FI64654C - FOERFARANDE FOER RAFFINERING AV KOPPAR OCH DESS FRAMSTAELLNINGI FORM AV LAONGSTRAECKTA PRODUKTER - Google Patents
FOERFARANDE FOER RAFFINERING AV KOPPAR OCH DESS FRAMSTAELLNINGI FORM AV LAONGSTRAECKTA PRODUKTER Download PDFInfo
- Publication number
- FI64654C FI64654C FI781733A FI781733A FI64654C FI 64654 C FI64654 C FI 64654C FI 781733 A FI781733 A FI 781733A FI 781733 A FI781733 A FI 781733A FI 64654 C FI64654 C FI 64654C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copper
- sheet
- electrode
- granules
- raffinering
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/12—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/04—Wires; Strips; Foils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Metal Extraction Processes (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Motors, Generators (AREA)
- Wire Processing (AREA)
Abstract
Description
Ι·α*«»·Ι rBl «« KUULUTUSjULKAISU , a rr a [BJ (11) UTLÄGGN! NGSSKRIFT 64 65 4 ^ ^ (51) K».lk.^nt,CI.3 C 25 C 1/12 SUOMI — FINLAND (21) '‘»•"»‘'«'«"'U*-P»Mnt«n*eknta| TÖ1T33 (22) H»k*ml*pUyi — Ansöknlnpdag 31.05.78 (23) AlkupSM — GHtl(hct*d*| ^χ 05 78 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt off intti g 02 ^2 78Ι · α * «» · Ι rBl «« ANNOUNCEMENT, a rr a [BJ (11) UTLÄGGN! NGSSKRIFT 64 65 4 ^ ^ (51) K ».lk. ^ Nt, CI.3 C 25 C 1/12 FINLAND - FINLAND (21) ''» • "» '' «'« "' U * -P» mnt «n * eknta | TÖ1T33 (22) H »k * ml * pUyi - Ansöknlnpdag 31.05.78 (23) AlkupSM - GHtl (hct * d * | ^ χ 05 78 (41) Become Public - Bllvlt off intti g 02 ^ 2 78
Patentti-ja rekisterihallitut (44) NthttvUuipanon jt kuuLjulkaUun pvm. — Λ RPatent and Registration Office (44) NthttvUuipano and other issue date. - Λ R
Patent· och regrsterstyrelsen Ans*kan utl*jd och uti.*krHt*n pubii«r»d ,11.00.03 (32)(33)(31) Pyydetty «uolk eus —Begird prtorltet Ol.O6.77Patent · och regrsterstyrelsen Ans * kan utl * jd och uti. * KrHt * n pubii «r» d, 11.00.03 (32) (33) (31) Pyydetty «uolk eus —Begird prtorltet Ol.O6.77
Englanti-England(GB) 23106/77 (71) BICC Limited, 21 Bloomsbury Street, London WC1B 3QN, Englanti-England(GB) (72) Christopher John White, Billericay, Essex, Rees Jenkin Llewellyn,England-England (GB) 23106/77 (71) BICC Limited, 21 Bloomsbury Street, London WC1B 3QN, England-England (GB) (72) Christopher John White, Billericay, Essex, Rees Jenkin Llewellyn,
Twickenham, Middlesex, Englanti-England(GB) (71*) Leitzinger Oy (5I*) Menetelmä kuparin puhdistamiseksi ja valmistamiseksi pitkulaisina tuotteina - Förfarande för raffinering av koppar och dess framstalini ng i form av längsträckta produkterTwickenham, Middlesex, England-England (GB) (71 *) Leitzinger Oy (5I *) Method for refining and producing copper as elongated products - Förfarande för refinering av koppar och dess framstalini ng i form av längsträckta produkter
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä kuparin puhdistamiseksi ja valmistamiseksi pitkulaisina tuotteina, osasia kitkavaikutteisesti suulakepuristamalla jatkuvatoimisesti. Tällöin tulee pääasiassa kysymykseen kupariosaset tai -hiukkaset, jotka ovat kooltaan noin 1 mm -0,1 dm. Tätä suuruusluokkaa olevia hiukkasia kutsutaan seuraavassa "rakeiksi", olipa niiden muoto millainen tahansa. Rakeet, joita esillä olevalla keksinnöllä valmistetaan, omaavat tavallisesti päädimension (paksuuden), joka on enintään 10 mm.The present invention relates to a process for the purification and production of copper as elongate products, by continuous extrusion of particles by friction. In this case, copper particles or particles with a size of about 1 mm -0.1 dm are mainly considered. Particles of this order of magnitude are hereinafter referred to as "granules", whatever their shape. The granules prepared by the present invention usually have a main dimension (thickness) of up to 10 mm.
Keksintö koskee erityisesti, mutta ei yksinomaan, pitkittäisten kupari kappale iden valmistusta, jotka ovat sähköisesti johtavia, ja joiden epävarmuustekijän välttämiseksi on oltava kuparia, jonka kon-duktiviteetti on vähintään 101 % I.A.C.S. Kun kupari sisältää tavanomaisia epäpuhtauksia, vastaa tämä kokonaisepäpuhtautta (jolloin happi lasketaan epäpuhtaudeksi) 0,05 %:n alueella tai vielä vähäisempää .The invention relates in particular, but not exclusively, to the manufacture of longitudinal copper bodies which are electrically conductive and which, in order to avoid uncertainty, must contain copper with a conductivity of at least 101% I.A.C.S. When copper contains conventional impurities, this corresponds to a total impurity (in which case oxygen is counted as an impurity) in the range of 0.05% or less.
Tämän laatuista kuoari valmistetaan tavallisesti elektrolyyttisellä puhdistuksella tasaisten, tavallisesti suorakaiteenomaisten katodien 2 64654 muodossa, ja perinnäinen valmistusmenetelmä käsittää katodien sulat-tamisen, valamisen (joko jatkuvasti tai erissä) tangoiksi ja lämpökäsittelyn (takomalla, valssaamalla, puristamalla tai näiden yhdistelmällä) pitkänomaiseen muotoon. Useimmissa tapauksissa sen jälkeen on vuorossa kylmäteäminen ja/tai kylmävalssaus.A guitar of this type is usually made by electrolytic cleaning in the form of flat, usually rectangular cathodes 2 64654, and the conventional manufacturing method involves melting, casting (either continuously or in batches) into bars and heat treating (forging, rolling, pressing or a combination thereof) into an elongate form. In most cases, this is followed by cold rolling and / or cold rolling.
On kauan havaittu, että tämä menettely vaatii hyvin kalliin varustuksen ja suuren energiamäärän käytön ja yksinomaan kuparin lämpötilan korottamiseksi sen sulattamiseksi ja sen jälkeisen sopivan käsittely-lämpötilan ylläpitämiseksi. On tehty yrityksiä, jotta aikaansaataisiin matalalämpövalmistusmenettely pitkulaisten tuotteiden valmistamiseksi sulattamattomasta katodikuparista.It has long been found that this process requires the use of very expensive equipment and a large amount of energy and solely to raise the temperature of the copper in order to melt it and maintain a suitable subsequent processing temperature. Attempts have been made to provide a low heat manufacturing process for the production of elongated products from unmelted cathode copper.
