FI62361C - BLEKNING AV CELLULOSA MED EN AVSEVAERT REDUCERAD KLORMAENGD - Google Patents
BLEKNING AV CELLULOSA MED EN AVSEVAERT REDUCERAD KLORMAENGD Download PDFInfo
- Publication number
- FI62361C FI62361C FI1326/74A FI132674A FI62361C FI 62361 C FI62361 C FI 62361C FI 1326/74 A FI1326/74 A FI 1326/74A FI 132674 A FI132674 A FI 132674A FI 62361 C FI62361 C FI 62361C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bleaching
- pulp
- consistency
- chlorination
- peroxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Description
I .... KUULUTUSJULKAISUI .... NOTICE OF PUBLICATION
V®T* W (’’'uTLÄGGNMioSSKRIFT b 1 ° ^ 'V®T * W ('' 'uTLÄGGNMioSSKRIFT b 1 ° ^'
5¾¾ C(4S) iaU; " X5¾¾ C (4S) iaU; "X
^ V ^ (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 D 21 C 9/16 SUOMI —FINLAND (21) P»»ottlh«k«mu.-PK*nt»r»Wci>tnf 1326/7)4 (22) H*k*mt*p*hrt—AMOknlngpdaf 30.0)4.7)4 (23) Alkuptlvi—GIKlfhatsdag 30.0)4.74 (41) Tullut |ulktMkfl — Bllvlt affamltg ^ρ -^p IWttCi- j* rekifteHh«llitu. N«htivtk.lp«>on |. kuuLMUufm pvm. - ,^ V ^ (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 D 21 C 9/16 FINNISH —FINLAND (21) P »» ottlh «k« mu.-PK * nt »r» Wci> tnf 1326/7 ) 4 (22) H * k * mt * p * hrt — AMOknlngpdaf 30.0) 4.7) 4 (23) Alkuptlvi — GIKlfhatsdag 30.0) 4.74 (41) Tullut | ulktMkfl - Bllvlt affamltg ^ ρ - ^ p IWttCi- j * rekifteHh « llitu. N «htivtk.lp«> on |. MONTHLY Date -,
Pfttwit» och registerstyrelsen Arattkan utlajd och utl.«krtft«n pubiicend jl.Oö. ö* (32)(33)(31) Pyydetty acuotkaui —Begird pr lorit et 01.06.7 3Pfttwit »och registerstyrelsen Arattkan utlajd och utl.« Krtft «n pubiicend jl.Oö. ö * (32) (33) (31) Requested acuotkaui —Begird pr lorit et 01.06.7 3
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 2327900.7 Toteennäytetty-Styrkt (71) Degussa Aktiengesellschaft, Weissfrauenstrasse 9» 6000 Frankfurt 1,Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken lyskland (DE) P 2327900.7 Proven-Styrkt (71) Degussa Aktiengesellschaft, Weissfrauenstrasse 9 »6000 Frankfurt 1,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Horst Kruger, Darmstadt, Helmut Schröter, Grossauheim, Werner Traser, Darmstadt-Arheilgen, Herbert Pfand, Rodenbach, Helmut Rath, Langen,Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (72) Horst Kruger, Darmstadt, Helmut Schröter, Grossauheim, Werner Traser, Darmstadt-Arheilgen, Herbert Pfand, Rodenbach, Helmut Rath, Langen,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Sellun valkaisu huomattavasti alennetulla kloorimäärällä -Blekning av cellulosa med en avsevärt reducerad klormängdFederal Republic of Germany-Förbundsrepubliken lyskland (DE) (7 * 0 Oy Kolster Ab (5 * 0 Pulp bleaching with significantly reduced chlorine content -Blekning av Cellulosa med en avsevärt reducerad klormängd
Keksinnön kohteena on monivaiheinen menetelmä sellun täys-valkaisemiseksi vähäisellä kloorimäärällä lämpötilassa, joka on välillä 55°C ja valkaisuseoksen kiehumislämpötila, ilmakehän paineessa ja seoksen sakeuden ollessa 10 - 20 %.The invention relates to a multi-stage process for the complete bleaching of pulp with a small amount of chlorine at a temperature between 55 ° C and the boiling point of the bleaching mixture, at atmospheric pressure and with a consistency of the mixture of 10 to 20%.
Sellut, sellaisina kuin ne saadaan useilla aikalisillä tai happamilla sellutusmenetelmillä, sisältävät vielä huomattavia määriä ligniiniä, hemiselluloosaa ja muita sivuaineosia, jotka täytyy poistaa valkaisemalla tuotteiden saamiseksi, joilla on parempi valkoisuus, valkoisuuden pysyvyys ja spesifinen edelleenjalostettavuus-kyky, kuten esimerkiksi kyky säterin muodostamiseen. Nykyään käytetään yleensä valkaisukemikaaleja, kuten klooria (C), klooridiok-sidia (D), natrium- tai kalsiumhypokloriittia (H) useassa vaiheessa, ja lopuksi uutetaan alkalilla |E). Lisäksi on tunnettua käyttää vetyperoksidia ja orgaanisia per-yhdisteitä sellujen valkaisuun, tapahtuipa tämä sitten yksivaiheisena valkaisuna tai useampivaihei-sen valkaisun päätösvaiheena, varsinkin hyvän valkoisuuspysyvyyden (kellastumiskestävyys) saavuttamiseksi.Pulps, as obtained by several temporal or acidic pulping processes, still contain significant amounts of lignin, hemicellulose, and other by-products that must be removed by bleaching to obtain products with improved whiteness, whiteness stability, and specific processability, such as the ability to form a scatter. Today, bleaching chemicals such as chlorine (C), chlorine dioxide (D), sodium or calcium hypochlorite (H) are generally used in several stages, and finally extracted with alkali (E). In addition, it is known to use hydrogen peroxide and organic per-compounds for pulp bleaching, whether this is a single-stage bleaching or a final stage of multi-stage bleaching, in particular to achieve good whiteness stability (yellowing resistance).
