FI64362C - 2- (DIMETHYLCARBAMOYLIMINO) -1,3,4-THIADIAZOLIN-3-ID-SALTER FOR HERBICIDES - Google Patents
2- (DIMETHYLCARBAMOYLIMINO) -1,3,4-THIADIAZOLIN-3-ID-SALTER FOR HERBICIDES Download PDFInfo
- Publication number
- FI64362C FI64362C FI771323A FI771323A FI64362C FI 64362 C FI64362 C FI 64362C FI 771323 A FI771323 A FI 771323A FI 771323 A FI771323 A FI 771323A FI 64362 C FI64362 C FI 64362C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- substituted
- compounds
- thiadiazolin
- ooo
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1 Λ^„. r , ICUULUTUSJULKAISU £4362 flSjgA lBJ (11> UTLÄGGNINGSSKRIFT 0 * ° °Ζ (45) Falr-nt c,:-Jdolat (51) Ky.ik.^int.a.3 C 07 D 285/^2 SUOMI —FINLAND (21) P*t*"ttlh»k«mu« —Pit*nt*n*8knlnj 771323 (22) H»k*ml*pllr| — Ansöknlnpdij 26.0U.77 (23) AlkupUvl— Glltt|het»d»j 26.OU.77 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offsntllg 25.11.771 Λ ^ „. r, ADVERTISING PUBLICATION £ 4362 flSjgA lBJ (11> UTLÄGGNINGSSKRIFT 0 * ° ° Ζ (45) Falr-nt c,: - Jdolat (51) Ky.ik. ^ int.a.3 C 07 D 285 / ^ 2 FINLAND —FINLAND (21) P * t * "ttlh» k «mu« —Pit * nt * n * 8knlnj 771323 (22) H »k * ml * pllr | - Ansöknlnpdij 26.0U.77 (23) AlkupUvl— Glltt | het» d »J 26.OU.77 (41) Become Public - Bllvlt offsntllg 25.11.77
Patentti· Ja rekittarlhallitus Nihtwucp**» j. kuuLjuikaisun pvm.- oo’07 3’Patent · And racket board Nihtwucp ** »j. Date of revision: oo'07 3 '
Patent· och registerstyrelsen Arabian utltgd oeh uil.skrKten publlcerad 1 ’ “ (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Bejird prlorltet 2U . 05 · 76Patent · och registrstyrelsen Arabian utltgd oeh uil.skrKten publlcerad 1 '“(32) (33) (31) Pyydetty etuoikeus — Bejird prlorltet 2U. 05 · 76
Saksan Liittotasavalta-FörbundsrepublikenFederal Republic of Germany-Förbundsrepubliken
Tyskland(DE) P 2623657-7 (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin/Bergkamen, DE; Mullerstrasse 170-178, 1 Berlin 65, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken iy ski and (DE) (72) Ludwig Nusslein, Berlin, Friedrich Arndt, Berlin, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolater Ab (5U) Herbiaideissä käytettäviä 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino )-l,3,U-tia-diatsolin-3-idi-suoloja - 2-(dimetylkarbamoyliiT>ino)-l,3,U-tiadiazo-lin-3-id-salter för användning i herbiciderTyskland (DE) P 2623657-7 (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin / Bergkamen, DE; Mullerstrasse 170-178, 1 Berlin 65, Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken iy ski and (DE) (72) Ludwig Nusslein, Berlin, Friedrich Arndt, Berlin, Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (7U) Oy Kolater Ab (5U) ) 2- (Dimethylcarbamoylamino) -1,3,5-thia-diazolin-3-yl salts - 2- (dimethylcarbamoyl-amino) -1,3,3-thiadiazolin-3-yl salts for use in herbicides for use in herbicides
Keksintö koskee uusia herbisideissä käytettäviä 2-(dime-tyylikarbamoyyli-imino)-1,3,u-tiadiatsoi in-3-ici-suoloja, noiden kaava on N--N(_) 0The invention relates to novel 2- (dimethylcarbamoylamino) -1,3,10-thiadiazole-3-ici salts for use in herbicides, having the formula N - N (_) 0
I M . CI-II M. C-I
,J t 3 \ ch3 B(t> jossa R on C-, _&-alkyyli ja B on alkalimetalliatomi , edullisesti litium, natrium- tai kaliumatomi., J t 3 \ ch3 B (t> where R is C 1-6 alkyl and B is an alkali metal atom, preferably a lithium, sodium or potassium atom.
1-(1,3 ,U-tiadiatso1-2-yyli)-virtsa-aine-johdannaisia, 64362 o z joilla on herbisidinen vaikutus, tunnetaan DE-hakemusjulkaisuista 1 316 696, 1 901 672 ja 2 118 520. Näillä yhdisteillä on kuitenkin epätyydyttävä vaikutus ei-haluttujen kasvien kasvua vastaan viljelyskasvien istutuksilla.1- (1,3, U-thiadiazol-2-yl) urea derivatives, 64362 oz with herbicidal activity, are known from DE-A-1 316 696, 1 901 672 and 2 118 520. However, these compounds have an unsatisfactory effect against the growth of unwanted plants by planting crops.
Nyt on havaittu, että kaavan I mukaisilla yhdisteillä on erinomainen vaikutus rikkaruohoihin sekä laaja selektiivi-syysspektri viljelykasvien suhteen.It has now been found that the compounds of the formula I have an excellent effect on weeds as well as a broad selectivity spectrum for crops.
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on laaja maaperään ja lehtiin kohdistuva herbisidinen vaikutus. Niitä voidaan käyttää yksi- ja kaksisirkkaisten rikkaruohojen torjuntaan.The compounds of the invention have a broad herbicidal action on soil and leaves. They can be used to control monocotyledonous and dicotyledonous weeds.
Yhdisteitä käytetään peltorikkaruohojen torjuntaan ennen orastamista ja myös orastamisen jälkeen. Kysymykseen tulevia rikkaruohoja ovat esim. Sinapis ssp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Ipomoea purpurea, Chrysanthemum segetum, Eamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantnus retro-flexus, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Setaria italica, Sorghum halepense, Lolium perenna ja muita rikkaruohoja.The compounds are used to control field weeds before germination and also after germination. Suitable weeds are, for example, Sinapis ssp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Ipomoea purpurea, Chrysanthemum segetum, Eamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantnus retro-flexus, Alopecurus myosuroides, Echinochlo perennials and other weeds.
Siemenrikkaruohojen torjuntaan käytetään yleensä 0,5 kg - 5 kg vaikuttavaa ainetta/ha, jolloin keksinnön mukaiset yhdisteet ovat osoittautuneet selektiivisiksi hyötykasvJvi1jelmillä, kuten pensaspapu-, maapähkinä-, peruna-, herne-, riisi-, Sorghum-ja soijaviljelmillä.In general, 0.5 kg to 5 kg of active substance / ha are used for controlling seed weeds, in which case the compounds according to the invention have proved to be selective in crops such as shrub bean, peanut, potato, pea, rice, Sorghum and soybean.
Suuremmissa käyttömäärissä soveltuvat yhdisteet myös totaalisina herbisideinä luonnonvaraisen kasvuston hävittämiseen tai tukahduttamiseen kasvien kasvuvaiheen aikana.In higher applications, the compounds are also suitable as total herbicides for killing or suppressing wild vegetation during the growth phase of plants.
Keksinnönrr.ukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksena keskenään tai muiden vaikuttavien aineiden kanssa.The compounds of the invention may be used either alone, in admixture with each other or with other active ingredients.
Halutusta käyttötarkoituksesta riippuen on olemassa esim. seuraavia herbisidisesti vaikuttavia aineita, joita voidaan lisätä keksinnönmukaisiin yhdisteisiin myös vasta välittömästi ennen käyttöä: substituoidut aniliinit, substituoidut aryylioksikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut eetterit, 3 64362 substituoidut arsonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut bentsimidatsolit, substituoidut bentsisotiatsolit, substituoidut -bentstiadiatsinonidioksidit, substituoidut bentsoksatsiinit, substituoidut bentsoksatsinonit, substituoidut bentstiatsolit, substituoidut bentstiadiatsolit, substituoidut biureetit, substituoidut kinoliinit, substituoidut karbamaatit, substituoidut alifaattiset karboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut aromaattiset karboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut karbamoyylialkyyli-tio- tai ditiofosfaatit, substituoidut kinatsoliinit, substituoidut sykloalkyyliamidokarboksitiolihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut sykloalkyylikarboksiamido-tiätsolit, substituoidut dikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut dihydrobentsofuranyylisulfonaatit, substituoidut disulfidit, substituoidut dipyridyliumsuolat, substituoidut ditiokarbamaat.it , substituoidut ditiofosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut virtsa-aineet, substituoidut heksahydro-lH-karbotioaatit, substituoidut hydantionit, substituoidut hydratsidit, substituoidut hydratsoniumsuolat, substituoidut isoksatsolipyrimidonit, substituoidut imidatsolit, substituoidut isotiatsolipyrimidonit, substituoidut ketonit, 64362 substituoidut naftokinonit, substituoidut alifaattiset nitriilit, substituoidut aromaattiset nitriilit, substituoidut oksadiatsolit, substituoidut oksadiatsinonit , substituoidut oksadiatsolidiinidionit, substituoidut oksadiatsiinidionit, substituoidut fenolit sekä niiden suolat ja esterit, substituoidut fosfonihapot sekä niiden suolat, esteri ja amidit, substituoidut fosfoniumkloridit, substituoidut fosfonialkyyliglysiinit , substituoidut fosfiit.it, substituoidut fosfonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit , substituoidut piperidiinit, substituoidut pyratsolit , substituoidut pyratsolialkyylikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyratsoliumsuolat, substituoidut pyratsoliumalkyylisulfaatit, substituoidut pyridatsiinit, substituoidut pyrimidiinit, substituoidut pyrrolidonit, substituoidut pyridatsonit, substituoidut pyridiinikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyridiinit, substituoidut pyridiniumkarboksilaatit, substituoidut pyridinonit, substituoidut pyrimidonit, substituoidut pyrrolidiinikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyrrolidiinit, substituoidut aryylisulfonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut styreenit, substituoidut tetrahydro-oksadiatsiinidionit, substituoidut tetrahydrometanoindeenit,Depending on the intended use, there are, for example, the following herbicidally active substances which can also be added to the compounds according to the invention immediately before use: substituted anilines, substituted aryloxycarboxylic acids and their salts, esters and amides, substituted ethers, 3 64362 substituted arsonic acids and their salts , substituted benzimidazoles, substituted benzisothiazoles, substituted -bentstiadiatsinonidioksidit, substituted benzoxazines, substituted benzoxazinones, substituted benzothiazole, substituted bentstiadiatsolit, substituted biurets, substituted quinolines, substituted carbamates, substituted aliphatic carboxylic acids and their salts, esters and amides substituted aromatic carboxylic acids and their salts, esters and amides, substituted carbamoylalkylthio or dithiophosphates, substituted quinazolines, substituted cycloalkylamidocarbars hydroxythiolic acids and their salts, esters and amides, substituted cycloalkylcarboxamido-thiazoles, substituted dicarboxylic acids and their salts, esters and amides, substituted dihydrobenzofuranyl sulfonates, substituted disulfides, substituted disulfides, substituted dipyridyls, Science, substituted hexahydro-lH-carbothioate, substituted hydantionit, substituted hydrazides, substituted hydratsoniumsuolat, substituted isoksatsolipyrimidonit, substituted imidazoles, substituted isotiatsolipyrimidonit, substituted ketones, substituted naphthoquinones 64362, substituted aliphatic nitriles, substituted aromatic nitriles, substituted oxadiazoles, substituted oksadiatsinonit, substituted oxadiazolidinediones, substituted oxadiazinediones, substituted phenols and their salts and esters, substituted phosphonic acid and their salts, esters and amides, substituted phosphonium chlorides, substituted phosphonoalkylglycines, substituted phosphites, substituted phosphonic acids and their salts, esters and amides, substituted piperidines, substituted pyrrolidates, substituted pyrazoles, substituted pyrazole acids and their pyrazole alkylcarboxylates pyratsoliumalkyylisulfaatit, substituted pyridazines, substituted pyrimidines, substituted pyrrolidones, substituted pyridazones, substituted pyridine carboxylic acid and their salts, esters and amides, substituted pyridines, substituted pyridiniumkarboksilaatit, substituted pyridinone, substituted pyrimidones, substituted pyrrolidine carboxylic acid and their salts, esters and amides, substituted pyrrolidines, substituted arylsulfonic acids and their salts, esters and amides, substituted styrenes, substituted tetrahydrooxadiazinediones, substituted tetrahydromethanoindenes,
IIII
5 6AZ62 substituoidut tetrahydro-diatsoli-tionit, substituoidut tetrahydro-t iadiat siini-1:ionit, substituoidut tetrahydro-tiadiatsolidionit, substituoidut tiadiatsolit, substituoidut aromaattiset tiokarboksihappoamidit, substituoidut tiokarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut tiolikarbamaatit, substituoidut tiofosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut triatsiinit, substituoidut triatsolit, substituoidut tetrahydro-oksadiatsolidionit, substituoidut tiovirtsa-aineet, substituoidut urasiilit ja substituoidut uretidiinidionit.6AZ62-Substituted tetrahydro-diazolithiones, substituted tetrahydro-thiadiazine-1: ions, substituted tetrahydro-thiadiazolidione ions, substituted thiadiazoles, substituted aromatic thiol carboxylic acid amides, substituted thiocarboxylic acid amides, substituted thiocarboxylic acids and their thiocarboxylic acids and their , esters and amides, substituted triazines, substituted triazoles, substituted tetrahydrooxadiazolidionions, substituted thioureas, substituted uracils and substituted uretidinediones.