Useimmat tällaiset yritykset ovat perustuneet elektrolyyttisen puh-distusmenttelyn modifioinnille, jotta saataisiin suoraan pitkulainen tuote. Vaikka onkin teknisesti mahdolliste teityille tuotteille. On tämä tähän saakka osoittautunut mahdottomaksi ja/tai epätaloudelliseksi valmistettaessa sähköjohtimia (paitsi ohuita kalvoja), koska elektrodien alaa ei käytetä tehokkaasti, jos sen komponenttiosat (esim. spiraalin kierteet) ovat riittävän etäällä yhteentarttumisen välttämiseksi, poikkileikkaus epäsäännöllinen ja jos on mahdollisia jälkikäsittelymurtumia, ja ne lisäykset, joita vaaditaan elektrolyy-sikylvyssä tuotteen muotoilemiseksi voivat vahingoittaa sen sähköisiä jhtamisominaisuuksia ja/tai palautumisnopeutta.Most such attempts have been based on modifying the electrolytic purification process to directly obtain an elongated product. Although it is technically possible for the products made. This has hitherto proved impossible and / or uneconomical in the manufacture of electrical conductors (except for thin films) because the electrode area is not used efficiently if its component parts (eg spiral threads) are far enough away to avoid adhesion, irregular cross-section and possible post-fractures, the additions required in the electrolysis bath to shape the product can impair its electrical conductivity and / or recovery rate.
Toinen sellainen yritys, joka saavutti kaupallista käyttöä USA:ssa vähäisessä määrin 1930-luvun aikoihin, joka tunnettiin "yhteensula-tettuna kuparina". Prosessi yhteensulatetun kuparin valmistamiseksi oli sanan laajassa merkityksessä "jauhemetallurginen" menetelmä, koska siihen kuului hauraiden katodien tarkoituksellinen valmistaminen, jotka sitten hajotettiin palasiksi, jotka voivat olla pääsuun-nissaan usena cm:n suuruisia ja 5 mm paksuja. Nämä palaset puristettiin harkoiksi, sulatettiin yhteen kuumentamalla jonkin aikaa pelkistävissä olosuhteissa noin 900°C lämmössä, jotta aikaansaatiin pinta-desoksinaatio, tietty toinen puhdistus sekä raemuodostus. Sen jälkeen suoritettiin puristaminen lämpöisenä, jotta saataisiin aikaan kiinteä sähköä johtava tuote.Another such company that gained commercial use in the United States to a small extent during the 1930s was known as "fused copper." The process for making fused copper was, in the broadest sense of the word, a "powder metallurgical" method because it involved the deliberate fabrication of brittle cathodes, which were then broken into pieces that could be several cm in size and 5 mm thick in their main direction. These pieces were compressed into ingots, fused together by heating for some time under reducing conditions at a temperature of about 900 ° C to effect surface deoxination, some second purification, and granulation. Thereafter, hot pressing was performed to obtain a solid electrically conductive product.
3 646543 64654
Nyttemmin on havaittu, että tämän tunnetun menetelmän mukaiset lämpökäsittely ja yhteensulatusvaihe ovat edullisia ja tarpeellisia ja että ylimääräisin ominaisuuksin varustettujen tuotteiden aikaansaaminen voi tapahtua ilman pinnan deoksidaatiota edellyttäen, että metallia ei koskaan kuumenneta siinä määrin, että merkittäviä määriä satunnaisia olemassa olevia epäpuhtauksia liukenisi kupariin ja täydellisessä brittiläisen hakemuksen 31763/76 selityksessä kuvataan siksi menetelmää pitkittäisen sähköä johtavan kupariesineen valmistusmenetelmää, johon menetelmään kuuluu: kuparin elektrolyyttinen saostami-nen hauraiden katodien muotoon, katodien murskaaminen palasiksi, joiden keskimääräinen syöttäminen sellaisenaan ja ilman mitään kor-kealämpökäsittelyä, puhdistamista tai rakeenmuodostamista varten jatkuvaan palasiin vaikuttavaan puristimeen, ja tämän koneen avulla palaset työstetään riittävästi paineessa niiden yhtenäistämiseksi ja sitomiseksi jatkuvaksi pitkittäiseksi kappaleeksi.It has now been found that the heat treatment and fusion step according to this known method are advantageous and necessary and that the provision of products with additional properties can take place without surface deoxidation, provided that the metal is never heated to such an extent that significant amounts of incidental existing impurities dissolve in copper and completely. The specification of application 31763/76 therefore describes a process for the production of a longitudinal electrically conductive copper article, comprising: electrolytically precipitating copper in the form of brittle cathodes, crushing the cathodes into pieces and feeding them as such and without any high heat treatment, cleaning or granulation , and with this machine the pieces are machined under sufficient pressure to unify them and tie them into a continuous longitudinal piece.
Hauraat katodit pyrkivät olemaan huokoisempia kuin perinteiset katodit ja ne voivat siten sisältää suurempia määriä elektrolyyttiä ja mahdolisesti anodilietettä, joka tietyissä tapauksissa johtaa suurempaan epäpuhtauteen (etenkin antimonin, arsenikin ja rikin mukanaoloon) kuin tavanomaisessa kuparissa. Sellaista suurempaa epäpuhtaus-pitoisuutta ei voida kaikissa olosuhteissa kompensoida epäpuhtausliu-oksen kontrolloinnilla ja se aiheuttaa todellisuudessa tuotteen, jonka johtamiskyky on heikompi kuin mitä olisi tavanomaisia kupari-hiukkasia syöttämällä.Fragile cathodes tend to be more porous than conventional cathodes and thus may contain higher amounts of electrolyte and possibly anode slurry, which in some cases results in higher impurities (especially in the presence of antimony, arsenic and sulfur) than conventional copper. Such a higher impurity content cannot be compensated for in all conditions by controlling the impurity solution and actually results in a product with a lower conductivity than would be the case with conventional copper particles.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että kupari-osasia valmistetaan seuraavasti: (i) kupari seostetaan elektrolyyttisessä puhdistuksessa elektrolyyttisesti elektrodille, jossa on useampia katodipintoja, jotka on oleellisesti erotettu toisistaan sähköä eristävällä aineella kunnes yksittäisille katodipinnoille saostuneet kuparipinnat yhtyvät yli pintojen rajojen kalvon muodostamiseksi; (ii) saostettu kuparikaivo poistetaan elektrodilta; ja (iii) tämän jälkeen rikotaan kalvo ohuilta alueilta, jotka vastaavat ainakin osaa mainituista rajoista, kuparirakeiden tai hiukkasten muodostamiseksi, ja että näin valmistetut kuparirakeet tai -hiukkaset suulakepuristetaan.The method of the invention is characterized in that the copper particles are prepared as follows: (i) in electrolytic cleaning, copper is electrolytically doped on an electrode having a plurality of cathode surfaces substantially separated by an electrically insulating material until the copper surfaces deposited on the individual cathode surfaces coalesce; (ii) removing the precipitated copper well from the electrode; and (iii) then breaking the film from thin areas corresponding to at least a part of said boundaries to form copper granules or particles, and that the copper granules or particles thus prepared are extruded.