2 623612 62361
Sellujen täysvalkaisuun (valkoisuusaste 88 % MgO, tai mie-luuirarunin 90 % MgO) tarvitaan yksi tai useampia kloorausvaiheita sekä lisäksi hypokloriitti- ja valinnaisesti myös klooridioksidi-vaiheita. Näistä prosesseista joutuu huomattavia määriä suolahappoa, tai neutraloidessa natriumkloridia jätevesiin ja siten vedenottoaltaaseen ja vesistöihin, joihin jätevedet johdetaan. Esimerkkeinä nykyisin käytetyistä valkaisumenetelmistä mainittakoon sarjat C/E/H, C/E/H/H, C/E/D/E/D, C/E/H/D/P, C/E/H/D/E/D ja C/E/H/D/H. Kaikki nämä prosessit alkavat siis kloorauksella.Full bleaching of the pulps (degree of whiteness 88% MgO, or 90% MgO of bone marrow) requires one or more chlorination steps, as well as hypochlorite and optionally chlorine dioxide steps. These processes release significant amounts of hydrochloric acid, or neutralizing sodium chloride, into the effluent and thus into the water intake basin and water bodies into which the effluent is discharged. Examples of currently used bleaching methods are the series C / E / H, C / E / H / H, C / E / D / E / D, C / E / H / D / P, C / E / H / D / E / D and C / E / H / D / H. So all these processes start with chlorination.
Mainittujen jätevesiongelmien ja vedenottoaltaan suoloilla ja liuenneilla orgaanisilla aineilla kuormittumisen yhteydessä on viimeaikoina esitetty myös valkaisusarjoja, kuten PDPDP tai myös P/PES/P/PES/P, jotka tekevät mahdolliseksi valkaisujätevesien sulkemisen suurimmaksi osaksi keittolipeäregenerointimenetel-mään, (DE-patenttihakemukset P 22 19 504.6-45 ja P 22 19 505.7-45). Näissä menetelmissä on siis korvattu sulfaattisellutusproses-sissa kloorilla tapahtuva käsittely molekyylisellä ha-pella tapahtuvalla käsittelyllä. Tällöin on tosin työskenteltävä paineenalaisena. Edelleen on vielä epävarmaa voidaanko kaikissa tapauksissa estää alkalisesta happipainekäsittelystä aiheutuvat lujuushäviöt kirjallisuudesta tunnetuilla lisäaineilla, kuten MgCO^ tai MgO, tai muilla (saksalainen julkiseksitulojulkaisu 21 09 542; Rowlandson, Tappi 54, 962 - 967 (1971), n:o 6).In connection with the above-mentioned wastewater problems and the loading of salts and dissolved organic substances in the water intake basin, bleaching series such as PDPDP or also P / PES / P / PES / P have recently been proposed, which allow the closure of -45 and P 22 19 505.7-45). Thus, in these methods, the treatment with chlorine in the sulfate pulping process has been replaced by the treatment with molecular ha-Pella. In this case, however, you must work under pressure. It is still uncertain whether the strength losses due to alkaline oxygen pressure treatment can be prevented by additives known from the literature, such as MgCO 2 or MgO, or by others (German Public Expression 21 09 542; Rowlandson, Tappi 54, 962-967 (1971), No. 6).
Tätä uutta teknologiaa on kuitenkin tähän asti käytetty ainoastaan teollisessa koemittakaavassa, jolloin ei vielä tiedetä mitään käyttömahdollisuuksista sulfiittisellua varten.However, this new technology has so far only been used on an industrial experimental scale, at which point nothing is yet known about the uses for sulphite pulp.
Keksinnön tavoitteena on useampivaiheinen menetelmä sellujen täysvalkaisemiseksi, jolloin voidaan toimia oleellisesti pienemmillä kloorimäärillä kuin tähän asti selluvalkaisimossa jo olemassa olevin teknisin laittein.The object of the invention is a multi-stage process for the complete bleaching of pulps, in which case it is possible to operate with substantially lower amounts of chlorine than with the technical equipment already existing in a pulp bleaching plant.
Nyt on keksitty, että selluja voidaan täysvalkaista useammassa vaiheessa edullisesti ilman painetta, kun valkaisusarja, mahdollisesti yhdistettynä vähäiseen osaklooraukseen, alkaa voimakkaasti alkalisella peroksidivalkaisulla.It has now been found that the pulps can be fully bleached in several stages, preferably without pressure, when the bleaching series, possibly combined with a slight partial chlorination, begins with strongly alkaline peroxide bleaching.