Voidaan lisäksi käyttää myös muita lisäaineita, esim. ei-kasvimyrkkymäisiä lisäaineita, jotka herbisidien kanssa saavat aikaan synergistisen vaikutuksen. Tällaisia aineita ovat kostutus-aineet, emulgaattorit, liuottimet ja öljymäiset lisäaineet.In addition, other additives can be used, e.g. non-herbicidal additives, which have a synergistic effect with herbicides. Such substances include wetting agents, emulsifiers, solvents and oily additives.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä tai niiden seoksia käytetään tarkoituksenmukaisesti valmisteina, kuten jauheina, siroteaineina, gran.ulaatteina, liuoksina, emulsioina tai susnensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimennusaineitä ja mahdollisesti kostutus-, kiinnitys-, emuigointi- ja/tai dispor-gointi apuaineita.The compounds according to the invention or mixtures thereof are expediently used as preparations, such as powders, dispersants, granules, solutions, emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and, if appropriate, wetting, fixing, emulsifying and / or dispersing agents. excipients.
Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esim. vesi, aiifMattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni, ksy-leeni , sykloheksaani, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyli-formamidi ja mineraaliöljyfraktiot.Suitable liquid carriers include, for example, water, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and mineral oil fractions.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat mineraalimaat, esim. tonsil, silikageeli , talkki, kaoliini, attaclay, kalkkikivi , pii-happo ja kasvistuotteet, esim. jauhot.Suitable solid carriers are mineral soils, e.g. tonsil, silica gel, talc, kaolin, attaclay, limestone, silicic acid and vegetable products, e.g. flour.
Pinta-akti ivisista aineista mainittakoon: esim. kalsiun-ligniiriioulfonaal (. i , polyokt; i etyleeni-a J kyy 1 i fenyyl. i eot t. en i , naftali.inisulfonihapot ja niiden suolat, f enolisulfon ihapot. jd. niiden suolat, formaldehydikondensaatil, rasva-alkoholisulfaatit sekä substituoidut bentseen.isulfonihapot ja niiden suolat.Surfactants which may be mentioned are, for example, calcium lignin sulfonic acid, polyoctylene, ethylene and phenyl, naphthalenesulfonic acids and their salts, phenolsulfonic acids and their salts. , formaldehyde condensate, fatty alcohol sulphates and substituted benzene sulphonic acids and their salts.
6 643626 64362
Vaikuttavan yhdisteen tai vaikuttavien yhdisteiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Aineet voivat esim. sisältää noin 10-80 paino-% vaikuttavia yhdisteitä, noin 90-20 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti aina 20 pamo-%:iin saakka pinta-aktiivisia aineita.The proportion of active compound or compounds in different preparations can vary widely. The substances may, for example, contain from about 10 to 80% by weight of active compounds, from about 90 to 20% by weight of liquid or solid carriers and possibly up to 20% by weight of surfactants.
Aineiden levitys voi tapahtua tavanomaisella tavalla, esim. käyttäen vettä kantaja-aineena ruiskutusliuosmäärien ollessa noin lCQ-looo litraa/ha. Aineiden käyttö niinsanotulla "Low-volume-" ja "Ultra-low-voiume-menetelmällä" on yhtä mahdollista kuin niiden käyttö niinsanottujen mikrogranulaattien muodossa.The application of the substances can take place in a conventional manner, e.g. using water as a carrier at spray rates of about 10 ° C / liter. The use of the substances by the so-called "low-volume" and "ultra-low-volume methods" is as possible as their use in the form of so-called microgranules.
Substituenttina R kaavassa I voi esim. olla metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, n-butyyli, iso-butyyli, sek.-butyyli, tert.-butyyii, n-pentyyli, iso-pentyyli , neopentyyli , 1-metyylibutyyli, 1-etyylipropyyli, n-heksyyli, isoheksyyli tai 1,1-dimetyylibutyyli.The substituent R in formula I may be, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neopentyl, 1-methylbutyl, 1- ethylpropyl, n-hexyl, isohexyl or 1,1-dimethylbutyl.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat suoloja, jotka esiintyvät ionisina, vastaten seuraavia polaarisia rajakaavoja, I—f <_> z™3 li—I'd dk R -A '-N-C0-N\ B(+)*—>R-ll J1n-C0-N^ B(+) <—> ' XS"" VS \h3 N_N |öl(_) . < Li-, / .<·> XS/ \ 0^3The compounds of the invention are salts which occur as ions, corresponding to the following polar boundary formulas, I — f <_> z ™ 3 li — I'd dk R ll J1n-C0-N ^ B (+) <—> 'XS "" VS \ h3 N_N | öl (_). <Li-, /. <·> XS / \ 0 ^ 3
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa esim. siten, että a) dimetyylikarbamoyylikioridi, jonka kaava onThe compounds according to the invention can be prepared, for example, by a) dimethylcarbamoyl chloride of the formula
H3CH3C
N-C0-C1 IIN-C0-C1 II
H3C ^ saatetaan reagoimaan 1,3,^-tiadiatsoli-2-amiinin kanssa, jonka kaava on ί!~Ίί R-C C-NH„ \S/ 2 happoa sitovan aineen läsnäollessa, jolloin saadaan 2-(dimetyyli-karbamoyyli-imino)-1,3,4-tiadiatsoliini-3-karboksyylihappodimetyyln-arnid i - j ohdannainen , jonka kaava on 7 64362 /™3 , co-n/ rY z R-C C >ri3 \δ// ^N-CO-N^ \oi3 mahdollisesti liuotettuna liuottimeen, minkä jälkeen saatu yhdiste pilkotaan metalliyhdisteellä, jonka kaava onH 3 Cl 2 is reacted with 1,3,3-thiadiazol-2-amine of formula RC-C 7 NH 4 S / 2 in the presence of an acid scavenger to give 2- (dimethylcarbamoylamino) - 1,3,4-Thiadiazoline-3-carboxylic acid dimethylamide derivative of the formula 7 64362 / ™ 3, co-n / rY z RC C> ri3 \ δ // ^ N-CO-N ^ \ oi3 optionally dissolved in a solvent, after which the resulting compound is cleaved with a metal compound of the formula
VV
b) l-(l,3,H-tiadiatsol-2-yyli)-3, 3 -d im.etyylivirt s a-aine -johdannaista, jonka kaava on N- N mb) 1- (1,3, H-thiadiazol-2-yl) -3,3-dimethylethyl derivative of the formula N-N m
Il il /®3Il il / ®3
R-Q „ C-NH-CO-N \ VIR-Q „C-NH-CO-N \ VI
\ch3 käsitellään metalliyhdisteellä, jonka kaava on\ ch3 is treated with a metal compound of formula
g( +) y( ~) Vg (+) y (~) V
mahdollisesti käyttäen liuotinta, jolloin R ja B edellä esitetyissä kaavoissa merkitsevät samaa kuin edellä ja Y on vety, hydrcksyyli, alempi alkoksi tai aminoryhmä.optionally using a solvent, wherein R and B in the above formulas have the same meaning as above and Y is hydrogen, hydroxyl, lower alkoxy or an amino group.
Reaktiokomponenttien välinen reaktio tapahtuu lämpötilassa 0-100°C, yleensä kuitenkin huoneenlämpötilassa.The reaction between the reaction components takes place at a temperature of 0 to 100 ° C, but generally at room temperature.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden synteesiin käytetään reaktio-komponentteja suunnilleen ekvimolaarisissa määrissä. Reaktioväli-aineiksi soveltuvat polaariset orgaaniset liuottimet, yksinään tai seoksena veden kanssa. Niiden valinta on riippuvainen käytettävästä metalliyhdisteesta B^+^Y^ \ Liuottimina tai suspendointlaineina mainittakoon: happoamidit, kuten dimetyyliformamidi, happonitriilit kuten asetonitriili, alkoholit kuten metanoli tai etanoli, eetterit kuten tetrahydrofuraani jne.For the synthesis of the compounds of the invention, the reaction components are used in approximately equimolar amounts. Suitable reaction media are polar organic solvents, alone or in admixture with water. Their choice depends on the metal compound used. As solvents or suspending agents, mention may be made of: acid amides, such as dimethylformamide, acid nitriles, such as acetonitrile, alcohols, such as methanol or ethanol, ethers, such as tetrahydrofuran, etc.
8 643628 64362
Yleisen kaavan IV mukaisten yhdisteiden synteesissä voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista happoa sitovaa ainetta, kuten orgaanista emästä, tarkoituksenmukaisesti tert.-amiinia, esim. trietyy tiamiinia , N ,N-dimetyylianiliinia tai pyrid i inijohdannai sta, tai epäorgaanista emästä, esim. alkali- tai maa-alkalimetaliin oksidia, hydroksidia, karbonaattia tai aikaanihapposuolaa, jolloin nestemäiset happoa sitovat aineet voivat samanaikaisesti toimia liuot!imina.In the synthesis of the compounds of general formula IV, any conventional acid-binding agent can be used, such as an organic base, suitably a tert-amine, e.g. triethylthiamine, N, N-dimethylaniline or a pyridine derivative, or an inorganic base, e.g. an alkali or an alkaline earth metal oxide, hydroxide, carbonate or alkanoic acid salt, whereby liquid acid scavengers can simultaneously act as solvents.
Keksinnönmukaisten yhdisteiden eristäminen tapahtuu lopuksi tislaamalla käytetyt liuottimet normaalissa tai alennetussa paineessa tai säestämällä vähemmän polaarisilla orgaanisilla liuottimilla, esim. ketoneilla kuten asetonilla tai eettereil .lä kuten di-isopropyylieetterillä.The compounds of the invention are finally isolated by distilling off the solvents used under normal or reduced pressure or by coupling with less polar organic solvents, e.g. ketones such as acetone or ethers such as diisopropyl ether.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnönmukaisten yhdisteiden valmistusta.The following examples illustrate the preparation of the compounds of the invention.
Esimerkki 1 27.1 g 5-etyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-1,3 , ^-t ia-diatsoliini-3-karboksyyiihappo-dimetyyliamidia, jonka jp. on 13C°C suspendsidaan 150 ml:aan metanolia. Tähän tiputetaan sekoittaen liuos, joka koostuu 4 g:sta natriumhydroksidia 100 mlrssa metanolia, huoneenlämpötilassa. 3 tunnin kuluttua saadaan kirkas liuos, josta sitten tislataan metanoli vakuumissa. Jäijeliejäävä jäännös digeroidaan asetonitri.il illä , .imusuodatetaan pesuaineesta ja k.u ' -valaan 80°C:ssa vakuumissa.Example 1 27.1 g of 5-ethyl-2- (dimethylcarbamoylamino) -1,3,4-thia-diazoline-3-carboxylic acid dimethylamide, m.p. at 13 ° C is suspended in 150 ml of methanol. A solution of 4 g of sodium hydroxide in 100 ml of methanol is added dropwise with stirring at room temperature. After 3 hours, a clear solution is obtained, from which methanol is then distilled off in vacuo. The residual residue is digested with acetonitrile, filtered off with detergent and k.u 'whale at 80 ° C under vacuum.
Saanto: 15,5 g (69,8 % teoreettisesta määrästä) 5-etyyii-2-(dimetyy likarbamoyyl i.- imi no) -1,3 , U-t iadiatsoli n-3 - id i n natrium-suolaa .Yield: 15.5 g (69.8% of theory) of the sodium salt of 5-ethyl-2- (dimethylcarbamoyl-imino) -1,3,10-thiadiazole-3-yl.
Jp.: >2 5 0°CM.p .:> 25 ° C
C7HllN4Na0S Mp: 222>26 Analyysi laskettu C 37,83 % H 4,99 % N 25,21 % Na 10,34 % löydetty C 37,70 % H 5,05 % N 24,95 % Na 10,76 %.C 7 H 11 N 4 NaO 5 Mp: 222> 26 Analysis calculated C 37.83% H 4.99% N 25.21% Na 10.34% found C 37.70% H 5.05% N 24.95% Na 10.76%.
Esimerkki 2 8.1 g 1-(5-tert.-butyyli-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli-3,3-dime- tyylivirtsa-ai.netta, jonka jp. on 121°C, liuotetaan yhdessä 0,852 g:n kannua 1 i t i umhydrok r.id i a 70 ml :aan me tanol :i a . Öenjälkeen liuos I i j v i: ;t <· tää r· vakuutti i ·:·;.) , ’] äännöt; i e h ί err'’I au ti d i - i sopropvy 1 t <'>'! * <' r · s —Example 2 8.1 g of 1- (5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-3,3-dimethylurea) at 121 ° C are dissolved together in 0.852 g jug 1 iti umhydrok r.id ia to 70 ml me tanol After the solution I ijvi:; t <· this r · assured i ·: · ;.), '] rules; i e h ί err'’I au ti d i - i sopropvy 1 t <'>'! * <'r · s -
IIII
9 64362 isopropanoliseoksen kanssa, imusuodatetaan ja pestään dietyyli-eetterillä. Senjäikeen kun on kuivattu vakuumissa 120°C:ssa saadaan 7,8 g (93,8 teoreettisesta määrästä) 5-tert.-butyyli-2-(dime tyylikarbamoy yli-im ino-1 ,3,4-tiadiatsolin-3-idin lit iunsuolaa, jonka sp. on >250°C.9 64362 with isopropanol, suction filtered and washed with diethyl ether. After drying in vacuo at 120 [deg.] C., 7.8 g (93.8% of theory) of 5-tert-butyl-2- (dimethylcarbamoyl-imino-1,3,4-thiadiazolin-3-yl) are obtained. liters of salt having a mp> 250 ° C.