4 ; r 6465 44; r 6465 4
Missä määrin kuparin alueet yhdistyvät tai eivät, riippuu ensisijaisesti suhteesta saostetun kuparin paksuuden ja yksittäisten katodi-pintojen välimatkojen suhteesta, vaikka tekijät, jotka vaikuttavat saostetun kuparin rakenteeseen, voivat jossakin määrin asiaan vaikuttaa.The extent to which the copper regions converge or not depends primarily on the ratio of the thickness of the precipitated copper to the distances between the individual cathode surfaces, although factors affecting the structure of the precipitated copper may to some extent affect this.
Keksinnön kohteena siis on hauraan kupariarkin valmistustapa, johon kuuluu kuparin elektrolvyttinen seostaminen el^ktr-odi lie, jossa on useampia katodipintoja, jotka on oleellisesti erotettu toisistaan eristävällä materiaalilla, kunnes muodostuu yhtenäinen arkki niiden kuparialueiden yhdistymisen vaikutuksesta, jotka alkuaan on saos-tettu yksittäisille katodipinnoille, minkä lisäksi arkki poistetaan elektrodilta.The invention therefore relates to a method of manufacturing a brittle copper sheet which comprises electrolytically doping copper with an electrode having a plurality of cathode surfaces substantially separated by an insulating material until a uniform sheet is formed by the combination of copper regions initially deposited on individual cathode surfaces. , in addition to which the sheet is removed from the electrode.
Jos saostaminen lakkaa ennenkuin kuparipinnat ovat riittävästi yhtyneet, saadaan raemaista kuparia suoraan vetämällä saostunut kupari elektrodilta.If the precipitation ceases before the copper surfaces have sufficiently coalesced, granular copper is obtained directly by drawing the precipitated copper from the electrode.
Elektrodi voidaan tehdä mistä tahansa sopivasta materiaalista. Perinteistä hapanta kuparisulfaattikylpyä varten pidetään tavallisesti parhaana titaania, ruostumatonta terästä tai kuparia. Jos kuparia käytetään, käytetään tavallissti päästöainetta. Normaalisti muodostavat kaikki katodi alueet pääpinnan osia alkuaan jatkuvaan levyyn.The electrode can be made of any suitable material. For a traditional acidic copper sulfate bath, titanium, stainless steel, or copper is usually preferred. If copper is used, an emitter is usually used. Normally, all cathode regions form parts of the main surface initially in a continuous plate.
Normaalisti muodostaa elektrolyyttinen saostaminen osan elektrolyyttisestä puhdistusprosessista ia esitetyt vaatimukset ovat edullisesti sellaiset, että saostetaan tavanomaista kuparia. Vakioiset puhdistus-edellytykset ovat käytettävissä ja niitä edullisesti myös käytetään.Normally, electrolytic precipitation forms part of the electrolytic purification process, and the requirements are preferably such that conventional copper is precipitated. Standard cleaning conditions are available and are preferably used.
Levyn erottaminen erillisiin katodialueisiin. joiden välissä on eritysaine, voi tapahtua eri tavoin. Erityisesti voi eristävä materiaali olla kestävää niin, että se selviää kuparin poistamiseksi ia sitä voidaan kävttää uudelleen tai, ios materiaali on riittävän huokeata, se voidaan heittää menemään ia korvata joka kävtön jälkeen. Edullinen, kestävä materiaali on nnodinen oksidipinta. joka muodostetaan titaania (tai muusta sopivasta metallista olevan) elektrodin päälle. Vaihtoehtoisiin muotoihin kuuluu myös erilaisia orgaanisia eristäviä materiaaleja, jotka on suojattu mekaaniselta vahingoittu-Separation of the plate into separate cathode regions. between which there is a secretory substance can occur in different ways. In particular, the insulating material may be durable so that it survives to remove copper and can be re-used, or, if the material is sufficiently inexpensive, it can be thrown away and replaced after each use. The preferred durable material is an organic oxide surface. formed on a titanium (or other suitable metal) electrode. Alternative forms also include a variety of organic insulating materials that are protected from mechanical damage.
IIII
5 64654 miselta upottamalla elektrodipinnan uriin. Tähän käyttöön sopivia orgaanisia materiaaleja ovat epoksidihartsit (lämmössä kovettuvat tai kvlmässä kovettuvat), kumi (edullisesti Daikalleen vulkanoituna) sekä eteeni-vinyvliasetaattishampoopolymeerit (termoplastiset). Jos etusiialle asetetaan poistettavissa oleva eristävä materiaali, muodostuu tämä tavallisesti orgaanisesta materiaalista, joka on lisätty pintakerroksena sileälle metallipinnalle. Pintakerros voi olla päällyste, joka on lisätty juoksevasta olotilastaan tai se voi olla enanlta muotoiltu, perforoitu arkki, joka edullisesti on varmasti liitetty elektrodin metalliin itseliimautuvasti tai erillisellä liima-aineella, mutta se voi vaihtoehtoisesti olla tiiviisti kiristetty metalliin olellisesti nestetiiviin kontaktin aikaansaamiseksi. Sooivaa materiaali on silikonikumiyhdiste. joka vulkanoituu huoneen lämmössä ja joka on lisättävissä tahnamaisena, sekä polyvinyvlikloridi, joka lisätään arkkimaisena.5 64654 by immersing the electrode surface in the grooves. Organic materials suitable for this use include epoxy resins (thermosetting or heat setting), rubber (preferably vulcanized to Daikal) and ethylene-vinyl acetate acetate polymers (thermoplastic). If a removable insulating material is preferred, this will usually consist of an organic material added as a surface layer to a smooth metal surface. The surface layer may be a coating added from its fluid state or may be a preformed, perforated sheet, preferably securely bonded to the electrode metal by self-adhesive or a separate adhesive, but may alternatively be tightly tightened to the metal to provide substantially liquid tight contact. A desirable material is a silicone rubber compound. which cures at room temperature and can be added as a paste, and polyvinyl chloride which is added as a sheet.
Jotta varmisettaisiin yhtenäisen tuotteen valmistaminen, ovat katodi-pinnat edullisesti saman muotoisia ja -kokoisia tai niissä on vain vähän erilaisia muotoja ia/tai kokoja. On edullista käyttää säännöllistä nelkulmio-, kuusikulmio- tai suorakaidemuotoa tai muita monikulmioita, jotka erotetaan eristetyillä kaistaleilla, jotka ovat samanlevyisiä, ellei käytetää ennalta muokattuja eristettyjä arkkeja, missä tapauksessa voidaan pitää edullisena pyöreiden aukkojen, mahdollisesti kahdenkin erilaisen aukkokoon käyttöä, jotta varmistettaisiin parempi tilankäyttö. Suorakaiteenomaiset kaistat voivat olla yhtä pitkät kuin itse elektrodi, jos niin halutaan. Pidetään edullisena, että pitkät kaistaleet eivät ole leveämpiä kuin 10 mm tai enintään 25 mm ja että kompaktiimatkaan muodot eivät ylitä 100 mm . Erityiset kitkavaikutteiset suulakepuristuslaitteet, kuten ne prototyypit, joita nykyisin käytetään, voivat vaatia pienempiä kokoja kuin tämä.In order to ensure the production of a uniform product, the cathode surfaces are preferably of the same shape and size or have only a few different shapes and / or sizes. It is preferable to use a regular rectangular, hexagonal or rectangular shape or other polygons separated by insulated strips of the same width, unless pre-shaped insulated sheets are used, in which case the use of round openings, possibly two different aperture sizes, may be preferred. The rectangular bands can be as long as the electrode itself, if desired. It is preferred that the long strips be no wider than 10 mm or no more than 25 mm and that the shapes of the compact travel do not exceed 100 mm. Special friction extrusion devices, such as those prototypes currently in use, may require smaller sizes than this.