Tämä voimakkaasti alkalinen peroksidivalkaisuvaihe (P), joka samanaikaisesti vaikuttaa myös kemiallisesti kuiduttavasti, 3 62361 korvaa tähän asti tavallisen happamen kloorauksen, jota seuraa alkalinen uuttamisvaihe (siis vaiheet C - E edellä mainituissa menetelmissä). Tätä korvaamista käyttäen voidaan työskennellä oleellisesti pienemmillä kloorimäärillä kuin aikaisemmin.This strongly alkaline peroxide bleaching step (P), which at the same time also has a chemical defibering effect, 3 62361 replaces the hitherto ordinary acid chlorination followed by the alkaline extraction step (i.e. steps C to E in the above-mentioned methods). Using this replacement, it is possible to work with substantially lower amounts of chlorine than before.
Valkaisutulos on tässä - samoin kuin tunnetuissa valkaisumenetelmissä - riippuvainen puulajista, ts. havu- tai lehtipuista tai yksivuotisista kasveista, samoin kuin selluloosapro-sessin suoritustavasta ja siten kovuusasteesta.The bleaching result here - as in known bleaching methods - depends on the species of wood, i.e. conifers or deciduous trees or annual plants, as well as on the manner in which the cellulose process is carried out and thus on the degree of hardness.
Mahdollinen osaklooraus on yleensä tarpeen vain silloin, kun on valkaistava kovia, siis runsaasti ligniiniä ja hemisellu-loosaa sisältäviä massoja yli 90 % MgO valkoisuuteen. Tällöin voidaan joko ennen varsinaista valkaisua, siis voimakkaasti alkalista peroksidivaihetta, suorittaa osaklooraus, tai se yhdistetään suoraan voimakkaan alkaliseen peroksidivaiheeseen osaklooraus- ja uuttovaiheena. Tällöin kuluu noin viidennes tähän asti käytetystä kloorimäärästä ja noin puolet tähän asti käytetystä alkalimäärästä.Possible partial chlorination is usually only necessary when it is necessary to bleach hard, i.e. lignin- and hemicellulose-rich pulps to more than 90% MgO whiteness. In this case, partial chlorination can be carried out either before the actual bleaching, i.e. the strongly alkaline peroxide step, or it is combined directly with the strong alkaline peroxide step as the partial chlorination and extraction step. This consumes about one-fifth of the amount of chlorine used so far and about half of the amount of alkali used so far.
Näissä kloorausvaiheissa käytetyt kloorimäärät ovat vain pieni osa määristä, joita normaalisti joudutaan kloorauksessa käyttämään, kuten edellä osoitettiin. Peroksidivaiheessa käytetään - kuten edellä mainittiin - suurta alkaliylimäärää. Tämä osaklooraus voidaan myös jättää pois, jos tavallista alkuval-kaisua seuraavia hapetusvalkaisuvaiheita, kuten hypokloriitti-klooridioksidi- tai peroksidi-vaiheita vahvistetaan. Luonnollisesti tämä osaklooraus jää pois, kun ei vaadita yli 90 % MgO valkoisuuksia, vaan valkoisuudet väliltä 85 - 90 % MgO riittävät.The amounts of chlorine used in these chlorination steps are only a small fraction of the amounts normally required for chlorination, as indicated above. In the peroxide step, as mentioned above, a large excess of alkali is used. This partial chlorination can also be omitted if the oxidative bleaching steps following the usual initial bleaching, such as the hypochlorite-chlorine dioxide or peroxide steps, are confirmed. Naturally, this partial chlorination is omitted when no more than 90% MgO whites are required, but whites between 85 and 90% MgO are sufficient.
Valkaisu kloorilla ja alkalilla (C - E vaihe) tuo orgaanisten aineiden liukenemisen vaikutuksesta happea kuluttavia aineita ja voimakkaasti klooripitoisia yhdisteitä sellutehtaan jäteveteen, jota ei enää saa laskea vedenottoaltaaseen.Bleaching with chlorine and alkali (steps C to E) brings oxygen-consuming substances and highly chlorine-containing compounds into the pulp mill effluent as a result of the dissolution of organic matter, which must no longer be discharged into the water intake basin.
Klooripitoiset tai kloridi-ionipitoiset valkaisimojäte-vedet johtavat tunnetusti voimakkaisiin syöpymisiin regenerointi-laitteissa. Kuvattu voimakkaasti alkalinen valkaisuvaihe sallii liuonneiden aineiden haihduttamisen ja väkevöimisen, niiden polttamisen ja alkaliregeneroinnin tavallisissa laitteissa. Voimakkaasti alkalinen peroksidikäsittely on edelleen yllättäen osoittanut, että 85 - 90 % jätenvesiä kuormittavista aineista liuke- 6 2 3 61 4 nee tässä vaiheessa eikä näin ollen joudu vedenottoaltaaseen.Chlorine-containing or chloride-ion-containing bleach effluents are known to lead to strong corrosions in regeneration equipment. The strongly alkaline bleaching step described allows the evaporation and concentration of solutes, their incineration and alkali regeneration in conventional equipment. Strongly alkaline peroxide treatment has further surprisingly shown that 85-90% of the pollutants in the wastewater are soluble at this stage and therefore do not enter the water intake basin.