CnH, cLiN,.OS Mp: 231,26 y _i o h-CnH, CLiN, .OS Mp: 231.26 y _i o h-
Analyysi laskettu C 46,15 % H 6,45 % N 23,92 % Li 2,96 % löydetty C 46,04 % H 6,33 % N 23,73 % Li 2,68 %.Analysis calculated for C 46.15% H 6.45% N 23.92% Li 2.96% Found C 46.04% H 6.33% N 23.73% Li 2.68%.
Vastaavalla tavalla valmistettiin seuraavat keksinnön mukaiset yhdisteet:In a similar manner, the following compounds of the invention were prepared:
Yhdisteen nimi Fysikaaliset vakiotName of the compound Physical Constants
2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-5-isopropyyli- Jp.: 288°C2- (dimethylcarbamoylamino) -5-isopropyl-M.p .: 288 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola (hajoten)1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, sodium salt (decomposed)
5-tert.-butyyli-2-(dimetyylikarbairoyyli-imino)- Jp.: 306°C5-tert-butyl-2- (dimethylcarbairoylamino) - m.p .: 306 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola (hajoten)1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, sodium salt (decomposed)
5-etyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C5-ethyl-2- (dimethylcarbamoylamino) -p .: 250 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, kaliumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, potassium salt
5-etyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C5-ethyl-2- (dimethylcarbamoylamino) -p .: 250 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, litiumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, lithium salt
2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-5-propyyli- Jp.: 250°C2- (dimethylcarbamoylamino) -5-propyl-M.p .: 250 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, sodium salt
5-isobutyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C5-isobutyl-2- (dimethylcarbamoylimino) - m.p .: 250 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, sodium salt
2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-5-isopropyyli- Jp.: 250CC2- (dimethylcarbamoylamino) -5-isopropyl-Jp .: 250 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, litiumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, lithium salt
2- (dLmetyy'lLkarbamoyyli-imino)-5-metyyli- Jp.: 25GUC2- (dLmethyl) carbamoylimino) -5-methyl- Jp .: 25GUC
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, sodium salt
5-(l,l-dimetyylibutyyli)-2-(dimetyyli- Jp.: 250°C5- (1,1-dimethylbutyl) -2- (dimethyl-Jp .: 250 ° C
karbanoyyli-imino)-1,3, 4-tiadiatsolin- 3- idi, litiumsuolacarbanoylimino) -1,3,4-thiadiazolin-3-yl, lithium salt
5-butyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C5-butyl-2- (dimethylcarbamoylimino) - m.p .: 250 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola1.3.4-Thiadiazolin-3-yl, sodium salt
5-butyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 230°C5-butyl-2- (dimethylcarbamoylimino) - m.p .: 230 ° C
1.3.4- tiadiatsolin-3-idi,litiumsuola 10 643621.3.4-Thiadiazolin-3-yl, lithium salt 10 64362
Keksinnönmukaiset yhdisteet ovat värittömiä ja hajuttomia kiteisiä aineita, jotka liukenevat erinomaisesti veteen ja hyvin polaarisiin orgaanisiin liuottimiin kuten karboksyylihappoamidei-hin, esim. dimetyyliformamidiin, sulfoksideihin, esim. dimetyyli-sulfoksidiin, alempiin alkoholeihin, esim. metanoliin ja etanoliin, karboksyylitriileihin, esim. asetonitriiliin, ne liukenevat huonommin, ja hiilivetyihin, halogenoituihin hiilivetyihin, eettereihin ja ketoneihin ne eivät liukene ollenkaan.The compounds according to the invention are colorless and odorless crystalline substances which are excellently soluble in water and in highly polar organic solvents such as carboxylic acid amides, e.g. dimethylformamide, sulfoxides, e.g. dimethyl sulfoxide, lower alcohols, e.g. methanol and ethanol, acetyls, carboxyls. they are less soluble and do not dissolve at all in hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers and ketones.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnönmukaisten 2-(dime-tyylikarbamoyyli-imino)-1,3 ,4-tiadiatsolin-3-idi-johdannaisten vaikutusta.The following examples illustrate the effect of the 2- (dimethylcarbamoylamino) -1,3,4-thiadiazolin-3-idi derivatives of the invention.
Esimerkki AExample A
Kasvihuoneessa ruiskutettiin taulukossa esitettyjä keksin-nönmukaisia yhdisteitä käyttömäärän ollessa 5 kg vaikuttavaa ai-netta/ha, liuotettuna 500 litraan vettä/ha Sinapis sp. ja Solanum sp. sukua oleviin kasveihin, niiden toimiessa testikasveina soveltaen ennen orastamista ja orastamisen jälkeen tapahtuvaa käsittelyä. 3 viikon kuluttua käsittelystä arvioitiin käsittelyn tulos, jolloin 0 = ei mitään vaikutusta ja 4 = kasvien tuhoutuminenIn the greenhouse, the compounds according to the invention shown in the table were sprayed at a rate of application of 5 kg of active substance / ha, dissolved in 500 liters of water / ha of Sinapis sp. and Solanum sp. related plants, acting as test plants under pre-emergence and post-emergence treatments. At 3 weeks after treatment, the result of the treatment was evaluated, where 0 = no effect and 4 = destruction of plants
Kuten taulukosta käy ilmi, saavutettiin yleensä testikasvien tuhoutuminen .As shown in the table, destruction of test plants was generally achieved.
u 64362 0and 64362 0
QJQJ
-¾ I—· :it •I—, r* Q,) ^ w -3-j- -μ ί9 ^ j-j-j-j-j-^·-^--^^· -=^-=1--¾ I— ·: it • I—, r * Q,) ^ w -3-j- -μ ί9 ^ j-j-j-j-j- ^ · - ^ - ^^ · - = ^ - = 1-
-P-P
cn -μ cocn -μ co
nJnJ
& ^-^--^--^--^--^-^-=1-^ ^--=1- ! Λ& ^ - ^ - ^ - ^ - ^ - ^ - ^ - = 1- ^ ^ - = 1-! Λ
I I I—II I I — I
'—' I I I c~. >1 I, O j- 3- zt to >'-' I I I c ~. > 1 I, O j- 3- zt to>
•3 s »>«« I *3 c n tJ• 3 s »>« «I * 3 c n tJ
I—I *r— CO CO CO r-M I—1 *3 S ι—II — I * r— CO CO CO r-M I — 1 * 3 S ι — I
δ ·§ -Γ -Γ -Γ -i § δ -S , 18 o, I I i I i—ι *3 cx t *3 3 ω Q Ή r-- > g o 3 I—I m 6 g n3 —( rö g o o >>ni on) o _ h Sm ^ 3δ · § -Γ -Γ -Γ -i § δ -S, 18 o, II i I i — ι * 3 cx t * 3 3 ω Q Ή r--> go 3 I — I m 6 g n3 - ( rö goo >> ni on) o _ h Sm ^ 3
i~m I—1 5-1'—I G C G (¾ I—1 I I—I CL m 5o m > (—I * 3 · Hi ~ m I — 1 5-1' — I G C G (¾ I — 1 I I — I CL m 5o m> (—I * 3 · H
O Q >i Q *3 *3 -3 Ο Q *3 Q O I—' >ii—i Ό O I—I Ή _cg 3 g* _£= _ip H3 ^ g g g 3 j>-3 /ii i-C>^ *3 m *3 *3 LO § Q *3 LiO^ /0¾ - I *3 C Ή 3 I—I H II) . 3 m I *3 S *3 1 3 3 3 I *3 6 *3 O' 3 m3 >, O >ii—l 50i—I ^ 3 3 3 -H 3 -H r-N Ci *3 3 « Q -o ,Y -3 i> G !> Q >,0 0-3 rp -3 0 3 ,Υ Ο O O P *3OQ> i Q * 3 * 3 -3 Ο Q * 3 QOI— '> ii — i Ό OI — I Ή _cg 3 g * _ £ = _ip H3 ^ ggg 3 j> -3 / ii iC> ^ * 3 m * 3 * 3 LO § Q * 3 LiO ^ / 0¾ - I * 3 C Ή 3 I — IH II). 3 m I * 3 S * 3 1 3 3 3 I * 3 6 * 3 O '3 m3>, O> ii — l 50i — I ^ 3 3 3 -H 3 -H rN Ci * 3 3 «Q -o , Y -3 i> G!> Q>, 0 0-3 rp -3 0 3, Υ Ο OOP * 3
•3 CrO -3(¾ Q Cfl Q 3 Q 3 S rd 3rd C *3 P-3 £ P —^ I• 3 CrO -3 (¾ Q Cfl Q 3 Q 3 S rd 3rd C * 3 P-3 £ P - ^ I
p -3 G 3 G E I 6 Cfl E W ·3 C m C *3 3 3 H *3 G I oop -3 G 3 G E I 6 Cfl E W · 3 C m C * 3 3 3 H * 3 G I oo
£ -3 " ^ Ί 0-3 O § ,3 3 .0 *> Ö. »1 - ^/1 -Η Ί ™ C£ -3 "^ Ί 0-3 O §, 3 3 .0 *> Ö.» 1 - ^ / 1 -Η Ί ™ C
1-3 0*3 3 3 3*3 3 *3 1-3 i—1-3 [ -3 -3-3 1-3 - *31-3 0 * 3 3 3 3 * 3 3 * 3 1-3 i — 1-3 [-3 -3-3 1-3 - * 3
•3 p OP m 3 m3 m 3 *3 P 5,3 *3 p 0) p ·3 Ό ·3 H• 3 p OP m 3 m3 m 3 * 3 P 5.3 * 3 p 0) p · 3 Ό · 3 H
3 rH *3 3 -3 /V 3 Λ1 iu 5*1 *3 I—! -3 >i*3 i—I -3 S *3 i—I *3 i—f O3 rH * 3 3 -3 / V 3 Λ1 iu 5 * 1 * 3 I—! -3> i * 3 i — I -3 S * 3 i — I * 3 i — f O
O) >1 -3 1 P 3 P -Y 3 rH >1 -3 1 >1 -3 1 > I > (Λ o >00 P CO I—! i—I rH >co moo Soo p CO > CO > -3 9 Q I >0 " > " > " Q I 6 1 Q I I Q I O m £ § P Ip >*3 >*3 >*3 S3 *33 S3 13 6 G 3 *3 3 3 -3 cm *3 -3 p Ο P -3 P 9 *3 p *3 3 *3 cm *3 9 *3 P p 5*1 -O r—I I I—I m *3 m -3 m *3 ,ο i—i -— i—ι ρ 3 ii—ι ρ 3 -3 m 3 30-3 0 61 61 61 30 ΙΟ 30 *3 0 3 0-3 ·3 3 9 ω 3 ω ·3οο -3 00 ·3 co 9 ω cm οι ηΰω ι—ι m 9ω>3O)> 1 -3 1 P 3 P -Y 3 rH> 1 -3 1> 1 -3 1> I> (Λ o> 00 P CO I—! I — I rH> co moo Soo p CO> CO> -3 9 QI> 0 ">"> "QI 6 1 QIIQIO m £ § P Ip> * 3> * 3> * 3 S3 * 33 S3 13 6 G 3 * 3 3 3 -3 cm * 3 -3 p Ο P -3 P 9 * 3 p * 3 3 * 3 cm * 3 9 * 3 P p 5 * 1 -O r — III — I m * 3 m -3 m * 3, ο i — i -— i — ι ρ 3 ii — ι ρ 3 -3 m 3 30-3 0 61 61 61 30 ΙΟ 30 * 3 0 3 0-3 · 3 3 9 ω 3 ω · 3οο -3 00 · 3 co 9 ω cm οι ηΰω ι— ι m 9ω> 3
G 04-3 >3 Ό) Χ)Ι Ό I -M3 13 Λ; 3 >3 ^3 >, IG 04-3> 3 Ό) Χ) Ι Ό I -M3 13 Λ; 3> 3 ^ 3>, I
Pm >m '“'Ρ wP ^Ρ Pm -3 m Pm >,m *Pm33- 3 ι—I -3 J-i *3 I *3 I ·3 | -3 rH *3 ι—1 *3 i—I Ή -i—ι -3 r—I *3 fll *- =0 >Ρ 3-n o-ι ι I CM H CM3 >Ό >Ρ >p mp >P6 3 c ><ΰ -Qt io i,o i,o >m > m >m λ m >m-3- r* 3 *3 f *3 *3 (/) *3 0Λ *3 (/} 3 *3 3 *3 3 *3 1 *3 3 -3 p 3Pm> m '“' Ρ wP ^ Ρ Pm -3 m Pm>, m * Pm33-3 ι — I -3 J-i * 3 I * 3 I · 3 | -3 rH * 3 ι — 1 * 3 i — I Ή -i — ι -3 r — I * 3 fll * - = 0> Ρ 3-n o-ι ι I CM H CM3> Ό> Ρ> p mp > P6 3 c> <ΰ -Qt io i, oi, o> m> m> m λ m> m-3- r * 3 * 3 f * 3 * 3 (/) * 3 0Λ * 3 (/} 3 * 3 3 * 3 3 * 3 1 * 3 3 -3 p 3
3 JU+J · 3 33 ι—1 3 33 (U3 03 03 ·3 O 3 II3 JU + J · 3 33 ι — 1 3 33 (U3 03 03 · 3 O 3 II
7 6i 3i >m > m >m si pi si 31 S 1 37 6i 3i> m> m> m si pi si 31 S 1 3
m *3 J- 3 JH- >·3 >·3 >·3 *3 st 0 3" *3 H 3 3-. *H -t Λ Om * 3 J- 3 JH-> · 3> · 3> · 3 * 3 st 0 3 "* 3 H 3 3-. * H -t Λ O
M ΡΛ 0)Λ 3 p 3 P -OP P*· (ΛίΡ - (U ί P"33 m ^ en 3co a) m d>m om w CO -H m -— en 33 w ro w. r- y I *- I “ 1*3 1*3 1*3 ! ** |ί I *1 I — I Ί I 6 CM3 LO 1—I LOO ui 3 L03 33 lö 3 33 l03 3300*9 i2 64362 § -j* £ ·;—ι aM ΡΛ 0) Λ 3 p 3 P -OP P * · (ΛίΡ - (U ί P "33 m ^ en 3co a) md> m om w CO -H m -— en 33 w ro w. R- y I * - I “1 * 3 1 * 3 1 * 3! ** | ί I * 1 I - I Ί I 6 CM3 LO 1 — I LOO ui 3 L03 33 lö 3 33 l03 3300 * 9 i2 64362 § -j * £ ·; —ι a
<D<D
•ri -.-.• ri -.-.