Katodialueiden täytyy tavallisesti olla erillään muutaman millimetrin välein, jotta varmistettaisiin selvä raioitus. Tiettvä saosoaksuutta varten tarvitaan tietysti suurempi erottelu, jos osaset on tarkoitus muodostaa suoraan kuin jos halutaan yhtenäistä haurasta arkkia. Tvy-Dillisissä olsouhteissa on havaittu, että rakeiden suoraksi muodostamiseksi voidaan saostetn etäisyys ja paksuus sopivasti tehdä samanlaisiksi ja arkkia muodostettaessa on saoksen paksuus tavallisesti useita kertoja niin suuri kuin etäisyys.The cathode regions must usually be separated every few millimeters to ensure clear streaking. Of course, a greater separation is required for a given precipitation thickness if the particles are to be formed directly than if a uniform brittle sheet is desired. In Tvy-Dill conditions, it has been found that in order to form the granules directly, the distance and thickness of the precipitate can be suitably made similar, and in forming the sheet, the thickness of the precipitate is usually several times the distance.
6 646546 64654
Sen jälkeen, kun se on otettu pois elektrolyysikammiosta, pestään elektrodi saostuneen kuparin kanssa tavallisesti elektrolyytin poistamiseksi, joka on sopivaa huomioonottaen seuraavat toimenpiteet.After it is removed from the electrolysis chamber, the electrode is washed with precipitated copper, usually to remove the electrolyte, which is suitable considering the following steps.
Kupari voidaan sitten vetää pois suuressa määrin samoinkuin kuparin lähtöarkki poistetaan aineelta, ts. että veitsiterä pakotetaan pitkin elektrodia jonkin matkan päähän elektrodin pinnasta ja mahdollisesti (miten sopivinta on) vedetään sitten yksi kulma tai pää irti. Olosuhteista riippuen irtoaa kupari joko rakeina tai yhtenäisenä arkkina. Jos muodostuu jatkuva arkki, voidaan tämä murtaa sen jälkeen jollakin sopivanlaisella myllyllä, tavallisesti myllyllä, joka toimii isku- tai taittoperiaatteella. Voidaan käyttää leukamurskäimiä, neula-myllyjä, kuulamyllyjä, vasramyllyjä tai rumpuja.The copper can then be withdrawn to a large extent as well as the copper starting sheet is removed from the material, i.e. the knife blade is forced along the electrode some distance from the electrode surface and possibly (as appropriate) then pulled off one corner or end. Depending on the conditions, the copper is released either as granules or as a uniform sheet. If a continuous sheet is formed, this can then be broken with a suitable mill, usually a mill operating on the principle of impact or folding. Jaw crushers, needle mills, ball mills, hammer mills or drums can be used.
Sen jälkeen, kun kupari on poistettu ja ennen ja/tai murkaamisen jälkeen, jos sopii, pestään kupari edullisesti jälleen elektrolyytti-epäpuhtauksien minimokmiseksi ja sen jälkeen kupari edullisesti kuivataan. Erityisesti, kun haurasta arkkia käytetään välituotteena, tarkastetaa kupari edullisesti akikkien liian suurten osasten eliminoimiseksi (iotka voivat johtaa mviivn rikkoutiimiseen) .After the copper has been removed and before and / or after crushing, if appropriate, the copper is preferably washed again to minimize electrolyte impurities and then the copper is preferably dried. In particular, when a brittle sheet is used as an intermediate, the copper is preferably inspected to eliminate excessive particles of batteries (which can lead to breakage).
Jatkuvatoimiset- kitkavaikutteiset suulakepuristuslaitteet. joita tunnetaan kauopanimikkeinä "Conform", "Linex" ja "Extrolling" toimivat ilman suljettua ainekammiota ja sen sijaan, että niissä painettaisiin suulakepuristinkappaleeseen männällä tai nestepaineella, tarttuu metalliin yksi tai useampi laitteen elin ja vie sen suutti-meen, jossa metalli puristuu kokoon -ia suulakepuristetaan suuttimen läpi (täydellisempi kuvaus "Conform"- ja "Linex"-menetelmistä on Wire Journalissa, huhtikuu 1976, ss. 64-69. "Conform"-menetelmä on patentoitu brittiläisillä patenteilla 1 370 894 ja 1 434 201 ja "Linex"-mentelmä brittiläisellä patentilla 1 488 445).Continuous-friction extrusion equipment. known as "Conform", "Linex" and "Extrolling" operate without a closed material chamber and instead of being pressed into the extruder by a piston or fluid pressure, one or more members of the device grip the metal and take it to a nozzle where the metal is compressed extruded through a nozzle (a more complete description of the "Conform" and "Linex" methods can be found in the Wire Journal, April 1976, pp. 64-69. The "Conform" method is patented by British Patents 1,370,894 and 1,434,201 and "Linex" - method by British Patent 1,488,445).
Kuparirakeet tai -hiukkaset syötetään edullisesti sellaisenaan ilman mitään ennakkopuristusta kitkatoimiseen suulakepuristimeen ja ne puristuvat kokoomvarsinaisessa suulakepuristuksessa. Edelleen kuparin lämpötila ei ylitä missään tilanteessa 700°C, jolloin vältetään huomattavassa määrin sähkönjohtokyvyn väheneminen liottamalla epäpuhtaudet, joita voisi esiintyä liuottamattomassa muodossa.The copper granules or particles are preferably fed as such without any pre-compression to the friction extruder and are compressed in an actual extrusion. Furthermore, the temperature of the copper does not in any case exceed 700 ° C, thus significantly reducing the electrical conductivity by soaking impurities that could be present in insoluble form.
Mahdollisesti voidaan hiukkasia esilämmittää ennen suulakepuristamis-ta vaadittavan suulakepuristuspaineen vähentämiseksi. Esilämmityslämpö ei eöullissti ylitä 450°C, koska muussa tapauksessa voi esiintyä riski.Optionally, the particles may be preheated prior to extrusion to reduce the required extrusion pressure. The preheating temperature does not exceed 450 ° C, otherwise there may be a risk.
