FI66518B - SAOSOM UTROTNINGSMEDEL FOER OGRAES ANVAENDBARA STABILISERADE FLYTANDE KARBAMOYLOXIFENYLKARBAMATPREPARAT - Google Patents
SAOSOM UTROTNINGSMEDEL FOER OGRAES ANVAENDBARA STABILISERADE FLYTANDE KARBAMOYLOXIFENYLKARBAMATPREPARAT Download PDFInfo
- Publication number
- FI66518B FI66518B FI831741A FI831741A FI66518B FI 66518 B FI66518 B FI 66518B FI 831741 A FI831741 A FI 831741A FI 831741 A FI831741 A FI 831741A FI 66518 B FI66518 B FI 66518B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- alkyl
- active ingredient
- preparation
- utrotningsmedel
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
Description
6651 86651 8
Rikkakasvihävitteinä käytettävät stabiloidut, nestemäiset karbamoyylioksifenyylikarbamaattivalmisteet fStabilized liquid carbamoyloxyphenyl carbamate preparations for use as herbicides f
Keksintö kohdistuu valikoivasti tehoavien karbamoyylioksi-fenyylikarbamaattirikkakasvihävitevalmisteiden tehoaineen stabiloimiseen hajoamista vastaan.The invention relates to the stabilization of the active ingredient of selectively active carbamoyloxy-phenylcarbamate herbicides against degradation.
Rikkakasvihävitteet voivat toimia totaalihävitteinä tai valikoivasti niin, että hyötykasvi mahdollisimman vähän vioittuu käsittelystä. Sekä tehoon että vioittuvuuteen vaikuttavat usein ratkaisevasti missä muodossa tehoaine ja valmiste ovat. Käyttäjäystävällisimpiä sekä viöittumisriskiltään lie-vimpiä ovat vesiformulaatit, jossa tehoaine on joko liuotettu tai lietetty veteen. Kuitenkin ovat joko vaikealiukoisuus tai hydrolyyttinen hajoaminen usein esteenä kun tehoaineesta pyritään formuloimaan valmiste.Weed killers can act as total killers or selectively so that the beneficial plant is damaged as little as possible from treatment. Both potency and degradability are often determined by the form of the active ingredient and the preparation. The most user-friendly and the mildest risk of corrosion are aqueous formulations in which the active ingredient is either dissolved or slurried in water. However, either sparing solubility or hydrolytic degradation are often an obstacle when attempting to formulate an active ingredient into a preparation.
Koska vesi kuitenkin lähes poikkeuksetta on liuottimena ruiskutettaessa valmistetta kasvustoon, on orgaanisiin liuottimiin liuotettu tehoaine saatava pinta-aktiivisten aineiden, emulgaattorien, avulla sekoittumaan veteen maidokseksi, eli emulsioksi. Emulgaattorikokoonpanon merkitys on hyvin ratkaiseva ei yksinomaan emulsiostabiilisuuden vaan myös biologisen tehon kannalta. Usein valitaan kuitenkin kiinteä valmistemuoto, ruiskutesuola, ruiskutejauhe, rae tai pölytä riippuen tehoaineen ominaisuuksdiSia sekä halutusta käyttötavasta. Kiinteät valmisteet ovat yleensä paremmin säilyviä varastoitaessa eivätkä ole ongelmallisia ·. pakkausmateriaalin suhteen mutta niitten teho on alhaisempi kuin molekyylitasol-la olevien tehoaineliuosten.However, since water is almost invariably the solvent when the preparation is injected into the crop, the active ingredient dissolved in organic solvents must be obtained by mixing the water into milk, i.e. emulsion, by means of surfactants, emulsifiers. The importance of the emulsifier assembly is very crucial not only for emulsion stability but also for biological efficacy. However, solid form, spray salt, spray powder, granule or dust are often selected depending on the properties of the active ingredient and the desired mode of application. Solid preparations are generally more stable during storage and are not problematic. with respect to the packaging material but have a lower potency than the active substance solutions at the molecular level.