PP
18 δ -^T -?· rd18 δ - ^ T -? · Rd
PP
0505
PP
PP
co -, ~Λ s 0 d 6co -, ~ Λ s 0 d 6
I II I
0 o cm d •f- H 'd m S Q E; —t p d ·γη o p I .1 ?0 o cm d • f- H 'd m S Q E; —T p d · γη o p I .1?
%'u iJ% 'u iJ
Q P Q PQ P Q P
§ m ε·Η 3d 3 r-t§ m ε · Η 3d 3 r
CD Λ PCD Λ P
P d « d »P d «d»
C/3 fd *H <d *HC / 3 fd * H <d * H
•Η λ: *0 ^ T3 Ό ·(—! ·γΗ ·γΗ *r—i• Η λ: * 0 ^ T3 Ό · (-! · ΓΗ · γΗ * r — i
X^, f~1 I rH IX ^, f ~ 1 I rH I
>> >><y> ^>op d p d +-> d 3 ai ·η οι ·η>> >> <y> ^> op d p d + -> d 3 ai · η οι · η
d c rH E <—Id c rH E <—I
•d -HO -HO• d -HO -HO
<d Ό ω Ό ω a; w +j w +j □ I m I nj E CM ·Η CM -d 1 τ) ix) c -pm -n m<d Ό ω Ό ω a; w + j w + j □ I m I nj E CM · Η CM -d 1 τ) ix) c -pm -n m
:θ rH ·Η I—I ·H: θ rH · Η I — I · H
I sr p,r •d P d- p j- ω d " d * M JP co .a oo ,<y I iI sr p, r • d P d- p j- ω d "d * M JP co .a oo, <y I i
dO r—f LO i~IdO r — f LO i ~ I
IIII
13 6436213 64362
Esimerkki BExample B
Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja ennen niiden orastamista mainituilla aineilla käyttäen ilmoitettua käyttömäärää. Aineet levitettiin tätä tarkoitusta varten vesipitoisena liuoksena käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha ja 50Q litraa vettä/ha tasaisesti maaperään. Tulokset osoittavat, että keksinnön mukaisilla yhdisteillä on parempi vaikutus kuin tunnetulla aineella.The plants presented were treated in the greenhouse before they emerged with the said substances using the indicated application rate. The substances were applied for this purpose as an aqueous solution with an application rate of 1 kg of active substance / ha and 50 Q liters of water / ha evenly in the soil. The results show that the compounds of the invention have a better effect than the known substance.
14 6436214 64362
Se tar ia i. o o r\j ' to 'Se tar ia i. O o r \ j 'to'
Ipanea p. o o o o o o o oIpanea p. O o o o o o o o
Chrysanthemum s. ooooooo oChrysanthemum s. Ooooooo o
Galium a. o 1 ' ^ ^ ^Galium a. O 1 '^ ^ ^
Amaranthus r. ooooooo oAmaranthus r. ooooooo o
Centaurea c. o o fA r\i ι o ^ 40Centaurea c. o o fA r \ i ι o ^ 40
Lamium a. ooooooo 00Lamium a. Ooooooo 00
Matricaria ch. ooooooo oMatricaria ch. ooooooo o
Senecio v. ooooooo oSenecio v. Ooooooo o
Stellar ia m. oooooo^ ^Stellar ia m. Oooooo ^ ^
Sorghum ι ι i o ' o oSorghum ι ι i o 'o o
Riisi i i i » > o ° ^Rice i i i »> o ° ^
Maissi co 1 ^ <2 o o oMaize co 1 ^ <2 o o o
Herne ι ι oo en ao oo oHerne ι ι oo en ao oo o
Peruna ° 1 ° ° ° °Potato ° 1 ° ° ° °
Maapähkinä ocoooooo oPeanut ocoooooo o
Pensaspapu 1 1 1 1 1 1 ^ ^ kg/ha m m M f r- r- I o H -I Λ £ $ ä 8 (¾ l l I l H -3 g*rJ S- p S 2 9 2 2 „< 2 S3 -^3Shrub beans 1 1 1 1 1 1 ^ ^ kg / ha mm M f r- r- I o H -I Λ £ $ ä 8 (¾ ll I l H -3 g * rJ S- p S 2 9 2 2 „< 2 S3 - ^ 3
^“"3 Set 3 et 4 ^ C 3 C1m—) I H I^ "" 3 Set 3 and 4 ^ C 3 C1m—) I H I
3 8 iS |S 3=¾ '=^ S3 £3 S3 8 iS | S 3 = ¾ '= ^ S3 £ 3 S
t ί li II V| V| H δ! | p! 1¾ S3 S3 o 8 38 7t ί li II V | V | H δ! | p! 1¾ S3 S3 o 8 38 7
Is i2 P P -5 3 S S -¾ m •S*' S»' λ « a - -h - ΐί ~ Γ; “ o; en < -rl a a u a ori u a ι -h a -h S % 5Is i2 P P -5 3 S S -¾ m • S * 'S »' λ« a - -h - ΐί ~ Γ; “O; en <-rl a a u a ori u a ι -h a -h S% 5
H ΉΌ 02 "O p 3fl 3x3 ·Η XJ ·>,ό S a-HH ΉΌ 02 "O p 3fl 3x3 · Η XJ ·>, ό S a-H
c a a E a r^-H m a χ.% μ·Ιη £a “3 -o 13c a a E a r ^ -H m a χ.% μ · Ιη £ a “3 -o 13
rP P> I a I * r—I I ai a | ϊ>-, | (—> rö IrP P> I a I * r — I I ai a | ϊ> -, | (-> rö I
>1 Soo ΌΡΟ a M rHPO Mm Sm m m S a 3 2 § p n Bk p p i.s !.s : ύ tn g -p a Let su xt su a su >—ι λ <—ι ^ a q *a 9 ‘9 Bo aoEoSoEogo io“m> p 3 3 tn ι—I en ·3 tn *3 tn ·η w 3 co cm tn ^ ι s -¾ ¾¾ Ct! Όϋ ia m a 3 3 '3 2 ^,3^3^3-^3 -H 3 a m tu im ϋ E a a a -H I ·Η I ·Η I ·Η M T-t M ·Ή C Ή >,> 1 Soo ΌΡΟ a M rHPO Mm Sm mm S a 3 2 § pn Bk pp is! .S: ύ tn g -pa Let su xt su a su> —ι λ <—ι ^ aq * a 9 '9 Bo aoEoSoEogo io “m> p 3 3 tn ι — I en · 3 tn * 3 tn · η w 3 co cm tn ^ ι s -¾ ¾¾ Ct! Όϋ ia m a 3 3 '3 2 ^, 3 ^ 3 ^ 3- ^ 3 -H 3 a m tu im ϋ E a a a -H I · Η I · Η I · Η M T-t M · Ή C Ή>,
2 _ ίηΌ 3 Ό cm Ό cm Ό cmO So >1Ό <3 M S2 _ ίηΌ 3 Ό cm Ό cm Ό cmO So> 1Ό <3 M S
3 C !>> 3 n 3 13 13 13 S3 S3 3 >, a B :o a a ι ή a m ή *r-i m -h a ή a *r-I 3 S fll3 C! >> 3 n 3 13 13 13 S3 S3 3>, a B: o a a ι ή a m ή * r-i m -h a ή a * r-I 3 S fll
O c<ua • aaaaaaa«a5aa-J?EO c <ua • aaaaaaa «a5aa-J? E
- §3' f1 ' S' ^ιΕιόι-ηΪ-Ρ £ *9 ^ >iJ- ·η j O a 3 ι ό ο) to ό λ Q3« a" a ** a * ό« en ·< a uot- §3 'f1' S '^ ιΕιόι-ηΪ-Ρ £ * 9 ^> iJ- · η j O a 3 ι ό ο) to ό λ Q3 «a" a ** a * ό «en · <a uot
C X^r-M aM^MmMOJM^M-r-lMCjWMC X ^ r-M aM ^ MmMOJM ^ M-r-1MCjWM
g .οΐ" i" ι*- r « i« i« ι ~ s t ».g .οΐ "i" ι * - r «i« i «ι ~ s t».
a MCMM lOMlOi—I LD I—I LO ι—I CM f—| LO Γ—l ,—im 15 64362a MCMM lOMlOi — I LD I — I LO ι — I CM f— | LO Γ — l, —im 15 64362
Esimerkki CExample C
Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja niiden orastamisen jälkeen mainituilla aineilla käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha. Aineet ruiskutettiin tätä tarkoitusta varten tasaisesti kasvien päälle. Myös tällöin on 3 viikon kuluttua käsittelystä keksinnönmukaisilla aineilla hyvä selektiivisyys, rikkaruohoihin kohdistuvan vaikutuksen ollessa erinomainen. Vertausaineella ei ollut tätä hyvää vaikutusta.In the greenhouse, the plants shown were treated after germination with said substances at an application rate of 1 kg of active substance / ha. For this purpose, the substances were sprayed evenly on the plants. Also in this case, 3 weeks after the treatment with the substances according to the invention, there is a good selectivity, the effect on weeds being excellent. The reference substance did not have this good effect.