7 64654 että 700°C lämpötila voidaan ylittää suulakepuristusmenetelmässä adiabaattisen kuumenemisen seurauksena. Redusoiva tai neutraali ilmapiiri tai tyhjiön käyttö voivat olla toivottavia, jos käytetään esilämmitystä. Krakattu ammoniakki tai höyry (jotka molemmissa tapauksissa ovat edullisesti ilmattomia) ovat soveliaita.7 64654 that the temperature of 700 ° C can be exceeded in the extrusion process as a result of adiabatic heating. A reducing or neutral atmosphere or the use of a vacuum may be desirable if preheating is used. Cracked ammonia or steam (which in both cases are preferably airless) are suitable.
Jos niin toivotaan, voidaan suulakepuristin esilä imittää, ainakin alussa. Lammitysaika on niin lyhvt, että mitään suojaavaa ilmapiiriä ei pidetä välttämättömänä normaalitapauksessa. Niin kauan kuin huokoista materiaalia ei hyväksytä, on suulakpuristussuhde edullisesti ainakin 8:1, ia hvvänä pidetään noin 9:1 - 20:1 reduktiota. Tietyissä tapauksissa voi olla suotavaa suulakepuristaa kaksi tai useampia tuotteita samanaikaisesti käyttämällä kaksoissuutinta tai moniaukkoista suutinta. Suulakepuristaminen voi olla kasiaalista, ts. samassa suunnassa tapahtuvaa kuin missä puristettava materiaali lähestyy suutinta tai se voi olla suorakulmaista tai omata jonkin muun kulman aksiaalisuuntaa vastaan.If desired, the front of the extruder can be aspirated, at least initially. The warm-up time is so short that no protective atmosphere is considered necessary under normal circumstances. As long as the porous material is not acceptable, the extrusion ratio is preferably at least 8: 1, and a reduction of about 9: 1 to 20: 1 is considered good. In certain cases, it may be desirable to extrude two or more products simultaneously using a double nozzle or a multi-orifice nozzle. The extrusion may be coaxial, i.e. in the same direction as where the material to be extruded approaches the nozzle, or it may be rectangular or have some other angle against the axial direction.
Suulakepurristettu tuote voidaan lämpökäsitellä haluttaessa sen rakenteen homogenisoimisfeksi ja/tai sen mekaanisten ominaisuuksien muovaamiseksi. Lämpökäsittely suoritetaan edullisesti alle 700°C lämpötilassa huomattavan raemuodostuksen välttämiseksi ja epäpuhtauksien poissapitämiseksi.The extruded product can be heat treated, if desired, to homogenize its structure and / or to shape its mechanical properties. The heat treatment is preferably performed at a temperature below 700 ° C to avoid significant granulation and to remove impurities.
Pitkittäinen tuote on usein "valssilankaa", ts. pyöreätä tankoa, joka soveltuu vedettäväksi langaksi. Vaihtoehtoisesti se voi muodostaa valmiin tuotteen, jonka poikkileikkaus on suorakaiteenomainen tai jonkin muun muotoinen, mukaanluettuna reiällinen läpileikkaus, joka voidaan aikaansaada käyttämällä siltasuukappaleita tai lämpöpuristusmatrii-seja. Edelleen tuote voi muodostaa välituotteen (esim. neliömäisen tai suorakaiteenomaisen tangon), jota käytetään syöttömateriaalina toiseen, jatkuvatoimiseen, kitkatoimiseen suulakepuristimeen ja tietyissä tapauksissa voidaan lanka suulakepuristaa suoraan.The longitudinal product is often a "wire rod", i.e. a round bar suitable for a drawn wire. Alternatively, it may form a finished product having a rectangular or other shape in cross-section, including a perforated cross-section, which may be obtained by using bridge mouthpieces or heat pressing matrices. Furthermore, the product may form an intermediate product (e.g. a square or rectangular bar) which is used as a feed material to another continuous, friction extruder and in certain cases the wire may be extruded directly.
Oheisissa piirustuksissa esittävät kukin kuvioista 1-6 kaavamaista tasopintaa (ei kuorimaista) erilaisista elektrodeista käytettäväksi keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä vaiheessa.In the accompanying drawings, each of Figures 1 to 6 shows a schematic planar surface (not shell-like) of different electrodes for use in the first step of the method according to the invention.
Kuvion 1 elektrodiin kuuluu vahva metallilevy, jossa on yläpinta 1, joka on paljas ja toimii sähkökvtkennän saamiseksi, välialue 2, joka on päällystetty eristemateriaalilla ia käytössä ulottuu osaksi elektrolyyttiin ja osaksi ilmaan sen päällä, sekä pääalue 3, joka 8 6 4 6 5 4 toimii elektrolyyttisesti saostetun kuparin vastaanottimena. Pääalueen reunat 4, 4, 4 on päällvstettv eristemateriaalilla ja molemmat pääpinnat on jaettu vinokaistöillä 5, 6, jotka ovat eristemateriaalia, moninkertaiseksi rombiseksi katodipinnaksi 7. KolraLonaiset tai muun muotoiset alueet 8, jotka ovat pienempinä reunoilla, voivat olla päällystetyt, jos kappaleiden yhtenäisyyttä vaaditaan.The electrode of Fig. 1 comprises a strong metal plate with an upper surface 1 which is exposed and acts to obtain an electrical connection, an intermediate region 2 coated with an insulating material and in use extending partly into the electrolyte and partly into the air thereon, and a main region 3 operating 8 6 4 6 5 4 as a receiver for electrolytically precipitated copper. The edges 4, 4, 4 of the main area are coated with an insulating material and both main surfaces are divided by oblique bands 5, 6 of insulating material into a multiple rhombic cathode surface 7. Slit or other shaped areas 8 with smaller edges may be coated if unit integrity is required.
Kuvion 2 elektrodi eroaa vain siten, että eristereunat 9, 10 pääalueella 3 kulkevat pystysuoraan ja vaakasuoraan. Tämä vannistaa yhtenäisen osaskoon ilman tilavuustehon häviötä, mutta se voi aiheuttaa jossakin määrin epäpuhtaamman saoksen, koska alkuperäisen kupariseoksen vaakasuorat yläreunat voivat pyrkiä kokoamaan koko joukon osittaisia epäpuhtauksia ("lietettä").The electrode of Figure 2 differs only in that the insulating edges 9, 10 in the main region 3 run vertically and horizontally. This swells to a uniform particle size without loss of volumetric power, but it can cause a somewhat more impure precipitate because the horizontal top edges of the original copper alloy may tend to collect a whole set of partial impurities ("sludge").
Kuvion 3 elektrodissa on vain pystysuunnassa eristäviä kaistoja 9 ja siinä onkin siten pitkiä kapeita kaistaleita 11 kuparin saostamiseksi. Vaakasuorat kaista t10 voivat olla yksinäänkin käytössä, kuten kuviosta 4 ilmenee, mutta tämä järjestely voi mvös aiheuttaa epäpuhtaamman tuotteen.The electrode of Fig. 3 has only vertically insulating strips 9 and thus has long narrow strips 11 for precipitating copper. The horizontal band t10 may be used alone, as shown in Figure 4, but this arrangement may result in a more impure product.