On tunnettua, että karbamoyylioksifenyylikarbamaateilla, joilla on yleinen kaava /Ri R3 - 0 - CO - - CO - nIt is known that carbamoyloxyphenyl carbamates of the general formula / R 1 R 3 - O - CO - - CO - n
UU
6651 8 2 jossa on alkyyli, sykloalkyyli tai mahdollisesti halogeenilla ja/tai alkyylillä ja/tai trifluorimetyylillä subs-tituoitu aryyli, R2 on vety tai alkyyli tai R^ ja R2 merkitsevät yhdessä N-atomin kanssa heterosyklistä rengasta, joka lisäksi voi sisältää N- ja/tai O-atomeja, ja R^ on mahdollisesti pääteasemassaan halogeenilla substituoitu alkyyli, alkenyyli tai alkinyyli, on hyviä herbisidisiä ominaisuuksia (belgialainen patentti 679 283).6651 8 2 in which alkyl, cycloalkyl or aryl optionally substituted by halogen and / or alkyl and / or trifluoromethyl, R 2 is hydrogen or alkyl or R 1 and R 2 together with the N atom denote a heterocyclic ring which may additionally contain N- and / or O atoms, and R 1 is optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl or alkynyl at its terminal position, has good herbicidal properties (Belgian Patent 679,283).
Edullisimmiksi ovat osoittautuneet ne tehoaineet, joissa esitetyssä yleisessä kaavassa R2 = H, esim. metyyli-3-m-tolyylikarbamoyylioksifenyylikarbamaatti. On myös havaittu, että käyttämällä ylisuuria emulgaattorimääriä emulsiokon-sentraattivalmisteissa, saadaan biologista tehoa vahvistettua (suomalainen patentti 44 178). Kiinteässä muodossa olevat valmisteet ovat lähes tehottomia, koska tehoaineen tulee todennäköisesti olla molekyylitasolla tehotakseen riittävästi. Koska mainitut tehoaineet ovat veteen liukenemattomat, käytetään nestemäisiä valmisteita, joissa tehoaine on liuotettu orgaanisiin liuottimiin ja johon pinta-aktiivisia aineita on lisätty. On kuitenkin myös voitu havaita, että tämäntyyppiset nestemäiset forraulaatit eivät ole tarpeeksi pysyviä, vaan että niissä etenkin korkeammissa lämpätiloissa varastoitaessa tehoaine hajoaa. Stabilointiaineiksi on aikaisemmin ehdotettu etikkahappoa, fosforihappoa, suolahappoa, ammoniumvetyfosfaattia, ammoniumkloridia, rauta(III)kloridia ja näiden yhdisteiden seoksia (US-patentti 2 954 396), sekä oksaali-, maloni-, maleiini-, glykoli-, maito-, sitruuna-, ftaali-, 5-nitroisoftaali-, 2-nitrobentsoe-, 3,5-dinitro-bentsoe-, 4-kloori-3-nitrobentsoe-, 2-kloori-3,5-dinitro-bentsoe-, metaanisulfoni-, bentseenisulfoni-, p-tolueenisul-foni- ja tetrapropyleenibentseenisulfonihappoa (suomalainen patentti 51 648).Most preferred are those active ingredients in which, in the general formula shown, R2 = H, e.g. methyl 3-m-tolylcarbamoyloxyphenylcarbamate. It has also been found that by using excessive amounts of emulsifier in emulsion concentrate preparations, biological efficacy can be enhanced (Finnish Patent 44,178). Preparations in solid form are almost ineffective because the active ingredient is likely to be at the molecular level to be sufficiently potent. Since said active ingredients are insoluble in water, liquid preparations are used in which the active ingredient is dissolved in organic solvents and to which surfactants have been added. However, it has also been found that liquid formulations of this type are not stable enough, but that the active ingredient decomposes, especially when stored at higher temperatures. As stabilizers, acetic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, ammonium hydrogen phosphate, ammonium chloride, ferric chloride, and mixtures of these compounds have been previously proposed (U.S. Patent 2,954,396), as well as oxalic, malonic, maleic, glycol, lactic, citric, , phthalic, 5-nitroisophthalic, 2-nitrobenzoic, 3,5-dinitrobenzoic, 4-chloro-3-nitrobenzoic, 2-chloro-3,5-dinitrobenzoic, methanesulfonic, benzenesulfonic , p-toluenesulfonic and tetrapropylene benzenesulfonic acid (Finnish patent 51,648).