Per-yhdisteinä tulevat kysymykseen vetyperoksidi, natrium-peroksidi ja muut epäorgaaniset tai orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit, edullisesti vetyperoksidi, natriumperoksidi tai t-butyylihydroperoksidi tai näiden komponenttien seokset vesiliuoksissa. Erityisen sopivia ovat vetyperoksidi ja natriumperoksidi. Käytetyt määrät voivat olla väliltä 0,2 - 10 paino-%, edullisesti 0,6-6 paino-% laskettuna 100-% vetyperoksidina ja absolyyttisen kuivasta massasta.Suitable per compounds are hydrogen peroxide, sodium peroxide and other inorganic or organic peroxides or hydroperoxides, preferably hydrogen peroxide, sodium peroxide or t-butyl hydroperoxide or mixtures of these components in aqueous solutions. Hydrogen peroxide and sodium peroxide are particularly suitable. The amounts used can range from 0.2 to 10% by weight, preferably from 0.6 to 6% by weight, calculated as 100% hydrogen peroxide and absolutely dry mass.
Kuvattua voimakkaasti alkalista peroksidivalkaisuvaihetta varten tarvittavina alkaleina, ts. alkali- tai maa-alkalihydrok-sideina käytetään edullisesti natriumhydroksidia tai myös kalium-hydroksidia tai ammoniumhydroksidia (NH3 tai NH^OH) ja tällöin 2-15 paino-%, edullisesti 4-8 paino-%, laskettuna 100-% aineena ja absolyyttisen kuivasta massasta.As the alkalis required for the strongly alkaline peroxide bleaching step described, i.e. alkali or alkaline earth metal hydroxides, sodium hydroxide or also potassium hydroxide or ammonium hydroxide (NH3 or NH4OH) is preferably used and then 2-15% by weight, preferably 4-8% by weight. %, calculated as 100% on a volatile matter-free basis.
Alkalinen peroksidivalkaisuvaihe suoritetaan sinänsä tunnetulla tavalla lämpötilojen 20°C ja valkaisuliuoksen kiehumispisteen välillä. Sinänsä voitaisiin luonnollisesti valkaista paineenalaisena, mutta etu käytettäessä per-yhdisteitä ja mainittua sarjaa on juuri menetelmän paineettomuudessa, ts. käyttämättä lisäpainetta ja -laitteistoja.The alkaline peroxide bleaching step is carried out in a manner known per se between temperatures of 20 ° C and the boiling point of the bleaching solution. As such, it would of course be possible to bleach under pressure, but the advantage of using per-compounds and said series is precisely the non-pressure of the process, i.e. without the use of additional pressure and equipment.
Valkaisumenetelmä toteutetaan,kuten edellä mainittiin, jo olemassaolevissa valkaisimoissa, jolloin massasakeudet edullisesti välillä 10 - 20 % ovat tavallisia. Massasakeudella ymmärretään tällöin massasulpussa olevaa sellumäärää paino-%:na. On kuitenkin myös mahdollista suorittaa alkalinen peroksidivaihe suuremmin kuiva-ainepitoisuuksin ja käyttäen tällöin sopivia teknillisä apuvälineitä, kuten pummpuja sakeita massoja varten, sekoittimia ja suurpainesuotimia aina 35 %:iin asti.The bleaching process is carried out, as mentioned above, in already existing bleaching plants, in which case pulp densities of preferably between 10 and 20% are common. By pulp consistency is meant the amount of pulp in the pulp stock as a percentage by weight. However, it is also possible to carry out the alkaline peroxide step at higher dry matter contents, using suitable technical aids, such as pumps for thick masses, mixers and high-pressure filters up to 35%.
Lisäetuna on, että vesilasia ei käytetä kuten muuten peroksidivalkaisuvaiheissa.An additional advantage is that water glass is not used as otherwise in the peroxide bleaching steps.
Valkaisuliuokseen voidaan lisätä tavallisia epäorgaanisia kompleksinmuodostajia tai stabiloimisaineita, kuten esim. magnesiumsulfaattia tai orgaanisia N- tai P-pitoisia kompleksinmuodostajia, kuten esimerkiksi etyleenidiamiinitetraetikkahappoa, dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa ja nitriilitrietikkahappoa.Conventional inorganic complexing agents or stabilizers such as magnesium sulfate or organic N- or β-containing complexing agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and nitrile triacetic acid can be added to the bleaching solution.
5 623615 62361
Samoin on mahdollista käyttää N- ja P-vapaita kompleksinmuodostajia, kuten esim. vastaavasti polyoksikarbonihappoja (patenttihakemukset P 19 04 940.2, P 19 04 941.3 ja P 19 42 556.0).It is also possible to use N- and P-free complexing agents, such as polyoxycarboxylic acids, respectively (patent applications P 19 04 940.2, P 19 04 941.3 and P 19 42 556.0).