16 6436216 64362
Setaria i. ook'vknk^,^-11"00Setaria i. Ook'vknk ^, ^ - 11 "00
Ipcmea p. .ooo^-^o-oooIpcmea p. .Ooo ^ - ^ o-ooo
Chrysanthemum s. oooooooooChrysanthemum s. Ooooooooo
Galium s· '0000^^ * 00Galium s · '0000 ^^ * 00
Amaranthus r. oooooooooAmaranthus r. ooooooooo
Centaurea ο. 0 0 * 0 * 0 0 0Centaurea ο. 0 0 * 0 * 0 0 0
Lamium a. 00^^00000Lamium a. 00 ^^ 00000
Matricaria ch. o o ro ^ 0 0 a- 00Matricaria ch. o o ro ^ 0 0 a- 00
Senecio v. oooooooooSenecio v. Ooooooooo
Stellaria m. oooooooooStellaria m. Ooooooooo
Sorghum ' . σ> 00 co 00 on 1 1Sorghum '. σ> 00 co 00 is 1 1
Riisi ' ' 0 c- 0 0 1 1Rice '' 0 c- 0 0 1 1
Maissi 1 1 0 00 0 on on i 1 r- r-Maize 1 1 0 00 0 is is i 1 r- r-
Heme 1 1 o ctn on on o- 1 1 Γ-Heme 1 1 o ctn on is o- 1 1 Γ-
Peruna 1 1 o- 1 o- 1 1 « 1 ffeapähkinä o-cooooooctnooiPotato 1 1 o- 1 o- 1 1 «1 ffeanut o-cooooooctnooi
Pensaspapu ' 1 ' 1 1 11 1 1 kg/ha r-T-r-T-^-r-τ-ν-τ- i * Λ 3 1 - 3 .§ I · , ,, 3 3 I f d _!9 9 9 0 ^ 0^ >, d -η n & -, 9 9 7J S 0 7 d Cmi—I 1 <—1 a. 7 pi, 7 en o S Q * 7 0 *7 I—, · 7 p QO *7o 0'—, i>!r—, 8S ii Si -5§ I? i.s 71 Is Is T 3 li Λ 5 Λ 1 C i Λ S §5 r i p '-o ‘7 t '7 '—'"δ I 3 P 3 I ή Ε·Η ,3 (Li 3 I Sm [y pj >> Sm >>·Η >n-7 ^ Sm "j Sm ^ -7 rQ -7 O 7 -¾ P ·>> -H OP P P OP ,9 p π, -M t* §2 p p s .s-p 3d 3 3¾ P $3 1¾ -v-3 .v-ö m 92 rpr1 S -7 -7 Λ; -7 Ci ‘7 P -7 C.H !—| *7 CpPensaspapu '1' 1 1 11 1 1 kg / ha rTrT - ^ - r-τ-ν-τ- i * Λ 3 1 - §§ I ·, ,, 3 3 I fd _! 9 9 9 0 ^ 0 ^>, d -η n & -, 9 9 7J S 0 7 d Cmi — I 1 <—1 a. 7 pi, 7 en o SQ * 7 0 * 7 I—, · 7 p QO * 7o 0'— , i>! r—, 8S ii Si -5§ I? is 71 Is Is T 3 li Λ 5 Λ 1 C i Λ S §5 rip '-o' 7 t '7' - '"δ I 3 P 3 I ή Ε · Η, 3 (Li 3 I Sm [y pj >> Sm >> · Η> n-7 ^ Sm "j Sm ^ -7 rQ -7 O 7 -¾ P · >> -H OP PP OP, 9 p π, -M t * §2 pps .sp 3d 3 3¾ P $ 3 1¾ -v-3 .v-ö m 92 rpr1 S -7 -7 Λ; -7 Ci '7 P -7 CH! - | * 7 Cp
-δ ]>> I ·7 I -Hl 7 1 A I p> I 1? | >,1 ·Ρ I-δ] >> I · 7 I -Hl 7 1 A I p> I 1? | >, 1 · Ρ I
>> ί>><ρ TJ co i—i rp Hm Hm >>oo O co >|ro TJ co 1 § Is Xl $1 £1 $1 1.¾ |.S 11 11 P Q ? 7 *,7| CU P jli 7 di H PP^r-tnP lp d '3 O 7 0 g o S O t O δ O * O 7 O '7 o 9 5 R ^ m « n 'cd ω *3 co d o cm to fd en p co P ^ th !h ti ^ ti ΌΡΌΡ -9 P ip,yp >>-7 — E 'Ί R O R Y R ^ n) W d! ·ιΊ ·Η If ·Μ (I) >, Ifl S « 7* '7 ti "r! 1 '7 Ι·7Ι·7 I—, *H ,—1-7 »7 -7 -7-7>> ί >> <ρ TJ co i — i rp Hm Hm >> oo O co> | ro TJ co § 1 Is Xl $ 1 £ 1 $ 1 1.¾ | .S 11 11 P Q? 7 *, 7 | CU P jli 7 di H PP ^ r-tnP lp d '3 O 7 0 go SO t O δ O * O 7 O' 7 o 9 5 R ^ m «n 'cd ω * 3 co do cm to fd en p co P ^ th! h ti ^ ti ΌΡΌΡ -9 P ip, yp >> - 7 - E 'Ί RORYR ^ n) W d! · ΙΊ · Η If · Μ (I)>, Ifl S «7 * '7 ti" r! 1' 7 Ι · 7Ι · 7 I—, * H, —1-7 »7 -7 -7-7
,7 _ cM2 ^ T3 OJ P CNJOCMO to Co >1 TO C3 TO.7 _ cM2 ^ T3 OJ P CNJOCMO to Co> 1 TO C3 TO
,¾ .S Pr> 3 -Q t I 9 , d I d ρί d >, 7 S 7 ,q 7 •d :Q P -7 I -H -7 -7 -7 -7 -7 -7 .p -7 7 .7 -p-7 I -7 5 S « f · V -7 p P P P P bpalJmp .7 » I IP §3. S3. 13 °3 --33 13 p 'w'co +Jro d) co φ 00 <l) co ro ro ro oo, ¾ .S Pr> 3 -Q t I 9, d I d ρί d>, 7 S 7, q 7 • d: QP -7 I -H -7 -7 -7 -7 -7 -7 .p - 7 7 .7 -p-7 I -7 5 S «f · V -7 p PPPP bpalJmp .7» I IP §3. S3. 13 ° 3 --33 13 p 'w'co + Jro d) co φ 00 <l) co ro ro ro oo
Jd Cu I ^ I Λ I Λ Γ * Γ ^ I * 1 * 1 a 1 * X (NJ rH lO r~) LO rH lO H LO Η Γ9 H LO -H < Ni η-i li*> ,Jd Cu I ^ I Λ I Λ Γ * Γ ^ I * 1 * 1 a 1 * X (NJ rH lO r ~) LO rH lO H LO Η Γ9 H LO -H <Ni η-i li *>,
IIII
i7 64 3 62i7 64 3 62
Setaria oSetaria o
Ipcmea p ^Ipcmea p ^
Chrysanthernum s. r-Chrysanthernum s. R-
Galium s. o τ-Galium s. O τ-
Aimranthus r. coAimranthus r. c/o
Centaurea o. ooCentaurea o. oo
Lamium a. ojLamium a. Oj
Matricaria ch. * co Senecio v. <t-Matricaria ch. * co Senecio v. <t-
StellariaStellaria
Sorghum o Γ“Sorghum o Γ “
Riisi o c·Rice o c ·
Maissi oMaize o
Heme oHeme o
Peruna oPeruna o
Maapähkinä oPeanut o
Pensaspapu oo kg/haShrub bean oo kg / ha
I QJI QJ
7-5 rH n?7-5 rH n?
0 L0 L
U) ftJ +-> 10 -P *r-iU) ftJ + -> 10 -P * r-i
X! -HX! -B
m >m>
•H I -P -H• H I -P -H
1 I—I1 I-I
..
Λ fl] ^ ή ε ‘ I ·Η d) CO T-1 X3 g 1 h 1 3 § 'Λ fl] ^ ή ε ‘I · Η d) CO T-1 X3 g 1 h 1 3 §’
If) 01 -p co S h f Λ t W £3 a) Q 1 p>-, > w <H x 8 64362If) 01 -p co S h f Λ t W £ 3 a) Q 1 p> -,> w <H x 8 64362
Seuraavassa on keksinnön mukaisten yhdisteiden herbisi-disiä ominaisuuksia verrattu DE-hakemusjulkaisusta 2 002 764 tunnettujen yhdisteiden vastaaviin. Kasveja käsiteltiin kasvihuoneessa ko. yhdisteillä.In the following, the herbicidal properties of the compounds according to the invention have been compared with those of the compounds known from DE-A-2 002 764. The plants were treated in a greenhouse. compounds.
Herbisidikoe ennen orastamista 1. Kasvien viljelyHerbicide test before germination 1. Plant cultivation
Kasvit istutettiin muoviruukkuihin, jotka sisälsivät ruukku-multaa, jossa oli suuri määrä orgaanista materiaalia, jolla oli voimakas adsorptiokyky (korkeapitoista humusmaata). Kuusi siementä kasvia kohti istutettiin siten, että syvyys oli sama kuin siemenen halkaisija. Välittömästi istutuksen jälkeen ruukkuja kasteltiin suihkuttamalla. Kasvit istutettiin päivää ennen käsittelyä herbi-s ideillä.The plants were planted in plastic pots containing pot soil with a large amount of organic material with strong adsorption capacity (high humus soil). Six seeds per plant were planted so that the depth was the same as the diameter of the seed. Immediately after planting, the pots were watered by spraying. The plants were planted the day before treatment with Herbi-s ideas.
2. Käsittely2. Processing
Tutkittavaa yhdistettä käytettiin 1 kg/ha suihkutustilavuu-den ollessa 500 1/ha. Käytetty ruiskutuslaite eli seuraavanlainen:The test compound was applied at 1 kg / ha with a spray volume of 500 l / ha. Spraying device used, ie as follows:
Suutinnopeus:3,7 - 3,8 m/sNozzle speed: 3.7 - 3.8 m / s
Ilmanpaine: 2,5 atm ylipainettaAir pressure: 2.5 atm overpressure
Suutintyyppi: Teejed No. SS 8002 ENozzle Type: Teejed No. SS 8002 E
Suuttimesta purkautuva määrä: 100 ml/8,2 s Koostumukset valmistettiin seuraavista komponenteista: 200 mg tutkittavaa yhdistettä (1 kg/ha) 1,2 g Tonsil®, Zellpech Arkcpon ®Nozzle discharge rate: 100 ml / 8.2 s Compositions were prepared from the following components: 200 mg test compound (1 kg / ha) 1.2 g Tonsil®, Zellpech Arkcpon ®
Komponentteja trituroitiin käsin ja suspendoitiin 100 ml:aan vettä. Ruiskutus suoritettiin laitteella, jossa oli poistettavissa oleva suutin. Ruukut pantiin puuastioihin ja ruiskutuksen jälkeen ne siirrettiin kasvihuoneeseen. Tarkkailuaikana kastelu tapahtui ruukkujen sisäpuolelta.The components were triturated by hand and suspended in 100 ml of water. Spraying was performed with a device with a removable nozzle. The pots were placed in wooden containers and after spraying they were transferred to the greenhouse. During the observation period, irrigation took place from inside the pots.
3. Tulokset3. Results
Kolme viikkoa käsittelyn jälkeen arvioitiin visuaalisesti tutkittavien yhdisteiden vaikutus kasveihin. Herbisidinen vaikutus ilmaistiin luvuilla 0-10, jolloin 0 tarkoitti, että kasvi oli täydellisesti hävitetty, ja 10 tarkoitti, että kasville ei ollut tapahtunut havaittavissa olevaa vahinkoa. Tulokset on esitetty seu-raavissa taulukoissa ja ne osoittavat, että keksinnön mukaiset yhdisteet ovat huomattavasti tehokkaampia kuin ko. tunnetut yhdisteet .Three weeks after treatment, the effect of the test compounds on the plants was evaluated visually. The herbicidal effect was expressed as numbers 0-10, where 0 meant that the plant had been completely eradicated and 10 meant that there was no noticeable damage to the plant. The results are shown in the following tables and show that the compounds of the invention are considerably more potent than the compounds in question. known compounds.
il 19 64362il 19 64362
T5/"*\a ^D ( ) CD CD CD CD CD COT5 / "* \ a ^ D () CD CD CD CD CD CO
rod. a. I—I 1—1 I—I i—! r-1 I—I rHrod. a I — I 1—1 I — I i—! r-1 I — I rH
Sorghum h. 3 3333 333Sorghum h. 3 3333 333
Digitaria s. 3 3 333333Digitaria p. 3 3 333333
Ολ4· a y* i a -} ^D CD CD O CD C_J CD CDΟλ4 · a y * i a -} ^ D CD CD O CD C_J CD CD
Od VTx3 1-La. 1 · ,—| i—I rH t—I r—* r—I i—I -—iOd VTx3 1-La. 1 ·, - | i — I rH t — I r— * r — I i — I -—i
Echinochloa c.g. S3 SS 3 3 3 3Echinochloa c.g. S3 SS 3 3 3 3
Alopecurus m. SSSSSSS"3Alopecurus m. SSSSSSS "3
Avena f. 33 33 3 S3Avena f. 33 33 3 S3
Polygonum 1 33 33 3 3 3 ipcroea p · — rH γη γ-η >—ι r—ι <—ιPolygonum 1 33 33 3 3 3 ipcroea p · - rH γη γ-η> —ι r — ι <—ι
Chrysanthemum s. S3 33 3 3 3Chrysanthemum pp. S3 33 3 3 3
Galium a. 33333 3 300Galium a 33333 3 300
Amaranthus r. 33 33 3 3 3 ^Amaranthus r. 33 33 3 3 3 ^
Centaur ea c. 33 33 3 3 3 ^Centaur ea c. 33 33 3 3 3 ^
Lamium a. 333333300Lamium a. 333333300
Matricaria ch. 3333333"°Matricaria ch. 3333333 "°
Ppricyi Λ ττ ί—^ CD O CD O O O COPpricyi Λ ττ ί— ^ CD O CD O O O CO
öcnecio v · r-i »—i ph »—i rH rH <—i θ4.Λ1 t „ · ^ _ OO OO o o o =töcnecio v · r-i »—i ph» —i rH rH <—i θ4.Λ1 t „· ^ _ OO OO o o o = t
St^J-1 ΓΠ· rH rH ι—! i—I i—\ rH rHSt ^ J-1 ΓΠ · rH rH ι—! i — I i— \ rH rH
/hä, rH ι—I rH rH r—! ι—1 i—I i—I/ h, rH ι — I rH rH r—! ι — 1 i — I i — I
I Λ | I | ^ O <3J '-n I · -h 0 CO Oi rH rH \I Λ | I | ^ O <3J '-n I · -h 0 CO Oi rH rH \
3 3 SS £ I3 3 SS £ I
33 33^3 33 1-3 £.5 S 1-3 g ι o -h o -h ι ι o g ^ U'x 5 x •H 3 H 3 ι—I 7 -H 3 S "H rQ O is rri Ή Έ33 33 ^ 3 33 1-3 £ .5 S 1-3 g ι o -ho -h ι ι og ^ U'x 5 x • H 3 H 3 ι — I 7 -H 3 S "H rQ O is rri Ή Έ
<—t CO CO · H M i ι | CD C 12 I -H<—T CO CO · H M i ι | CD C 12 I -H
?>ε Se Sg ^ d · h 7 ·γ-η-> h y 37 ^ rH D Q D i—I >rj S3 rH * rH rrj M 'sj Γ—I · ^3 Q · H S Ή ι—! Q * *“· ^H !>-> * H · H ^0 D*, G D>?> ε Se Sg ^ d · h 7 · γ-η-> h y 37 ^ rH D Q D i — I> rj S3 rH * rH rrj M 'sj Γ — I · ^ 3 Q · H S Ή ι—! Q * * “· ^ H!> -> * H · H ^ 0 D *, G D>
EU gin OO EU &*j £^3 H*H >J-HEU gin OO EU & * j £ ^ 3 H * H> J-H
Ιΐ -2¾ is IS f S Ϊ-3 £7 S s iSΙΐ -2¾ is IS f S Ϊ-3 £ 7 S s iS
1 ΐ I 5· Ϊ-3 1 5 ·§ “ -5 T" is -S S ä X -H .Tl -H So X -H I Tj la g -h Ό tti J-) Γ-’1 ΐ I 5 · Ϊ-3 1 5 · § “-5 T" is -S S ä X -H .Tl -H So X -H I Tj la g -h Ό tti J-) Γ- ’
^ -H 43 a ^3 O, rd ·γ!τ3γμ·Η cm « rH w ·η -HO^ -H 43 a ^ 3 O, rd · γ! Τ3γμ · Η cm «rH w · η -HO
a rH 'H >,-H η-H rH -H I 73 I ro lO I Ό > Ό Po · S * H +-> >1 ' -H rd ·Η Λ CM CD CM ro :¾ rda rH 'H>, - H η-H rH -H I 73 I ro lO I Ό> Ό Po · S * H + ->> 1' -H rd · Η Λ CM CD CM ro: ¾ rd
C !>-i 7 C4 7 C4 I S*-i 7 r—I H 1—I 1—f I Ή, I · H 3 CDC!> - i 7 C4 7 C4 I S * -i 7 r — I H 1 — I 1 — f I Ή, I · H 3 CD
Hip'Oa 4-'l>,+J >c I <3 -H id -H 4-> COHip'Oa 4-'l>, + J> c I <3 -H id -H 4-> CO
CM 02πμΗ^Ολ fl) η Si 3>D/^n <“3 <—i -H rH f · rH *HCM 02πμΗ ^ Ολ fl) η Si 3> D / ^ n <“3 <—i -H rH f · rH * H
o g Η α,-Η ·η 00 ε · H aa ftO O >iU >, a +J> rH n « O C 3 >iia S" mrd 0 ,Sl£lrH I O G oo £ -H CO CV H O, oo Cl) 4-1og Η α, -Η · η 00 ε · H aa ftO O> iU>, a + J> rH n «OC 3> iia S" mrd 0, Sl £ lrH IOG oo £ -H CO CV HO, oo Cl) 4-1
CM CM « CM CD CM | CM W a " C4 E g Q 4-' Ρ ·> CD VCM CM «CM CD CM | CM W a "C4 E g Q 4- 'Ρ ·> CD V
1 Η I H I Λ I -Η ·Η γΗ ·Η -η 3 & I is ,—! ·Η ·Η ω H d H ui H Q H! H S) ί-1 I IT) Pi I ·Η C4 a cd ϋ, I (ί rH d C3 ·—I -Η γΗ ·Η ι—I L Η Η Ή Ρ rH Q ·Η ^ ·Η ^ rH ·Η ι—I ι—I > ^ ΡϊΤ2 ^3 ?vd ο ?o-g 3 ο ο 3-Η-Ρ isooq c-,οο ^ ί>ιΤ3 >, <0 £ 3 >,ID HC3 Η>,Λ 0--3 Ο ς 3 Ό s.1 Η I H I Λ I -Η · Η γΗ · Η -η 3 & I is, -! · Η · Η ω H d H ui H Q H! HS) ί-1 I IT) Pi I · Η C4 a cd ϋ, I (ί rH d C3 · —I -Η γΗ · Η ι — IL Η Η Ή Ρ rH Q · Η ^ · Η ^ rH · Η ι —I ι — I> ^ ΡϊΤ2 ^ 3? Vd ο? Og 3 ο ο 3-Η-Ρ isooq c-, οο ^ ί> ιΤ3>, <0 £ 3>, ID HC3 Η>, Λ 0--3 3 ς 3 Ό s.