Nyt on yllättäen havaittu, että nestemäiset valmisteet, jotka tehoaineenaan sisältävät yhtä tai useampaa yhdistettä, joiden yleinen kaava on: 3 6651 8 ^Rl r3 - o - co - - co - nIt has now surprisingly been found that liquid preparations containing as active ingredient one or more compounds of the general formula: 3 6651 8 ^ R1 r3 - o - co - - co - n
XTXT
jossa on alkyyli, sykloalkyyli tai mahdollisesti halogeenilla ja/tai alkyylillä ja/tai trifluorimetyylillä subs-tituoitu aryyli, R^ on vety tai alkyyli, tai R^ ja R^ merkitsevät yhdessä N-atornin kanssa heterosyklistä rengasta, joka lisäksi voi sisältää N- ja/tai O-atomeja ja R^ on mahdollisesti pääteasemassaan halogeenilla substituoitu alkyyli, alkenyyli tai alkinyyli ja jotka sisältävät ainakin yhtä orgaanista liuotinta ja ainakin yhtä emulgaattoria, stabiloituvat parhaiten rikkihapolla, minkä pitoisuus valmisteessa on noin 0,01-2 paino-%, edullisesti 0,04-0,10 paino-%.wherein alkyl, cycloalkyl or aryl optionally substituted by halogen and / or alkyl and / or trifluoromethyl, R 1 is hydrogen or alkyl, or R 1 and R 2 together with the N atom represent a heterocyclic ring which may further contain N- and and / or O atoms and R 1 is optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl or alkynyl in their terminal position and which contain at least one organic solvent and at least one emulsifier are best stabilized with sulfuric acid in a concentration of about 0.01 to 2% by weight, preferably 0 , 04-0.10% by weight.
Suomalaisessa patentissa 51 64S väitetään, että esitetyt orgaaniset hapot ovat tehokkaampia stabilisaattoreita kuin US-patentissa 2 954 396 mainitut hapot ja paremmuus on pyritty osoittamaan ohutlevykromatograafisesti. Spesifioiduilla kaasukromatografisilla analyyseillä +4°, +2+°, +40° ja +70°C:ssa lasipulloissa varastoiduista näytteistä on nyt kuitenkin pystytty osoittamaan, että rikkihapolla saavutetaan selvästi parempi tehoaineen stabiilisuus mikä viittaa siihen, että ei yksinomaan riitä, että alennetaan valmisteen happamuus tietylle pH-tasolle, mieluummin alle 4, ja estetään tällä tehoaineen hajoaminen, vaan että hygroskooppisella rikkihapolla pystytään samalla sitomaan pienetkin liuottimien ja/tai emulgaattorien mukanaan tuomat vesimäärät.Finnish Patent 51,646 claims that the organic acids disclosed are more effective stabilizers than the acids mentioned in U.S. Patent 2,954,396 and an attempt has been made to demonstrate superiority by thin layer chromatography. However, specified gas chromatographic analyzes of samples stored at + 4 °, + 2 + °, + 40 ° and + 70 ° C in glass bottles have now shown that sulfuric acid achieves significantly better stability of the active substance, suggesting that it is not sufficient to reduce the preparation alone. acidity to a certain pH level, preferably below 4, and this prevents the degradation of the active ingredient, but that hygroscopic sulfuric acid can at the same time be able to bind even small amounts of water introduced by solvents and / or emulsifiers.
Suorittamalla varastointi korkeammissa lämpötiloissa pystytään nopeuttamaan tehoaineen hydrolyyttistä hajoamista valmisteissa, mitkä mainittujen tehoaineiden (yllä kuvattu yleinen kaava) lisäksi liuottimina sisältävät tavanomaisia orgaanisia liuottimia, kuten dimetyyliformamidia, dimetyyli-sulfoksidia, N-metyylipyrrolidonia, ksyleeniä, tolueenia, isoforonia, tetraliinia, sykloheksanonia ja sykloheksanolia, 4 6651 8 sekä emulgaattoreina tunnettuja pinta-aktiivisia aineita kuten alkyylisulfaatteja, alkyylieetterisulfaatteja , alky loliamideja, sulfonaatteja, sulfonihappoja, etoksiloitu-ja fenoleja ja -risiiniöljyä, polyglykolieettereitä sekä rasva-alkoholietyleenioksidikondensaatteja, mainittujen stabilisaattorien lisäksi.Storage at higher temperatures can accelerate the hydrolytic degradation of the active ingredient in preparations which, in addition to the mentioned active ingredients (general formula described above), contain conventional organic solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, xylene, xylene, thiophene, toluene, toluene, 4,651 8 and surfactants known as emulsifiers such as alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amides, sulphonates, sulphonic acids, ethoxylated and phenols and castor oil, polyglycol ethers and fatty alcohol ethylene oxide condensates, condensates
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla.The invention is described in more detail below by means of examples.
