0004880B1 (en)
CA (1) CA1129809A (en)
DE (1) DE2965811D1 (en)
FI (1) FI66919C (en)
WO (1) WO1979000843A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5544514A (en) * 1978-09-22 1980-03-28 Permelec Electrode Ltd Electrode for electrolysis and production thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616445A (en) * 1967-12-14 1971-10-26 Electronor Corp Titanium or tantalum base electrodes with applied titanium or tantalum oxide face activated with noble metals or noble metal oxides

Also Published As

Publication number Publication date
DE2965811D1 (en) 1983-08-11
EP0004880A1 (en) 1979-10-31
FI66919C (en) 1984-12-10
EP0018970A1 (en) 1980-11-26
CA1129809A (en) 1982-08-17
WO1979000843A1 (en) 1979-11-01
EP0004880B1 (en) 1983-07-06
FI791004A (en) 1979-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4331528A (en) Coated metal electrode with improved barrier layer
US7232509B2 (en) Hydrogen evolving cathode
KR100227556B1 (en) Electrolytic electrode
US4839007A (en) Method for purifying industrial waste water by direct oxidation of the organic pollutants
US3875043A (en) Electrodes with multicomponent coatings
US4336282A (en) Process for production of electrode for use in electrolysis
US3776834A (en) Partial replacement of ruthenium with tin in electrode coatings
US3428544A (en) Electrode coated with activated platinum group coatings
US4272354A (en) Electrodes for electrolytic processes
KR20050004867A (en) Electrode for gas evolution and method for its production
US6231731B1 (en) Electrolyzing electrode and process for the production thereof
JPS6160147B2 (en)
JPS622038B2 (en)
US5232576A (en) Anode for chromium plating and processes for producing and using the same
FI84496B (en) ANOD FOER ANVAENDNING FOER FRAMSTAELLNING AV VAETEPEROXIDLOESNING OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ANODEN.
FI66919B (en) ELEKTRODER FOER ELECTROLYTIC PROCESSER SPECIELLT FOER PERCHLORATE PRODUCT
JP3724096B2 (en) Oxygen generating electrode and manufacturing method thereof
US4267025A (en) Electrodes for electrolytic processes, especially perchlorate production
US3677917A (en) Electrode coatings
US3878084A (en) Bipolar electrode
US3826733A (en) Bipolar electrode
JPS62260086A (en) Electrode for electrolysis and its production
JP3236653B2 (en) Electrode for electrolysis
US3899409A (en) Bipolar electrode
CA1190184A (en) Coated film-forming metal electrode with surface oxide barrier layer incorporating rhodium and/or iridium

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: PERMASCAND AB