Kuvioiden 5 ja 6 elektrodit ovat pääalueeltaan 3 kokonaan päällystetyt, lukuunottamatta pyöreitä alueita 12, 13, jotka kuviossa 5 ovat samankokoisia ja kahdenkokoisia kuviossa 6. Tämän järjestelyn tilateho on alhaisempi, mutta osasten pyöreät muodot voivat olla avuksi sopivamman suulakepuristimeen syöttötavan aikaansaamiseksi.The electrodes of Figures 5 and 6 are completely coated in their main region 3, except for the circular regions 12, 13, which in Figure 5 are the same size and two sizes in Figure 6. The space power of this arrangement is lower, but the circular shapes of the particles can help provide a more suitable extruder feed.
EsimerkkiExample
Elektrodit, joiden mitat ovat 235 mm x 280 mm ja jotka on tarkoitettu käytettäväksi pilottityyppisessä elektrolyyttisessä puhdistuskammiossa, valmistetaan seuraavasti.Electrodes measuring 235 mm x 280 mm and intended for use in a pilot electrolytic cleaning chamber are fabricated as follows.
Esimerkki 1Example 1
Titaanilevy päällystettiin molemmilta puoliltaan valoherkällä etsaus-suoiakerroksella ia valotettiin kummaltelkin puoleltaan vuoroiärjes-tyksessä aktiinisella valolla neqatiivin alla, jossa oli noin 4 mm leveät mustat nauhat 15 mm:n keskietäisyyksin ruutuhahmossa, joka tehtiin kiinnittämällä läDäisemätöntä materiaalia olevat liuskat kirkkaalle muoviarkilie ja valokuvaamalla se. Tämä valottamaton ruutu- li ./ 64654 hahmo poistettiin perinnäisellä kehittämisellä/ joka jätti jäljelle neliöitä noin 1 mm:n sivuin. Levy anodisoitiin sitten tavallisella tekniikalla pysyvän oksidipinnan ja valotetun metallin paikoilleen saattamiseksi. Jäljellä oleva valoherkkä etsaussuojakerros poistettiin sitten ei-anodisoidulta neliöiden alueelta (kuvion 2 mukainen hahmotelma) .The titanium plate was coated on both sides with a photosensitive etching-protective layer and exposed on both sides in alternating order with actinic light under a negative with black strips about 4 mm wide at a distance of 15 mm. This unexposed grid ./ 64654 figure was removed by conventional development / which left squares with sides of about 1 mm. The plate was then anodized by standard techniques to put in place a permanent oxide surface and exposed metal. The remaining photosensitive etching layer was then removed from the non-anodized square area (outline of Figure 2).
Esimerkki 2Example 2
Kuparilevy jaettiin erisuuruisiin ruutuhahmoihin, joiden koko vaihteii 10 - 25 mm sivulta, käyttämällä silikonikumiyhdistettä, joka vulka-noitui huonelämmössä ja jota myv Imperial Chemical Industries Limited tavaramerkillä Silcoset, Silcoset RTV n:o 100, n:o 101 tai n:o 105 (kaksitäyte) tai n:o 151, n:o 152 täi n:o 153 (kertatäyte) nimikkeillä, jolloin seosta lisättiin levyn puhtaalle, kuivalle pinnalle noin 5 mm:n levyisenä kaistaleena suositeltua alusväriä OPI olevan pohjus-tuskaistan päälle (kuvion 2 mukainen hahmotelma). Sen jälkeen suoritettiin perinnäinen menettely.The copper plate was divided into squares of different sizes, ranging in size from 10 to 25 mm on the side, using a silicone rubber compound vulcanized at room temperature and sold under the trademark Silcoset, Silcoset RTV No. 100, No. 101 or No. 105 by Imperial Chemical Industries Limited (double fill). ) or No. 151, No. 152 and No. 153 (disposable), in which case the mixture was applied to a clean, dry surface of the board in a strip about 5 mm wide on top of the primer strip of the recommended base color OPI (sketch according to Figure 2). . A traditional procedure was then performed.
Esimerkki 3Example 3
Noin 1 mm:n paksuinen PVC-kalvo. jossa on liimaa takapuolella ja jota myydään suojakalvoina kirjoja varten, meistettiin pyöreisiin reikiin, joiden kunkin läpimitta oli 25 mm ja jotka olivat 18 mm:n keskustaetäisyyksillä pienemmistä rei'istä, ijoiden läpimitta oli noin 5 mm ja jotka oli järjestetty vinottain ensiksi mainittujen reikien väliin. Kalvo kiinnitettiin titaanipintaan (kuvion 6 mukainen hahmotelma).PVC film about 1 mm thick. with glue on the back and sold as protective films for books were punched into round holes 25 mm in diameter each with center distances of 18 mm from smaller holes, about 5 mm in diameter, arranged diagonally between the former holes. The film was attached to a titanium surface (outline of Figure 6).
Esimerkki 4Example 4
Myötäävä-, pehmennetty PVC-arkki, joka oli noin 5 mm paksu, meistettiin kuusikulmaisiksi hahmoiksi, joiden reikä oli 20 mm ja niiden keskusta-etäisvys 25 mm, minkä jälkeen arkki kiristettiin titaanilevylle ja pidettiinpaineenalaisena, joka paine kohdistettiin pintaan monessa paikassa (kuvion 5 mukainen hahmotelma).A compliant, softened PVC sheet about 5 mm thick was punched into hexagonal figures with a hole of 20 mm and a center spacing of 25 mm, after which the sheet was tightened on a titanium sheet and held under pressure, which pressure was applied to the surface in several places (Figure 5). outline).
2 10 646542 10 64654
Esimerkki 5Example 5
Paksussa titaanilevyssä oli vinottainen 3 mm :n uritettu vinottainen fuuttuhahmotelma, jossa urat olivat 15 mm:n keskustaetäisyyksin ja jotka oli leikattu levyyn joka puolelle sirkkelillä (kuvion 1 mukainen hahmotelma). Urat täytettiin kylmänä kovettuvalla synteettisellä hartsiyhdisteellä, johon paino-osina laskettuna kuului:The thick titanium plate had an oblique 3 mm grooved oblique oblique fuzzy outline with grooves at 15 mm center distances cut into the plate on each side with a circular saw (outline according to Figure 1). The grooves were filled with a cold-curing synthetic resin compound which, by weight, included:
Matalaviskoosista epoksihartsia tyyppiä Bisfenol A, jota myydään tavaramerkillä "Araldite MY 750" 50 TAlkkia 40Low viscosity epoxy resin type Bisfenol A sold under the trademark "Araldite MY 750" 50 TAlkkia 40
Polyoksipropyleenidiamiinia, jonka mole-kyylipaino on noin 2000 ja jota myvdään nimikkeellä "Jeffamine 2000" (sideaine) 10Polyoxypropylenediamine with a molecular weight of about 2000 and sold under the name "Jeffamine 2000" (binder) 10
Kovetin, jota myydään nimikkeellä "Jeffamine D 230" ja jota kuvataan diolin bis-2-aminopropyylieterniksi ja jonka mole-kyylipaino on 320 14Hardener sold under the name "Jeffamine D 230", described as the bis-2-aminopropylether of the diol, with a molecular weight of 320 14
Kovetinkiihdytintä, jota myydään nimikkeellä "Accelerator 398" 5 (Jeffamine D2000, Jeffamine D230 ja Accelerator 398 ovat kaikki saatavissa Jefferson Chemical Comoanvlta, Houston, Texas, USA).A hardener accelerator sold under the designation "Accelerator 398" 5 (Jeffamine D2000, Jeffamine D230 and Accelerator 398 are all available from Jefferson Chemical Comoanville, Houston, Texas, USA).