3 f. ·Η α ·Η ς; ·Η t/] +J -η Cm -r] q a 5-, C. :) r4 CD 3 -H CD .> Ή 0)4-) Φ+-* φΐε 34-1 ctigy to rH I Q r-i ε f. :3 -r-l h (4 ι a ι ci-H 3 Λ ι 4-1--Id hu ^4-1^3 Μ-ι-hd 4 ¢) <d pa pa o rH -π ο a c 1 ή c t3 ή s q -h u 1 ·< -H OOr-m-Htn ΦΧΟΌ pCSS φ -H fj 1' n3 f. · Η α · Η ς; · Η t /] + J -η Cm -r] qa 5-, C. :) r4 CD 3 -H CD.> Ή 0) 4-) Φ + - * φΐε 34-1 ctigy to rH IQ ri ε f .: 3 -rl h (4 ι a ι ci-H 3 Λ ι 4-1 - Id hu ^ 4-1 ^ 3 Μ-ι-hd 4 ¢) <d pa pa o rH -π ο ac 1 ή c t3 ή sq -hu 1 · <-H OOr-m-Htn ΦΧΟΌ pCSS φ -H fj 1 'n
f-ι ¢4co aco C4 >1 -p -H CO an 4M a p -H a-H -μ arH 4Jf-ι ¢ 4co aco C4> 1 -p -H CO an 4M a p -H a -H -μ arH 4J
<V I ** I " . I Q fl 1 « IpriCd iHl igrDlSld OO<V I ** I ". I Q fl 1« IpriCd iHl igrDlSld OO
> 4) H Drl LO E c LO rH LO>,C LO X CO D ·4 C L.oi>,C rH> 4) H Drl LO E c LO rH LO>, C LO X CO D · 4 C L.oi>, C rH
20 64 36220 64 362
3 SHY HS S3 H3 SHY HS S3 H
Sorghum h. 3 333 S3 S3 3 πι·_-· _ o ooo oo o o o uigitaria s. --η ,-p r h ,—i ,—ι h —iSorghum h. 3 333 S3 S3 3 πι · _- · _ o ooo oo o o o uigitaria s. --Η, -p r h, —i, —ι h —i
Cofaria ή OOOOOOOOOCofaria ή OOOOOOOOO
PeT-dX+U 1. ^ rH rH nH j—I ι—1 r-' (—1 -HPeT-dX + U 1. ^ rH rH nH j — I ι — 1 r- '(—1 -H
Echinochloa c.g. 3 333 33 3 3 3Echinochloa c.g. 3 333 33 3 3 3
Alopecurus m. 3 333 33 3 3 3Alopecurus m. 3 333 33 3 3 3
Avena f. 3SSS33333 Ώλ1,7λτλ»μι^ i o ooo oo o o oAvena f. 3SSS33333 Ώλ1,7λτλ »μι ^ i o ooo oo o o o
Polygonum 1 r-' r-ι h r-< ,η ,η H ,-. ^Polygonum 1 r- 'r-ι h r- <, η, η H, -. ^
T rrtnoa 7—v OOOOOOOOOT rrtnoa 7 — v OOOOOOOOO
Chrysanthemum s. 3 333 33 3 3 3Chrysanthemum pp. 3 333 33 3 3 3
Galium a. 3333 3 3333Galium a 3333 3 3333
Amaranthus r. 3 333 33 3 3 3Amaranthus r. 3 333 33 3 3 3
Centaurea c. 333333333Centaurea c. 333333333
Lamium a. S333S33S3Lamium a. S333S33S3
Matricaria ch. 3 333 33 3 3 3Matricaria ch. 3 333 33 3 3 3
ςοποί-ϊη V OOOOOOOOOςοποί-ϊη V OOOOOOOOO
öenecio V* rH ι—| rH ι—I r—I ι—Ι ι—I i—I ι—1öenecio V * rH ι— | rH ι — I r — I ι — Ι ι — I i — I ι — 1
CfalUr-la m ° OOO OO O O OCfalUr-la m ° OOO OO O O O
stellaria m· ,—· ,—ι r—, r—ι γη <—ι ι—ι ι—\ r—ι 3cg /ha '—^ 1—' 1—^ r r ·—' 1—* 1—' r -i ι ^ ι ill Q Q Ή Ή r 3 g Ή 3 O (H p__ι •P 3 SY C >> II I 3 £ -P ^ ~ *H -P.i ι 3 a a -t £ q >, >.p h f i g * ι g -p >, , ι H fp 1 - 5 ’ P H 3 H § Γ0 8 — C 3 c 53 §3 53 k 5 S 33 in Q / >o i μ >i 3 -h Q n Co 0/ s § γ . 3 S 8 i .1 ^ a 3’ S 3 £ 31 p? >,.* g§ 3.3 £g 3.3 ^ 1% p ρ t c P't' 3 -p Oo Q-h Hr 3·" Hr 5¾ 3H 3-h 31--1 Π-p ;r Hr 3 3 .1 H Pi 3 -η Η i So ci 7' 3 c ,-c hc h8 - 7 -3 £ 3 7 p i'7 H3 31·- >P-h 7-¾ 3-h Hr H-h s3 e i u 1 ~ 3 3 H 3 3 h 5 o '3 3 Y 3 Y ,7 Y -~ 0 S 1 S 3 Ύω S 1 ι? γλ 31 7 co 7 - 7 7 £ Y7 Y'3 ^ ft7 ^ £7 -¾¾ -it. -instellaria m ·, - ·, —ι r—, r — ι γη <—ι ι — ι ι— \ r — ι 3cg / ha '- ^ 1—' 1— ^ rr · - '1— * 1—' r -i ι ^ ι ill QQ Ή Ή r 3 g Ή 3 O (H p__ι • P 3 SY C >> II I 3 £ -P ^ ~ * H -Pi ι 3 aa -t £ q>,> .phfig * ι g -p>,, ι H fp 1 - 5 'PH 3 H § Γ0 8 - C 3 c 53 §3 53 k 5 S 33 in Q /> oi μ> i 3 -h Q n Co 0 / s § γ. 3 S 8 i .1 ^ a 3 'S 3 £ 31 p?>,. * G§ 3.3 £ g 3.3 ^ 1% p ρ tc P't' 3 -p Oo Qh Hr 3 · "Hr 5¾ 3H 3-h 31--1 Π-p; r Hr 3 3 .1 H Pi 3 -η Η i So ci 7 '3 c, -c hc h8 - 7 -3 £ 3 7 p i'7 H3 31 · -> Ph 7-¾ 3-h Hr Hh s3 eiu 1 ~ 3 3 H 3 3 h 5 o '3 3 Y 3 Y, 7 Y - ~ 0 S 1 S 3 Ύω S 1 ι? Γλ 31 7 co 7 - 7 7 £ Y7 Y'3 ^ ft7 ^ £ 7 -¾¾ -it
OjlcN^ J-. .3 w 3 (UlrH.S rH ' 3 rH | cm ι .5 li o)Y 1 ,H 1 3 £ .E >3 >,773 ο -η Η ή j- e f- cm 1 cn ^ v^H 7 S p Y 0 1—ι tl r—ι — -π 5 ι 7 1 2 iH+jo +j c 3 rOjlcN ^ J-. .3 w 3 (UlrH.S rH '3 rH | cm ι .5 li o) Y 1, H 1 3 £ .E> 3>, 773 ο -η Η ή j- e f- cm 1 cn ^ v ^ H 7 S p Y 0 1 — ι tl r — ι - -π 5 ι 7 1 2 iH + jo + jc 3 r
° 38 3Y ,¾ 3 h w H ^ 7 8 pH pH 8 pH° 38 3Y, ¾ 3 h w H ^ 7 8 pH pH 8 pH
-P M -P rH 8 , >,3 3 1 3 H -5 I '7 H 3 -H *rd w 0).2 a) ι t h j s.2 >1^ ;d h.2 ti a- fö s ' H t, ι tu-PM -P rH 8,>, 3 3 1 3 H -5 I '7 H 3 -H * rd w 0) .2 a) ι thj s.2> 1 ^; d h.2 ti a- fö s 'H t, ι tu
Q >,3 0 -H 0 H H 0 -H HQ> .3 0 -H 0 H H 0 -H H
w / ^ /00 H n pog 3ooo 3H 0 t.2 P - £.2 6 - t -P.2 -H -3 r-37 ^>3 Π3 0 _j 0*^i5 0 1—I j, ·Η r—1 Ύ) d) j, (4_jrHr»Q U-| O')w / ^ / 00 H n pog 3ooo 3H 0 t.2 P - £ .2 6 - t -P.2 -H -3 r-37 ^> 3 Π3 0 _j 0 * ^ i5 0 1 — I j, · Η r — 1 Ύ) d) j, (4_jrHr »Q U- | O ')
1 I 3££ 31 tl|-d^Hl§ irfi „ ijoE1 I 3 ££ 31 tsp | -d ^ Hl§ irfi „ijoE
•H rl I Η ·π 3 rH O I O ^ 3 c I Ή ^ j Ο ίο . 4_J >3 3• H rl I Η · π 3 rH O I O ^ 3 c I Ή ^ j Ο ίο. 4_J> 3 3
Ifl U_, J- 4-1 I -Η Μη o O -+· O O -P pi C O -H C ,V '3 C 5 -PIfl U_, J- 4-1 I -Η Μη o O - + · O O -P pi C O -H C, V '3 C 5 -P
m ro rr+j r-P κ <+> ι^·ηρ> am h.-g +j oh/ cx u p 0) I - I 3 ^ 1 £ 1 - !£nj I - I £ T3 ! S' 133 5» o.—I _r>S,c in -P in H lo--iC ui i—i cn-PC i-oP+o i0 ^ p I! 2i 64362 rv,., _ | o o o o o o tr. o o o rOä S · | r—j r—| i—H i—1 i—' i—i i—! i— i—I i * ~ , , ! o o o o o o o cc o om ro rr + j r-P κ <+> ι ^ · ηρ> am h.-g + j oh / cx u p 0) I - I 3 ^ 1 £ 1 -! £ nj I - I £ T3! S '133 5 »o. — I _r> S, c in -P in H lo - iC ui i — i cn-PC i-oP + o i0 ^ p I! 2i 64362 rv,., _ | o o o o o o tr. o o o rOä S · | r — j r— | i — H i — 1 i— 'i — i i—! i— i — I i * ~,,! o o o o o o o cc o o
Sorghum h · j i—< <—* r-ι i—i >—ι i—ι i—1 i—i i—1 --μSorghum h · j i— <<- * r-ι i — i> —ι i — ι i — 1 i — i i — 1 --μ
n-irr-i fari =. o ! O O O O O O O O OOn-irr-i fari =. o! O O O O O O O O OO
uxgxtarxa s. i r-s -n ,—ι ^ ~ι ,—ι —ι ^ ,—f .—;uxgxtarxa s. i r-s -n, —ι ^ ~ ι, —ι —ι ^, —f .—;
Qc+- = vi 4 O O O O O O O O O OQc + - = vi 4 O O O O O O O O O O
i^ouaxoLa x · ; ι—- >—· r—ι .—ι i—ι ι—! ι— <—ι ,—i .i ^ ouaxoLa x ·; ι—-> - · r — ι. — ι i — ι ι—! ι— <—ι, —i.