Valmistettiin rinnakkaisia nestemäisiä formulaatteja, joissa tehoaineena on käytetty biologisesti edulliseksi todettua ja käytännössä jo vuosia hyviä kokemuksia antanutta metyyli- 3-m-tolyylikarbamoyylioksifenyylikarbamaattia 16,0 paino-%, emulgaattoria 24,0 paino-% (alkyylibentseenisulfonaatin, polyetoksiloidun rasvahapon ja polyetoksiloidun alkyyli-fenolin seos), isoforonia 60 paino-% tai isoforonitetralii-niseosta 56+4 paino-% sekä stabilisaattoria seuraavia määriä, jolloin vastaava määrä on vähennetty liuotinmäärästä: 0,05 % kons.rikkihappoa, 1 % sitruunahappoa, 1 % voihappoa tai 1 % bentsoehappoa.Parallel liquid formulations were prepared using 16.0% by weight of methyl 3-m-tolylcarbamoyloxyphenylcarbamate, 24.0% by weight of emulsifier (alkylbenzenesulfonate, polyethoxylated fatty acid and mixture), isophorone 60% by weight or isophorone tetralin mixture 56 + 4% by weight and the following amounts of stabilizer, the corresponding amount being deducted from the amount of solvent: 0.05% concentrated sulfuric acid, 1% citric acid, 1% butyric acid or 1% benzoic acid.
Valmiste 1: 16,0 paino-% tehoainetta 24.0 paino-% emulgaattoreja 0,05 paino-% konsentroitua rikkihappoa 59.95 paino-% isoforoniaPreparation 1: 16.0% by weight of active ingredient 24.0% by weight of emulsifiers 0.05% by weight of concentrated sulfuric acid 59.95% by weight of isophorone
Valmiste 2: 16,0 paino-% tehoainetta 24.0 paino-% emulgaattoreja 0,05 paino-% konsentroitua rikkihappoa 4.0 paino-% tetraliinia 55.95 paino-% isoforoniaPreparation 2: 16.0% by weight of active ingredient 24.0% by weight of emulsifiers 0.05% by weight of concentrated sulfuric acid 4.0% by weight of tetralin 55.95% by weight of isophorone
Valmiste 3: 16,0 paino-% tehoainetta 24.0 paino-% emulgaattoreja 1.0 paino-% sitruunahappoa 59.0 paino-% isoforonia 5 6651 8Preparation 3: 16.0% by weight of active ingredient 24.0% by weight of emulsifiers 1.0% by weight of citric acid 59.0% by weight of isophorone 5 6651 8
Valmiste 4: 16,0 paino-% tehoainetta 24.0 paino-% emulgaattoreja 1.0 paino-% voihappoa 59.0 paino-% isoforoniaPreparation 4: 16.0% by weight of active ingredient 24.0% by weight of emulsifiers 1.0% by weight of butyric acid 59.0% by weight of isophorone
Valmiste 5: 16,0 paino-% tehoainetta 24.0 paino-% emulgaattoreja 1.0 paino-% bentsoehappoa 59.0 paino-% isoforonia Näytteet säilytettiin lasipulloissa +4° sekä +70°C lämpötiloissa ja analysoitiin kaasukromatografisesti heti kokeen alkamishetkellä, 1 sekä 6 kk:n varastoinnin jälkeen kyseisissä lämpötiloissa sekä tehoaineen metyyli-3-m-tolyylikarba-moyylioksifenyylikarbamaatin että sen hajoamistuotteen 3-metoksikarbonyyliaminofenolin osalta.Preparation 5: 16.0 wt% active ingredient 24.0 wt% emulsifiers 1.0 wt% benzoic acid 59.0 wt% isophorone Samples were stored in glass bottles at + 4 ° and + 70 ° C and analyzed by gas chromatography immediately at the start of the experiment, 1 and 6 months. after storage at these temperatures for both the active substance methyl 3-m-tolylcarbamoyloxyphenylcarbamate and its degradation product 3-methoxycarbonylaminophenol.