Keksinnön mukaisen menetelmän tekninen kehitys on siinä, että voidaan täysvalkaista selluja, siis myös kovia, ja vieläpä selluvalkaisimoissa jo olemassa olevin laittein. Edelleen on oleellinen etu siinä, että saadaan jätevesiä, joista vedenotto-allasta kuormittavat aineet liuotetaan pois jo ensimmäisessä vaiheessa. Saadut jätevedet, myös kovien massojen täysvalkai-susta tulevat jätevedet, voidaan ilman syöpymistä haihduttaa ja regeneroida.The technical development of the method according to the invention is that it is possible to bleach the pulps completely, i.e. also hard, and even with pulp bleaching equipment already existing. There is a further substantial advantage in obtaining wastewater from which the substances loading the water intake basin are dissolved out already in the first stage. The resulting effluents, including effluents from full bleaching of hard pulps, can be evaporated and regenerated without corrosion.
Keksinnön havainnollistamiseksi esitetään seuraavat esimerkit, joissa annetut prosenttiluvut aina tarkoittavat painoprosentteja laskettuna valkaisemattomasta kuivasta massasta. Kaikissa tapauksissa työskenneltiin vesijohtovedellä, jonka kovuus oli 5°dH 100 - 500 g:n sellupanoksin (kuivapaino) ema-loiduissa säiliöissä, pH-arvot mitattiin valkaisun alussa. Jokaisen vaiheen aikana massa pestiin vesijohtovedellä ja hapotettiin viimeisen vaiheen jälkeen SO^lla. Annetut valkoisuusasteet (re-missio-asteet) määritettiin saksalaisten vakiomeneteImien (Zell-cheming-Merkbeätter) mukaisesti Zeiss-Elrepho-valkoisuusaste-mittarilla, suodatin R 46.To illustrate the invention, the following examples are given in which the percentages given always refer to percentages by weight based on the unbleached dry mass. In all cases, tap water with a hardness of 5 ° dH in emulsified tanks of 100-500 g pulp (dry weight) was used, the pH values were measured at the beginning of bleaching. During each step, the pulp was washed with tap water and acidified with SO 4 after the last step. The degrees of whiteness (remission degrees) given were determined according to German standard methods (Zell-cheming-Merkbeätter) with a Zeiss-Elrepho degree of whiteness, filter R 46.
Esimerkki 1Example 1
Kalsiumsulfiitti-menetelmän mukaisesti valmistettu pyökki-tekosilkkisulfiittimassa (kappaluku 9,6, valkoisuusaste valkaisemattomana 51,0 % MgO) valkaistiin nelivaiheisessa sarjassa seuraavissa olosuhteissa: 1. vaihe 1,3 % H2°2 + 8 % Na0H 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 2. vaihe 0,36 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 1,5 h 3. vaihe 0,13 % C102 14 %:nen sakeus 65°C 1,5 h 4. vaihe 0,57 % NaOCl 12 %:nen sakeus 55°C 2 hThe beech-silk sulphite pulp (chapter number 9.6, whiteness unbleached 51.0% MgO) prepared according to the calcium sulphite method was bleached in a four-stage series under the following conditions: Step 1 1.3% H2 ° 2 + 8% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 2 0.36% NaOCl 12% consistency 50 ° C 1.5 h Step 3 0.13% C102 14% consistency 65 ° C 1.5 h Step 4 0.57% NaOCl 12% consistency at 55 ° C for 2 h
Massan valkoisuus oli neljännen vaiheen jälkeen 93,3 %The whiteness of the pulp after the fourth stage was 93.3%
MgO. Vielä vähän suurempaan valkoisuuteen, 94,4 % MgO, voitiin päästä seuraavalla sarjalla: 1. vaihe 1,3 % " 8 % Na0H 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 2. vaihe 0,13 % C102 14 %:nen sakeus 65°C 1,5 h 3. vaihe 0,36 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 1,5 h 4. vaihe 0,57 % NaOCl 12 3>:nen sakeus 55°C 2 h 6 62361MgO. An even slightly higher whiteness, 94.4% MgO, could be achieved with the following series: Step 1 1.3% "8% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 2 0.13% C102 14% consistency 65 ° C 1.5 h Step 3 0.36% NaOCl 12% consistency 50 ° C 1.5 h Step 4 0.57% NaOCl 12 3> consistency 55 ° C 2 h 6 62361
Kappaluku voitiin valkaisemattomassa massassa alentaa noin 9,6:sta alle 1 reen. Ligniinipitoisuus aleni tällöin 1,2 %:sta 0,18 %:iin.The number of pieces in the unbleached pulp could be reduced from about 9.6 to less than 1. The lignin content then decreased from 1.2% to 0.18%.
Samoin vastaavat muut kemialliset tunnusluvut aikaisemmin käytettyjä työtapoja, kuten hemiselluloosa, Oi-selluloosa, R 18-arvo, tuhka ja raetanoli-bentsoli-uutos; erityisesti voidaan massa erinomaisesti jalostaa säteriksi. Ainehukka tällä valkaisumenetelmällä (P-H-D-H) on noin 7,5 % laskettuna valkaisemattomasta pyökki-tekosilkkiselluloosasta.Similarly, other chemical parameters correspond to previously used procedures, such as hemicellulose, O-cellulose, R 18, ash, and raethanol-benzene extraction; in particular, the pulp can be excellently processed into lust. The material loss by this bleaching method (P-H-D-H) is about 7.5% based on unbleached beech-artificial silk cellulose.