Echinochloa c.g. j S S 3 2 3 2 2 2 2 2 iEchinochloa c.g. j S S 3 2 3 2 2 2 2 2 i
Alopecurus m. [22 2 2 2 2 2, 2 2 2 iAlopecurus m. [22 2 2 2 2 2, 2 2 2 i
Avena f. | 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2Avena f. | 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Polygonum 1 [2222 2 22222 ί locnea p. 1222222 2 222 ~ ί ,τ ] o o o o o o o ·_: o oPolygonum 1 [2222 2 22222 ί locnea p. 1222222 2 222 ~ ί, τ] o o o o o o o · _: o o
Chrysanthemum s. j r- ^ r-, — -h r- -i r- ^Chrysanthemum s. J r- ^ r-, - -h r- -i r- ^
Galium a* »—f —ι r-j ι—4 γη i—· ,—ι 1—< -ή γ-ηGalium a * »—f —ι r-j ι — 4 γη i— ·, —ι 1— <-ή γ-η
Araaranthus r. 22 2 2 2 2 2 2 2 2Araaranthus r. 22 2 2 2 2 2 2 2 2
~ , o o o o o o o o O CT~, o o o o o o o o O CT
Centaurea c. — — ^4^-1 T O O O O O O o O O '.2'Centaurea c. - - ^ 4 ^ -1 T O O O O O O o O O '.2'
Lamium a · >—ι r—ι γ-η r—ι ι—ι ι—1 —ί —1 —· O O o O Cl o o o o oLamium a ·> —ι r — ι γ-η r — ι ι — ι ι — 1 —ί — 1 - · O O o O Cl o o o o o
Matricaria ch. r-* h .h rH γ-η h r- -h r-* ^Matricaria ch. r- * h .h rH γ-η h r- -h r- * ^
Λ O O O O O O 12 O O OΛ O O O O O O 12 O O O
Senecio v. h r-π h γ-η <η γ-η —j γ- γη >—1 ρι ·» τ O O O O O C' O O cm Ο stellar ia m· r~t ,—1 γ-η γ-η .—1 ι—\ <—* «—ι :—ι —1 kg/ha ^ ^ ^ ^ ^ 1 ^ 1 1 ^ Γ~'Senecio v. H r-π h γ-η <η γ-η —j γ- γη> —1 ρι · »τ OOOOOC 'OO cm Ο Stellar ia m · r ~ t, —1 γ-η γ-η. —1 ι— \ <- * «—ι: —ι —1 kg / ha ^ ^ ^ ^ ^ 1 ^ 1 1 ^ Γ ~ '
/•—S/ • -S
I 1.I 1.
1— Ο · -> ι I I ^·. L r : -r-ί ι ♦ -ι J w1— Ο · -> ι I I ^ ·. L r: -r-ί ι ♦ -ι J w
| ι—ι · H I ,-Η Ή 2' -1. I| ι — ι · H I, -Η Ή 2 '-1. I
il ) ->τ r Η * r-ί !>m <— U :· Jil) -> τ r Η * r-ί!> m <- U: · J
1 ^ >. r- >> >- rr 2· 0 Ο d Q 2η ^ Ο 2- 2* «· >- c1 ^>. r- >>> - rr 2 · 0 Ο d Q 2η ^ Ο 2- 2 * «·> - c
C '—1 g r-Η pr Q 22 c: Q ·-< *r· >r-JC '—1 g r-Η pr Q 22 c: Q · - <* r ·> r-J
•g c C d g Q H t; d -Ό 7 O• g c C d g Q H t; d -Ό 7 O
g d S ; Λ d fc Δ t-j Λ; f- Og d S; Λ d fc Δ t-j Λ; f- O
.y] 'li CO li D d m rl Ή 2*- ί d -0.y] 'li CO li D d m rl Ή 2 * - ί d -0
•r- d -H d ^ -H rrj -M ·-; -H rrs Ή ^'ri C I O• r- d -H d ^ -H rrj -M · -; -H rrs Ή ^ 'ri C I O
f—* «r-· ι—1 * t-ι · γη Ό ,.χ ’ O d 1-^ *Ή 22 w > rrj I C-. 1' >,0 >, o r-i ·Η -rT -g Λί -i-I r—I -7! —S ·Η ,¾ - ·.·; ·- . ΐ.f— * «r- · ι — 1 * t-ι · γη Ό, .χ 'O d 1- ^ * Ή 22 w> rrj I C-. 1 '>, 0>, o r-i · Η -rT -g Λί -i-I r — I -7! —S · Η, ¾ - ·. ·; · -. ΐ.
-C-1 jl» r-HI ί · H I 0>n I 1—I I 0 1 ^ " ι-·" · -t -r- G O Q 3 2 2 >. 'P Ή >ro > M >-, O Γ-, d g o e c -n 1 2 ' 2 · s >, l p- < >. o >r p (¾ « Π3 " ι-H C +J H >T c Oh -r-> k-·. Oh —> +-· >·. ^ Λ ·Η Λ··-· rfl 'd <U +-> ‘g m -h o "ί 0: ·>- O <0 o-· ·---C-1 jl »r-HI ί · H I 0> n I 1 — I I 0 1 ^" ι- · "· -t -r- G O Q 3 2 2>. 'P Ή> ro> M> -, O Γ-, d g o e c -n 1 2' 2 · s>, l p- <>. o> rp (¾ «Π3" ι-HC + JH> T c Oh -r-> k- ·. Oh -> + - ·> ·. ^ Λ · Η Λ ·· - · rfl 'd <U + - > 'gm -ho "ί 0: ·> - O <0 o- · · -
C is H Ό ·Η 7 U Oh4 1¾1-1 -O Ή · ί-': --i G OC is H Ό · Η 7 U Oh4 1¾1-1 -O Ή · ί- ': --i G O
a- S -H h·-: 1-4 o w O ^ O C 0 C w --1 !··-' '-D ^ I <ί ι Ϊχ, ο I Ί) I ro 1 0: 1 :0 ! L~ 1 ,a vO 1 ^ h 00 h M >, Ή cxi -H CJ H r-M Cv -l-ι ;r c> -h l .->> 1 s 1 1 1 1 -i—1 d im id td id id ι -h c·’ ιa- S -H h · -: 1-4 o w O ^ O C 0 C w --1! ·· - '' -D ^ I <ί ι Ϊχ, ο I Ί) I ro 1 0: 1: 0! L ~ 1, a vO 1 ^ h 00 h M>, Ή cxi -H CJ H rM Cv -1-ι; rc> -hl .- >> 1 s 1 1 1 1 -i — 1 d im id td id id ι -hc · 'ι
C I >1 C 2 h d —I ·ι-Ι·Γ-ι ·Ή ·Η ·Η Ή *1 1 *‘ ' -Γ-Ι -Η ·Η| I OC I> 1 C 2 h d —I · ι-Ι · Γ-ι · Ή · Η · Η Ή * 1 1 * '' -Γ-Ι -Η · Η | I O
0 !>>·--? ^1*1“' rO Ό f—- Ό —I Ό ι—1 O —’ U "Ο ι—' cr -—I -- „ I ή 1—1 CC o d 7, d >, d :d d ;>4 d >. d >, *- * Ή 0 d Ό CO Ή .>vr"* !>·,·'"' 22 H 22 Ή 22 r,'> 2^ -.0! >> · -? ^ 1 * 1 “'rO Ό f—- Ό —I Ό ι — 1 O -' U" Ο ι— 'cr -—I - „I ή 1—1 CC od 7, d>, d: dd; > 4 d>. D>, * - * Ή 0 d Ό CO Ή.> Vr "*!> ·, · '"' 22 H 22 Ή 22 r, '> 2 ^ -.
i nj ,lo Λ w -Η -μ μ 4- +j +j 4-' -μ 4-1 u 4-- -- 4- <· C 71 ., w 4-3 W +4· I (¾ I 0) ! 0 1 Q) t 0 1 Or-1 μ 4 1 by id id ι .t d t- μ- d t= cr d C -t m £; .r d ο μ d Η ι d ο a- t— fsj . rg (\i . r-l f'.j Λ r—^ · r-( ί' f—! · r rH * rd Λ i~“l * ι— ^ ι—ι · r--1 ι—! · ι- -—' r —1 · · · — i w I Ό I 12 I co Q h ro O m oo O ro O '.o O U <* ' U O C· - ^i nj, lo Λ w -Η -μ μ 4- + j + j 4- '-μ 4-1 u 4-- - 4- <· C 71., w 4-3 W + 4 · I (¾ I 0)! 0 1 Q) t 0 1 Or-1 μ 4 1 by id id ι .t d t- μ- d t = cr d C -t m £; .r d ο μ d Η ι d ο a- t— fsj. rg (\ i. rl f'.j Λ r— ^ · r- (ί 'f—! · r rH * rd Λ i ~ “l * ι— ^ ι — ι · r - 1 ι—! · ι - -— 'r —1 · · · - iw I Ό I 12 I co Q h ro O m oo O ro O' .o OU <* 'UOC · - ^
_ H fÖ ^ ^ ·Η "O 0 ^ ^ 0 ^ 23 O ^ 21 0 ^ 23 O Λ 2 O C O_ H fÖ ^ ^ · Η "O 0 ^ ^ 0 ^ 23 O ^ 21 0 ^ 23 O Λ 2 O C O
^ r-H *H rH rH r-H CO Co rH CQ f—I 00 Cj r—* LO 23 r*H CO 23 Cl ,_1 *··ί Uj O · <: y S+-1 I U r-4 1 g ,-ί I g -H ί g I fc r-H I C r! 2} b' ;2 S I >> I >>^ 3 3 M-I ^ 3 ^ '4-4 j :-4-. x-s :2 ;4-, -.-i '2 1 Τ: ij~) 4-> sf -MO Ή O O ,rJ Ή 1) "H */H o ‘r" *ri O ’r·· i ’r·· ^ -7 a; > ϊ - 4) q h μ c h μ h h o h h h h h h sd μ o ·μ μ --- * jr* G co fc· oo F -rl μ 4-j -μ -μ 4-1 ·μ -μ μ -ι- μ -μ -μ —1 -μ 4- ,—ι +- .-μ μ ί ι " ι e ι ί= d ι G d ι G d ι μ d ι μ, d if;"' s >, d ι ·> s lO ι—I lo ι—ι ut -μ c 'Λ ·~ι c to ·ι- C μι --, c 1JT -- μ m .:·. >, ; .-.· μ-· 22 64362^ rH * H rH rH rH CO Co rH CQ f — I 00 Cj r— * LO 23 r * H CO 23 Cl, _1 * ·· ί Uj O · <: y S + -1 IU r-4 1 g, - ί I g -H ί g I fc rH IC r! 2} b '; 2 S I >> I >> ^ 3 3 M-I ^ 3 ^' 4-4 j: -4-. xs: 2; 4-, -.- i '2 1 Τ: ij ~) 4-> sf -MO Ή OO, rJ Ή 1) "H * / H o' r" * ri O 'r ·· i' r ·· ^ -7 a; > ϊ - 4) qh μ ch μ hhohhhhhh sd μ o · μ μ --- * jr * G co fc · oo F -rl μ 4-j -μ -μ 4-1 · μ -μ μ -ι- μ -μ -μ —1 -μ 4-, —ι + -.-μ μ ί ι "ι e ι ί = d ι G d ι G d ι μ d ι μ, d if;" 's>, d ι ·> S lO ι — I lo ι — ι ut -μ c 'Λ · ~ ι c to · ι- C μι -, c 1JT - μ m.: ·. >,; .-. · Μ- · 22 64362
Poa a ooo 32ΞΞPoa a ooo 32ΞΞ
Sorghum h. ooo ooooSorghum h. Ooo oooo
ι—! r—I f—i Hι-! r — I f — i H
Digitaria s. ooo ooooDigitaria s. Ooo oooo
rH rH I—I rHrH rH I — I rH
Setaria i. ooo 2232Setaria i. Ooo 2232
Echinochloa c.g. ooo g o g oEchinochloa c.g. ooo g o g o
Alopecurus m. ooo ooooAlopecurus M. ooo oooo
·*· H H· * · H H
Avena f. ooo 3333Avena f. Ooo 3333
Polygonum 1 ooo ooooPolygonum 1 ooo oooo
I—f rH I—I rHI — f rH I — I rH
Ipanea p. ooo 3333Ipanea p. Ooo 3333
Chrysanthemum s. ooo ooooChrysanthemum s. Ooo oooo
J t—I r-ι iH i—IJ t — I r-ι iH i — I
Galium a. ooo g g g o rH H r—I r-i ^JBranthus r. ooo ooooGalium a. Ooo g g g o rH H r — I r-i ^ JBranthus r. ooo oooo
H H I—' HH H I— 'H
Centaurea c. ooo 3333Centaurea c. ooo 3333
Lamium a. ooo 2222Lamium a. Ooo 2222
Matricaria ch. ooo ooooMatricaria ch. ooo oooo
I—I H I—! I—II — I H I—! I-I
Scnecio v. ooo ooooScnecio v. Ooo oooo
H i—I «—? HH i — I «-? B
Stellaria m. ooo oooo r—1 I—I I—( I—( kg/ha i p p :—t ,—t —i r—<Stellaria m. Ooo oooo r — 1 I — I I— (I— (kg / ha i p p: —t, —t —i r— <
I I II I I
/—N /-N/ —N / -N
OOOOOO
.5 .5 3 3 3 3 a 3 3 3 I Λ 3 >. m Sh CO OH HH i I—1 1-2 18 1¾ 112 8 3 8 3 3 7 § ·§ 8 δ a δ 1 H § ^ ^ ε ·η ·η i 3 h 3 o 3.5 .5 3 3 3 3 a 3 3 3 I Λ 3>. m Sh CO OH HH i I — 1 1-2 18 1¾ 112 8 3 8 3 3 7 § · § 8 δ a δ 1 H § ^ ^ ε · η · η i 3 h 3 o 3
3 Ή ·Η Ό 3 I—I H *H H >vH S *H3 Ή · Η Ό 3 I — I H * H H> vH S * H
tt 3¾ 3¾ δ2 -¾¾ 1¾ It' «1 ti δ3- it 1¾ I? 1¾tt 3¾ 3¾ δ2 -¾¾ 1¾ It '«1 ti δ3- it 1¾ I? 1¾
Η H H -H * H 3J * H ·<-{ 3*H C, * Η Π · HΗ H H -H * H 3J * H · <- {3 * H C, * Η Π · H
3 3 3 3 3 3 3 5 13 &3 33 £3 x; Ό 00 Ό CO Ό CO [-- ·γ-< CO V CO p 00 Ω.0Ο3 3 3 3 3 3 3 5 13 & 3 33 £ 3 x; Ό 00 Ό CO Ό CO [- · γ- <CO V CO p 00 Ω.0Ο
to ·- I I I I—I I · r-1 i L o Lto · - I I I I — I I · r-1 i L o L
^ icicic cm >,qpcScqq^ icicic cm>, qpcScqq
C (\·Η tsiH fil'd Ο >,·-Η >,·Η ο,-π Cl,-HC (\ · Η tsiH fil'd Ο>, · -Η>, · Η ο, -π Cl, -H
<D If—I It—I I I I 4—) I—I i—I O H O !—I<D If — I It — I I I I 4—) I — I i — I O H O! —I
C -HO -ho -HO o (UO-POfiOcnpC -HO -ho -HO o (UO-POfiOcnp
• r-t I—I U) I—I CO rH rJ) CM SO d) OU rv O . H CO• r-t I — I U) I — I CO rH rJ) CM SO d) OU rv O. H CO
Iti >, P >i +-i >, P O+J C7P PIti>, P> i + -i>, P O + J C7P P
-5 Su Si) W ICICldlfC-5 Su Si) W ICICldlfC
H O -H p -H +-1 -H Q CM p CM p CM -H CM PH O -H p -H + -1 -H Q CM p CM p CM -H CM P
E C Ό C Ό C Ό i t) I Ό i Ό i tj C X H3 X ni XU) P P rtf p (tf P iflE C Ό C Ό C Ό i t) I Ό i Ό i tj C X H3 X ni XU) P P rtf p (tf P ifl
ΙΟ IP I · Η I · H C <—I ' Η I—l · H i—I · H i—I · HΙΟ IP I · Η I · H C <—I 'Η I — l · H i — I · H i — I · H
C ·Ρ *P ·Ρ I—I >iP >,P Sp ShPC · Ρ * P · Ρ I — I> iP>, P Sp ShP