Koeaine Lämpö- _Pitoisuus (paino-%)_ tila Tehoaine Hajoamistuote oc Heti 1 kk 6 kk Heti 6 kkTest substance Thermal _Concentration (% by weight) _ state Active substance Decomposition product oc Immediately 1 month 6 months Immediately 6 months
Valmiste 1+4 15,8 15,8 16,1 0 0 +70 15,8 16,0 15,7 0 0Preparation 1 + 4 15.8 15.8 16.1 0 0 +70 15.8 16.0 15.7 0 0
Valmiste 2 +4 15,8 16,0 16,0 0 0 +70 15,8 16,0 16,0 0 0Preparation 2 +4 15.8 16.0 16.0 0 0 +70 15.8 16.0 16.0 0 0
Valmiste 3 +4 16,2 16,2 16,0 0 0 +70 16,2 14,8 3,9 0 7,0Preparation 3 +4 16.2 16.2 16.0 0 0 +70 16.2 14.8 3.9 0 7.0
Valmiste 4 +4 15,4 15,4 15,4 0 0 +70 15,4 14,5 7,0 0 5,1Preparation 4 +4 15.4 15.4 15.4 0 0 +70 15.4 14.5 7.0 0 5.1
Valmiste 5 +4 15,6 15,6 15,7 0 0 +70 15,6 14,8 11,7 0 2,4Preparation 5 +4 15.6 15.6 15.7 0 0 +70 15.6 14.8 11.7 0 2.4
Tuloksista selviää, että rikkihapolla stabiloitu valmiste 6 6651 8 pysyy sekä +4° että +70°C:n lämpötiloissa hajoamatta koko 6 kk:n varastoinnin aikana (valmisteet 1 ja 2) , mutta muilla stabilisaattoreilla, sitruunahapolla, voihapolla ja bentsoehapolla, ei saavuteta +70°C:ssa kestävää valmistetta*The results show that sulfuric acid-stabilized preparation 6 6651 8 remains at both + 4 ° and + 70 ° C without decomposition during 6 months of storage (preparations 1 and 2), but with other stabilizers, citric acid, butyric acid and benzoic acid, + 70 ° C resistant product *
Toisessa kokeessa suoritettiin lämpövarastointi +20°, +40° ja +70°C:ssa valmisteilla, joissa tehoaineena oli metyyli- 3-m-tolyylikarbamoyylioksifenyylikarbamaatti, emulgaattoria 24 paino-%, stabilisaattoria 0,05 paino-% kons.rikkihappoa tai vaihtoehtoisesti 1,0 paino-% sitruunahappoa sekä liuottimena isoforonia. Näytteet säilytettiin lasipulloissa kyseisissä lämpötiloissa 6 kk ja analysoitiin kaasukromato-grafisesti heti kokeen alkamishetkellä, 1 kk:n, 2 kk:n sekä 6 kk:n varastoinnin jälkeen tehoaineen osalta.In the second experiment, heat storage was performed at + 20 °, + 40 ° and + 70 ° C with preparations containing methyl 3-m-tolylcarbamoyloxyphenylcarbamate as active ingredient, emulsifier 24% by weight, stabilizer 0.05% by weight of concentrated sulfuric acid or alternatively 1 .0% by weight of citric acid and isophorone as solvent. The samples were stored in glass bottles at these temperatures for 6 months and analyzed by gas chromatography immediately at the start of the experiment, after 1 month, 2 months and 6 months of storage for the active substance.