Kun hartsi on kovettunut, elektrodin pinnat tasoitetaan hiomalla.Once the resin has cured, the electrode surfaces are smoothed by grinding.
Esimerkki 6Example 6
Toimittiin kuten esimerkissä 5 paitsi, että urien keskietäisvys oli 2 8 mm, joka jätti saostusalueen kooksi 5 mm .The procedure was as in Example 5 except that the mean distance of the grooves was 28 mm, which left a precipitation area of 5 mm.
Esimerkki 7Example 7
Toimittiin kuten esimerkissä 2 paitsi, että levy oli titaania ja eristeaine asfalttipohjäistä materiaalia, jota myydään tavaramerkillä "Mexphalte", joka aine lisättiin sivelemällä tai puristamalla muotoillulla kumivalssilla.The procedure was as in Example 2 except that the plate was titanium and the insulating material was an asphalt-based material sold under the trademark "Mexphalte", which was added by brushing or pressing with a molded rubber roller.
Kukin esimerkkien 1-7 mukaisista elektrodeista tehtiin elektrolyytti-kammion katodiksi käytettäväksi tavanomaisen anodikuparin yhteydessä, jonka mitat olivat 235 mm x 254 mm, sekä peristeellistä elektrolyyttiä ja kiertomenettelyä. Virtaustiiviyttä pidetään suunnilleen tavanomaisella tasolla (tehokas alue on alkuaan vähäisempi kuin samaa kokonaiskokoa 11 64654 olevalle sileälle katodille, mutta se nousee saostuman edistyessä ja voi tietyissä tapauksissa ylittää sileän katodin alueen sinä aikana, kun kupari leviää erillisten yksiköiden reunoille, jotka jo aikaisemmin ovat saostuneet).Each of the electrodes of Examples 1-7 was made as an electrolyte chamber cathode for use with a conventional anode copper having dimensions of 235 mm x 254 mm, as well as a peristaltic electrolyte and a rotation procedure. The flow tightness is kept at approximately the normal level (the effective area is initially less than for a smooth cathode of the same total size 11 64654, but increases as precipitation progresses and may in some cases exceed the smooth cathode area as copper spreads to the edges of individual units already precipitated).
Kaikki nämä elektrodit muodostivat rakeista kuparia, jos saostami-nen katkaistiin noin 5 mm:n paksuudessa. Esimerkissä 4 voitiin kokonaan perforoitu arkki vetää DOis ennen kuparia ja käyttää uudelleen muutaman kerran ennenkuin se kului liiaksi. Esimerkkien 1, 5 ja 6 elektrodeja voitiin käyttää uudelleen ilman niiden uildelleenasenta-mista.All of these electrodes formed granular copper if precipitation was stopped at a thickness of about 5 mm. In Example 4, a completely perforated sheet could be drawn in DOis before copper and reused a few times before it was too worn. The electrodes of Examples 1, 5, and 6 could be reused without reinstallation.
Esimerkki 8Example 8
Meneteltiin esimerkin 1 mukaisesti paitsi, että neoatiivi oli tehty vain asettamalla samansuuntaisia tummia nauhoja ja sitten muodostettiin suorakaiteenomaisia kuparikaistoja, jotka ulottuivat elektrodin koko pituudelle (kuvion 3 mukainen hahmotelma). Myös tässä tapauksessa voitiin aikaansaada yhtenäinen hauras arkki, jos niin haluttiin.The procedure was as in Example 1 except that the neoative was made only by placing parallel dark strips and then forming rectangular copper bands extending the entire length of the electrode (outline of Figure 3). Also in this case, a uniform brittle sheet could be obtained, if desired.
Kaikkia elektrodeja voitiin käyttää hauraiden arkkien aikaansaamiseksi jatkamalla saostusta eri paksuusalueille 10 mm:n puitteissa.All electrodes could be used to obtain brittle sheets by continuing to precipitate to different thickness ranges within 10 mm.
Raemainen kupari, joka valmistettiin seostamalla elektrodille esimerkin 6 mukaisesti 5 mm:n paksuuteen, pesemällä ja poistamalla, pestiin uudestaan, kuivattiin ja lämmitettiin 275°C lämpötilaan. Suuressa määrin kuutiomaiset rakeet svötettiin pieneen kitkatoimiseen suulakepuristimeen, ioka oli "Conform"-merkkiä (laboratoriooroto-2 tvypoi n. 9 mm :n tulolla) ia suuDakepuristettiin suhteessa 8:1 3,6 mm:n läpimittaisen pyöreän tangon muodostamiseksi. Sen jälkeen, kun se oli vedetty 0,5 mm:n läpimittaiseksi langaksi ja hehkutettu, 2 oli tuotteella 26 %:n venymä, 235 MN/m vetomurtumaraja ja sen sähköinen johtavuus oli 101,8 % IACS.Granular copper prepared by doping on the electrode according to Example 6 to a thickness of 5 mm, washing and removing, washed again, dried and heated to 275 ° C. The largely cubic granules were sieved into a low friction extruder marked "Conform" (laboratory oroto-2 with a 9 mm input) and extruded in a ratio of 8: 1 to form a 3.6 mm diameter round bar. After being drawn into a 0.5 mm diameter wire and annealed, 2 the product had an elongation of 26%, a tensile fracture limit of 235 MN / m and an electrical conductivity of 101.8% IACS.