Ξ pi 2* 2* 2 Si Si Si H ftf PPPPPPPH- V) Ο ** Ο Λ O »> P a)«'Q)''(d''l)'' x o ro p ro p oo i-ι So £ p Pro £ ro CLi I " I «* 1 »* (U I «- | r | η | κΞ pi 2 * 2 * 2 Si Si Si H ftf PPPPPPPH- V) Ο ** Ο Λ O »> P a)« 'Q)' '(d''l)' 'xo ro p ro p oo i-ι So £ p Pro £ ro CLi I "I« * 1 »* (UI« - | r | η | κ
St LO I—I 1.0 r—I LO r—I [> UO t—I LD P ι_Π 1—I lT) ,—ISt LO I — I 1.0 r — I LO r — I [> UO t — I LD P ι_Π 1 — I lT), —I
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2623657 | 1976-05-24 | ||
DE19762623657 DE2623657A1 (en) | 1976-05-24 | 1976-05-24 | 2-DIMETHYLCARBAMOYLIMINO-1,3,4-THIADIAZOLIN-3-ID-SALTS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF THESE COMPOUNDS AND HERBICIDAL AGENTS THESE CONTAINED |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI771323A FI771323A (en) | 1977-11-25 |
FI64362B FI64362B (en) | 1983-07-29 |
FI64362C true FI64362C (en) | 1983-11-10 |
Family
ID=5979098
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI771323A FI64362C (en) | 1976-05-24 | 1977-04-26 | 2- (DIMETHYLCARBAMOYLIMINO) -1,3,4-THIADIAZOLIN-3-ID-SALTER FOR HERBICIDES |
Country Status (36)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS52144671A (en) |
AT (1) | AT355368B (en) |
AU (1) | AU512025B2 (en) |
BE (1) | BE854971A (en) |
BG (1) | BG27900A3 (en) |
BR (1) | BR7702545A (en) |
CA (1) | CA1090350A (en) |
CH (1) | CH630234A5 (en) |
CS (1) | CS195333B2 (en) |
DD (1) | DD129853A5 (en) |
DE (1) | DE2623657A1 (en) |
DK (1) | DK143228C (en) |
EG (1) | EG12841A (en) |
ES (1) | ES458100A1 (en) |
FI (1) | FI64362C (en) |
FR (1) | FR2352809A1 (en) |
GB (1) | GB1582571A (en) |
GR (1) | GR72091B (en) |
HU (1) | HU180092B (en) |
IE (1) | IE45196B1 (en) |
IL (1) | IL52034A (en) |
IN (1) | IN155913B (en) |
IT (1) | IT1080397B (en) |
LU (1) | LU77391A1 (en) |
MX (1) | MX4627E (en) |
NL (1) | NL7704219A (en) |
NZ (1) | NZ184056A (en) |
PH (1) | PH14097A (en) |
PL (1) | PL102738B1 (en) |
PT (1) | PT66587B (en) |
RO (1) | RO72225A (en) |
SE (1) | SE422792B (en) |
SU (1) | SU701538A3 (en) |
TR (1) | TR20262A (en) |
YU (1) | YU39588B (en) |
ZA (1) | ZA773127B (en) |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1195672A (en) * | 1968-02-01 | 1970-06-17 | Mobil Oil Corp | Novel Urea Derivatives and Herbicides containing the same |
US3565901A (en) * | 1969-01-29 | 1971-02-23 | Air Prod & Chem | Certain salts of 1,3,4-thiadiazol-2-ylureas |
CH570391A5 (en) * | 1970-01-15 | 1975-12-15 | Air Prod & Chem | 1,3,4-Thiadiazole herbicides and fungicides - prepd. by reaction of carbamoyl chlorides with alkali metal derivs. of 2-amino-1,3,4-thiadiazoles |
CH554886A (en) * | 1970-01-15 | 1974-10-15 | Air Prod & Chem | Herbicidal and fungicidal 1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-substd. ureas - prepd. from 2-amino-5-substd.-1,3,4-thiadiazoles and N,N'-carbonyldiimidazole |
CH556862A (en) * | 1970-01-15 | 1974-12-13 | Air Prod & Chem | 1-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-urea derivs as herbicides - and fungicides, prepd. from 2-amino-1,3,4-thiadiazoles |
JPS5235672B2 (en) * | 1972-05-22 | 1977-09-10 | ||
US3803164A (en) * | 1972-05-22 | 1974-04-09 | Lilly Co Eli | Simplified one vessel preparation of 1-(5-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dialkyl-ureas with azeotropic drying |
JPS4929189A (en) * | 1972-07-07 | 1974-03-15 | ||
FR2237894A1 (en) * | 1973-06-29 | 1975-02-14 | Velsicol Chemical Corp | Thidiazolyl ureidoacetaldehyde acetals - as herbicies |
JPS5220533A (en) * | 1975-08-05 | 1977-02-16 | Nippon Soken Inc | Collision detection apparatus |
-
1976
- 1976-05-24 DE DE19762623657 patent/DE2623657A1/en not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-03-29 DK DK137577A patent/DK143228C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-03-30 YU YU839/77A patent/YU39588B/en unknown
- 1977-04-08 SU SU772468119A patent/SU701538A3/en active
- 1977-04-18 NL NL7704219A patent/NL7704219A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-04-22 ES ES458100A patent/ES458100A1/en not_active Expired
- 1977-04-22 BR BR7702545A patent/BR7702545A/en unknown
- 1977-04-26 FI FI771323A patent/FI64362C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-04-26 BG BG7736126A patent/BG27900A3/en unknown
- 1977-04-27 IN IN609/CAL/77A patent/IN155913B/en unknown
- 1977-05-04 MX MX775713U patent/MX4627E/en unknown
- 1977-05-05 IL IL52034A patent/IL52034A/en unknown
- 1977-05-09 GB GB19295/77A patent/GB1582571A/en not_active Expired
- 1977-05-10 NZ NZ184056A patent/NZ184056A/en unknown
- 1977-05-13 IE IE989/77A patent/IE45196B1/en unknown
- 1977-05-17 TR TR20262A patent/TR20262A/en unknown
- 1977-05-19 CS CS773305A patent/CS195333B2/en unknown
- 1977-05-19 PH PH19788A patent/PH14097A/en unknown
- 1977-05-20 CH CH627377A patent/CH630234A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-20 CA CA278,903A patent/CA1090350A/en not_active Expired
- 1977-05-20 DD DD7700199045A patent/DD129853A5/en unknown
- 1977-05-20 RO RO7790421A patent/RO72225A/en unknown
- 1977-05-21 PL PL1977198291A patent/PL102738B1/en unknown
- 1977-05-23 PT PT66587A patent/PT66587B/en unknown
- 1977-05-23 GR GR53537A patent/GR72091B/el unknown
- 1977-05-23 HU HU77SCHE607A patent/HU180092B/en unknown
- 1977-05-23 IT IT23863/77A patent/IT1080397B/en active
- 1977-05-23 SE SE7705982A patent/SE422792B/en unknown
- 1977-05-23 EG EG311/77A patent/EG12841A/en active
- 1977-05-23 AU AU25418/77A patent/AU512025B2/en not_active Expired
- 1977-05-23 LU LU77391A patent/LU77391A1/xx unknown
- 1977-05-23 FR FR7715683A patent/FR2352809A1/en active Granted
- 1977-05-24 AT AT370077A patent/AT355368B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-24 BE BE177847A patent/BE854971A/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-24 ZA ZA00773127A patent/ZA773127B/en unknown
- 1977-05-24 JP JP6038277A patent/JPS52144671A/en active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI64355C (en) | ACETANILIDER MED HERBICID VERKAN | |
US4940482A (en) | Aminopyrazinones and aminotriazinones of the formula | |
CH649081A5 (en) | TRIAZA CONNECTIONS. | |
EP0532146A1 (en) | Herbicidal substituted bicyclic triazoles | |
CS245785B2 (en) | Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances | |
DK165690B (en) | SUBSTITUTED 2,4-DIAMINO-5-CYANO-PYRIMIDINES AND ACID ADDITION SALTS THEREOF, PROCEDURES FOR THEIR PREPARATION, MEDIUM CONTAINING THESE COMPOUNDS, AND THEIR USE OF TOPICAL PREPARATIONS AND THEIR TOPICAL BASIS | |
TW492841B (en) | Herbicidal composition and method of weed control | |
HU212127B (en) | Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them | |
FI64362C (en) | 2- (DIMETHYLCARBAMOYLIMINO) -1,3,4-THIADIAZOLIN-3-ID-SALTER FOR HERBICIDES | |
JPS6222763A (en) | Novel n-(2-fluorophenyl)-azolidine, manufacture and herbicidal and plant growth regulatory composition | |
NZ232980A (en) | (((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)aminosulphonyl) benzoic esters and herbicidal compositions | |
US4789394A (en) | Annularly-linked triazole compounds | |
JPS60112704A (en) | Herbicidal composition and use | |
HUT55378A (en) | Process for producing 2-azolylnicotinate derivatives and herbicidal compositions comprising such compounds | |
FI62305C (en) | PENTAAZA-TETRACYKLO-DODECADIENDRIVAT ANVAENDBARA FOER REGLERING AV VAEXTERS TILLVAEXT | |
EP0285565B1 (en) | 2-mercapto-5-pyridyl-1,3,4-oxadiazoles and 1,3,4-thiadiazoles, process for their preparation and their use as nematicidal agents | |
US4824471A (en) | Heterocyclylalkyl esters of 2-imidazolinonenicotinic acids | |
US5131946A (en) | Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their uses | |
US4946492A (en) | 5-(pyrazol-1-yl)-benzoic acid thiol esters, plant growth regulating compositions and use | |
HU205540B (en) | Growth regulating and herbicidal compositions comprising heterocyclic substituted phenoxysulfonylurea as active ingredient and process for producing such compounds and for using such compositions | |
KR920001304B1 (en) | Herbicidal epoxides | |
DK165934B (en) | HERBICID AGENT AND ITS APPLICATION TO COMBAT UNDESECTED PLANT GROWTH IN USEFUL CULTURE AND PROCEDURES TO COMBAT WEEDS | |
CA1192912A (en) | N-sulphenylated benzylsulphonamides, a process and their use as microbicides | |
JPH02229172A (en) | N-(phenyl)-tetrahydroindazole derivative and herbicide containing same | |
CS236871B2 (en) | Herbicide agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AG |