Stabilisaattori Lämpö- Tehoainepitoisuus (paino-%) tila _ °C Heti 2 kk 3 kk 6 kk 0,05 % kons.; rikkihappo +20 16,4 16,3 16,4 16,3 " " +40 16,4 16,4 16,3 16,0 " " +70 16,4 15,8 16,1 16,0 1,0 % sitruunahappo +20 14,9 15,0 15,0 15,1 " " +40 14,9 15,0 14,3 14,4 " " +70 14,9 12,7 10,2 3,8Stabilizer Thermal Active ingredient content (% by weight) state _ ° C Immediately 2 months 3 months 6 months 0.05% conc .; sulfuric acid +20 16.4 16.3 16.4 16.3 "" +40 16.4 16.4 16.3 16.0 "" +70 16.4 15.8 16.1 16.0 1.0 % citric acid +20 14.9 15.0 15.0 15.1 "" +40 14.9 15.0 14.3 14.4 "" +70 14.9 12.7 10.2 3.8
Tuloksista ilmenee, että sitruunahapolla stabiloidun valmisteen tehoaine hajoaa jo jonkin verran +40°C:ssa ja aivan selvästi jo 2 kk:ssa +70°C:ssa. Vastaavasti pysyy rikkihapolla stabiloidun valmisteen tehoainepitoisuus lähes muuttumattomana koko koejakson aikana myös +40° ja +70°C:n lämpötiloissa.The results show that the active substance of the citric acid-stabilized preparation decomposes somewhat at + 40 ° C and quite clearly already at 2 months at + 70 ° C. Correspondingly, the active substance content of the sulfuric acid-stabilized preparation remains almost unchanged throughout the test period, even at temperatures of + 40 ° and + 70 ° C.
Koska varastoinnilla kohotetuissa lämpötiloissa pystytään nopeuttamaan varastoinnin yhteydessä tapahtuvaa hajoamista, osoittavat suoritetut tutkimukset selvästi rikkihapon paremmuuden stabilisaattorina aikaisemmin tunnettuihin stabiloiviin aineisiin verrattuna.Because storage at elevated temperatures can accelerate storage decomposition, studies have clearly shown the superiority of sulfuric acid as a stabilizer over previously known stabilizers.
Claims (3)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI831741A FI66518B (en) | 1983-05-18 | 1983-05-18 | SAOSOM UTROTNINGSMEDEL FOER OGRAES ANVAENDBARA STABILISERADE FLYTANDE KARBAMOYLOXIFENYLKARBAMATPREPARAT |
| DK221484A DK221484A (en) | 1983-05-18 | 1984-05-03 | STABILIZED, HERBICIDALLY EFFECTIVE CARBAMATES |
| NL8401575A NL8401575A (en) | 1983-05-18 | 1984-05-16 | STABILIZED LIQUID N-SUBSTITUTED CARBAMATE PREPARATIONS FOR USE AS HERBICIDES. |
| DE19843418169 DE3418169A1 (en) | 1983-05-18 | 1984-05-16 | Stabilised, liquid N-substituted carbamate preparations for use as herbicides |
| BE0/212958A BE899695A (en) | 1983-05-18 | 1984-05-18 | STABILIZED LIQUID PREPARATIONS BASED ON N-SUBSTITUTED CARBAMATES TO BE USED AS HERBICIDES. |
| SE8402709A SE8402709L (en) | 1983-05-18 | 1984-05-18 | STABILIZED FLUID N-SUBSTITUTED CARBAMATE PREPARATIONS FOR USE AS HERBICIDES |
| FR8407751A FR2546035A1 (en) | 1983-05-18 | 1984-05-18 | Stabilised N-substd. carbamate herbicide compsn. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI831741A FI66518B (en) | 1983-05-18 | 1983-05-18 | SAOSOM UTROTNINGSMEDEL FOER OGRAES ANVAENDBARA STABILISERADE FLYTANDE KARBAMOYLOXIFENYLKARBAMATPREPARAT |
| FI831741 | 1983-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI831741A0 FI831741A0 (en) | 1983-05-18 |
| FI66518B true FI66518B (en) | 1984-07-31 |
Family
ID=8517223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831741A FI66518B (en) | 1983-05-18 | 1983-05-18 | SAOSOM UTROTNINGSMEDEL FOER OGRAES ANVAENDBARA STABILISERADE FLYTANDE KARBAMOYLOXIFENYLKARBAMATPREPARAT |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE899695A (en) |
| DE (1) | DE3418169A1 (en) |
| DK (1) | DK221484A (en) |
| FI (1) | FI66518B (en) |
| FR (1) | FR2546035A1 (en) |
| NL (1) | NL8401575A (en) |