Esimerkki 2Example 2
Kalsiumbisulfiittimenetelmän mukaisesti valmistettu pyök-kipaperisulfiittimassa (kappaluku 22,3, valkoisuusaste valkaisemattomana 56,7 % MgO) valkaistiin nelivaiheisessa sarjassa seuraavissa olosuhteissa: 1. vaihe 1,3 % ^2^2 “ ® % NaOH 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 2. vaihe 0,5 % Na OCl 12 %:nen sakeus 40°C 1,5 h 3. vaihe 0,22 % CIO2 14 %:nen sakeus 65°C 2 h 4. vaihe 0,17 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 2 hThe beech-paper sulphite pulp prepared according to the calcium bisulphite method (number 22.3, whiteness unbleached 56.7% MgO) was bleached in a four-step series under the following conditions: Step 1 1.3% ^ 2 ^ 2 “®% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 2 0.5% Na OCl 12% consistency 40 ° C 1.5 h Step 3 0.22% CIO2 14% consistency 65 ° C 2 h Step 4 0.17% NaOCl 12% consistency at 50 ° C for 2 h
Loppuvalkoisuus tässä oli 88,0 % MgO.The final whiteness here was 88.0% MgO.
Jos käytetty peroksidimäärä ensimmäisessä vaiheessa nostetaan 2,6 %:iin ^2^2' vo;^aan yleensä jo kolmella vaiheella (P-D-H) päästä valkoisuusasteeseen 91,4 % MgO.If the amount of peroxide used in the first step is increased to 2.6%, it is generally already three steps (P-D-H) to reach a degree of whiteness of 91.4% MgO.
1. vaihe 2,6 % 1^02 “ 8 % NaOH 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 2. vaihe 0,22 % CIO2 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 3. vaihe 0,5 % NaOCl 14 %:nen sakeus 45°C 2 hStep 1 2.6% 1 ^ 02 “8% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 2 0.22% CIO 2 12% consistency 65 ° C 2 h Step 3 0.5% NaOCl 14% consistency at 45 ° C for 2 h
Esimerkki 3Example 3
Suurimman valkaisuvaikutuksen saavuttamiseksi esimerkissä 2 mainitussa pyökki-kalsiumsulfiitti-paperimassassa käytetään voimakkaasti alkalisen peroksidi-valkaisuvaiheen edellä heikkoa kloorausvaihetta.In order to achieve the greatest bleaching effect in the beech-calcium sulphite pulp mentioned in Example 2, a weak chlorination step is used before the strongly alkaline peroxide bleaching step.
1. vaihe 0,5 % CI2 4 %:nen sakeus kylmänä 0,25 h 2. vaihe 1,3 % 1^02 - 6 % NaOH 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 3. vaihe 0,66 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 2 h 4. vaihe 0,23 % CIO 2 14 %:nen sakeus 65°C 1,5 h 5. vaihe 0,27 % NaOCl - 12 %:nen sakeus 52°C 2 hStep 1 0.5% Cl 2 4% cold consistency 0.25 h Step 2 1.3% 1 ^ 02 - 6% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 3 0.66% NaOCl 12% consistency 50 ° C 2 h Step 4 0.23% CIO 2 14% consistency 65 ° C 1.5 h Step 5 0.27% NaOCl - 12% consistency 52 ° C 2 h
0,2 % NaOH0.2% NaOH
62361 Näillä vaiheilla saavutettiin valkoisuus 95,4 % MgO, massasaannon ollessa 93,2 % laskettuna valkaisemattomasta massasta. Kummassakin ensimmäisessä vaiheessa (C-P) liukenee 87.1 % jätevesiä kuormittavista aineista, jotka sitten voidaan johtaa regenerointiprosessiin.62361 By these steps a whiteness of 95.4% MgO was achieved, with a pulp yield of 93.2% based on the unbleached pulp. In both first stages (C-P), 87.1% of the wastewater-polluting substances are dissolved, which can then be led to the regeneration process.
Esimerkki 4Example 4
Kalsiumbisulfiitti-menetelmän mukaisesti valmistettu kuusi-paperimassa (kappaluku 19,55, valkoisuusaste valkaisemattomana 50.2 % MgO) valkaistaan nelivaiheisessa menetelmässä seuraavan sarjan mukaisesti: 1. vaihe 2,6 % H2°2 ~ ® % NaOH 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 2. vaihe 0,2 % C102 12 %:nen sakeus 45 - 50°C 1 h 3. vaihe 0,3 % C102 14 %:nen sakeus 57°C 1 h 4. vaihe 0,63 % NaOCl 12 %:nen sakeus 43°C 2 h Tällä valkaisumenetelmällä päästään valkoisuuteen 87,4 %The six-pulp (number 19.55, unbleached 50.2% MgO) prepared according to the calcium bisulphite process is bleached in a four-step process according to the following series: Step 1 2.6% H2 ° 2 ~ ®% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 2 0.2% C102 12% consistency 45 - 50 ° C 1 h Step 3 0.3% C102 14% consistency 57 ° C 1 h Step 4 0.63% NaOCl 12%: consistency 43 ° C 2 h This bleaching method gives a whiteness of 87,4%
MgO.MgO.