Vastaavia tuloksia voidaan odottaa, kun suulakepuristetaan rakeita, jotka saadaan muiden esimerkkien mukaisilla elektrodeilla tai jotka tehdään rikkomalla arkki, joka sitten käsitellään, mutta suuremman kitkavaikutteisen suulakepuristuskoneen vaaditaan ottavan vastaan suurempirakeita.Similar results can be expected when extruding granules obtained with electrodes according to other examples or made by breaking a sheet which is then processed, but a larger friction-acting extrusion machine is required to receive larger granules.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2310677 | 1977-06-01 | ||
GB2310677 | 1977-06-01 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI781733A FI781733A (en) | 1978-12-02 |
FI64654B FI64654B (en) | 1983-08-31 |
FI64654C true FI64654C (en) | 1983-12-12 |
Family
ID=10190203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI781733A FI64654C (en) | 1977-06-01 | 1978-05-31 | FOERFARANDE FOER RAFFINERING AV KOPPAR OCH DESS FRAMSTAELLNINGI FORM AV LAONGSTRAECKTA PRODUKTER |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53149120A (en) |
AU (1) | AU516584B2 (en) |
BE (1) | BE867705A (en) |
CA (1) | CA1108086A (en) |
DE (1) | DE2823984A1 (en) |
FI (1) | FI64654C (en) |
FR (1) | FR2400972A1 (en) |
GB (1) | GB2000191B (en) |
IT (1) | IT7849594A0 (en) |
LU (1) | LU79739A1 (en) |
NL (1) | NL7806001A (en) |
SE (1) | SE7806317L (en) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZW24883A1 (en) * | 1982-11-25 | 1984-02-08 | Bicc Plc | Friction-actuated extrusion |
JP2622560B2 (en) * | 1987-12-10 | 1997-06-18 | 株式会社ジャパンエナジー | Manufacturing method of electrodeposited plate |
JP2004244693A (en) * | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Future Metal Co Ltd | Apparatus for manufacturing metallic fiber using electroforming technique and method for the same |
GB2492167C (en) | 2011-06-24 | 2018-12-05 | Nexeon Ltd | Structured particles |
GB2500163B (en) * | 2011-08-18 | 2016-02-24 | Nexeon Ltd | Method |
EP2810321A1 (en) | 2012-01-30 | 2014-12-10 | Nexeon Limited | Composition of si/c electro active material |
GB2499984B (en) | 2012-02-28 | 2014-08-06 | Nexeon Ltd | Composite particles comprising a removable filler |
GB2502625B (en) | 2012-06-06 | 2015-07-29 | Nexeon Ltd | Method of forming silicon |
KR101567203B1 (en) | 2014-04-09 | 2015-11-09 | (주)오렌지파워 | Negative electrode material for rechargeable battery and method of fabricating the same |
KR101604352B1 (en) | 2014-04-22 | 2016-03-18 | (주)오렌지파워 | Negative electrode active material and rechargeable battery having the same |
GB2533161C (en) | 2014-12-12 | 2019-07-24 | Nexeon Ltd | Electrodes for metal-ion batteries |
JP7188218B2 (en) * | 2019-03-25 | 2022-12-13 | 住友金属鉱山株式会社 | Cathode plate for metal electrodeposition |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2166367A (en) * | 1934-12-06 | 1939-07-18 | Edward O Norris Inc | Process for the production of metallic screens |
US2392614A (en) * | 1940-11-22 | 1946-01-08 | Anaconda Copper Mining Co | Cathode metal and process of producing the same |
NL266994A (en) * | 1960-07-13 | |||
GB1013581A (en) * | 1961-02-11 | 1965-12-15 | Emi Ltd | Improvements in or relating to the production of matrices suitable for the formationof metal mesh |
US3419901A (en) * | 1966-02-18 | 1968-12-31 | Esb Inc | Method for producing flakes of nickel |
GB1172906A (en) * | 1967-10-02 | 1969-12-03 | British Copper Refiners Ltd | Improved Method of Producing Copper Wire |
GB1370894A (en) * | 1971-03-12 | 1974-10-16 | Atomic Energy Authority Uk | Extrusion |
CA947224A (en) * | 1971-05-27 | 1974-05-14 | John D. Herrington | Method of making a fine conducting mesh |
GB1434201A (en) * | 1972-09-05 | 1976-05-05 | Atomic Energy Authority Uk | Extrusion |
-
1978
- 1978-05-30 IT IT7849594A patent/IT7849594A0/en unknown
- 1978-05-30 AU AU36657/78A patent/AU516584B2/en not_active Expired
- 1978-05-31 FR FR7816330A patent/FR2400972A1/en active Granted
- 1978-05-31 SE SE7806317A patent/SE7806317L/en unknown
- 1978-05-31 CA CA304,547A patent/CA1108086A/en not_active Expired
- 1978-05-31 LU LU79739A patent/LU79739A1/en unknown
- 1978-05-31 FI FI781733A patent/FI64654C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-01 JP JP6498178A patent/JPS53149120A/en active Pending
- 1978-06-01 DE DE19782823984 patent/DE2823984A1/en not_active Withdrawn
- 1978-06-01 NL NL7806001A patent/NL7806001A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-06-01 GB GB7826213A patent/GB2000191B/en not_active Expired
- 1978-06-01 BE BE188235A patent/BE867705A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2823984A1 (en) | 1978-12-14 |
IT7849594A0 (en) | 1978-05-30 |
AU516584B2 (en) | 1981-06-11 |
JPS53149120A (en) | 1978-12-26 |
BE867705A (en) | 1978-10-02 |
NL7806001A (en) | 1978-12-05 |
FR2400972B1 (en) | 1983-02-04 |
LU79739A1 (en) | 1978-11-28 |
FI64654B (en) | 1983-08-31 |
SE7806317L (en) | 1978-12-02 |
AU3665778A (en) | 1979-12-06 |
FI781733A (en) | 1978-12-02 |
GB2000191B (en) | 1982-01-13 |
GB2000191A (en) | 1979-01-04 |
CA1108086A (en) | 1981-09-01 |
FR2400972A1 (en) | 1979-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI64654C (en) | FOERFARANDE FOER RAFFINERING AV KOPPAR OCH DESS FRAMSTAELLNINGI FORM AV LAONGSTRAECKTA PRODUKTER | |
KR960011153B1 (en) | Electrical device containing conductive polymers | |
JP4380159B2 (en) | Continuously extruded lead alloy strip for battery electrodes | |
SE514600C2 (en) | Method for manufacturing nanostructured thin film electrodes | |
EP1309740B1 (en) | Elastic contact element | |
US7870886B1 (en) | Solid composition having enhanced physical and electrical properties | |
KR100746868B1 (en) | Tubular circuit connector | |
EP2228188A3 (en) | Process and apparatus for underwater pelletization of polymers | |
JPS6234836B2 (en) | ||
CN1053325A (en) | Electrode holder | |
DE69310297T2 (en) | MOLD FOR MAKING VERY THIN RUBBER OBJECTS AND METHOD FOR MAKING THE MOLD | |
DE602005004562T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING AN RFID ANTENNA | |
WO2021088386A1 (en) | Thin film fuse and manufacturing method | |
DE2331414A1 (en) | Glass bonding - by thermoplastic film by heat and pressure | |
DE1266937B (en) | Method and device for the production of a metal foil directly connected to a glass layer by pressure | |
DE69925643T2 (en) | METHOD FOR THE SIMULTANEOUS ABLUSING OF COMPLEMENTARY LENSES | |
US3228802A (en) | Storage battery separator | |
DE3627864C2 (en) | ||
EP2157642A2 (en) | Method for producing a bipolar cell and bipolar cell for a bipolar battery | |
DE2558694A1 (en) | NUT BODY FOR MANUFACTURING STARTING PLATES FOR ELECTROLYTIC EXTRACTION OF NON-FERROUS METAL | |
AT516720B1 (en) | Process for producing an electrode | |
DE2500888C2 (en) | Electrode and electrostatic precipitator with electrode | |
EP0119982A3 (en) | Monoaxially stretched plastic sheets or strips and process for their production | |
CN109291475B (en) | Preparation method of insulating strip for solar module | |
DE102008036320B4 (en) | Method for producing a bipolar plate and bipolar plate for a bipolar battery |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: BICC LIMITED |