| SE (1) | SE8402709L (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0242888A2 (en) * | 1984-02-29 | 1987-10-28 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Stabilized liquid herbicidal composition and process for its preparation |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2954396A (en) * | 1958-05-16 | 1960-09-27 | Pure Oil Co | Stabilization of carbamate esters |
-
1983
- 1983-05-18 FI FI831741A patent/FI66518B/en not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-05-03 DK DK221484A patent/DK221484A/en unknown
- 1984-05-16 NL NL8401575A patent/NL8401575A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-05-16 DE DE19843418169 patent/DE3418169A1/en not_active Withdrawn
- 1984-05-18 SE SE8402709A patent/SE8402709L/en not_active Application Discontinuation
- 1984-05-18 FR FR8407751A patent/FR2546035A1/en not_active Withdrawn
- 1984-05-18 BE BE0/212958A patent/BE899695A/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0242888A2 (en) * | 1984-02-29 | 1987-10-28 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Stabilized liquid herbicidal composition and process for its preparation |
| EP0242888A3 (en) * | 1984-02-29 | 1988-07-20 | Kemisk Vaerk Koge A/S | Stabilized liquid herbicidal composition and process for its preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2546035A1 (en) | 1984-11-23 |
| FI831741A0 (en) | 1983-05-18 |
| DK221484A (en) | 1984-11-19 |
| NL8401575A (en) | 1984-12-17 |
| SE8402709L (en) | 1984-11-19 |
| DK221484D0 (en) | 1984-05-03 |
| DE3418169A1 (en) | 1984-11-22 |
| BE899695A (en) | 1984-09-17 |
| SE8402709D0 (en) | 1984-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1083895A3 (en) | Fungicidal composition | |
| PL167500B1 (en) | Pesticide | |
| RU2176522C2 (en) | Stabilized mixtures of iodopropinyl compound and formaldehyde donor | |
| JPS63233903A (en) | Use of n-cyanoisothiourea for repelling insects and plant damaging nematodes | |
| EP0335519A1 (en) | Insecticides | |
| FI73576B (en) | STABILIZERS HERBICIDKOMPOSITION INNEHAOLLANDE EN META-BISKARBAMAT. | |
| PL110263B1 (en) | Phytohormonal agent and a herbicide | |
| US6121302A (en) | Stabilization of isothiazolone | |
| FI66518B (en) | SAOSOM UTROTNINGSMEDEL FOER OGRAES ANVAENDBARA STABILISERADE FLYTANDE KARBAMOYLOXIFENYLKARBAMATPREPARAT | |
| IL31204A (en) | Isoxazolyl carbamates and compositions containing them | |
| KR840000185B1 (en) | Solutions of bromoxynil and ioxynil | |
| WO1999039581A1 (en) | Methomyl solvent systems | |
| JPH02202806A (en) | Insecticidal, acaricidal or mematcidal method, and insectcide, acaricide or mematicide composition | |
| US3330642A (en) | Agricultural chemical concentrates | |
| US4032324A (en) | Synergistic herbicidal composition for the control of weeds | |
| CA1169076A (en) | Benzotriazoles, the preparation thereof and their use as fungicides | |
| EP0653160B1 (en) | Method of combating fungus | |
| FI82588B (en) | Liquid herbicide composition | |
| IE42653B1 (en) | Benzyl thioamides and their use as pesticides | |
| PT84853B (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF TIAZINONE DERIVATIVES | |
| US3537840A (en) | Synergistic herbicidal composition of sodium n-naphthyl phthalamic acid and 4 - (methylsulfonyl)-2,6-dinitro-n,n-dipropylaniline | |
| US4034091A (en) | N-(Arylsulfonyl)-2-nitro-2-(tetrahydro-2H-1,3-thiazin-2-ylidene)acetamides | |
| WO2001043547A1 (en) | Fast drying biocidal preservative composition | |
| US5972934A (en) | Stabilized nithiazine compositions | |
| US4318920A (en) | Ovicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA | Application withdrawn |
Owner name: KEMIRA OY |