Tämä esimerkki todistaa selvästi, että kloorausvaiheesta voidaan luopua pyrittäessä valkoisuuksiin väliltä 85 - 90 % MgO, jopa kovemmillakin kuusi-paperimassoilla. Yli 90 %:n valkoisuuksiin pääsemiseksi sopivat seuraavat vaiheet käyttäen osa-kloorausta jälkeenpäin: 1. vaihe 1,3 % H2®2 “ ® % NaOH 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 2. vaihe 1,3 % Cl2 4 %:nen sakeus kylmänä 0,5 h 3. vaihe 1,2 % NaOH 12 %:nen sakeus 60°C 1 h 4. vaihe 0,62 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 2 h 5. vaihe 0,34 % C102 14 %:nen sakeus 70°C 2 h 6. vaihe 0,30 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 2 hThis example clearly proves that the chlorination step can be dispensed with in order to achieve whitenesses between 85 and 90% MgO, even with harder six-pulps. To achieve whitenesses above 90%, the following steps using sub-chlorination are suitable: Step 1 1.3% H2®2 “®% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 2 1.3% Cl2 4% cold consistency 0.5 h Step 3 1.2% NaOH 12% consistency 60 ° C 1 h Step 4 0.62% NaOCl 12% consistency 50 ° C 2 h Step 5 0.34 % C102 14% consistency 70 ° C 2 h Step 6 0.30% NaOCl 12% consistency 50 ° C 2 h
Valkoisuus tässä oli 92,5 % MgO.The whiteness here was 92.5% MgO.
Etukäteis-osakloorauksella päästään valkoisuuteen 94,1 % MgO.Pre-partial chlorination gives a whiteness of 94.1% MgO.
1. vaihe 1,0 % Cl2 4 %:nen sakeus kylmänä 0,25 h 2. vaihe 1,3 % H202 - 6 % NaOH 12 %:nen sakeus 65°C 2 h 3. vaihe 0,66 % NaOCl 12 %:nen sakeus 50°C 2 h 4. vaihe 0,30 % C102 14 %:nen sakeus 65°C 1,5 h 5. vaihe 0,66 % NaCCl - 0,2 % NaOH 12 %:nen sakeus 53°C 2 hStep 1 1.0% Cl2 4% cold consistency 0.25 h Step 2 1.3% H 2 O 2 - 6% NaOH 12% consistency 65 ° C 2 h Step 3 0.66% NaOCl 12% Consistency 50 ° C 2 h Step 4 0.30% C102 14% Consistency 65 ° C 1.5 h Step 5 0.66% NaCl - 0.2% NaOH 12% Consistency 53 ° C 2 h
Edellä esitetyt esimerkit osoittavat, että uuden valkaisu-menetelmän avulla saavutetaan massojen täysvalkaisua varten vaa- 8 62361 dittava valkoisuusaste. Saanto vastasi suuruusluokkaa, joka on tunnettu voimakkaasti klooripitoisista monivaihevalkaisumenetel-mistä. Koska edelleen 7/8 osaa liukenevasta orgaanisesta aineesta alkalisessa peroksidivalkaisuvaiheessa ei enää kulkeudu veden-ottoaltaaseen vaan johdetaan regenerointilaitteisiin, vähenee jäteveden kuormitus ratkaisevasti.The above examples show that the new bleaching process achieves the degree of whiteness required for full bleaching of pulps. The yield corresponded to the order of magnitude known for strongly chlorine-containing multistage bleaching processes. Since a further 7/8 part of the soluble organic matter in the alkaline peroxide bleaching stage is no longer transported to the water intake basin but is sent to regeneration plants, the load on the wastewater is decisively reduced.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2327900 | 1973-06-01 | ||
DE2327900A DE2327900C3 (en) | 1973-06-01 | 1973-06-01 | Bleaching of cellulose with considerably reduced use of chlorine |
ZA757622A ZA757622B (en) | 1973-06-01 | 1975-12-04 | Bleaching process for wood pulp with the use of considerably reduced amounts of chlorine |
ZA7507622 | 1975-12-04 | ||
CH1587875A CH618487A5 (en) | 1973-06-01 | 1975-12-05 | Multiple-stage process for the low-chlorine complete bleaching of wood pulp |
CH1587875 | 1975-12-05 | ||
FR7628206A FR2364999A1 (en) | 1973-06-01 | 1976-09-20 | Bleaching of cellulose pulps with reduced chlorine use - involving an initial degradation stage using strongly alkaline peroxide |
FR7628206 | 1976-09-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI132674A FI132674A (en) | 1974-12-02 |
FI62361B FI62361B (en) | 1982-08-31 |
FI62361C true FI62361C (en) | 1982-12-10 |
Family
ID=27429620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI1326/74A FI62361C (en) | 1973-06-01 | 1974-04-30 | BLEKNING AV CELLULOSA MED EN AVSEVAERT REDUCERAD KLORMAENGD |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT334732B (en) |
BE (1) | BE836358A (en) |
CA (1) | CA1055656A (en) |
CH (1) | CH618487A5 (en) |
DE (1) | DE2327900C3 (en) |
FI (1) | FI62361C (en) |
FR (1) | FR2364999A1 (en) |
SE (1) | SE415674B (en) |
ZA (1) | ZA757622B (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2327900C3 (en) * | 1973-06-01 | 1985-02-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bleaching of cellulose with considerably reduced use of chlorine |
DE2538673C2 (en) * | 1975-08-30 | 1986-01-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bleaching of cellulose with considerably reduced use of chlorine |
BE869153A (en) * | 1977-07-29 | 1979-01-22 | Ugine Kuhlmann | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF CHEMICAL PAPER PULP |
DE2841013C2 (en) * | 1978-09-21 | 1984-06-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for full bleaching of pulp |
US9631316B2 (en) * | 2012-12-31 | 2017-04-25 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Biomass fractionation processes employing sulfur dioxide |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2527563A (en) * | 1947-08-13 | 1950-10-31 | Buffalo Electro Chem Co | Method of bleaching semichemical pulps |
FR1118216A (en) * | 1954-02-02 | 1956-06-01 | I Ab | Half-cellulose bleaching process |
DE2327900C3 (en) * | 1973-06-01 | 1985-02-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bleaching of cellulose with considerably reduced use of chlorine |
-
1973
- 1973-06-01 DE DE2327900A patent/DE2327900C3/en not_active Expired
-
1974
- 1974-04-30 FI FI1326/74A patent/FI62361C/en active
- 1974-05-31 SE SE7407273A patent/SE415674B/en not_active IP Right Cessation
- 1974-05-31 CA CA201,323A patent/CA1055656A/en not_active Expired
- 1974-05-31 AT AT452974A patent/AT334732B/en not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-12-04 ZA ZA757622A patent/ZA757622B/en unknown
- 1975-12-05 BE BE6045281A patent/BE836358A/en not_active IP Right Cessation
- 1975-12-05 CH CH1587875A patent/CH618487A5/en not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-09-20 FR FR7628206A patent/FR2364999A1/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2364999A1 (en) | 1978-04-14 |
ZA757622B (en) | 1976-11-24 |
DE2327900C3 (en) | 1985-02-07 |
FI132674A (en) | 1974-12-02 |
FI62361B (en) | 1982-08-31 |
FR2364999B1 (en) | 1979-01-12 |
BE836358A (en) | 1976-04-01 |
DE2327900A1 (en) | 1975-01-02 |
CH618487A5 (en) | 1980-07-31 |
AT334732B (en) | 1976-02-10 |
CA1055656A (en) | 1979-06-05 |
DE2327900B2 (en) | 1978-08-03 |
ATA452974A (en) | 1976-05-15 |
SE7407273L (en) | 1974-12-02 |
SE415674B (en) | 1980-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI67895B (en) | BLEKNING AV LIGNOCELLULOSAMATERIAL MED PEROXIDHALTIGA BLEKMEDEL | |
FI59433B (en) | TRYCKLOEST FLERSTEGSFOERFARANDE FOER KLORFATTIG BLEKNING AV CELLULOSA | |
CA2067295C (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing material | |
US3867246A (en) | Chlorine-free multiple step bleaching of cellulose | |
NO174354B (en) | Procedure for bleaching chemically delignified lignocellulosic pulp | |
FI96974C (en) | Method for bleaching a lignocellulosic substance | |
FI105213B (en) | Method for production of bleached pulp from lignocellulose material | |
FI62361C (en) | BLEKNING AV CELLULOSA MED EN AVSEVAERT REDUCERAD KLORMAENGD | |
EP0571433A1 (en) | Bleaching of lignocellulosic material with activated oxygen. | |
RU2439232C2 (en) | Method of bleaching paper pulp by final ozone treatment at high temperature | |
NO157224B (en) | PROCEDURE FOR DELIGNIFICATION OF CHEMICAL CELLULOSMASS WITH OXYGEN GAS. | |
CA1070909A (en) | Nitrogen dioxide-oxygen delignification | |
FI62869B (en) | FLAT CONTAINER FOR CHLORFATTED HELBLEKNING AV CELLULOSA | |
US10006168B2 (en) | Method for treating chemical pulps by treatment with ozone in the presence of magnesium ions | |
RU2413809C2 (en) | Method to bleach chemical cellulose | |
US20060144534A1 (en) | Bleaching of cellulosic fibre material with peroxide using polymers as a stabiliser | |
NZ227748A (en) | Process for producing semibleached kraft pulp | |
FI118572B (en) | Process for bleaching lignocellulosic pulp | |
EP0579744A1 (en) | Method for reducing colored matter from bleach effluent using a dzd bleach sequence | |
AU2006326561B8 (en) | Process for treating a cellulose-lignin pulp | |
RU2747664C2 (en) | Paper pulp bleaching method | |
JP2001192991A (en) | Method of bleaching alkali pulp | |
FI76136B (en) | FOERFARANDE FOER BLEKNING AV NS-AQ-ELLER SAP MASS. | |
FI59274C (en) | CHLORFRI FLERSTEGSBLEKNING AV CELLULOSA | |
JP2812056B2 (en) | Method for bleaching lignocellulosic material |